JPH083622B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

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JPH083622B2
JPH083622B2 JP61092939A JP9293986A JPH083622B2 JP H083622 B2 JPH083622 B2 JP H083622B2 JP 61092939 A JP61092939 A JP 61092939A JP 9293986 A JP9293986 A JP 9293986A JP H083622 B2 JPH083622 B2 JP H083622B2
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3046—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. final or intermediate washings

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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、詳しくは経時における沈殿物の発生を防止で
き、沈殿の付着による感光材料の汚れがないハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。
［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光後、発
色現像−漂白定着−水洗あるいは発色現像−漂白−定着
−水洗−という工程で処理されるが、このような処理に
関しては近年環境保全の問題、又は水資源の問題が重要
視されてきている。このため大量に使用される水洗水を
減少する方法が提供されており、例えば水洗槽を多段構
成して水を逆流させることにより水洗水を少量にする技
術として、西独特許第2,920,222号明細書及び技術文献
としてのエス・アール・ゴールドバッサー・「ウォータ
ー・フロー・レート・イン・イマージョン−ウォッシン
グ・オブ・モーションピクチャー・フィルム」，ジャー
ナル・エスエムピーティーイー，（S.R.Goldwasser,“W
ater Flow rate in immersion-washing of motionpictu
re film"Jour,SMPTE）64,248〜253,May（1955），が知
られている。更に水洗工程を省略し実質的に水洗を行わ
ずに安定化処理する方法が特開昭57-8543号、同58-1483
4号、同58-134636号公報等に記載されている。
上記の処理においては、チオ硫酸塩を含有する定着能
を有する処理液（例えば漂白定着液または定着液）の処
理の後に、従来の多量の水洗水による水洗処理に代え
て、少量の水洗水による予備水洗や、多段向流少量水洗
等を行っている。
従って、上記技術においては、前記水資源、水コス
ト、水のヒートアップコスト、給排水設備が不要となる
利点を有する点で、特に近年のミニラボと呼ばれる小規
模現像所では必須の技術になってきている。
しかしながら、上記の長所を有する実質的に水洗を行
わずに安定化する処理液（以下、水洗代替安定液とい
う）では、特に少量の補充量により補充しながら連続的
に処理を行うため、該水洗代替安定液の滞留時間が非常
に長くなる。そのため、保存経時において、水洗代替安
定液中に微細な黒褐色の沈殿物が生じやすくなる欠点が
あった。
このような欠点を除くため水洗工程における硫化物の
沈殿を防止する方法として、例えば米国特許第4,059,44
6号明細書によれば水洗浴にポリアルキレンオキサイド
系非イオン性活性剤を添加する技術がある。更に、特開
昭57−8542号等に記載の如く、水洗水にイソチアゾリン
やベンツイソチアゾリン化合物を添加する技術がある。
しかしながら、前記のような非イオン性活性剤を水洗
水や水洗代替安定液中に添加しても前記硫化物の沈殿発
生を防止する効果はなく、僅かに沈殿物を分散させる効
果を有するに過ぎないばかりでなく、更に水洗浴中に泡
の発生が起るので実用には供し得ない。
更にイソチアゾリンやベンツイソチアゾリン化合物は
微生物によるスライム生成を効果的に防止するが、微細
な黒褐色の沈殿物生成には充分なる防止効果を発揮でき
ず、処理した感光材料に沈殿物が付着し感光材料の汚染
を引き起こしていた。
本発明者等は、上記問題点を解決するために種々検討
を重ねた結果、水洗代替安定液中に特定の化合物をある
特定の範囲で含有させることによって、該水洗代替安定
液の沈殿物の発生が良好に防止されて感光材料の汚染も
生じないことを見い出し本発明を為すに到ったものであ
る。
なお、水洗代替安定液中に一般式［Ｉ］または［II］
で表わされる化合物の一部を用いてカビの発生を抑える
技術が特開昭57-97530号に記載されているが、同技術に
おいては上記化合物の添加量も少なく、また本発明の沈
殿防止効果に関する記載はなく、同技術から全く予想し
得る技術ではない。
［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、経時保存においても沈殿の発
生が良好に防止された水洗代替安定液を用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る。
本発明の第２の目的は、沈殿の付着による感光材料の
汚染がないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。
［発明の構成］ 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
像用露光した後、発色現像する工程、定着能を有する液
で処理する工程および水洗代替安定液で処理する工程を
含むハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
て、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式
［CI］、一般式［CII］および一般式［CIII］で表され
るシアンカプラーの少なくとも１つを含有し、前記水洗
代替安定液が下記一般式［Ｉ］で示される化合物および
下記一般式［II］で示される化合物から選ばれる少なく
とも１つの化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達成され
た。
一般式［CI］ 〔式中、ＲおよびR1は一方が水素原子であり、他方が少
なくとも炭素数２〜12の直鎖または分岐のアルキル基で
あり、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミノ発色現像
主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を
表し、R2はバラスト基を表す。〕 一般式［CII］ 一般式［CIII］ 〔式中、Ｙは−COR4、 −CONHCOR4またはCONHSO2R4（R4はアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環
基を表し、R5は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、
R4とR5とが互いに結合して５〜６員環を形成してもよ
い。）を表し、R3はバラスト基を表し、Ｚは水素原子ま
たは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプ
リングにより離脱しうる基を表す。〕 一般式［Ｉ］ 式中、R1およびR2は、それぞれ水素原子または炭素原
子数１〜５のアルキル基を表わす。またＭはアルカリ金
属を表わす。
一般式［II］ 式中、R3およびR4は、それぞれ水素原子または炭素原
子数１〜５のアルキル基を表わす。Ｍはアルカリ金属を
表す。またＡは単なる結合手、炭素原子数１〜４のアル
キレン基またはアルケニレン基を表わす。
［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］、［II］で表わされる化合物について説
明する。
一般式［Ｉ］において、R1およびR2は、それぞれ水素
原子または炭素原子数１〜５のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチ
ル基等）を表わす。該アルキル基には、置換基を有する
ものも含まれる。またＭはアルカリ金属（例えば、ナト
リウム原子、カリウム原子等）を表わす。
一般式［II］において、R3およびR4は、それぞれ水素
原子または炭素原子数１〜５のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチ
ル基等）を表わす。該アルキル基には、置換基を有する
ものも含まれる。Ｍはアルカリ金属（例えば、ナトリウ
ム原子、カリウム原子等）を表わす。またＡは単なる結
合手、炭素原子数１〜４のアルキレン基（例えば、メチ
レン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基等）またはアルキニレン基（例えば、ビニレン基
等）を表わす。
次に一般式［Ｉ］または［II］で表わされる化合物の
例示化合物を挙げるが、本発明の化合物はこれらに限定
されない。
Ｉ−１ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム Ｉ−２ アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム Ｉ−３ プロピオンアルデヒド重亜硫酸ナトリウム Ｉ−４ ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム II−１ コハク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウム II−２ グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム II−３ β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナ
トリウム II−４ マレイン酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウ
ム 本発明においては、水洗代替安定液のpHは本発明をよ
り効果的に達成するためには、好ましくは5.0〜10.0の
範囲であり、更に好ましくはpH5.5〜9.5の範囲であり、
特に好ましくはpH6.0〜9.0の範囲である。本発明におい
ては水洗代替安定液に含有することができるpH調整剤
は、一般に知られているアルカリ剤または酸剤のいかな
るものも使用できる。
本発明においては、水洗代替安定液には、有機酸塩
（クエン酸、酢酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸
等）、pH調整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩
等）を任意に用いることができる。
本発明において水洗代替安定液には、本発明の効果を
より効率的に達成するためにキレート剤を含有させるこ
とが好ましい。
本発明に好ましく用いられるキレート剤としては下記
一般式［III］、［IV］、［Ｖ］で示される化合物が挙
げられる。
一般式［III］ （式中、Ｅはアルキレン基、シクロアルキレン基、フ
ェニレン基、−R5−Ｏ−R5−、−R5−Ｏ−R5−Ｏ−R5−
または−R5−Ｚ−R5−を表わす。
ＺはＮ−R5−A5、 Ｎ−A5または を表わす。R1〜R6はそれぞれアルキレン基を表わす。A1
〜A3はそれぞれ−COOMまたは−PO3M2を表わし、A4およ
びA5はそれぞれ水素原子、水酸基、−COOMまたは−PO3M
2を表わす。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表
わす。） 一般式［IV］ （式中、R7はアルキル基、アリール基または含窒素６
員環基を表わす。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子
を表わす。） 一般式［Ｖ］ （式中、R8、R9およびR10はそれぞれ水素原子、水酸
基、−COOM、−PO3M2またはアルキル基を表わし、B1、B
2およびB3はそれぞれ水素原子、水酸基、−COOM、−PO3
M2または を表わす。Ｊは水素原子、アルキル基、−C2H4OHまたは
−PO3M2を表わす。Ｍは水素原子またはアルキリ金属原
子を表わし、ｎおよびｍはそれぞれ０または１を表わ
す。） 一般式［III］において、Ｅで表わされるアルキレン
基としては、好ましくは炭素原子数１〜４の直鎖または
分岐のアルキレン基が好ましく、例えば、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、よ
り好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基であり、
置換基を有するものも含む。Ｅで表わされるシクロアル
キレン基としては、例えばシクロヘキシレン基が挙げら
れる。また、R1〜R6で表わされるアルキレン基としては
炭素原子数１〜３のアルキレン基が好ましく、例えばメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられ、より
好ましくは炭素原子数１〜２のアルキレン基であり、置
換基を有するものも含む。Ｍで表わされるアルカリ金属
原子としては、例えばナトリウム、カリウム等の原子が
挙げられる。
一般式［IV］において、R7で表わされるアルキル基は
炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、
置換基を有するものも含み、置換基としては、例えば水
酸基、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、−COOMま
たは−PO3M2が挙げられる。R7で表わされるアリール基
としてはフェニル基が好ましく、上記アルキル基で挙げ
た置換基を有するものも含む。R7で表わされる含窒素６
員環基としては、例えばピリジル基が挙げられる。
一般式［Ｖ］において、R8〜R10で表わされるアルキ
ル基としては、炭素原子数１〜４のアルキル基が好まし
く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等が挙げられる。またＪで表わされるアルキル基として
は、上記R8〜R10で表わされるアルキル基と同様の基が
挙げられる。
以下、本発明に好ましく用いられる一般式［III］、
［IV］および［Ｖ］で示されるキレート剤の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔例示キレート剤〕 上記本発明に好ましく用いられるキレート剤は、本発
明の水洗代替安定液１当り、0.01〜100gで用いること
が好ましく、より好ましくは0.05〜50gであり、特に好
ましくは0.1〜20gである。
上記キレート剤において、本発明に最も好ましいもの
は、一般式［IV］で示されるキレート剤である。
また、本発明の発色現像液には、得られる色素画像に
おける白地部分の改良のために蛍光増白剤を含有させる
ことが好ましい。本発明に用いる蛍光増白剤としては、
トリアジニルスチルベン系化合物が好ましい。
上記本発明に好ましく用いられるキレート剤は、本発
明の水洗代替安定液１当たり、0.01〜100gで用いるこ
とが好ましく、より好ましくは0.05〜50gであり、特に
好ましくは0.1g〜20gである。
上記キレート剤において、本発明に最も好ましいもの
は一般式［III］で示されるキレート剤である。
本発明における水洗代替安定液には前記キレート剤と
併用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属
塩としてはBa,Bi,Ca,Ce,Co,In,Mn,Mg,Ni,Pb,Sn,Zn,Ti,Z
r,Al,Srの金属塩で挙げられ、ハロゲン化物、水酸化
物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は
水溶性キレート剤として供給できる。特に好ましい金属
塩はBi,Mg,Ni,Znの金属塩であり使用量としては安定液
１当り１×10-4〜１×10-1モルの範囲であり、好まし
くは２×10-4〜５×10-2モルの範囲である。
また、本発明の発色現像液には、得られる色素画像に
おける白地部分の改良のために蛍光増白剤を含有させる
ことが好ましい。本発明に用いる蛍光増白剤としては、
トリアジニルスチルベン系化合物が好ましい。
次に、本発明に用いられるトリアジニルスチルベン系
蛍光増白剤について述べる。
トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤は下記一般式で
表わされるものが好ましい。
式中、X2，X3，Y1およびY2は各々水酸基、塩素、臭素
等のハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、エチル
等）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル
等）、 又は−OR25を表わす。ここでR21及びR22は各々水素原
子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を
有してもよいアリール基を、R23及びR24は各々置換基を
有していてもよいアルキレン基を、R25は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有していて
もよいアリール基を表わし、Ｍはカチオン（例えばナト
リウム、カリウム、アンモニウム等）を表わす。
上記R21，R22及びR25で表わされるアルキル基は好ま
しくは炭素数１〜６であり、上記R23及びR24で表わされ
るアルキレン基は好ましくは炭素数１〜２である。
上記R21，R22及びR25で表わされるアルキル基及びア
リール基並びに上記R23及びR24で表わされるアルキレン
基の置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、スルホア
ミノ基及びカルボキシアミノ基が好ましい。
の具体例としてはアミノ基、アルキルアミノ基（例えば
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチ
ルアミノ、シクロヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ、β−ス
ルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ′−
メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ′−
メチルアミノ等）またはアリールアミノ基（例えばアニ
リノ、ｏ−,m−,p−スルホアニリノ、ｏ−,m−,p−クロ
ロアニリノ、ｏ−,m−,p−トルイジノ、ｏ−,m−,p−カ
ルボキシアミノ、ｏ−,m−,p−ヒドロキシアニリノ、ス
ルホナフチルアミノ、ｏ−,m−,p−アミノアニリノ、ｏ
−,m−,p−アニジノ等）が挙げられ、 の具体例としてはモノホリノ基が挙げられ、−OR25の具
体例としてアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、ｐ−スルホフェノキシ等）が挙げられる。
前記一般式で示される蛍光増白剤のなかで好ましい化
合物はX2，X3，Y1及びY2が全て 又は−Ｏ−R25である化合物であり、最も好ましい化合
物はX3及びY1の−方が−OR25、他方が 又は であり、かつX3及びY2の−方が−OR25のとき、他方が 又は である化合物である。
具体例には下記の化合物を挙げることができるがこれら
に限定されるものではない。
本発明に好ましく用いられるトリアジニルスチルベン
系蛍光増白剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白
剤」（昭和51年８月発行）８ページに記載されている通
常の方法で合成することができる。
本発明に好ましく用いられる上記トリアジニルスチル
ベン系蛍光増白剤は、蛍光スペクトルの最大蛍光波長λ
maxが433〜440nmであるときに本発明の目的がより効果
的に達成される。
トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤の水洗代替安定
液中への添加量は、該液１当り0.05g〜100gの範囲で
あることが好ましく、更に好ましくは0.1g〜20gの範囲
であり、最も好ましくは0.2g〜10gの範囲である。
また、本発明では水洗代替安定化処理の前処理浴の発
色現像浴、漂白定着浴、定着浴等にも本発明のトリアジ
ニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが好まし
い。特に好ましくは発色現像浴に含有させることであ
り、この場合添加量は１当り0.2g〜10gの範囲であ
る。
本発明の水洗代替安定液にはさらに以下のアンモニウ
ム系化合物を含有させることができる。
これらのアンモニウム系化合物は各種の無機化合物の
アンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水酸
化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモ
ニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アン
モニウム、ヒ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、
フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸
アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピ
ン酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アルモニウ
ム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウ
ム、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン
酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アン
モニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモ
ニウム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸アン
モニウム、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウ
ム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイ
ン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸ア
ンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチ
オカルバミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウ
ム、コハク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウ
ム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウ
ム、2,4,6−トリニトロフェノールアンモニウム等であ
る。これらアンモニウム化合物の中でも特にキレート剤
のアンモニウム塩が本発明の効果を達成する上で好まし
い。
アンモニウム化合物の添加量は1.0×10-6以上が好ま
しく、より好ましくは安定液１当り0.001〜5.0モルの
範囲であり、更に好ましくは0.002〜1.0モルの範囲であ
る。
本発明においては、水洗代替安定液の沈殿の発生をさ
らに減少させる目的で分子構造中にピロリドン核を有す
る重合体又は共重合体（以下、ポリビニルピロリドン系
化合物という。）が用いられる。
本発明に好ましく用いられるポリビニルピロリドン系
化合物には、重合物の主鎖あるいは側鎖をピロリドン核
で任意の位置に任意の数だけ置換した重合性重合体のす
べてが含まれ、その単独重合体であってもよいし、２種
類以上の共重合成分を重合した共重合体であってもよ
い。後者の場合には分子構造中にピロリドンを有するモ
ノマー単位（ピロリドン核単位）を有する共重合成分と
してのポリマーが、その共重合体成分としてのポリマー
と共重合する分子構造中にピロリドン核単位を有しない
他のポリマーと共重合体せしめて得た共重合体中に20％
以上含まれることが好ましく、特に30％以上含まれるこ
とが好ましい。なお、分子構造中にピロリドン核単位を
有する共重合成分としてのポリマーと共重合する分子構
造中にピロリドン核単位を有しない他のポリマーとして
は、親水性の共重合体を得られるものであればいかなる
ものも用いることができる。
ポリビニルピロリドン系化合物は平均分子量1,000〜7
0,000のものが好ましく、その代表的具体例を挙げると
下記のものが含まれる。
［例示化合物］ ［１］ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（※注１） ［２］ポリ−Ｎ−（２−アクリロイルオキシ）エチル−
２−ピロリドン ［３］ポリ−Ｎ−グリシジル−２−ピロリドン ［４］ポリ−Ｎ−アリル−２−ピロリドン ［５］ポリ−N,N−ジメチル−Ｎ−［３（１−ピロリド
ニル）−２−ヒドロキシ］プロピル−アミノ−Ｎ′−ア
クリロイルイミン ［６］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン/N−アクリ
ロイルモルホリン（モル比42:58） ［７］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン/N−アクリ
ロイルピペリジン（モル比35:65） ［８］ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン/N−メタクリ
ロイル−２−メチルイミダゾール（モル比55:45） ［９］コポリ−Ｎ−（２−アクリロイルオキシ）−エチ
ル−２−ピロリドン／アクリル酸ジエチルアミド（モル
比60:40） ［10］コポリ−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ）エチ
ル−２−ピロリドン／アクリル酸ナトリウム（モル比7
5:25） ［11］コポリ−Ｎ−（３−アクリロイルオキシ）プロピ
ル−２−ピロリドン／メタクリル酸メチル（モル比65:3
5） ［12］コポリ−N,N−ジメチル−Ｎ−［３−（２−ピロ
リドニル）−２−ヒドロキシ］−プロピルアミン−Ｎ′
−アクリロイルイミン／アクリル酸エチル（モル比70:3
0） ［13］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／酢酸ビニ
ル（モル比70:30） ［14］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／アクリル
酸メチル（モル比70:30） ［15］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／スチレン
（モル比80:20） ［16］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／アクリル
酸アミド/N−ビニル−２−メチルイミダゾール（モル比
50:30:20） ［17］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン/N−（1,1
−ジメチル−３−オキシ）−ブチル−アクリルアミド
（モル比70:30） ［18］コポリ−Ｎ−アリル−２−ピロリドン／酢酸ビニ
ル（モル比64:36） ［19］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン/4−ビニル
ピリジン（モル比60:40） ［20］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／アクリル
酸エチル／アクリル酸モノエタノールアミン酸（モル比
50:45:5） ［21］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／ピペリジ
ノマレアミック酸ピペリジン酸（モル比53:47） ［22］コポリ−Ｎ−ビニルピロリドン/4−ビニルピリジ
ノ−Ｎ−メチルアイオダイド（モル比42:58） ［23］コポリ−Ｎ−ビニルピロリドン／マレイン酸チオ
尿素ハーフアンモニウム塩（モル比60:40） ※注１ 例示化合物［１］はゼネラル・アニリン・アン
ド・フィルム・コーポ（General Aniline and Film Cor
p.）からPVP K−15、PVP K−17、PVP K−30、PVP K−6
0、PVP K−90の商品名、又、ビーエーエスエフジャパン
（株）（BASF Aktiengngesellschaft）から、コリドン1
2、コリドン17、コリドン25、コリドン30、コリドン9
0、ルビスコールＫ−17、ルビスロールＫ−30、ルビス
コールＫ−90の商品名で市販されている。
ポリビニルピロリドン系化合物は、前記した如くその
一部が市販されているので容易に入手できるし、ジョン
・ウィリー・アンド・ソムズ・インコーポレーション
（John Wilery and Sons,Inc.）発行（1961年）ダブリ
ュ・アール・ソレンソン，ティ・ダブリュ・キャンプベ
ル（W.R.Sorenson,T.W.Campbell）著のプレパラティブ
・メソッド・オブ・ポリマー・ケミストリー（Preparat
ive Methods of Polymer Chemistry）に記載された方法
に従って容易に合成することができる。
また、ポリビニルピロリドン系化合物のなかで特に好
ましい化合物は例示化合物［１］である。
ポリビニルピロリドン系化合物は、単独で用いてもよ
いし、２種以上を併用してもよく、その使用量は水洗代
替安定液１当り0.01〜100gの範囲であり、好ましくは
0.05〜10gの範囲である。なお、ポリビニルピロリドン
系化合物は、水洗代替安定タンク液に添加されてもよい
し、タンク補充液に添加されて水洗代替安定タンク液に
補充する態様で用いられてもよいし、この両者を併用し
てもよい。
本発明の水洗代替安定液による処理工程は５槽以下の
処理槽を持つものであり、好ましくはカウンターカレン
ト方式（後浴に供給して前浴からオーバーフローさせる
方式）にすることであり、４槽以下の場合に更に本発明
の効果が顕著であり、３槽以下の場合に特に本発明の効
果が顕著である。
本発明において水洗代替安定液による処理浴への補充
量が、処理する感光材料の単位面積当たりを規準とし
て、水洗代替安定液による処理浴の前浴から水洗代替安
定液による処理浴への持ち込み量の1.5〜30倍であると
き本発明の効果が有利に発揮され、２〜20倍であるとき
効果がより顕著である。持ち込み量は感光材料の種類、
自動現像機の搬送速度、搬送方式、感光材料表面のスク
イズ方式等により異なるが、カラーペーパーの場合通
常、持ち込み量は25ml/m2〜100ml/m2である。
従って、この範囲の持ち込み量に対して本発明の効果
がより顕著である補充量は50ml/m2〜2000ml/m2の範囲に
あり、特に効果が顕著な補充量は75ml/m2〜900ml/m2の
範囲にある。
カラーフィルム（ロールフィルム）の場合、通常持ち
込み量は50ml/m2〜150ml/m2であり、この持ち込み量に
対する本発明の効果がより顕著である補充量は100ml/m2
〜3.0l/m2の範囲にあり、特に効果が顕著な補充量は150
ml/m2〜950ml/m2の範囲にある。
本発明の水洗代替安定液は、通常上記補充方式で用い
られる。そして水洗代替安定液の補充液は一度に大量に
調製され、経時保存して用いられることが多いため、本
発明の水洗代替安定液における沈殿防止技術を補充液に
も適用することによりさらにコストメリートも付加され
る。
本発明において水洗代替安定液による処理温度は、15
℃〜60℃、好ましくは20℃〜45℃の範囲がよい。また処
理時間も迅速処理の観点から短時間であるほど好ましい
が、通常20秒〜10分間、最も好ましくは１分〜３分であ
り、複数槽安定化処理の場合は前段槽ほど短時間で処理
し、後段槽ほど処理時間が長いことが好ましい。特に前
槽の20％〜50％増しの処理時間で順次処理する事が望ま
しい。本発明においては、安定化処理の後には水洗処理
を全く必要としないが、極く短時間でのホルマリン、活
性剤等を含む水切浴等によるリンス、表面洗浄などは必
要に応じて任意に行うことはできる。
本発明において、発色現像後、定着能を有する処理液
で処理するとは、通常の発色現像液による処理後の感光
材料の定着を目的とするための定着浴又は漂白定着浴の
使用による工程を指す。即ち、本発明は発色現像後、定
着浴または漂白定着浴で処理した後の水洗代替安定液で
の処理の問題を解決したものである。該発色現像液、定
着液および漂白定着液の詳細については後述する。
本発明の方法に用いられる感光材料は支持体上にハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層（非乳剤層）を塗布し
たものであり、ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀の如きいずれのハロゲン化銀を用いたものであって
もよい。これら乳剤層および非感光性層には、写真業界
で知られるあらゆるカプラー及び添加剤等を含有させる
ことができ、例えば、イエロー色素形成カプラー、マゼ
ンタ色素形成カプラー、シアン色素形成カプラー、安定
剤、増感色素、金化合物高沸点有機溶媒、カブリ防止
剤、色素画像退色防止剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、
帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤およ
び紫外線吸収剤等を適宜含有させることができる。
本発明ではシアンカプラーとして下記一般式［CI］、
［CII］、［CIII］で表わされる化合物を感光材料に使
用することが好ましい。
一般式［CI］ 式中、ＲおよびR1は一方が水素原子であり、他方が少
なくとも炭素数２〜12の直鎖又は分岐のアルキル基であ
り、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミノ発色現像主薬
の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を表
し、R2はバラスト基を表す。〕 一般式［CII］ 一般式［CIII］ 式中、Ｙは−COR4、 −CONHCOR4またはCONHSO2R4（R4はアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表し、R5は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、R4
とR5とが互いに結合して５ないし６員環を形成してもよ
い。）を表し、R3はバラスト基を表し、Ｚは水素原子又
は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプリ
ングにより離脱しうる基を表す。
本発明に係るシアン色素形成カプラーは前記一般式
〔CI〕〜〔CIII〕で表すことができるが、該一般式〔C
I〕について更に説明する。
本発明において、前記一般式〔CI〕のR1,Rで表される
炭素数２〜12の直鎖又は分岐のアルキル基は、例えばエ
チル基、プロピル基、ブチル基である。
一般式〔CI〕において、R2で表されるバラスト基は、
カプラーが適用される層からカプラーを実質的に他層へ
拡散できないようにするのに十分なかさばりをカプラー
分子に与えるところの大きさと形状を有する有機基であ
る。代表的なバラスト基としては、全炭素数が８〜32の
アルキル基又はアリール基が挙げられるが、好ましくは
全炭素数13〜28である。これらのアルキル基とアリール
基の置換基としては、例えばアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリルオキシ基、カルボキシ基、アシル
基、エステル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、
カルバモイル基、カルボンアミド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホニル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、ハロゲンが挙げられ、またアルキル基
の置換基としては、アルキル基を除く前記アリール基に
挙げた置換基が挙げられる。
該バラスト基として好ましいものは下記一般式で表さ
れるものである。
R33は炭素数１〜12のアルキル基を表し、Arはフェニ
ル基等のアリール基を表し、このアリール基は置換基を
有していてもよい。置換基としては、アルキル基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子、アルキルスルホンアミド基等
が挙げられるが、最も好ましいものはt-ブチル基等の分
岐のアルキル基が挙げられる。
前記一般式〔CI〕でＸにより定義される発色現像主薬
の酸化体とのカプリングで離脱しうる基は、当業者によ
く知られているように、カプラーの当量数を決定すると
共に、カプリングの反応性を左右する。代表例として
は、塩素、フッ素に代表されるハロゲン、アリールオキ
シ基、置換又は未置換のアルコキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチ
オ基、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カル
バモイルオキシ基等が挙げられる。さらに具体的な例と
しては、特開昭50-10135号、同50-120334号、同50-1304
14号、同54-48237号、同51-146828号、同54-14736号、
同47-37425号、同50-123341号、同58-95346号、特公昭4
8-36894号、米国特許第3,476,563号、同3,737,316号、
同3,227,551号の各公報に記載されている基が挙げられ
る。
次に一般式〔CI〕で表されるシアンカプラーの例示化
合物を挙げるが、これらに限定されない。
以下に本発明例えば例示化合物の合成法を示すが、他
の例示化合物も同様の方法により合成することができ
る。
例示化合物Ｃ−５の合成例 〔（１）−ａ〕 ２−ニトロ−4,6−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 ２−ニトロ−５−エチルフェノール33g、沃素0.6g及
び塩化第２鉄1.5gを氷酢酸150mlに溶解する。これに40
℃でスルフリルクロライド75mlを３時間で滴下する。滴
下途中で生成した沈澱はスルフリルクロライド滴下終了
後、加熱還流することにより、反応溶解する。加熱還流
は約２時間を要する。反応液を水中に注ぎ生成した結晶
はメタノールにより再結晶精製する。（１）−ａは確認
は核磁気共鳴スペクトル及び元素分析により行った。
〔（１）−ｂ〕 ２−ニトロ−4,6−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 〔（１）−ａ〕の化合物21.2gを300mlのアルコールに溶
解し、これに触媒量のラネーニッケルを加え、常圧にて
水素吸収がなくなるまで水素を通じた。反応後ラネーニ
ッケルを除去し、アルコールを減圧にて留去した。残渣
の〔（１）−ｂ〕は精製することなく次のアシル化を行
った。
〔（１）−ｃ〕 ２〔（2,4−ジ−tert−アシルフェ
ノキシ）アセトアミド〕−4,6−ジクロロ−５−エチル
フェノール合成 〔（１）−ｂ〕で得たクルードなアミノ体18.5gを500
mlの氷酢酸と16.7gの酢酸ソーダよりなる混液に溶解
し、これに2,4−ジ−tert−アミノフェノキシ酢酸クロ
リド28.0gを酢酸50mlに溶解した酢酸溶液を室温にて滴
下する。30分で滴下し、更に30分攪拌後、反応液を氷水
中に注入する。生成した沈澱を濾取し乾燥後、アセトニ
トリルにて２回再結晶すると目的物が得られる。目的物
の確認は元素分析及び核磁気共鳴スペクトルにて行っ
た。
次に、本発明に用いられる一般式〔CII〕または〔CII
I〕で示されるシアンカプラーについて説明する。前記
一般式〔CII〕および〔CIII〕において、Ｙは‐COR4、 ‐CONHCOR4または‐CONHSO2R4で表される基である。こ
こで、R4はアルキル基、好ましくは炭素数１〜20のアル
キル基（例えばメチル、エチル、t-ブチル、ドデシル
等）、アルケニル基好ましくは炭素数２〜20のアルケニ
ル基（例えばアリル基、ヘプタデセニル基等）、シクロ
アルキル基、好ましくは５〜７員環のもの（例えばシク
ロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基、好ましくは窒素原
子、酸素原子もしくはイオウ原子を１〜４個含む５員〜
６員環のヘテロ環基（例えばフリル基、チエニル基、ベ
ンゾチアゾリル基等）を表す。R5は水素原子もしくはR4
で表される基を表す。R4とR5とは互いに結合して窒素原
子を含む５員〜６員のヘテロ環を形成してもよい。な
お、R2及びR3には任意の置換基を導入することができ、
例えば炭素数１〜10のアルキル基（例えばエチル、i-プ
ロピル、i-ブチル、t-ブチル、t-オクチル等）、アリー
ル基（例えばフェニル、ナフチル等）、ハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素等）、シアノ、ニトロ、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホ
ンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド等）、スルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル、フェニルスル
ファモイル等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、ｐ−トルエンスルホニル等）、フルオロスルホニ
ル、カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイル等）、オキシカルボニル基（例えば
エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル等）、アシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイル等）ヘテロ環基（例
えばピリジル基、ピラゾリル基等）、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基等を挙げることができ
る。
一般式〔CII〕および〔CIII〕において、R3は一般式
〔CII〕および〔CIII〕で表されるシアンカプラーおよ
び該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散
性を付与するのに必要なバラスト基を表す。好ましくは
炭素数４〜30のアルキル基、アリール基またはヘテロ環
基である。例えば直鎖または分岐のアルキル基（例えば
t-ブチル、n-オクチル、t-オクチル、n-ドデシル等）、
アルケニル基、シクロアルキル基、５員もしくは６員環
ヘテロ環基等が挙げられる。
一般式〔CII〕および〔CIII〕において、Ｚは水素原
子または発色現像主薬の酸化生成物とのカプリング反応
時に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のアルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ス
ルホンアミド基等が挙げられ、更には具体的な例として
は米国特許第3,741,563号、特開昭47-37425号、特公昭4
8-36894号、特開昭50-10135号、同50-117422号、同50-1
30441号、同51-108841号、同50-120343号、同52-18315
号、同53-105226号、同54-14736号、同54-48237号、同5
5-32071号、同55-65957号、同56-1938号、同56-12643
号、同56-27147号、同59-146050号、同59-166956号、同
60-24547号、同60-35731号、同60-37557号各公報に記載
されているものが挙げられる。
本発明においては、下記一般式〔CXI〕、〔CXII〕又
は〔CXIII〕で表されるシアンカプラーが更に好まし
い。
一般式〔CXI〕 一般式〔CXII〕 一般式〔CXIII〕 一般式〔CXI〕において、R34は置換，未置換のアリー
ル基（特に好ましくはフェニル基）である。該アリール
基が置換基を有する場合の置換基としては、‐SO2R37、
ハロゲン原子（例えばフッ素、臭素、塩素等）、‐C
F3、‐NO2、‐CN、‐COR37、‐COOR37、‐SO2OR37、 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。
ここで、R37はアルキル基、好ましくは炭素数１〜20
のアルキル基（例えばメチル、エチル、tert-ブチル、
ドデシル等の各基）、アルケニル基、好ましくは炭素数
２〜20のアルケニル基（例えばアリル基、ヘプタデセニ
ル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環基
（例えばシクロヘキシル基等）、アリール基（例えばフ
ェニル基、トリル基、ナフチル基等）を表し、R38は水
素原子もしくは前記R37で表される基である。
一般式〔CXI〕で示されるフェノール系シアンカプラ
ーの好適な化合物は、R37が置換ないし未置換のフェニ
ル基であり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニト
ロ、‐SO2R39（R39はアルキル基）、ハロゲン原子、ト
リフルオロメチルであるような化合物である。
一般式〔CXII〕および〔CXIII〕において、R35，R36
はアルキル基、好ましくは炭素数１〜20のアルキル基
（例えばメチル、エチル、tert-ブチル、ドデシル
等）、アルケニル基、好ましくは炭素数２〜20のアルケ
ニル基（例えばアリル、オレイル等）、シクロアルキル
基、好ましくは５〜７員環基（例えばシクロヘキシル
等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフ
チル基等）、ヘテロ環基（窒素原子、酸素原子、もしく
はイオウ原子を１〜４個含む５員〜６員環のヘテロ環が
好ましく、例えばフリル基、チエニル基、ベンゾチアゾ
リル基等が挙げられる）を表す。
前記R37，R38および一般式〔CXII〕および〔CXIII〕
のR35，R36には、さらに任意の置換基を導入することが
でき、具体的には、一般式〔CII〕および〔CIII〕にお
いてR4またはR5に導入することのできるが如き置換基で
ある。そして、置換基としては特にハロゲン原子（塩素
原子、フッ素原子等）が好ましい。
一般式〔CXI〕，〔CXII〕および〔CXIII〕においてＺ
及びR3は各々一般式〔CII〕および〔CIII〕と同様の意
味を有している。R3で表されるバラスト基の好ましい例
は、下記一般式〔CXIV〕で表される基である。
一般式〔CXIV〕 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表
し、Ｋは０〜４の整数を表し、ｌは０または１を示し、
Ｋが２以上の場合２つ以上存在するR41は同一でも異な
っていてもよく、R40は炭素数１〜20の直鎖または分
岐、及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し、
R41は一価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロゲン
原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好ましく
は直鎖または分岐の炭素数１〜20のアルキル基（例えば
メチル、t-ブチル、t-ペンチル、t-オクチル、ドデシ
ル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル等の各基）、
アリール基（例えばフェニル基）、複素環基（好ましく
は含チッ素複素環基）、アルコキシ基、好ましくは直鎖
または分岐の炭素数１〜20のアルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、t-ブチルオキシ、オクチルオキシ、デ
シルオキシ、デオデシルオキシ等の各基）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基）、ヒドロキシ、アシルオ
キシ基、好ましくはアルキルカルボニルオキシ基、アリ
ールカルボニルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基）、カルボキシ、アルキルオキシカルボニ
ル基、好ましくは炭素数１〜20の直鎖または分岐のアル
キルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、好ましくはフェノキシカルボニル、アルキルチオ
基、好ましくは炭素数１〜20、アシル基、好ましくは炭
素数１〜20の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基、
アシルアミノ基、好ましくは炭素数１〜20の直鎖または
分岐のアルキルカルボアミド、ベンゼンカルボアミド、
スルホンアミド基、好ましくは炭素数１〜20の直鎖また
は分岐のアルキルスルホンアミド基又はベンゼンスルホ
ンアミド基、カルバモイル基、好ましくは炭素数１〜20
の直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニル基又はフ
ェニルアミノカルボニル基、スルファモイル基、好まし
くは炭素数１〜20の直鎖または分岐のアルキルアミノス
ルホニル基又はフェニルアミノスルホニル基等を表す。
次に一般式〔CII〕又は〔CIII〕で表されるシアンカ
プラーの具体的な化合物例を示すが、これらに限定され
ない。
〔化合物例〕
これらのシアンカプラーは公知の方法によって合成す
ることができ、例えば米国特許2,772,162号、同3,758,3
08号、同3,880,661号、同4,124,396号、同3,222,176
号、英国特許975,773号、同8,011,693号、同8,011,694
号、特開昭47-21139号、同50-112038号、同55-163537
号、同56-29235号、同55-99341号、同56-116030号、同5
2-69329号、同56-55945号、同56-80045号、同50-134644
号、並びに英国特許1,011,940号、米国特許3,446,622
号、同3,996,253号、特開昭56-65134号、同57-204543
号、同57-204544号、同57-204545号、特願昭56-131312
号、同56-131313号、同56-131314号、同56-131309号、
同56-131311号、同57-149791号、同56-130459号、特開
昭59-146050号、同166956号、同60-24547号、同60-3573
1号、同60-37557号等に記載の合成方法によって合成す
ることができる。
本発明において一般式〔CI〕，〔CII〕又は〔CIII〕
で表されるシアンカプラーは、本発明の目的に反しない
範囲において、従来公知のシアンカプラーと組み合わせ
て用いることができる。また、一般式〔CI〕、〔CII〕
及び〔CIII〕のシアンカプラーを併用することもでき
る。
一般式〔CI〕〜〔CIII〕で表される本発明に係るシア
ンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるとき
は、通常ハロゲン化銀１モル当たり約0.005〜２モル、
好ましくは0.01〜１モルの範囲で用いられる。
本発明の方法に用いられる感光材料は、必要に応じて
前記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめた乳剤層お
よび非感光性層などの各構成層を、コロナ放電処理、火
炎処理または紫外線照射処理を施した支持体上に、また
は下引層、中間層を介して支持体上に塗設することによ
って製造される。有利に用いられる支持体としては、例
えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
合成紙、反射層を併設した、或は反射体を併用する透明
支持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セル
ロースナイトレート或はポリエチレンテレフタレート等
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等がある。
前記ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の大部分は
通常は親水性バインダーを含有する親水性コロイド層と
なっている。この親水性バインダーとしては、ゼラチ
ン、あるいはアシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチ
ン、フェニルカルバミル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、シアノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン
等のゼラチン誘導体が好ましく用いられる。
この親水性コロイド層を硬化させるための硬膜剤とし
ては、例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジオ
キサン）など、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビニル
スルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン化
合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、などを単独でまたは組み合わせ
て用いられる。
また、本発明は感光材料がカプラーを高沸点有機溶媒
に含有させたものを分散して含有するいわゆるオイルプ
ロテクトタイプの場合に特に有効である。この高沸点有
機溶媒として、有機酸アミド類、カルバメート類、エス
テル類、ケトン類、尿素誘導体等、特に、ジメチルフタ
レート、ジエチルフタレート、ジ−プロピルフタレー
ト、ジ−ブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト、ジイソオクチルフタレート、ジアミルフタレート、
ジノニルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのフ
タル酸エステル、トリクレンジルフォスフェート、トリ
フェニルフォスフェート、トリ−（２−エチルヘキシ
ル）フォスフェート、トリソノニルフォスフェートなど
のリン酸エステル、ジオクチルセバケート、ジ−（２−
エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシルセバケート
などのセバシン酸エステル、グリセロールトリプロピオ
ネート、グリセロールトリブチレートなどのグリセリン
のエステル、その他、アジピン酸エステル、グルタール
酸エステル、コハク酸エステル、マレイン酸エステル、
フマール酸エステル、クエン酸エステル、ジ−tert−ア
ミルフェノール、ｎ−オクチルフェノールなどのフェノ
ール誘導体を用いるとき、本発明の効果が大きい。
本発明において、発色現像には芳香族第１級アミン発
色現像主薬が使用され、該現像主薬には種々のカラー写
真プロセスにおいて広範囲に使用されている公知のもの
が包含される。これらの現像剤はアミノフェモール系お
よびｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これ
らの化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例
えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。またこれら
の化合物は、一般に発色現像液１について約0.1g〜約
30gの濃度、好ましくは発色現像液１について約1g〜
約15gの濃度で使用する。
アミノフェノール系現像剤としては、例えばｏ−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２
−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、
２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。
特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はN,N′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基およびフェニル基は任意の置換機で置換
されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例とし
てはN,N′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メ
チルアニリンｐ−トルエンスルホネートなどを挙げるこ
とができる。
発色現像液には、前記芳香族第１級アミン系発色現像
剤に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々の
成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤および濃厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる。発色現像主薬として芳香族第１級アミン発色
現像主薬を用いる発色現像液のpH値は、通常７以上であ
り、最も一般的には約10〜約13である。
本発明において定着能を有する処理液は、定着剤とし
ては例えば、チオ硫酸塩（特開昭57-185435号公報記
載）、チオシアン酸塩（英国特許565135号明細書記載、
特開昭54-137143号公報記載）、ハロゲン化物（特開昭5
2-130639号公報記載）、チオエーテル（ベルギー国特許
626970号明細書記載）、チオ尿素（英国特許1189416号
明細書記載）などを用いることができる。これらの定着
剤のなかで、本発明の効果が有効に作用するのはチオ硫
酸塩である。また定着能を有する処理液が漂白定着液で
ある場合に本発明の効果が特に顕著であり、該漂白剤と
しては有機酸第２鉄錯塩（特公昭54-38895号公報記載、
特開昭55-500704号公報記載、特開昭56-52748号公報記
載、同59-149358号公報記載）を用いることができる。
更に、本発明に用いられる定着能を有する処理液が定
着処理を目的とする処理液であるときは、その前工程に
漂白処理を行う場合の漂白剤についてはいかなる漂白剤
をも用いることが出来、赤血塩、塩化鉄（英国特許7368
81号明細書記載、特公昭56-44424号公報記載）過硫酸
（独国特許2141199号明細書記載）、過酸化水素（特公
昭58-11617号公報記載、同58-11618号公報記載）、有機
酸第２鉄錯塩（特開昭57-70533号公報記載、同58-43454
号公報記載、特願昭58-40633号明細書記載）等を用いる
ことができる。
本発明の方法に用いられる水洗代替安定液はもちろん
定着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する処理
液から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解
法（仏国特許2,299,667号公報記載）、沈澱法（特開昭5
2-73037号公報記載、独国特許2,331,220号明細書記
載）、イオン交換法（特開昭51-17114号公報記載、独国
特許2,548,237号明細書記載）及び金属置換法（英国特
許1,353,805号明細書記載）などが有効に利用できる。
本発明の方法は、カラーネガーペーパー、カラーポジ
ペーパーおよび反転カラーペーパーの処理に適用するこ
とが有利である。また、本発明が特に有効な処理工程と
しては例えば下記（１）および（２）が挙げられる。
（１）発色現像−漂白定着−水洗代替安定化処理 （２）発色現像−漂白−定着−水洗代替安定化処理 ［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明においては、経時保存にお
いても沈殿の発生が良好に防止された水洗代替安定液を
用いて、沈殿の付着による汚染のないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法が提供できた。
［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する
が本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。
実施例−１ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持
体側より順次塗布し、感光材料を作製した。
尚、ポチエチレンコート紙としては、平均分子量100,
000、密度0.95のポリエチレン200重量部と平均分子量2,
000、密度0.80のポリエチレン20重量部を混合したもの
にアナターゼ型酸化チタンを6.8重量％添加し、押し出
しコーティング法によって重量170g/m2の上質紙表面に
厚み0.035mmの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレ
ンのみによって厚み0.040mmの被覆層を設けたものを用
いた。この支持体の表面ポリエチレン被覆面上にコロナ
放電による前処理を施した後、各層を順次塗布した。
第１層： 臭化銀35モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼ
ラチン350gを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の
増感色素 2.5×10-4モルを用いて増感され（溶媒としてイソプロ
ピルアルコールを使用）、ジブチルフタレートに溶解し
て分散させた2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン及び
イエローカプラーとしてα−［４−（１−ベンジル−２
−フェニル−3,5−ジオキソ−1,2,4−トリアゾリジ
ル）］−α−ピバリル−２−クロロ−５−［γ−（2,4
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド］アセトア
ニリドをハロゲン化銀１モル当り２×10-1モル含み、銀
量330mg/m2になるように塗布されている。
第２層： ジブチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン300mg/m2、紫外線吸収剤として２−
（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフ
ェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合物200mg/m2を含
有するゼラチン層でゼラチン2000mg/m2になるように塗
布されている。
第３層： 臭化銀35モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン450gを含みハロゲン化銀１モル当り下記構造の
増感色素 2.5×10-4モルを用いて増感され、ジブチルフタレート
とトリクレジルホスフェート2:1よりなる溶剤に溶解し
分散した2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン及びマゼ
ンタカプラーとして１−（2,4,6−トリクロロフェニ
ル）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルサクシン
イミドアニリノ）−５−ピラゾロンをハロゲン化銀１モ
ル当り1.5×10-1モル含有し、銀量330mg/m2になるよう
に塗布されている。尚、酸化防止剤として2,2,4−トリ
メチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オクチルクロマ
ンをカプラー１モル当り0.3モル使用した。
第４層： ジブチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン30mg/m2及び紫外線吸収剤として２
−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ｔ−ブチルフェニル）
−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合物（2:1.5:1.
5:2）500mg/m2含有するゼラチン層でゼラチン2,000mg/m
2になるように塗布されている。
第５層： 臭化銀35モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼ
ラチン500gを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の
増感色素 2.5×10-4モルを用いて増感され、ジブチルフタレー
トに溶解して分散された2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロ
キノン及びシアンカプラーとして2,4−ジクロロ−３−
メチル−６−［γ−（2,4−ジアミルフェノキシ）ブチ
ルアミド］フェノールを等モル混合し、ハロゲン化銀１
モル当り3.5×10-1モル含有し、銀量300mg/m2になるよ
うに塗布されている。
第６層： ゼラチン層でゼラチンを1,000mg/m2となるように塗布
されている。
各感光性乳剤層（第１、３、５層）に用いたハロゲン
化銀乳剤は特公昭46-7772号公報に記載されている方法
で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を用い
て化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデン、硬膜剤としてビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよび塗布助剤と
してサポニンを含有せしめた。
前記方法にて作製したカラーペーパーを露光後、次の
処理工程と処理液を使用して、連続処理を行った。
規準処理工程 ［１］発色現像 38℃ １分 ［２］漂白定着 33℃ １分 ［３］安定化処理 25℃〜35℃ １分 ［４］乾燥 65℃〜75℃ 約 分 処理液組成 ＜発色現像タンク液＞ ＜発色現像補充液＞ ＜漂白定着タンク液＞ ＜漂白定着補充液Ａ＞ ＜漂白定着補充液Ｂ＞ ＜水洗代替安定タンク液および補充液＞ 表−１に記載の処方、pHはアンモニア水とH2SO4で調
整した。
自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タン
ク液および安定タンク液を満し、カラーペーパーを処理
しながら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定
着補充液A,Bと安定補充液を定量カップを通じて補充し
ながらランニングテストを処方No.1〜20の安定液につい
て行った。補充量はカラーペーパー１m2当りそれぞれ発
色現像タンクへの補充量として190ml、漂白定着タンク
への補充量として漂白定着補充液A,B各々50ml、安定化
処理浴槽への補充量として水洗代替安定補充液を250ml
補充した。
なお、自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れ
の方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から
補充を行い、最終槽からオーバーフローをその前段の槽
へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその前
段の槽に流入させる多槽向流方式とした。
水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の３倍と
なるまで連続処理を行った。連続処理後、実験No.1〜20
の第１槽目と第３槽目の水洗代替安定液を500mlづつ各
々採取し、38℃恒温槽で蒸発を水で補正しながら保存試
験を行い、経時での液外観を観察した。結果を表−２に
示す。
表−２より明らかなように、比較の処方No.20（未添
加）に対して、従来の沈殿防止技術を使用した処方No.1
〜５は効果はあるが充分ではなく、特に１槽目では効果
が弱い。
然るに、本発明のNo.6〜No.19は沈殿の発生が大きく
抑制され、非常に有効であることが判る。更に本発明で
は、No.6〜８、No.15、No.16の例示化合物Ｉ−１を使用
することがより有効であることが判り、No.6とNo.7,8を
比較すること、No.10、No.19、No.11とNo.18を比較する
ことで本発明にはキレート剤を併用することが好ましい
ことが判る。
実施例−２ 実施例−１において水洗代替安定液として下記処方を
使用して、本発明の化合物の添加量を変化し、実施例−
１と同じ実験を行った。
水洗代替安定タンク液および補充液 表−３より明らかなように、本発明の化合物は、0.1g
/lでは全く効果がなく、0.3g/lで極くわずかに効果が得
られ、0.5g/l以上で液保存性を大幅に改良することが判
る。
実施例−３ 実施例−１の感光材料において、シアンカプラーをＣ
−１、Ｃ−30、Ｃ−108のそれぞれに替えた試料を作成
した。
実施例−１の感光材料と上記シアンカプラーを替えた
感光材料に階段露光を与え、実施例−２の処理液と比較
の流水水洗で処理し、試料を得た。この現像済み試料と
共に75℃、90％RHで10日間保存し、保存前後のシアン色
素濃度を光学濃度計（PDA−65小西六写真工業社製）で
赤色光にて測定し、シアン色素褪色率を求めた。その結
果を表−４に示す。
表−４より明らかなように、本発明の一般式［Ｉ］、
［II］の化合物はシアン退色から20g/l以下が好まし
い。
更に本発明に使用されるシアンカプラーは一般式［C
I］、［CII］および［CIII］で表されるシアンカプラー
を使用することが暗所保存でのシアン退色のために好ま
しいことが判る。
尚、シアンカプラーＣ−１に替えて、Ｃ−５、Ｃ−1
0、Ｃ−15、Ｃ−20、Ｃ−25、Ｃ−29、Ｃ−35、Ｃ−4
0、Ｃ−45、Ｃ−50、Ｃ−55、Ｃ−60、Ｃ−65、Ｃ−7
0、Ｃ−75、Ｃ−80、Ｃ−85、Ｃ−90、Ｃ−95、Ｃ−10
0、Ｃ−105、Ｃ−110、Ｃ−115、Ｃ−120、Ｃ−126につ
いて同じ実験を行った所、Ｃ−１、Ｃ−30およびＣ−10
8と同様に好ましい結果であった。
又、処方No.22とNo.28について、処方よりアンモニア
水を取り除き、pH調整用のアンモニア水をKOHに替えて
同じ実験を行った所、シアン色素の退色率はNo.22（比
較）に対してNo.28（本発明）のものが低下がやや大き
く好ましくなかった。即ち、本発明にアンモニウム化合
物が好ましいことが判った。
実施例−４ トリアセテートフィルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設けこの上に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を含有
するフィルター層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層、保護
層を順次塗設し、総体の銀量が100cm2当り60mgになるよ
うにした。上記の乳剤層は沃化銀のモル％が約4.5％の
沃臭化銀であり、この際、青感性ハロゲン化銀乳剤層に
下記黄色イエローカプラー（Ｙ−１）を、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層には下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）を、
更に赤感性ハロゲン化銀乳剤層には例示シアンカプラー
（Ｃ−29）を用いた。
イエローカプラー（Ｙ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−１） また適宜、高沸点溶媒、増感色素、硬膜剤及び延展剤
等通常の添加剤を用いた。このようにして得られたカラ
ーネガフィルムをそれぞれ常法により露光をした後、下
記の現像処理工程でランニング処理を行った。
処理工程 処理温度（℃） 処理時間 1.発色現像 37.8 ３分15秒 2.漂白 37.8 ６分30秒 3.定着 37.8 ６分30秒 4.水洗代替安定 30〜34 ２分 5.安定 30〜34 １分 6.乾燥 40〜60 発色現像後、漂白液、定着液、水洗代替安定液及び安
定液は以下のものを使用した。
［発色現像液］ 炭酸カリウム 30g 炭酸水酸化ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 5.0g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム 2mg ヒドロキシアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.5g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリン硫酸塩 4.8g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて１に仕上げ、水酸化カリウムまたは20％
硫酸にてpH10.06に調整した。
［漂白液及び漂白補充液］ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム 95g エチレンジアミン四酢酸 10g 臭化アンモニウム 150g アンモニア水（28％溶液） 10ml 水を加えて１に仕上げ、酢酸及びアンモニア水にて
pH5.7に調整した。
［定着液及び定着補充液］ チオ硫酸アンモニウム 170g 亜硫酸アンモニウム 10g 水を加えて１に仕上げ、酢酸及びアンモニア水にて
pH7.0に調整した。
［水洗代替安定タンク液および補充液］ 水を使用した。
［安定液及び安定補充液］ ホルマリン（37％水溶液） 2ml コニダックス（小西六写真工業社製） 5ml 水を加えて１に仕上げる。
［発色現像補充用液］ 炭酸カリウム 35g 炭酸水酸化ナトリウム 3.0g 亜硫酸カリウム 7.0g 臭化ナトリウム 0.9g ヒドロキシアミン硫酸塩 3.1g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 3.2g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリン硫酸塩 5.4g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて１に仕上げ、水酸化カリウムまたは20％
硫酸にてpH10.12に調整した。
補充量はカラーネガ１m2当りそれぞれ、発色現像補充
液1.5l、漂白補充液0.5l、定着補充液１、水洗代替安
定補充液１、安定補充液１とした。
なお、自動現像機の水洗代替安定槽は感光材料の流れ
の方向に第１槽〜第２槽となる処理槽とし、第２槽から
補充を行い、第１槽からオーバーフローをその前段の槽
へ流入させるカウンターカレント方式とした。
５時間で水洗代替安定補充液総量がタンク液の３倍と
なるまで連続処理し、水洗代替安定液を取り、表−５の
化合物を添加し、50℃で保存実験を行った。
表−５より明らかなようにNo.35とNo.36の比較より本
発明はカラーネガ処理の定着後の水洗代替安定液につい
ても効果があることが判る。
更に本発明には、イソチアゾリン−３−オン系化合物
である５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オン、ポ
リビニルピロリドン系化合物であるPVP K17、キレート
剤のエチレンジアミン四酢酸と１−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸および金属塩である塩化ビスマ
スが本発明目的の沈殿防止のために効果があることが判
る。
実施例−５ 実施例−１の水洗代替安定液の処方No.1（比較）と処
方No.7（本発明）にそれぞれ蛍光増白剤Ｅ−36を添加
し、連続処理を行った。その結果、処方No.1ではローラ
ーの液面部に黄色の蛍光増白剤らしき沈殿が発生した
が、本発明のNo.7では沈殿はなく、非常に有効であっ
た。
尚、Ｅ−５、Ｅ−10、Ｅ−15、Ｅ−20、Ｅ−25、Ｅ−
30及びｅ−37について同じ実験を行った所、同様の結果
が得られた。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−97530（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−8543（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−3251（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−117249（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−196660（ＪＰ，Ａ) 特表 昭63−502222（ＪＰ，Ａ) 米国特許4269927（ＵＳ，Ａ) 米国特許3758308（ＵＳ，Ａ) 米国特許4052214（ＵＳ，Ａ)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像用露
    光した後、発色現像する工程、定着能を有する液で処理
    する工程および水洗代替安定液で処理する工程を含むハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前
    記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式［C
    I］、一般式［CII］および一般式［CIII］で表されるシ
    アンカプラーの少なくとも１つを含有し、前記水洗代替
    安定液が下記一般式［Ｉ］で示される化合物および下記
    一般式［II］で示される化合物から選ばれる少なくとも
    １つの化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
    カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［CI］ 〔式中、ＲおよびR1は一方が水素原子であり、他方が少
    なくとも炭素数２〜12の直鎖または分岐のアルキル基で
    あり、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミノ発色現像
    主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を
    表し、R2はバラスト基を表す。〕 一般式［CII］ 一般式［CIII］ 〔式中、Ｙは−COR4、 −CONHCOR4またはCONHSO2R4（R4はアルキル基、アルケ
    ニル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環
    基を表し、R5は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
    シクロアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、
    R4とR5とが互いに結合して５〜６員環を形成してもよ
    い。）を表し、R3はバラスト基を表し、Ｚは水素原子ま
    たは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプ
    リングにより離脱しうる基を表す。〕 一般式［Ｉ］ 〔式中、R1およびR2は、それぞれ水素原子または炭素原
    子数１〜５のアルキル基を表す。またＭはアルカリ金属
    を表す。〕 一般式［II］ 〔式中、R3およびR4は、それぞれ水素原子または炭素原
    子数１〜５のアルキル基を表す。Ｍはアルカリ金属を表
    す。またＡは単なる結合手、炭素原子数１〜４のアルキ
    レン基またはアルケニレン基を表す。〕
  2. 【請求項２】前記水洗代替安定液は、前記一般式［Ｉ］
    で示される化合物および前記一般式［II］で示される化
    合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を前記水洗代
    替安定液１当たり0.5g〜20g含有することを特徴とす
    る特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー
    写真感光材料の処理方法。
  3. 【請求項３】前記水洗代替安定液は、前記一般式［Ｉ］
    で示される化合物および前記一般式［II］で示される化
    合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を前記水洗代
    替安定液１当たり1.2g〜20g含有することを特徴とす
    る特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー
    写真感光材料の処理方法。
JP61092939A 1986-04-22 1986-04-22 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 Expired - Lifetime JPH083622B2 (ja)

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