JPH0834705A

JPH0834705A - 衣料用殺虫、防虫剤

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Publication number: JPH0834705A
Application number: JP6317462A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Katsuta; 純郎勝田
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1994-05-20
Filing date: 1994-11-14
Publication date: 1996-02-06

Abstract

(57)【要約】【構成】有効成分として、一般式Ｉで表わされる化合
物を含有し、好ましくは少なくとも２個の第３ブチル基
を有するフェノール系安定剤、ハイドロキノン及びハイ
ドロキノンモノメチルエーテル系安定剤を適宜併用する
衣料用殺虫、防虫剤、および、エムペントリンとの混合
組成物であって、一般式Ｉの化合物がエムペントリンに
対して２．０倍以上の比率で配合されてなる上記衣料用
殺虫、防虫剤。【化１】【式中、Ｒ_１＝Ｈ，メチル基】【効果】本発明の衣料用殺虫、防虫剤は、衣料害虫に
対する殺虫、防虫効力、安全性、金属に対する化学的安
定性等にすぐれ、適した安定剤の併用により有効成分の
経時安定性、光に対する着色防止効果を向上させ得ると
共に、エムペントリンとの混合組成物では、エムペント
リンの銅系金属に対する変色、変質作用を抑制するので
極めて実用性が高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有効成分として、一般
式Ｉ

【化４】（式中、Ｒ_１は水素原子、又はメチル基を表わす。）で
表わされる化合物を含有する衣料用殺虫、防虫剤に関す
るものである。

【０００２】

【技術の技術】従来、防虫剤としては、パラジクロルベ
ンゼン、ナフタリン、樟脳が一般的であったが、常温揮
散性ピレスロイドが開発されるや、その一部が実用化さ
れるようになった。これらの常温揮散性ピレスロイド
は、従来の防虫剤とは異なり、下記のような特徴を有し
ている。イ．防虫効果のみならず殺虫効果も示すこと。ロ．極微量で、害虫に効果を発揮すること。ハ．温血動物に低毒性であること。ニ．従来の防虫剤特有のいやな臭いがないこと。特に、エムペントリンは、高い殺虫、防虫効果を奏する
ものとして実用化に至り、その用途の拡大が期待されて
いるが、金属（特に銅系化合物）の影響を受けて、変色
あるいは変質等の問題を起こしやすいという重大な欠点
があり、これを避けようとすれば、使用時の揮散量を抑
えて殺虫、防虫効果を犠牲にせざるを得なかった。そこ
で、高い殺虫、防虫効果はもちろん、温血動物に対する
低毒性、ならびに化学的安定性（金属の影響を受けにく
いこと）等の要求を全て具備した有効成分の開発が望ま
れている。一方では、エムペントリンの変色、変質を防
止する対策も検討され、例えば、エムペントリンにベン
ゾトリアゾール誘導体や、テトラゾール系化合物を配合
する試みが開示されているが、その変色、変質防止効果
は十分といえないものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、パラジクロ
ルベンゼンの発ガン性や、現行の常温揮散性ピレスロイ
ドの金属に対する不安定さが問題視されている現状に鑑
み、高い殺虫、防虫効果、温血動物に対する低毒性、な
らびに化学的安定性（金属の影響を受けにくいこと）等
の要求を全て満足しうる衣料用殺虫、防虫剤を開発する
目的でなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究を続け、理想的な殺虫、防虫
成分として、一般式Ｉ

【化５】（式中、Ｒ_１は水素原子、又はメチル基を表わす。）で
表わされる化合物を開発し、衣料用殺虫、防虫剤の形態
においてこれらの化合物に適した安定剤を選択すると共
に、更にこれらの化合物がエムペントリンの変色、変質
防止作用を有することを見い出して本発明を完成した。

【０００５】すなわち、請求項１の発明は、有効成分と
して、一般式Ｉで表わされる化合物を含有することを特
徴とする衣料用殺虫、防虫剤に係るものである。

【０００６】一般式Ｉで表わされる化合物は、エステル
合成の常法に従い、２，２，３，３−テトラメチルシク
ロプロパンカルボン酸、又はその反応性誘導体と、一般
式ＩＶ

【化６】（式中、Ｒ_８は水素原子、又はメチル基を表わす。）で
表わされるアルコール、又はその反応性誘導体とを反応
させることによって調製しえる。カルボン酸の反応性誘
導体としては、酸ハライド、酸無水物、アルカリ金属塩
などがあげられ、一方、アルコールの反応性誘導体とし
てはハライドなどがあげられる。反応は必要に応じて適
当な溶媒中で必要により脱酸剤、または触媒としての有
機または無機塩基もしくは酸の存在下に、必要により加
熱下に、また必要により不活性雰囲気中で行なわれる。

【０００７】一般式Ｉで示される化合物としては以下の
ものがあげられ、本発明ではその１種または２種が用い
られる。（１）化合物１次式

【化７】て表わされる５−プロパルギル−２−メチル−３−フ
リルメチル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロ
パンカルボキシラート（２）化合物２次式

【化８】で表わされる５−プロパルギル−３−フリルメチル
２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキ
シラート

【０００８】なお、上記化合物は、既に公知であり、例
えば特公昭４８−１１９３５号公報には、ハエ、蚊、ゴ
キブリ等の衛生害虫に対し、蚊取線香、乳剤、エアゾー
ル等の形態て殺虫効力を示すことが記載されているが、
常温揮散による衣料害虫に対する効果については全く述
べられていない。

【０００９】請求項２の発明は、請求項１の構成におい
て、有効成分として化合物１を用いたものである。

【００１０】請求項３の発明は、請求項１または２の構
成において、少くとも２個の第三ブチル基を有するフェ
ノール系安定剤の一種または２種以上を、有効成分に対
して０．０１〜０．５倍量配合したものである。

【００１１】請求項４の発明は、請求項３の構成におい
て、安定剤として更に一般式ＩＩ

【化９】（式中、Ｒ_２は水素原子、又はメチル基を表わす。ま
た、Ｒ_３、Ｒ_４は、そのいずれかが水素原子を表し、他
方は炭素数が３〜６のアルキル基を表す。）で表される
ハイドロキノン及びハイドロキノンモノメチルエーテル
系化合物の１種又は２種以上を、一般式Ｉの有効成分に
対して０．１〜１．０倍量配合したものである。

【００１２】請求項５の発明は、請求項４の構成におい
て、安定剤として更に一般式ＩＩＩ

【化１０】（式中、Ｒ_５は水素原子、又はメチル基を表わす。ま
た、Ｒ_６、Ｒ_７は、同一又は相異なって炭素数が３〜６
のアルキル基を表す。）で表されるハイドロキノン及び
ハイドロキノンモノメチルエーテル系化合物の１種又は
２種以上を、一般式Ｉの有効成分に対して０．０５〜
０．５倍量配合したものである。

【００１３】請求項６の発明は、請求項４の構成におい
て、一般式ＩＩで表される安定剤として、モノターシャ
リーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチル−
４−ヒドロキシアニソール及び２−ターシャリーブチル
−４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は２種
以上を用いたものである。

【００１４】請求項７の発明は、請求項５の構成におい
て、一般式ＩＩで表される安定剤として、モノターシャ
リーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチル−
４−ヒドロキシアニソール及び２−ターシャリーブチル
−４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は２種
以上を、かつ、一般式ＩＩＩで表される安定剤として、
２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノンを用いた
ものである。

【００１５】請求項８の発明は、請求項１または２の構
成において、有効成分として、一般式Ｉで表わされる化
合物とエムペントリンを共に含有し、前記一般式Ｉの化
合物をエムペントリンに対して２．０倍以上の比率で配
合したものである。

【００１６】請求項９の発明は、請求項３ないし５のい
ずれかの構成において、有効成分として、一般式Ｉで表
わされる化合物とエムペントリンを共に含有し、前記一
般式Ｉの化合物をエムペントリンに対して２．０倍以上
の比率で配合したものである。

【００１７】請求項１０の発明は、請求項９の構成にお
いて、一般式Ｉの化合物として、化合物１を用いたもの
である。

【００１８】請求項１１の発明は、請求項１０の構成に
おいて、一般式ＩＩで表される安定剤として、モノター
シャリーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチ
ル−４−ヒドロキシアニソール及び２−ターシャリーブ
チル−４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は
２種以上を、かつ、一般式ＩＩＩで表される安定剤とし
て、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノンを用
いたものである。

【００１９】

【作用】請求項１の構成によると、一般式Ｉの化合物の
常温揮散性と、衣料害虫に対する高い殺虫、防虫効果、
温血動物に対する低毒性、ならびに金属に対する化学的
安定性から、非常に有用な衣料用殺虫、防虫剤が提供さ
れる。

【００２０】一般式Ｉの化合物は常温で液体で、通常好
ましくは適当な担体、賦形剤を用いて、例えばマット、
シート状等の殺虫、防虫剤に調製される。その配合量に
ついては、殺虫、防虫効果を奏するに必要な揮散量を所
定期間（例えば６ヶ月間）保持するように、形態、適用
分野等に応じて適宜決定されうる。

【００２１】なお、これらに、他の殺虫、防虫成分、例
えば、エムペントリン（ただし、エムペントリンの変
色、変質作用が抑制される配合比率での混合組成物）、
アレスリン、フラメトリン、テフラメトリンなどの従来
のピレスロイド系殺虫剤、防虫剤、フェニトロチオン、
ＤＤＶＰなどの有機リン剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣなどのカ
ーバメート剤などを適宜配合してもかまわないし、また
必要ならばピペロニルブトキサイド、ＭＧＫ−２６４、
サイネピリン５００、Ｓ−４２１などのピレスロイド用
共力剤を加えてもよい。更に、殺菌剤、忌避剤、芳香
剤、防臭剤などを適宜添加して多目的組成物を得ること
もできる。

【００２２】請求項２の構成によると、有効成分とし
て、一般式Ｉの化合物のなかでも有用な化合物１を用い
たので、より性能のすぐれた衣料用殺虫、防虫剤を得る
ことができる。

【００２３】一般式Ｉの化合物は、衣料用殺虫、防虫剤
のように数ヶ月以上の長期間にわたり空気中にさらされ
る剤型では、アレスリン等に比べて経時安定性が若干劣
るのて安定剤の添加が好ましい。請求項３の構成による
と、有効な安定剤を配合したので、経時安定性を向上さ
せることができる。なお、安定剤の種類、量を種々検討
した結果、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニ
レンジアミンやフェニル−β−ナフチルアミンのような
アミン系安定剤については効果は低かった。少くとも２
個の第三ブチル基を有するフェノール系安定剤が有効な
理由についてはなお不明であるが、一般式Ｉの化合物の
フラン環の酸化阻害機構に関与しているものと考えられ
る。

【００２４】請求項３の発明において用いられる安定剤
としては次のようなものがあげられるがもちろんこれら
のみに限定されるものではない。

【００２５】（１）２，６−ジーターシャリーブチル
−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）

【安定剤Ａ】

（２）２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−タ
ーシャリーブチルフェノール）

【安定剤Ｂ】

（３）２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ク
ーシャリーブチルフェノール）

【安定剤Ｃ】

（４）４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ターシャリーブチルフェノール）

【安定剤Ｄ】

（５）４，４’−チオビス（３−メチル−６−ターシ
ャリーブチルフェノール）

【安定剤Ｅ】

（６）２−ターシャリーブチル−６−（３−ターシャ
リーブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−
４−メチルフェニルアクリレート

【安定剤Ｆ】

（７）２，４−ジーターシャリーブチルフェニル
３，５−ジーターシャリーブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート

【安定剤Ｇ】

【００２６】また、少くとも２個の第三ブチル基を有す
るフェノール系安定剤の配合量は、一般式Ｉの化合物に
対して０．０１倍量以下では効果がなく、一方、０．５
倍量以上に増量しても格別安定性の増強は認められなか
った。

【００２７】請求項４の構成によると、光に対して着色
防止効果の高い一般式ＩＩの安定剤を併用したので、経
時安定性にすぐれるだけでなく、着色による品質の劣化
を防止することができる。請求項４の発明で用いられる
一般式ＩＩの安定剤としては次のようなものがあげられ
るがもちろんこれらのみに限定されるものではない。

【００２８】（８）モノターシャリーブチルハイドロ
キノン

【安定剤Ｈ】

（９）モノターシャリーアミルハイドロキノン

【安定剤Ｉ】

（１０）モノイソプロピルハイドロキノン

【安定剤Ｊ】

（１１）モノ（２，２−ジメチルブチル）ハイドロキ
ノン

【安定剤Ｋ】

（１２）３−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシア
ニソール

【安定剤Ｌ】

（１３）２−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシア
ニソール

【安定剤Ｍ】

（１４）３−ターシャリーアミル−４−ヒドロキシア
ニソール

【安定剤Ｎ】

（１５）３−イソプロピル−４−ヒドロキシアニソー
ル

【安定剤Ｏ】

【００２９】一般式ＩＩの安定剤は、ある程度の揮散性
を有するので、一般式Ｉの有効成分とともに蒸散し、衣
類に付着した有効成分の光による着色を防止することも
できる。これらの化合物のなかでは、着色防止効果、入
手性等の点からモノターシャリーブチルハイドロキノ
ン、３−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシアニソー
ル、２−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシアニソー
ルが好ましく使いやすい。（通常、ブチルヒドロキシア
ニソール（ＢＨＡ）という工業製品名で３−ターシャ
リーブチル−４−ヒドロキシアニソールと２−ターシャ
リーブチル−４−ヒドロキシアニソールの混合物が入手
できる。）なお、一般式ＩＩのハイドロキノン及びハイドロキノン
モノメチルエーテル系化合物の配合量は、一般式Ｉの有
効成分に対して０．１倍量以下では効果がなく、方、
１．０倍以上では格別効果の増強がないばかりか、殺
虫、防虫剤の物理性への影響、衣類へのしみを生じる危
惧があったりして好ましくなかった。

【００３０】請求項５の構成によると、更に一般式ＩＩ
Ｉの安定剤の効果で、より確実な着色防止効果が付与さ
れる。

【００３１】一般式ＩＩＩの安定剤としては例えば次の
ような化合物を例示できるが、これらのみに限定されな
い。

【００３２】（１６）２，５−ジターシャリーブチル
ハイドロキノン

【安定剤Ｐ】

（１７）２，５−ジターシャリーアミルハイドロキノ
ン

【安定剤Ｑ】

（１８）２，５−ジイソプロピルハイドロキノン

【安定剤Ｒ】

（１９）２，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロ
キシアニソール

【安定剤Ｓ】

（２０）２，５−ジターシャリーアミル−４−ヒドロ
キシアニソール

【安定剤Ｔ】

【００３３】一般式ＩＩＩの安定剤は揮散性に乏しいの
で、例えば、一般式Ｉの有効成分とともに担持体に含浸
させておけば、殺虫、防虫剤として使用中、担持体に残
存する有効成分の光による着色防止に特に効果的であ
る。かかる一般式ＩＩＩの安定剤の配合量は、一般式Ｉ
の有効成分に対して０．０５〜０．５倍量が好ましく、
０．０５倍量以下では十分な効果が得られない。

【００３４】なお、前述した少くとも２個の第三ブチル
基を有するフェノール系安定剤、一般式ＩＩや一般式Ｉ
ＩＩの安定剤のほかに、適宜ホスファイト系、アミン
系、有機イオウ系などの従来の種々の安定剤を混合して
もよいことはもちろんである。

【００３５】請求項６の構成によると、一般式ＩＩの安
定剤のなかでも特に有用なモノターシャリーブチルハイ
ドロキノン、３−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシ
アニソール及び２−ターシャリーブチル−４−ヒドロキ
シアニソールから選ばれた１種又は２種以上を用いたの
で、より性能の優れた衣料用殺虫、防虫剤が提供され
る。

【００３６】請求項７の構成によると、一般式ＩＩの安
定剤のなかでも特に有用なモノターシャリーブチルハイ
ドロキノン、３−ターシャリーブチルー４一ヒドロキシ
アニソール及び２−ターシャリーブチル−４−ヒドロキ
シアニソールから選ばれた１種又は２種以上と、更に一
般式ＩＩＩの安定剤のなかでも特に有用な２，５−ジタ
ーシャリーブチルハイドロキノンを用いたのでより一層
確実な着色防止効果が得られる。

【００３７】請求項８の構成によると、一般式Ｉの化合
物がエムペントリンの銅系金属に対する変色、変質作用
を抑制し、更に殺虫、防虫効果の面でも両者の混合が高
い相乗効果を奏するので、有用な混合組成吻が提供され
る。このことは、エムペントリンが有していた重大な欠
点、つまり、銅系金属を含む衣類、タトウ紙、家具等に
変色、変質を生じやすいこと、もしくはこれを避けるた
めに、揮散量を抑えなければならないという相反する課
題を解消し、エムペントリンを殺虫、防虫剤として十分
活用できる道を開いた点で、極めて意義深い発見といえ
る。

【００３８】一般式Ｉの化合物が、エムペントリンの変
色、変質作用を抑制する機構については不明な点が多い
が、これらの化合物が有するプロパルギル基が関与して
いるものと推定される。一般式Ｉの化合物とエムペント
リンの配合比率は、前者がエムペントリンに対して２．
０倍以上配合されることが必要で、２．０倍以下では十
分な抑制作用を示さない。

【００３９】請求項９の構成によると、一般式Ｉの化合
物がエムペントリンの銅系金属に対する変色、変質作用
を抑制するのに加え、安定剤として配合される少くとも
２個の第三ブチル基を有するフェノール系安定剤、ある
いは、一般式ＩＩや一般式ＩＩＩの安定剤の効果で、経
時安定性が向上し、光に対する着色が防止されるので極
めて有用な混合組成物が提供される。

【００４０】請求項１０の構成によると、請求項９の構
成において、一般式Ｉの化合物として有用な化合物１を
用いたので、より性能の優れた衣料用殺虫、防虫剤を得
ることができる。

【００４１】請求項１１の構成によると、一般式Ｉの化
合物として有用な化合物１を用いるとともに、一般式Ｉ
Ｉや一般式ＩＩＩの安定剤のなかで特に有用な化合物を
用いたので、より性能の優れたエムペントリンとの混合
組成物が提供される。

【００４２】本発明の衣料用殺虫、防虫剤は、マット、
シート状、あるいは、固剤、液剤の形態に調製される
が、マット、シート状の担体としては、パルプ製マッ
ト、紙、織布、不織布、あるいは、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、エチレン
酢酸ビニール等のプラスチック成型品、多孔性ガラス材
料等をあげることができる。なお、アグマンタン、シク
ロドデカン、トリイソプロピル−トリオキサン等の昇華
性担体を用いて揮散性の調整を図ることもでき、また、
ポリビニルアルコール、アルギン酸、カラギーナン等の
ゲル化剤を用いてゲル状の形態に調製することもでき
る。更に、必要ならば、固剤の形態に調製するにあた
り、ケイ酸ナトリウム、カオリン、タルク等の各種鉱物
質粉末、木粉、でんぷん等の各種植物質粉末や、シクロ
デキストリン等の包接化合物を用いることができる。一
方、液剤の形態を調製するにあたり用い得る担体として
は、水、アルコール類、ケトン類、グリコール類、グリ
コールエーテル類、ケロシン等の脂肪族炭化水素類をは
じめとする各種溶剤のほか、通常の各種乳化剤、分散
剤、噴射剤、途膜形成剤等をあげることができる。

【００４３】こうして得られた薬剤含有担体は、通常、
プラスチックケース、あるいは紙、不織布袋等に収納し
て実用に供されるが、包装することなく投入したり、直
接衣類に接触される如く、噴霧、塗布等により適用して
もよいことはもちろんである。

【００４４】而して、本発明の衣料用殺虫、防虫剤は、
タンス、衣裳箱等の衣類収納家具に適用して、イガ、コ
イガ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ等
の衣料害虫に高い駆除効果を奏するほか、書庫、展示室
等での防虫対策などに極めて有用なものである。

【００４５】

【実施例】次に、本発明によって提供される衣料用殺
虫、防虫剤がすぐれたものであることをより明らかにす
るため実施例及び効果の試験成績を示す。

【００４６】実施例１化合物１０．３ｇ、安定剤Ａ０．０５ｇ、安定剤Ｃ
０．０５ｇ、ブチルヒドロキシアニソール（安定剤Ｌと
安定剤Ｍの混合物）０．１ｇ、安定剤Ｈ０．０５ｇ、香
料微量及び溶剤を含む薬液を、厚さ１ｍｍ、縦６０ｍ
ｍ、横８０ｍｍの厚紙マットに含浸させ、プラスチック
ケースに収納して衣料用殺虫、防虫剤を得た。

【００４７】実施例２化合物１０．０７ｇ、エムペントリン０．０３ｇ、安
定剤Ａ０．０１ｇ、ブチルヒドロキシアニソール（安定
剤Ｌと安定剤Ｍの混合物）０．０３ｇ、安定剤Ｈ０．０
１ｇ、安定剤Ｐ０．０１ｇ、香料微量及び溶剤としてト
リエチレングリコールジメチルエーテル０．０５ｇを含
む薬液を、厚さ２ｍｍ、縦２２ｍｍ、横３５ｍｍの厚紙
マットに含浸させ、不織布袋に収納して衣料用殺虫、防
虫剤を得た。

【００４８】実施例３トリメチレンノルボルナンとアダマンタンの混合物（混
合比；前者：後者＝８：２（重量部））１００ｇに対
し、化合物２１ｇと安定剤Ａ０．５ｇを配合して衣料
用殺虫、防虫剤を得た。

【００４９】試験例１蒸散による殺虫、防虫試験、及
び金属に対する安定性試験実施例２準じて調製した表１に示す各処方の厚紙マット
（厚さ２ｍｍ、縦２２ｍｍ、横３５ｍｍ）を密封して半
年間保存後、マットを取り出し直径９ｃｍ、高さ２．１
ｃｍのシャーレに入れた。同じく直径９ｃｍ、高さ２．
１ｃｍのシャーレにコイガ幼虫を１０匹放ち、１６メッ
シュの金網をはさんで、前記薬剤入りシャーレの上に重
ねた。すなわち、コイガ幼虫が薬剤のべーパーにのみ曝
露するようにして２４時間放置し、供試虫のノックダウ
ン状況を観察した。更に、曝露終了後、供試虫を別の容
器に移し、２４時間後の致死率を調べたところ、表１の
如くであった。また、前記コイガ幼虫の替わりに１ｃｍ
×２ｃｍの銅片を入れ、同様に１６メッシュの金網をは
さんで、６０℃の恒温室に放置した。３日後、各銅板の
表面部を観察し、ベーパーによる金属への影響を調べ
た。更に、上記厚紙マットを、上面と下面の高さの距離
が約８ｍｍの箱状プラスチックケースに収納し、これを
白色の木綿布で包んだものを試料とした。試料を蛍光灯
を４灯設置した高さ８０ｃｍ、横１００ｃｍ、縦４０ｃ
ｍの試験用タンス内に置き、４日間蛍光灯を連続照射
し、木綿布の着色程度を観察した結果も表１に示す。な
お、着色程度は −（ほとんどなし）〜＋＋（着色が認
められるもの）で示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】試験の結果、本発明の殺虫、防虫剤は、２
４時間後のコイガに対するノックダウン率、致死率とも
高く、エムペントリンとの混合組成物は一層すぐれた。
また、少くとも２個の第三ブチル基を有するフェノール
系安定剤を、好ましくは、一般式Ｉの化合物に対して
０．０１〜０．５倍量配合することによって、その安定
性の向上と共に、殺虫、防虫効果が増強し、更に、一般
式ＩＩや一般式ＩＩＩの安定剤の併用が光に対する着色
防止の点で非常に有効であることが認められた。ただ
し、一般式ＩＩＩの安定剤のみでは、揮散性が低いため
に蒸散有効成分（一般式Ｉの化合物）にまでその着色防
止効果が及ばない傾向にあった。対照例で示されるよう
に、エムペントリン単独（対照例１）では、金属への影
響が顕著に認められたのに対し、本発明の殺虫、防虫剤
ではほとんど異常がなく、一般式Ｉの化合物がエムペン
トリンの金属への影響を抑止することが確認された。こ
の変色、変質抑止作用は、エムペントリンに対して２．
０倍以上で十分てあり、一方、２．０倍以下では不十分
であった（対照例３）。更に、対照例２の如く、エムペ
ントリンの変色、変質抑止効果はアリル系化合物には観
察されず、一般式Ｉの化合物のようなプロパルギル系化
合物に特有の作用であることも明らかになった。

【００５２】試験例２蒸散による実用試験実施例１に準じて調製した衣料用殺虫、防虫剤（６ｃｍ
×８ｃｍ）を容積６００ｌのタンス内につるした。試験
開始直後及び６ヶ月後に、イガの１令幼虫１０匹を放飼
した直径４ｃｍ、幅２ｃｍのガラスリング（両面を羊毛
布でカバー）をタンス内に設置し、２日後、７日後の死
虫率を観察した。また、試験開始からタンス内に入れて
おいた洋服の真鍮製ボタン、ならびに衣類の着色の状態
についても観察したところ表２の如くであった。

【００５３】

【表２】

【００５４】試験の結果、本発明の殺虫、防虫剤は、エ
ムペントリンのみを含有する従来品（対照例１）に比
べ、イガ幼虫に対し長期間にわたり同等以上の殺虫、防
虫効果を示した。ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオ
ブシムシ、コイガ、ジュウタンガ等の他の衣料害虫に対
しても同様に有効であった。また、少くとも２個の第三
ブチル基を有するフェノール系安定剤を配合することに
よって、長期間使用しても高い殺虫、防虫効果を保持
し、更に、一般式ＩＩや一般式ＩＩＩの安定剤の併用
が、衣類への着色防止の点で効果的であった。なお、エ
ムペントリンとの混合組成物からなる本発明の殺虫、防
虫剤は、エムペントリンの金属に対する影響が、一般式
Ｉの化合物の作用によって問題のない程度にまで抑えら
れ実用上極めて有用であったのに対し、対照例３に示す
ように、一般式Ｉの化合物のエムペントリンに対する比
率が２．０倍量以下では、この変色、変質抑制効果は不
十分であった。

【００５５】

【発明の効果】上記のように、請求項１の発明によると
きは、衣料害虫に対する高い殺虫、防虫効果、温血動物
に対する低毒性、ならびに金属に対する化学的安定性な
ど全ての点ですぐれた衣料用殺虫、防虫剤を得ることが
できる。

【００５６】請求項２の発明によると、請求項１の発明
のなかでも、より性能のすぐれた衣料用殺虫、防虫剤を
得ることができる。

【００５７】請求項３の発明によると、有効成分の経時
安定性と共に、殺虫、防虫効果の増強された衣料用殺
虫、防虫剤を得ることができる。

【００５８】請求項４ないし請求項７のいずれかの発明
によると、有効成分の経時安定性のみならず、使用時の
光による着色を防止した衣料用殺虫、防虫剤を得ること
ができる。

【００５９】請求項８ないし請求項１１のいずれかの発
明によると、エムペントリンとの混合組成物であって、
エムペントリンの銅系金属に対する変色、変質作用が抑
制され、しかも、相乗的な殺虫、防虫効果を奏する衣料
用殺虫、防虫剤を得ることができる。しかも、適宜安定
剤を配合することによって有効成分の経時安定性や使用
時の光による着色防止効果を付与することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有効成分として、一般式Ｉ【化１】（式中、Ｒ_１は水素原子、又はメチル基を表わす。）で
表わされる化合物を含有することを特徴とする衣料用殺
虫、防虫剤。
【請求項２】請求項１記載の衣料用殺虫、防虫剤にお
いて、一般式Ｉの化合物が、５−プロパルギル−２−メ
チル−３−フリルメチル２，２，３，３−テトラメチ
ルシクロプロパンカルボキシラートであることを特徴と
する衣料用殺虫、防虫剤。
【請求項３】請求項１または２記載の衣料用殺虫、防
虫剤において、有効成分と共に、安定剤として、少くと
も２個の第三ブチル基を有するフェノール系安定剤の１
種又は２種以上を、有効成分に対して０．０１〜０．５
倍量配合したことを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。
【請求項４】請求項３記載の衣料用殺虫、防虫剤にお
いて、安定剤として更に一般式ＩＩ【化２】（式中、Ｒ_２は水素原子、又はメチル基を表わす。ま
た、Ｒ_３、Ｒ_４は、そのいずれかが水素原子を表し、他
方は炭素数が３〜６のアルキル基を表す。）で表される
ハイドロキノン及びハイドロキノンモノメチルエーテル
系化合物の１種又は２種以上を、一般式Ｉの有効成分に
対して０．１〜１．０倍量配合したことを特徴とする衣
料用殺虫、防虫剤。
【請求項５】請求項４記載の衣料用殺虫、防虫剤にお
いて、安定剤として更に一般式ＩＩＩ【化３】（式中、Ｒ_５は水素原子、又はメチル基を表わす。ま
た、Ｒ_６、Ｒ_７は、同一又は相異なって炭素数が３〜６
のアルキル基を表す。）で表されるハイドロキノン及び
ハイドロキノンモノメチルエーテル系化合物の１種又は
２種以上を、一般式Ｉの有効成分に対して０．０５〜
０．５倍量配合したことを特徴とする衣料用殺虫、防虫
剤。
【請求項６】請求項４記載の衣料用殺虫、防虫剤にお
いて、一般式ＩＩで表される安定剤が、モノターシャリ
ーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチル−４
−ヒドロキシアニソール及び２−ターシャリーブチル−
４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は２種以
上であることを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。
【請求項７】請求項５記載の衣料用殺虫、防虫剤にお
いて、一般式ＩＩで表される安定剤が、モノターシャリ
ーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチル−４
−ヒトロキシアニソール及び２−ターシャリーブチル−
４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は２種以
上であり、かつ、一般式ＩＩＩで表される安定剤が、
２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノンであるこ
とを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。、
【請求項８】請求項１または２記載の衣料用殺虫、防
虫剤において、有効成分として、一般式Ｉで表わされる
化合物とエムペントリンを共に含有し、前記一般式Ｉの
化合物をエムペントリンに対して２．０倍以上の比率で
配合したことを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。
【請求項９】請求項３ないし５のいずれかに記載の衣
料用殺虫、防虫剤において、一般式Ｉで表わされる化合
物とエムペントリンを共に含有し、前記一般式Ｉの化合
物をエムペントリンに対して２．０倍以上の比率で配合
したことを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。
【請求項１０】請求項９に記載の衣料用殺虫、防虫剤
において、一般式Ｉの化合物が、５−プロパルギル−２
−メチル−３−フリルメチル２，２，３，３−テトラ
メチルシクロプロパンカルボキシラートであることを特
徴とする衣料用殺虫、防虫剤。
【請求項１１】請求項１０に記載の衣料用殺虫、防虫
剤において、一般式ＩＩで表される安定剤が、モノター
シャリーブチルハイドロキノン、３−ターシャリーブチ
ル−４−ヒドロキシアニソール及び２−ターシャリーブ
チル−４−ヒドロキシアニソールから選ばれた１種又は
２種以上であり、かつ、一般式ＩＩＩで表される安定剤
が、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノンであ
ることを特徴とする衣料用殺虫、防虫剤。