JPH0675179B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という。）の発色現像処理方法に関し、詳しくは補
充量の変化や蒸発の影響によって生じる臭化物イオン濃
度変動依存性及び処理時間依存性が少なくしかも迅速性
を損なわない、かつ光褪色性やステインに優れて保存性
の高い色素画像が得られ、かつ低公害化にも優れた、新
規な処理方法に関するものであり、特に補充量が少なく
しかも処理安定性の高い処理方法を提供する方法に関す
る。

［発明の背景］ 感光材料の処理は基本的には発色現像の脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処
理、安定処理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程
で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオン
が現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写
真感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中
に溶出して蓄積される。脱銀工程では現像により生じた
銀は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤
により可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去され
る。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処
理する一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真感
光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低
下していく。従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を
自動現像機等により連続処理する現像処理方法において
は、成分濃度の変化による現像仕上がり特性の変化を避
けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つた
めの手段が必要である。かかる手段として通常は不足成
分を補い不要な増加成分を稀釈するための補充液を補充
する方法がとられている。この補充液の補充により必然
的に多量のオーバーフローが生じ、廃棄されるために、
この方法は経済上および公害上大きな問題となってい
る。それ故に近年では前記オーバーフロー液を減少させ
るため、これらの補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃
厚低補充方式が盛んに用いられ、又別にはオーバーフロ
ー液に再生剤を加え再び補充液として用いる方法も提案
され実用化されている。

［発明が解決しようとする問題点］ これらはいずれも実質的に補充量が減少する方法であ
る。極端に補充量を減少させると現像液中に溶出する有
機抑制剤やハロゲンイオン濃度はわずかの補充量の誤差
によっても、大きく濃度変化をこうむることになり、
又、蒸発による濃縮の影響をも受け易くなり、通常は前
記の疲労蓄積物の濃度が上昇してしまう。例えばハロゲ
ンイオン濃度が上昇すると現像反応が抑制されたり、特
性曲線の脚部がより抑制されることに起因するハイコン
トラスト化という問題を生じる。これを避けるためにオ
ーバーフロー液からイオン交換樹脂や電気透析によりハ
ロゲンイオンを除去し、現像で生じた不足成分や再生処
理でロスした不足成分を補うための再生剤を加えて再び
補充液として再生し使用する方法が提案されている。

これらイオン交換樹脂や電気透析による再生や濃厚補充
方式では蒸発や再生操作の影響を受け臭化物イオン濃度
の変動を受け易かったり、別には処理量の差、特に受注
量の多い週の始めと受注量が減少する週末、及びハイシ
ーズンとオフシーズンの差は最大1:5位の差となって表
れ、かつ蒸発や補充液量の差の影響も受けるため処理液
の組成は大巾に異なってしまう欠点がある。

そのため低補充処理や再生方法では再生毎に成分を定量
分析し組成を一定ならしめる努力をしており、そのため
特別なスキルがない現像所やミニラボではこれらの再生
処理や低補充処理の実施は困難なことが多い。

このような問題は主に現像抑制剤であるブロマイドイオ
ンの変化に起因したものであり、例えば写真材料中の臭
化銀量を減少させることにより蓄積する臭化物イオンの
量を減少させたり蒸発や補充量の誤差に伴なう臭化物イ
オンの濃度変動を減少させることも提案されている（特
願昭59-173189号、同59-205540号等参照。）。

またこうした問題は、例えば写真材料中のハロゲン化銀
の平均粒径を小さくしたり、塗布銀量を低下させること
により現像性を向上させることにより解決できることが
推定されるが、従来の現像主薬である３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリンを用いた発色現像液では、現像性を向上さ
せると、現像液中の臭化物イオン濃度の変動の影響をか
えって受け易くなり、処理安定性が損なわれるという期
待とは逆の結果となってしまう。

しかしながら処理時間を短縮した上で処理安定性を高め
ることは重要な課題である。

従来は実質的に塩臭化銀乳剤からなるカラーペーパー処
理では、発色現像が33℃、３分30秒−漂白定着33℃、１
分30秒−水洗３分（又は安定処理３分）−乾燥となって
いる。全処理時間は約８分が一般的処理時間となってい
るが、時代の強い要請は経済的な意味では前記した低補
充化であるが、短時間処理も納期の短縮という点から強
く要請されている。

ところが、前記したように迅速化と処理の安定化あるい
は低補充化は相反する問題であり、トレードオフの関係
といえる。

即ち、低補充化すれば、抑制物質である臭化物イオンの
濃度や乳剤安定剤であるイオウ化合物やメルカプト化合
物の濃度が上昇し迅速性が損なわれ、処理安定性が損な
われる。

とはいえ従来から迅速化のために発色現像を速くする種
々の対策がとられてきた。特に塩臭化銀乳剤の現像に最
も適した主薬として長い間用いられてきた前記の現像主
薬は、親水性が低いため、感光材料中への発色現像主薬
の浸透が遅く、それを速めるための各種の浸透剤が検討
され、例えばベンジルアルコールを発色現像液に加え
て、発色現像を速める方法が広く用いられている。しか
し、この方法では、33℃で３分以上の処理をしないと、
十分に発色しなかったりし、そればかりでなく、微妙な
臭化物イオン濃度の影響も受け易い欠点があった。発色
現像液のpHをあげる方法も知られているが、pHが10.5以
上になると、発色現像主薬の酸化が著しく速くなること
や、適当なる緩衝液がないためにpHの変化を受け易くな
り安定した写真特性が得られなくなったり、処理時間の
依存性が大きくなったりするという問題点があった。

発色現像液中の発色現像主薬を増して活性を上げる方法
も知られているが、発色現像主薬が非常に高価のため割
高の処理液になると同時に前記主薬は水に溶解し難く析
出しやすいという不安定性も生じ、実用上使用できるも
のではない。

一方、発色現像の迅速化を達成するために、予め発色現
像主薬を感光材料中に内蔵させるという方法が知られて
いる。例えば発色現像主薬を金属塩にして内蔵するとい
う方法が知られている（米国特許第3,719,492号）が、
この方法では感光材料の生保存性が悪く、使用する前に
かぶったり、さらに発色現像時にかぶり易いという欠点
があった。

さらに発色現像主薬のアミン部分を不活性にするため、
例えばシツフ塩にして発色現像主薬を内蔵するという方
法（米国特許第3,342,559号、Research Disclosure、19
76年No.15159）も知られているが、これらの方法では発
色現像主薬がアルカリ加水分解した後でないと発色現像
が開始できず、むしろ発色現像が遅くなるという欠点が
あった。

さらに発色現像主薬を直接内蔵する場合、発色現像主薬
が不安定なため、保存中の乳剤がかぶるという欠点の他
に、乳剤膜質が弱くなるため、処理上の種々のトラブル
が発生するという欠点があった。

更にまた、ハイドロキノンのような現像剤を含有した黒
白現像液中に３−ピラゾリドン類を加えて現像促進する
ことは知られている（例えばL.F.A.Mason著、Photograp
hic Processing Chemistry103〜107頁、Focal Press
刊、1966年）。この化合物を感光材料中に内蔵する事実
は、英国特許767,704号に記載されているが、しかし前
記特許明細書に記載の技術では黒白感光材料又は、反転
カラー感光材料中に内蔵しており、その目的は黒白現像
のみを促進することにあり、また、特開昭53-52422号に
は、活性点にオキシ型有機スピリットオフ基を有する２
当量マゼンタカプラーを含むカラー感光材料の未露光状
態での感度低下を防止する目的で、３−ピラゾリドン類
を感光材料中に含有させているが、これらの技術は、発
色現像処理を低補充処理で安定化するという迅速化方法
としては適していない。

又、従来から知られている促進剤によって発色現像を早
くする方法としては、米国特許2,950,970号、同2,515,1
47号、同2,496,903号、同4,038,075号、同4,119,462
号、英国特許1,430,998号、同1,455,413号、特開昭53-1
5831号、同55-62450号、同55-62451号、同55-62452号、
同55-62453号、特公昭51-12322号、同55-49728号等に記
載された化合物等が検討されたが、促進効果が不充分な
化合物が大半であり、又、高度の促進効果を示す化合物
はかぶりが生成するという欠点を有するばかりでなく処
理安定性を向上させる方法としては適さなかった。

また実質的には非感光性であるハロゲン化銀乳剤層を感
光材料中に設け、現像を促進することは、特開昭50-232
25号、同56-14236号、英国特許1,378,577号、OLS2,622,
922号等で知られているが、その機能は、現像中に放出
される不要ハロゲン及びDIRカプラーやDARカプラーの不
要離脱基等の現像抑制物質を吸着することであり、積極
的に現像を促進するものではなく、その現像促進効果は
小さいばかりか、ヨウ化物イオン濃度の変動には効果が
あるとはいえ臭化物イオン濃度の変動に対しては全く処
理安定化効果が得られなかった。

又一方で、発色現像の速度は使用するパラフェニレンジ
アミン誘導体の種類によって異なり酸化還元電位に依存
するといわれている。これらの発色現像主薬の中でもN,
N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩や３−メ
チル−４−アミノ−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩等の
Ｎ−アルキル置換の水溶性の低い発色現像主薬は現像活
性が高く迅速化が可能であるが、処理後の発色色素の暗
褪色性が低く好ましくないことが知られている。一方、
現像活性が高く好ましいといわれている（米国特許3,65
6,950号、同3,658,525号等参照）３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン−ジ
−ｐ−トルエンスルホン酸塩は確かに迅速性は得られる
ものの臭化物イオン濃度安定性は得られずかつ処理後の
写真感光材料の未露光部にイエローステインが著しく発
生し、特に短時間処理したとき、発色現像主薬が残留し
て荒いステイン発生の原因となる欠点があり、迅速処理
では使用できない。

一方、Ｎ−アルキル基に水溶性基であるアルキルスルホ
ンアミド基やヒドロキシアルキル基を導入した３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリンセスキサルフェートモノヒドラードや
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩等はフォトグラフィック・サイエンス ア
ンド エンジニアリングVol.8,No.3.5〜６月、1964年、
P.125〜137にみられる如く、酸化還元電位を示す半波電
位にはあまり差がなくかつ両者とも現像活性は弱いとい
われていた。

従って実質的塩臭化銀乳剤の現像活性が得られかつ色素
画像の保存安定性が優れた発色現像主薬はほとんどな
く、一般には３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩が、
ベンジルアルコールとともに使用することにより前記目
的を達していた。

しかしながら、この場合には前記したように臭化物イオ
ン濃度の変化の影響を受け易い。また補充液を減少させ
た濃厚低補充処理では、別の問題として他の処理液成分
の混入蓄積の増大がある。これは補充量が減少したため
にタンク液が補充液で更新される率が低くなるためであ
り、液の使用期間が長くなることも加わるためである。
他の処理液の混入は処理機内での隣りの処理液のスプラ
ッシュや搬送リーダー、ベルト又はフィルムを吊り下げ
るハンガー等により発色現像液中に現像直後の処理液成
分が持ち込まれる所謂バックコンタミネーションにより
引き起こされる。これらの蓄積する混入成分のうち、定
着剤であるチオ硫酸イオンは現像促進する。即ち、発色
現像後に直接漂白定着処理される場合に特にこの問題は
強く起こる。特に写真特性曲線の肩部を促進することに
よって著しいハイコントラスト化を生じる。また漂白剤
である金属塩、特に第２鉄塩の混入増大は保恒剤である
ヒドロキシルアミンの分解を促進しアンモニアイオンを
生成する。この分解反応は30℃以上で大きく促進され
る。このアンモニアイオンの発生はチオ硫酸イオンと同
様に物理現像を促進し、ハイコントラスト化する欠点が
あった。

従って、経済的及び環境汚染改善のために低補充量化し
ても、迅速処理が可能であり、かつ写真性能が一定に維
持され、かつ処理液が長い間使用されても有効成分が分
解したり、写真処理性能が変化したりしない安定処理可
能な発色現像液の出現が強く望まれているのが現状であ
る。

本発明の目的は、発色現像液を用いて低補充量で処理し
ても臭化物イオン濃度の変化を受けず常に一定の適正な
写真性能が長期に亘って維持でき、かつ得られた発色色
素や未発色部が長期に保存しても褪色したり変色したり
しない迅速で安定な感光材料の処理方法を提供すること
にある。

本発明のその他の目的は本明細書の以下の記載から明ら
かになろう。

［問題を解決するための手段］ 本発明者は上述の本発明の目的を達成するために種々検
討した結果、特定のハロゲン化銀の現像に際し臭化物イ
オン濃度の影響をほとんど受けない特異な発色現像主薬
を見い出すことに成功したが、得られた発色色素の保存
安定性が低下してしまうという障害につき当り、これを
解決する方法を更に検討した。その結果、感光材料を現
像処理する方法において、少なくとも１層の感光性乳剤
層のハロゲン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、
バインダーの膜膨潤速度T 1/2が30秒以下で、かつ下記
一般式〔Ｉ〕、〔II〕又は〔III〕で表されるシアンカ
プラーを少なくとも１種含有する感光材料を、Ｎ−ヒド
ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を
発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬に
対し30モル％以上含有し、かつ実質的にベンジルアルコ
ールを含有しない発色現像液を用いて30℃以上で現像処
理することを特徴とする感光材料の処理方法によって上
記目的を達成することができることを見い出した。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ及びR₁は一方が水素原子であり、他方が少なく
とも炭素数２〜12の直鎖又は分岐のアルキル基であり、
Ｘは水素原子又はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とのカプ
リング反応により離脱しうる基を表し、R₂はバラスト基
を表す。

一般式〔II〕 一般式〔III〕 式中、Ｙは-COR₄、 -SO₂ R₄、 -CONHCOR₄または-CONHSO₂ R₄ （但しR₄はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表し、R₅は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、R₄とR₅とが互いに結
合して５〜６員のヘテロ環を形成してもよい。）を表
し、R₃はバラスト基を表し、Ｚは水素原子又はＮ−ヒド
ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体発
色現像主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱しう
る基を表す。

本発明者は、特定のハロゲン化銀、即ち塩臭化銀主体
（特に臭化銀含有率が90モル％以下）の乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料の現像に際し発色現像主薬がＮ−ヒド
ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を
用いたとき、臭化物イオン濃度が変化しても得られる色
素濃度がほとんど変化しないという驚くべき事実を見出
した。この発色現像主薬の前記特徴はヨウ化銀を0.5モ
ル％以上含有する実質的にヨウ臭化銀乳剤を用いたカラ
ー写真感光材料では得られないことであり、従来このタ
イプの発色現像主薬がヨウ臭化銀乳剤の現像専用に用い
られてきたことから予期しえないことであり、特に実質
的塩臭化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料の現像に際
して臭化物イオン濃度を大巾に高めても現像速度が遅れ
ないという事実は予期もし得ないことであり、一般的な
発色現像主薬の酸化還元電位や半波電位からも理解でき
ることではなく、虞らく現像スピードとカプリングスピ
ードの最適なバランスが保たれない限り起こり得ないこ
とであり、驚くべきことであった。

しかしながら本発明者は次の障害につき当った。それは
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン
発色現像主薬を用いた場合には迅速でかつ、臭化物イオ
ン濃度の変化を受けず、特に高い臭化物イオン濃度下で
現像できることから連続処理した場合に補充する量を大
巾に低下でき、かつ処理安定性が著しく高いという大き
な利点が得られるものの、得られた発色色素の保存安定
性、特に光褪色性の低下やステインの発生、特にシアン
ステインが発生するという欠点があることがわかった。
色素画像の保存安定性は特にプリント材料の場合には致
命的なことであり大きな障害になった。

本発明者は更に鋭意この問題の解決にとり組んだ結果、
光褪色性は色素そのものの保存安定性が低いためによる
ものではなく、発色現像主薬や発色現像主薬の酸化体が
カラー写真感光材料に残留し易いために起こり、特にカ
ラーペーパー用発色現像液に一般に用いられているベン
ジルアルコールが発色現像液に存在する場合に上記のよ
うな問題が生じることがわかった。しかしながら発色現
像液中のベンジルアルコールを実質的にフリーにすると
いうことはカラー写真感光材料の現像処理性が充分改良
されないと達成できることではない。又、シアンステイ
ンについはカプラーの構造によるところが大きく、色素
画像の光褪色性やステイン特性を損わずに低補充化と処
理安定性を達成するためには本発明のカプラーを用い、
かつ本発明の発色現像液を用いて実質的にベンジルアル
コールをフリーにすることが必要であることが判明し
た。

この場合、従来の写真感光材料のままでは現像時間が不
足し充分な写真画像が得られないという問題が生じてし
まう。そこで更に本発明者は検討を重ね、本発明の発色
現像主薬を使用し臭化物イオン濃度の増加の影響を受け
ずに低補充化処理するために少なくとも１層、好ましく
は全ての感光性乳剤層のハロゲン化銀乳剤が実質的に塩
臭化銀乳剤であり、かつバインダーの膜膨潤速度T 1/2
が30秒以下であるカラー写真感光材料をＮ−ヒドロキシ
アルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を少なく
とも発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン発色現像主
薬に対して30モル％以上含む現像液で処理することによ
って現像速度を改良し、色素画像の安定性を損わずに前
記の本発明の目的を達成することに成功したものであ
る。

本明細書において、「実質的に塩臭化銀乳剤」とは、塩
臭化銀の他に微量の沃化銀を含んでもよいことであり、
例えば0.3モル％以下、より好ましくは0.1モル以下の沃
化銀を含有してもよいことを意味する。しかしながら本
発明では沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が最も好まし
い。

以下、本発明について更に詳述する。

カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布するために使
用する親水性のバインダーは通常はゼラチンを使用する
が、高分子ポリマーを用いる場合もあり、膜膨潤速度T
1/2が30秒より小さくなければならず、バインダーの膜
膨潤速度T 1/2はこの技術分野において公知な手法に従
い測定することができ、例えばA.Green及びG.I.P.Leven
son.J.photo.sci...20,p205〜210に記載のタイプのスエ
ロメータ（膨潤計）を使用することによって測定するこ
とができ、T 1/2は発色現像で30℃、３分30秒処理した
ときに到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、こ
の1/2の膜厚に到達する迄の時間と定義する（第１図参
照）。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
写真構成層のバインダーはその膨潤速度T 1/2が30秒以
下であり、小さい程好ましいが、下限はあまり小さいと
硬膜されずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため２
秒以上が好ましい。特に好ましくは、20秒以下、最も好
ましくは15秒以下である。30秒より大の場合は色素画像
の保存安定性が低いばかりか短時間に充分な色素形成が
得られない。膜膨潤速度T 1/2は硬膜剤の使用量によっ
て調整することができる。

本発明によって処理される感光材料の感光性乳剤層は、
少なくともその１層が実質的に塩臭化銀乳剤から成れば
よいが、感光性乳剤層の全てが塩臭化銀乳剤から成るこ
とが好ましい。該塩臭化銀は臭化銀のモル％が小さい
程、発色現像が短時間でも充分な色素形成が得られるた
め、臭化銀含有率90モル％以下が好ましく、70モル％以
下40モル％以上が最も好ましい結果となる。

本発明に係るシアンカプラーは前記一般式〔Ｉ〕〜〔II
I〕で表すことができるが、該一般式〔Ｉ〕について更
に説明する。

本発明において、前記一般式〔Ｉ〕のR₁、Ｒで表される
炭素数２〜12の直鎖又は分岐のアルキル基は、例えばエ
チル基、プロピル基、ブチル基である。

一般式〔Ｉ〕において、R₂で表されるバラスト基は、カ
プラーが適用される層からカプラーを実質的に他層に分
散できないようにするのに十分なかさばりをカプラーに
与えるところの大きさと形状を有する有機基である。代
表的なバラスト基としては、全炭素数８〜32のアルキル
基又はアリール基が挙げられるが、好ましくは全炭素数
13〜28である。これらのアルキル基とアリール基は置換
基を有してもよく、このアリール基の置換基としては、
例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリル
オキシ基、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カル
ボンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スル
ホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロ
ゲンが挙げられ、またアルキル基の置換基としては、ア
ルキル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げら
れる。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式で表され
るものである。

R₁₂は炭素数１〜12のアルキル基を表し、Arはフェニル
基等のアリール基を表し、このアリール基は置換基を有
していてもよい。置換基としては、アルキル基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、アルキルスルホンアミド基等が
挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチル基等の分
岐のアルキル基が挙げられる。

前記一般式〔Ｉ〕でＸにより定義される発色現像主薬の
酸化体とのカプリングで離脱しうる基は、当業者によく
知られているように、カプラーの当量数を決定すると共
に、カプリングの反応性を左右する。代表例としては、
塩素、フッ素に代表されるハロゲン、アリールオキシ
基、置換又は未置換のアルコキシ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ
基、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基等が挙げられる。さらに具体的な例とし
ては、特開昭50-10135号、同50-120334号、同50-130414
号、同54-48237号、同51-146828号、同54-14736号、同4
7-37425号、同50-123341号、同58-95345号、特公昭48-3
6894号、米国特許3,476,563号、同3,737,316号、同3,22
7,551号等に記載されている基が挙げられる。

次に一般式〔Ｉ〕表されるシアンカプラーの例示化合物
を挙げるが、これらに限定されない。該例示化合物とし
ては、一般式〔Ｉ〕において、下記のようにR₁、Ｘ、
R₂、Ｒを特定したものが挙げられる。

以下に本発明例示化合物の合成法を示すが、他の例示化
合物も同様の方法により合成することができる。

例示化合物Ｃ−５の合成例 ［（１）−ａ］ ２−ニトロ−4,6−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 ２−ニトロ−５−エチルフェノール33g、沃素0.6g及び
塩化第２鉄1.5gを氷酢酸150mlに溶解する。これに40℃
でスルフリルクロライド75mlを３時間で滴下する。滴下
途中で生成した沈澱はスルフリルクロライド滴下終了
後、加熱還流することにより、反応溶解する。加熱還流
は約２時間を要する。反応液を水中に注ぎ生成した結晶
はメタノールにより再結晶精製する。（１）−ａの確認
は核磁気共鳴スペクトル及び元素分析により行った。

［（１）−ｂ］ ２−ニトロ−4,6−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 ［（１）−ａ］の化合物21.2gを300mlのアルコールに溶
解し、これに触媒量のラネーニッケルを加え、常圧にて
水素吸収がなくなるまで水素を通じた。反応後ラネーニ
ッケルを除去し、アルコール減圧にて留去した。残渣の
［（１）−ｂ］は精製することなく次のアシル化を行っ
た。

［（１）−ｃ］ ２［（2,4−ジ−tert−アシルフェノ
キシ）アセトアミド］−4,6−ジクロロ−５−エチルフ
ェノールの合成 ［（１）−ｂ］で得たクルードなアミド体18.5gを500ml
の氷酢酸と16.7gの酢酸ソーダよりなる混液に溶解し、
これに2,4−ジ−tert−アシルフェノキシ酢酸クロリド2
8.0gを酢酸50mlに溶解した酢酸溶液を室温にて滴下す
る。30分間で滴下し、更に30分間攪拌後、反応液を氷水
中に注入する。生成した沈澱を濾取し、乾燥後、アセト
ニトリルにて２回再結晶すると目的物が得られる。目的
物の確認は元素分析及び核磁気共鳴スペクトルにて行っ
た。

次に、本発明に用いられる一般式〔II〕または〔III〕
で示されるシアンカプラーについて説明する。前記一般
式〔II〕及び〔III〕において、Ｙは、-COR₄、 -SO₂ R₄、 -CONHCOR₄または-CONHSO₂ R₄ で表される基である。但しR₄はアルキル基、好ましくは
炭素数１〜20のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ
−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基好ましく
は炭素数２〜20のアルケニル基（アリル基、ヘプタデセ
ニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環
のもの（例えばシクロヘキシル等）、アリール基（例え
ばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ環
基、好ましくは窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子
を１〜４個含む５員〜６員環のヘテロ環基（例えばフリ
ル基、チエニル基、ベンゾチアゾリル基等）を表す。R₅
は水素原子もしくはR₄で表される基を表す。R₄とR₅と互
いに結合して５〜６員のヘテロ環を形成してもよい。な
お、R₂及びR₃には任意の置換基を導入することでき、例
えば炭素数１〜10のアルキル基（例えばメチル基、ｉ−
プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル
等）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル等）、ハ
ロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、シアノ、ニト
ロ、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、
ブタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド
等）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル等）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、フ
ルオロスルホニル基、カルバモイル基（例えばジメチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、オキシカル
ボニル基（例えばエトキシカルボニル、フェノキシカル
ボニル等）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル
等）、ヘテロ環基（例えばピリジル基、ピラゾリル基
等）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基等を挙げることができる。

一般式〔II〕及び一般式〔III〕において、R₃は一般式
〔II〕及び一般式〔III〕で表されるシアンカプラー及
び該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散
性を付与するのに必要なバラスト基を表す。好ましくは
炭素数４〜30のアルキル基、アリール基またはヘテロ環
基である。例えば直鎖又は分岐のアルキル基（例えばｔ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル
等）、アルケニル基、シクロアルキル基、５員もしくは
６員環ヘテロ環基等が挙げられる。

一般式〔II〕及び一般式〔III〕において、Ｚは水素原
子又はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジ
アミン誘導体現像主薬の酸化体とのカプリング反応時に
離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例えば塩
素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スル
ホンアミド基等が挙げられ、更に具体的な例としては米
国特許3,741,563号、特開昭47-37425号、特公昭48-3689
4号、特開昭50-10135号、同50-117422号、同50-130441
号、同51-108841号、同50-120343号、同52-18315号、同
53-105226号、同54-14736号、同54-48237号、同55-3207
1号、同55-65957号、同56-1938号、同56-12643号、同56
-27147号、同59-146050号、同59-166956号、同60-24547
号、同60-35731号、同60-37557号等に記載されているも
のを挙げることができる。

本発明においては前記一般式〔II〕または〔III〕で表
されるシアンカプラーのうち、下記一般式〔IV〕、
〔Ｖ〕または〔VI〕で表されるシアンカプラーが更に好
ましい。

一般式〔IV〕 一般式〔Ｖ〕 一般式〔VI〕 一般式〔IV〕において、R₁₃は置換、未置換のアリール
基（特に好ましくはフェニル基）である。該アリール基
が置換基を有する場合の置換基としては、SO₂ R₁₆、ハ
ロゲン原子（フッソ、塩素、臭素等）、-CF₃、-NO₂、−
CN、-COR₁₆、-COOR₁₆、-SO₂OR₁₆、 -OR₁₆、-OCOR₁₆、 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。

ここで、R₁₆はアルキル基、好ましくは炭素数１〜20の
アルキル基（例えばメチル、エチル、tert−ブチル、ド
デシルの各基等）、アルケニル基、好ましくは炭素数２
〜20のアルケニル基（アリル基、ヘプタデセニル基
等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環基（例
えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニル
基、トリル基、ナフチル基等）を表し、R₁₇は水素原子
もしくはR₁₆で表される基である。

一般式〔IV〕で表される本発明のシアンカプラーの好適
な化合物は、R₁₃が置換ないし未置換のフェニル基であ
り、フェニル基への置換基としてシアノ、ニトロ、-SO₂
R₁₈（R₁₈はアルキル基）、ハロゲン原子、トリフルオ
ロメチルであるような化合物である。

一般式〔Ｖ〕及び〔VI〕において、R₁₄、R₁₅はアルキル
基、好ましくは炭素数１〜20のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、tert−ブチル、ドデシルの各基等）、アル
ケニル基、好ましくは炭素数２〜20のアルケニル基（ア
リル基、オレイル基等）、シクロアルキル基、好ましく
は５〜７員環基（例えばシクロヘキシル等）、アリール
基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）、ヘ
テロ環基（例えば窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ
原子を１〜４個含む５員〜６員環のヘテロ環が好まし
く、例えばフリル基、チエニル基、ベンゾチアゾリル基
等が挙げられる。）を表す。

前記R₁₆、R₁₇及び一般式〔Ｖ〕及び〔VI〕のR₁₄、R₁₅に
は、さらに任意の置換基を導入することができ、具体的
には、一般式〔II〕及び〔III〕においてR₄またはR₅に
導入することのできるが如き置換基である。そして置換
基としては特にハロゲン原子（塩素原子、フッ素原子
等）が好ましい。

一般式〔IV〕、〔Ｖ〕及び〔VI〕においてＺ及びR₃は各
々一般式〔II〕及び〔III〕と同様の意味を有してい
る。R₃で表されるバラスト基の好ましい例は、下記一般
式〔VII〕で表される基である。

一般式〔VII〕 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表
し、Ｋは０〜４の整数を表し、ｌは０又は１を示し、Ｋ
が２以上の場合２つ以上存在するR₂₀は同一でも異なっ
ていてもよい。R₁₉は炭素数１〜20の直鎖又は分岐、及
びアリール基等の置換したアルキレン基を表し、R₂₀は
一価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロゲン原子
（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好ましくは直
鎖又は分岐の炭素数１〜20のアルキル基（例えばメチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、ドデシ
ル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル等の各基）、
アリール基（例えばフェニル基）、複素環基（例えば含
有チッ素複素環基）アルコキシ基、好ましくは直鎖又は
分岐の炭素数１〜20のアルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシル
オキシ、ドデシルオキシ等の各基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基）、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、好ましくはアルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基（例えばアセトオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基）、カルボキシ、アルキルオキシカルボニル
基、好ましくは炭素数１〜20の直鎖又は分岐のアルキル
カルボニル基、好ましくはフェノキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜20のアシル基、好
ましくは炭素数１〜20の直鎖又は分岐のアルキルカルボ
ニル基、アシルアミノ基、好ましくは炭素数１〜20の直
鎖又は分岐のアルキルカルボアミド基、ベンゼンカルボ
アミド基、スルホンアミド基、好ましくは炭素数１〜20
の直鎖又は分岐のアルキルスルホンアミド基又はベンゼ
ンスルホンアミド基、カルバモイル基、好ましくは炭素
数１〜20の直鎖又は分岐のアルキルアミノカルボニル基
又はフェニルアミノカルボニル基、スルファモイル基、
好ましくは炭素数１〜20の直鎖又は分岐のアルキルアミ
ノスルホニル基又はフェニルアミノスルホニル基等を表
す。

次に一般式〔II〕又は〔III〕で表されるシアンカプラ
ーの具体的な化合物例を示すが、これらに限定されな
い。

〔例示化合物〕

これら本発明のシアンカプラーは公知の方法によって合
成することができ、一般式〔II〕で表される化合物の場
合、例えば米国特許3,222,176号、同3,446,622号、同3,
996,253号、英国特許1,011,940号等に記載の合成法によ
って合成することができる。また一般式〔III〕で表さ
れる化合物の場合、例えば米国特許2,772,162号、同3,7
58,308号、同3,880,661号、同4,124,396号、英国特許97
5,773号、同8.011,693号、同8,011,694号、特開昭47-21
139号、同50-112038号、同55-163537号、同56-29235
号、同55-99341号、同56-116030号、同52-69329号、同5
6-55945号、同56-80045号、同50-134644号並びに英国特
許1,011,940号、米国特許3,446,622号、同3,996,253
号、特開昭56-65134号、同57-204543号、同57-204544
号、同57-204545号、特願昭56-131309号、同56-131311
号、同56-131312号、同56-131313号、同56-131314号、
同56-130459号、同57-149791号、特開昭59-146050号、
同59-166956号、同60-24547号、同60-35731号、同60-37
557号等に記載の合成法によって合成することができ
る。

一般式〔Ｉ〕、〔II〕又は〔III〕で表されるシアンカ
プラーは、本発明の目的に反しない範囲において本発明
外のシアンカプラーと組合せて用いることができる。ま
た、一般式〔Ｉ〕、〔II〕及び〔III〕のシアンカプラ
ーを１又は２以上併用することもできる。

一般式〔Ｉ〕〜〔III〕で表される本発明に係るシアン
カプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるときは、
通常ハロゲン化銀１モル当り約0.005〜２モル、好まし
くは0.01〜１モルの範囲で用いられる。

本発明において、処理温度は色素の保存安定性よりむし
ろ短時間に現像を終了させるために上昇させるものであ
り、30℃以上、50℃以下であれば高い程短時間処理が可
能となりむしろ迅速性という点で好ましく、特に好まし
くは33℃以上、48℃以下であり、最も好ましくは35℃以
上、43℃以下で処理することである。

本発明において有効な現像主薬はＮ−ヒドロキシアルキ
ル置換−ｐ−フェニレンジアミン化合物の第４級アンモ
ニウム塩、特に下記一般式で表すことができるものであ
る。

式中、R₁は水素原子、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基、または１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基であり、R₂は水素原子、または１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基であり、R₃は水素基を有してもよい１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ａは少な
くとも１つの水酸基を有し、かつ分岐を有してもよいア
ルキル基であり、より好ましくは である。R₄、R₅、R₆はそれぞれ水素原子、水酸基又は水
酸基を有してもよい１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表し、R₄、R₅、R₆の少なくとも１つの水酸基又は
水酸基を有するアルキル基である。n₁、n₂、n₃はそれぞ
れ０、１、２又は３であり、そしてHXは塩酸、硫酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、硝酸または隣酸を表す。

このようなｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬はその
遊離のアミンでは不安定であり、一般には塩として使用
されている（最も普遍的には上記式で特定されたもので
ある）。典型的な例としては４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン
塩や４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−アニリン塩が挙げられる。

好ましくは、本発明においては４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリ
ン硫酸塩−水和物［これはCD−４という名称で市販され
ており、大部分のカラー写真方式において（例えばイー
ストマンコダック社C41方式や、小西六写真工業社CNK−
４方式のようなカラーネガフィルムを現像するために）
使用されている］が特に有効であることが認められた。

本発明に使用する好ましいＮ−ヒドロキシアルキル置換
−ｐ−フェニレンジアミン誘導体は以下のものが挙げら
れるが、これら例示化合物に限定されるものではない。

〔例示化合物〕

上記（１）〜（８）の化合物の塩酸、硫酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩が特に好ましい。

これら例示化合物の中でもNo.（１）、（２）、
（６）、（７）及び（８）が好ましく用いられ、特にN
o.（１）、（２）及び（６）が好ましく用いられる。さ
らに、とりわけ特にNo.（１）が、本発明においては好
ましく用いられる。

本発明の発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高い
ためその使用量は処理液１当り1g〜100gの範囲で使用
することが好ましく、より好ましくは2g〜30gの範囲で
使用される。

これら本発明のＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体はジャーナル オブ アメリカン
ケミカル ソサイアティー73巻、3100頁（1951年）に
記載の方法で容易に合成できる。

本発明に係る発色現像主薬にはＮ−ヒドロキシアルキル
置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体現像主薬の他に、
ｐ−フェニレンジアミン系のものが用いられ、次のもの
が好ましい例として挙げられる。

４−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メトキシ−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン、３−アセトアミド−４−アミノ−N,N−ジメチルア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエ
トキシ）エトキシ〕エチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキ
シ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリンや、これ
らの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩、リン酸塩等である。好ましくは、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリンが光褪色性の上から有用であ
る。

さらに、例えば特開昭48-64932号、同50-131526号、同5
1-95849号およびベント等のジャーナル・オブ・ジ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイエティー、73巻、3100〜31
25頁（1951年）記載のものも代表的なものとして挙げら
れる。

本発明においては、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−
フェニレンジアミン誘導体は少なくとも発色現像液中の
ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬全量に対し30モル
％以上、好ましくは40モル％以上含有することが迅速処
理や処理安定性に対して有効に作用する。

本発明の発色現像液は、実質的にベンジルアルコールが
フリーであることが必要であり、最も好ましくは発色現
像液１当り０であることが画像保存性の上から好まし
いが、画像保存性に余り影響を与えない程度のベンジル
アルコールは添加することができる。具体的には発色現
像液１当り5ml以下、好ましくは2ml以下が本発明を実
施する上で好ましい。又実質的にベンジルアルコールを
フリーにすることで更なる濃厚低補充化やキットサイズ
のコンパクト化が可能であり、無公害性やコストの上か
らも好ましい。

本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が５×10^-3モル
以上であることが好ましいが、本発明では臭化物は高い
程補充量が下げられるため好ましい。従来の現像方式で
は臭化物は現像反応を抑制し低い程好ましいとされてい
たが、本発明のカラー写真感光材料と現像液の組合せで
は全く逆に臭化物は高い程好ましく、より本発明の目的
が達成される。換言すれば本発明では臭化物の影響を受
けにくいために補充量が下げられることができるように
なった。

臭化物は好ましくは１×10^-2モル以上、特に好ましくは
1.5×10^-2モル以上であり、臭化物イオン濃度があまり
高いと現像が抑制されるため臭化物イオン濃度の影響が
ではじめると６×10^-2モル以上では好ましくない。なお
塩化物の濃度は影響しない。

本発明のカラー写真感光材料は青感性乳剤層、緑感性乳
剤層、赤感性乳剤層の各々を含む３層以上の多層カラー
写真感光材料において、その膜膨潤時間が最大となる迄
の時間1/2即ち膜膨潤速度T 1/2が30秒以下である時に最
大の効果を発揮するが、その全膜の厚みは乾燥時に14μ
ｍ以下、好ましくは13μｍ以下、特に好ましくは12μｍ
以下であるが、いずれの場合にもT 1/2は30秒以下であ
ることが好ましい。

本発明の写真感光材料の処理方式は、前記本発明に係わ
る発色現像主薬を含有する発色現像浴を用いることが可
能である。また浴処理を始めとして他の各種の方法、例
えば処理液を噴霧状にするスプレー方式、又は処理液を
含浸させた担体との接触によるウェップ方式、あるいは
粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用いるこ
とができる。

上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。例え
ば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着
処理を行い必要ならさらに水洗および／または水洗代替
安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離し
て行い、必要に応じてさらに水洗および／または安定処
理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止
定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行
う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、
定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生
じた現像銀をハロゲネーションブリーチをしたのち、再
度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、
いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明において水洗代替安定液に好ましく用いられる化
合物として鉄イオンに対するキレート安定度定数が６以
上であるキレート剤が挙げられ、これらは本発明の目的
に達成する上で好ましく用いられる。

ここにキレート安定度定数とは、L.G.Sillen・A.E.Mart
ell著、“Stability Constants of Metalion Complexe
s",The Chemical Society,London（1964）。S.Chaberek
・A.E.Martell著、“Organic Sequestering Agents",Wi
ley（1959）等により一般に知られた定数を意味する。

本発明の水洗代替安定液に好ましく用いられる鉄イオン
に対するキレート安定度定数が６以上であるキレート剤
としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレ
ート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン
（Fe³⁺）を意味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が６以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
1,1−ジホスホノエタン−２−カルボン酸、２−ホスホ
ノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ−
１−ホスホノプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、カテ
コール−3,5−ジホスホン酸、ピロリン酸ナトリウム、
テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウム等が挙げられ、特に好ましくはジエチレントリアミ
ン五酢酸、ニトリロ三酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸等であり、中でも１−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸が最も好ましく用いら
れる。

上記キレート剤の使用量は水洗代替安定液１当り0.01
〜50gが好ましく、より好ましくは0.05〜20gの範囲であ
る。

本発明の水洗代替安定液の補充量が、単位面積当り前浴
からの持ち込み量の0.5倍より少ない場合は、本発明の
水洗代替安定液中に蓄積する前浴成分が多くなり、写真
色素画像の保存安定性が悪化し、一方、50倍より多い場
合は本発明の目的の効果が小さくなる。このために、本
発明においては、0.5〜50倍の範囲で用いることが好ま
しい。特に２〜30倍の範囲で用いる際には、前記本発明
の目的の効果をとりわけ、良好に奏し得る。特に感光材
料１m²当り2000ml以下を添加するのが好ましい。

本発明の水洗代替安定液の槽は、１槽でもよいが、２〜
10槽程度までは槽の数を増やすことができ、かつ槽増加
によって本発明の目的の効果も大きくなるため、この範
囲内で槽数を増やしてもよい。また、前記水洗代替安定
液に補充する補充液は何ケ所かに分けて補充してもよい
が、好ましくは、なるべく感光材料の処理の流れから見
て後の槽へ補充して、そのオーバーフロー（槽間を液面
下に位置する管で連通させた場合、該管を浴液が通る場
合を含む。）を該槽の前の槽に流入させる型式にするの
が好ましい。更に好ましくは、２槽以上の水洗代替安定
液で、最後の該安定槽へ水洗代替安定補充液を補充し
て、オーバーフローを順次前の槽へ移入し、定着能を有
する液の次の水洗代替安定液からのオーバーフロー液の
一部又は全部は全て廃棄してもよいし、あるいは、該定
着能を有する液を流し込んでもよい。

本発明に用いられる水洗代替安定液に防バイ性を付与す
る手段としては、防バイ性を付与する化学的手段及び物
理的手段が挙げられる。

防バイ性を付与する化学的手段の具体例としては、本発
明の水洗代替安定液に防バイ剤を含有させることが挙げ
られる。好ましく用いられる防バイ剤は、ソルビン酸、
安息香酸系化合物、フェノール系化合物、チアゾール系
化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、カー
バメチト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホスホニ
ウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物、
イソキサゾール系化合物、プロパノールアミノ系化合
物、スルファミド系化合物、ピロノン系化合物及びアミ
ノ酸系化合物である。

前記安息香酸系化合物は、サルチル酸、ヒドロキシ安息
香酸及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としてメ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、デ
チルエステル等があるが、好ましくは、ヒドロキシ安息
香酸のｎ−ブチルステル、イソブチルエステル、プロピ
ルエステル及びサルチル酸であり、より好ましくは前記
ヒドロキシ安息香酸エステル３種の混合物である。

フェノール系化合物は、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸
基、カルボン酸基、アミノ基、アルキル基（特に、アル
キル基がC1〜６のアルキル基）又はフェニル基等を置換
基として持ってもよい化合物であり、好ましくはオルト
フェニルフェノール及びオルトシクロヘキシルフェノー
ル、ニトロフェノール、クロロフェノール、クレゾー
ル、グアヤコール、アミノフェノール、フェノール等で
ある。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは1,2−ベンツイソチ
アゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン３
−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン３−オン、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ３−ノン、
２−クロロ−チアゾリル−ベンツイミダゾールである。

ピリジン系化合物は具体的には、2,6−ジメチルピリジ
ン、2,4,6−トリメチルピリジン、ソジウム−２−ピリ
ジンチオール−１−オキサイド等があるが、好ましくは
ソジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイドであ
る。

グアニジン系化合物は具体的には、シクロヘキシジン、
ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグア
ニジン塩酸塩等があり、好ましくはドデシルグアニジン
及びその塩である。

カーバメイト系化合物は具体的には、メチル−１−（ブ
チルカーバモイル）−２−ベンツイミダゾールカーバメ
イト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。

モルホリン系化合物は具体的には、４−（３−ニトロブ
チル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリ
ン等がある。

四級ホスホニウム系化合物は、テトラアルキルホスホニ
ウム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、
好ましくは、テトラアルキルホスホニウム塩であり、更
に具体的な好ましい化合物はトリ−ｎブチル−テトラデ
シルホスホニウムクロライド及びトリ−フェニル・ニト
ロフェニルホスホニウムクロライドである。

四級アンモニウム系化合物は具体的には、ベンザルコニ
ウム塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジウム塩等があり、更に具体的には
ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ド
デシルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリ
ジニウムクロライド等がある。

尿素系化合物は具体的には、Ｎ−（3,4−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ′−（４−クロロフェニル）尿素、Ｎ−（３
−トリフルオロメチル）−Ｎ′−（４−クロロフェニ
ル）尿素等がある。

イソキサゾール系化合物は具体的には、３−ヒドロキシ
−５−メチル−イソキサゾール等がある。

プロパノールアミノ系化合物は、ｎ−プロパノール類と
イソプロパノール類があり、具体的にはDL−２−ベンジ
ルアミノ−１−プロパノール、３−ジエチルアミノ−１
−プロパノール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１
−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、イド
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N,N
−ジメチル−イソプロパノールアミン等がある。

スルファミド系化合物は具体的には、ｏ−ニトロベンゼ
ンスルファミド、ｐ−アミノベンゼンスルファミド、フ
ッ素化スルファミド、４−クロロ−3,5−ジニトロベン
ゼンスルファミド、α−アミノ−ｐ−トルエンスルファ
ミド、スルファニルアミド、アセトスルファグアニジ
ン、スルファチアゾール、スルファジアジン、スルファ
メラジン、スルファメタジン、スルファイソオキサゾー
ル、ホモスルファミン、スルファミジン、スルファグア
ニジン、スルファメチゾール、スルファピラジン、フタ
ルイソスルファチアゾール、スクシニルスルファチアゾ
ール等がある。

ピロノン系化合物としては具体的には、デヒドロ酢酸等
がある。

アミノ酸系化合物は具体的には、Ｎ−ラウリル−β−ア
ラニンがある。

なお上記防バイ剤のなかで本発明において好ましく用い
られる化合物はチアゾール系化合物、スルファミド系化
合物、ピロノン系化合物等である。

水洗代替安定液への防バイ剤の添加量は、水洗代替安定
液１当り0.001〜30gの範囲で用いられることが好まし
く、より好ましくは0.003g〜5gの範囲で使用される。

一方、物理的手段としては水洗代替安定液に紫外線照射
したり、磁場を通すことによる防バイ性付与が挙げられ
る。

本発明において水洗代替安定液に磁場を通すとは磁場の
正極と負極の間に発生する磁場に水洗代替安定液を通過
させることであり、感光材料は磁場を通過しても、しな
くてもよい。

本発明に用いる磁場は、強磁性体の鉄、コバルト、ニッ
ケルからなる永久磁石等を使用することにより得られ、
又はコイル等に直流を流すことによっても得ることがで
きるが、特に限定されず、磁場を形成しうる全ての手段
を用いることができる。なお、磁場は１個の磁石を用い
て磁力線を形成するようにしてもよいし、２個（正極と
負極）の磁石を対向させて対向磁石間に磁力線を形成す
るようにしてもよい。

本発明に用いる水洗代替安定液を磁場に通す方法として
は、磁場を形成する永久磁石等を使用して安定液中及び
／又は液外に設けた永久磁石を移動（回転を含む）させ
るか、又は水洗代替安定液を攪拌又は循環により水洗代
替安定液を移動する等の方法がある。特に望ましい方法
としては、循環系パイプの内部又は外部の一部又は全部
に永久磁石を固定し安定液を循環させる方法である。個
々にパイプ全部に永久磁石を固定するとはパイプ自体が
永久磁石であってもよいし、該永久磁石を該パイプ全部
に取付けてもよい。

自動現像機の場合には水洗代替安定浴に永久磁石等を設
置することで目的は達成せられるが、前述のように安定
浴の循環系（循環パイプに限らず、途中のタンクその他
の部材を含む。）に設置することが好ましい。また水洗
代替安定化処理工程が多段安定浴の場合、全水洗代替安
定浴の安定液を磁場に通すことが最も好ましいが、定着
能を有する処理液に最も近い水洗代替安定浴以外の安定
浴の安定液を磁場に通すことも好ましいことである。な
お、水洗代替安定浴自体、好ましくは水洗代替安定浴内
面に、磁力線を発生可能な素材を含有せしめた樹脂ライ
ニングを施してもよく、このライニングは循環系に施す
こともできる。このようにして安定液を磁場に通すこと
ができる。

本発明において水洗代替安定液に紫外線を照射する方法
は、一般に市販されている紫外線ランプ又は紫外線照射
装置等によって行なわれ、好ましくは紫外線ランプの出
力は５〜800W（管出力）のものが好ましいが、これに限
定されるものではない。

また、本発明の好ましい実施態様によれば紫外線の波長
が220nm〜350nmの範囲のものである。更に、照射方法と
しては、水洗代替安定液中又は水洗代替安定液外に設置
し直接照射する方法がある。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
濃厚化剤おび現像促進剤等を任意に含有させることもで
きる。

更に本発明においては下記一般式〔IV〕、〔Ｖ〕及び
〔VI〕で表されるキレート剤は本発明の低補充化及び処
理安定性に対する効果を更に奏する上で好ましく用いら
れる。

一般式〔IV〕 Ａ−COOM 一般式〔Ｖ〕 一般式〔VI〕 式中、Ａは一価の有機残基、Ｂ、B₁及びB₂は各々一価の
有機残基もしくは原子を表し、無機物であってもよい
し、有機物であってもよい。Ｄは置換基を有してもよい
芳香族環、複素環を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金
属原子を表す。

本発明に添加される前記一般式〔IV〕，〔Ｖ〕又は〔V
I〕で示されるキレート剤の中でも、本発明に好ましい
キレート剤は下記一般式〔VII〕〜〔XVIII〕のいずれか
で示される化合物である。

一般式〔VII〕 M_mP_mO_3m 一般式〔VIII〕 M_n+2P_nO_3n+1 一般式〔IX〕 A₁−R₁−Ｚ−R₂−COOH 一般式〔Ｘ〕 式中、Ｅは置換又は未置換のアルキレン基、シクロアル
キレン基、フェニレン基、-R₇-OR₇-,-R₇-OR₇OR₇-又は-R
₇ZR₇-を表し、Ｚは＞N-R₇-A₆又は＞N-A₆を表し、R₁〜R₇
は各々置換又は未置換のアルキレン基を表し、A₁〜A₆は
各々水素原子、−OH,−COOM又は-PO₃M₂を表し、Ｍは水
素原子又はアルカリ金属原子を表し、ｍは３〜６の整
数、ｎは２〜20の整数を表す。

一般式〔XI〕 R₈N(CH₂PO₃M₂)₂ 式中、R₈は低級アルキル基、アリール基、アラルキル
基、含窒素６員環基〔置換基として−OH、−OR、−COO
M〕を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表す。

一般式〔XII〕 式中、R₉〜R₁₁は水素原子、−OH,低級アルキル（未置換
又は置換基として−OH,−COOM,-PO₃M₂）を表し、B₁〜B₃
は水素原子、−OH,−COOM,-PO₃M₂，-NJ₂を表し、Ｊは水
素原子、低級アルキル基，-C₂H₄OH、-PO₃M₂を表し、Ｍ
は水素原子、アルカリ金属を表し、n,mは０又は１を表
す。

一般式〔XIII〕 式中、R₁₂及びR₁₃は水素原子、アルカリ金属，C₁〜C₁₂
のアルキル基、アルケニル基環状アルキル基を表す。

一般式〔XIV〕 式中、R₁₄はＣ_１〜12のアルキル基、Ｃ_１〜12のアルコ
キシ基、Ｃ_１〜12のモノアルキルアミノ基、Ｃ_２〜12の
ジアルキルアミノ基、アミノ基、Ｃ_１〜24のアリロキシ
基、Ｃ_６〜24のアリールアミノ基及びアリルオキシ基を
表し、Q₁〜Q₃は−OH,C_１〜24のアルコキシ基、アラルキ
ルオキシ基、アリロオキシ基、-OM₃（Ｍはカチオン）、
アミノ基、モルホリノ基、環状アミノ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基アルキル
オキシ基を表す。

一般式〔XV〕 一般式〔XVI〕 式中、R₁₅,R₁₆,R₁₇及びR₁₈はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、スルホン酸基、置換又は未置換の素原子数１〜
７のアルキル基、 -OR₁₉，-COOR₂₀， 又は置換もしくは未置換のフェニル基を表す。

R₁₉,R₂₀,R₂₁及びR₂₂はそれぞれ水素原子又は炭素原子数
１〜18のアルキル基を表す。

一般式〔XVII〕 式中、R₂₃及びR₂₄は水素原子、ハロゲン原子又はスルホ
ン酸基を表す。

一般式〔XVIII〕 式中、R₂₉及びR₃₀はそれぞれ水素原子、リン酸基、カル
ボン酸基、-CH₂COOH,-CH₂PO₃H₂又はそれらの塩を表し、
X₁は水酸基又はその塩を表し、W₁,Z₁及びY₁はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、カルボン
酸基、リン酸基、スルホン酸基もしくはそれらの塩、ア
ルコキシ基或はアルキル基を表す。またm₁は０又は１、
n₁は１〜４の整数、I₁は１又は２、p₁は０〜３の整数、
q₁は０〜２の整数を表す。

前記一般式〔VII〕〜〔XVIII〕で表されるキレート剤の
具体例としては次のものがあげられる。

〔例示キレート剤〕； （１） Na₄P₄O₁₂ （２） Na₃P₃O₉ （３） H₄P₂O₇ （４） H₅P₃O₁₀ （５） Na₆P₄O₁₃ （15） （HOC₂H₄）₂NCH₂COOH 本発明において一般式〔VII〕、〔VIII〕、〔IX〕
〔Ｘ〕、〔XI〕、〔XII〕、〔XV〕及び〔XVIII〕で示さ
れるキレート剤を用いることが有効である。

本発明に用いられる上記一般式〔IV〕〜〔VI〕のいずれ
かで示されるキレート剤は発色現像液１当り１×10^-4
モル〜１モルの範囲で添加することができ、好ましくは
２×10^-4モル〜１×10^-1モルの範囲で添加することがで
き、更に好ましくは５×10^-4モル〜５×10^-2モルの範囲
で添加することができる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤として
は、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾー
ル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールらの迅
速処理液用化合物を始めとして、ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等が
ある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばpH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、
含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例えば漂白定着（又は漂白、定着）、更に必
要に応じて行われる水洗、安定化等の各種処理工程の処
理温度についても迅速処理の見地から30℃以上で行われ
るのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58-1
4834号、同58-105145号、同58-134634号及び同58-18631
号並びに特願昭58-2709号及び同59-89288号等に示され
るような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（AI染
料）を添加することができ、該AI染料としては、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用で
ある。用い得るAI染料の例としては、英国特許584,609
号、同1,277,429号、特開昭48-85130号、同49-99620
号、同49-114420号、同49-129537号、同52-108115号、
同59-25845号、同59-111640号、同59-111641号、米国特
許2,274,782号、同2,533,472号、同2,956,879号、同3,1
25,448号、同3,148,187号、同3,177,078号、同3,247,12
7号、同3,260,601号、同3,540,887号、同3,575,704号、
同3,653,905号、同3,718,472号、同4,071,312号、同4,0
70,352号に記載されているものを挙げることができる。

これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２×
10^-3〜５×10^-1モル用いることが好ましく、より好まし
くは１×10^-2〜１×10^-1モルを用いる。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［1.0.0］面と［1.1.1］面の比率は任意のも
のが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、内
部と外部が異質の層状構造（コア・シエル型）をしたも
のであってもよい。また、これらのハロゲン化銀は潜像
を主として表面に形成する型のものでも、粒子内部に形
成する型のものでもよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒
子（特開昭58-113934号、特願昭59-170070号参照）を用
いることもできる。

本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合には反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例え
ば特開昭54-48521号に記載されているようなハロゲン化
銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライドイ
オンを逐次同時に注入混合することが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ−３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロプラチネートおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの或る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×10^-8〜３×10^-3モル添加し
て光学増感させてもよい。増感色素としては種々のもの
を用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種
以上組合せて用いることができる。本発明において有利
に使用される増感色素としては例えば次の如きものを挙
げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許929,080号、米国特許2,231,658
号、同2,493,748号、同2,503,776号、同2,519,001号、
同2,912,329号、同3,656,959号、同3,672,897号、同3,6
94,217号、同4,025,349号、同4,046,572号、英国特許1,
242,588号、特公昭44-14030号、同52-24844号等に記載
されたものを挙げることができる。また緑感性ハロゲン
化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特
許1,939,201号、同2,072,908号、同2,739,149号、同2,9
45,763号、英国特許505,979号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素をその代表的なものとして挙げることができる。さら
に、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素とし
ては、例えば米国特許2,269,234号、同2,270,378号、同
2,442,710号、同2,454,629号、同2,776,280号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。更にまた米国特許2,213,995号、同2,493,748
号、同2,519,001号、西独特許929,080号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例え
ば、ベンジイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに関する特公昭43-4936
号、同43-22884号、同45-18433号、同47-37443号、同48
-28293号、同49-6209号、同53-12375号、特開昭52-2393
1号、同52-51932号、同54-80118号、同58-153926号、同
59-116646号、同59-116647号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45-25831号、同47-11114号、同47-2
5379号、同48-38406号、同48-38407号、同54-34535号、
同55-1569号、特開昭50-33220号、同50-38526号、同51-
107127号、同51-115820号、同51-135528号、同52-10491
6号、同52-104917号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44-32753号、同46-11627号、
特開昭57-1483号、メロシアニンに関するものとしては
例えば特公昭48-38408号、同48-41204号、同50-40662
号、特開昭56-25728号、同58-10753号、同58-91445号、
同59-116645号、同50-33828号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43-4932号、同43-
4933号、同45-26470号、同46-18107号、同47-8741号、
特開昭59-114533号等があり、さらにゼロメチン又はジ
メチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニ
ン及びスチリール染料を用いる特公昭49-6207号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフオルムア
ミド、或は特公昭50-40659号記載のフッ素化アルコール
等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーはいわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプ
ラーであってもよく、またこれらのカプラーに組合せ
て、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能で
ある。

前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
ｏ−アリール置換カプラー、活性点−ｏ−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラ
ー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−ｏ
−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラー
として用いることができる。用い得るイエローカプラー
の具体例としては、米国特許2,875,057号、同3,265,506
号、同3,408,194号、同3,551,155号、同3,582,322号、
同3,725,072号、同3,891,445号、西独特許1,547,868
号、西独出願公開2,219,917号、同2,261,361号、同2,41
4,006号、英国特許1,425,020号、特公昭51-10783号、特
開昭47-26133号、同48-73147号、同51-102636号、同50-
6341号、同50-123342号、同50-130442号、同51-21827
号、同50-87650号、同52-82424号、同52-115219号、同5
8-95346号等に記載されたものを挙げることができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダゾロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当量
型カプラーであってもよい。マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許2,600,788号、同2,983,608号、同3,06
2,653号、同3,127,269号、同3,311,476号、同3,419,391
号、同3,519,429号、同3,558,319号、同3,582,322号、
同3,615,506号、同3,834,908号、同3,891,445号、西独
特許1,810,464号、西独特許出願（OLS）2,408,665号、
同2,417,945号、同2,418,959号、同2,424,467号、特公
昭40-6031号、特開昭51-20826号、同52-58922号、同49-
129538号、同49-74027号、同50-159336号、同52-42121
号、同49-74028号、同50-60233号、同51-26541号、同53
-55122号、特願昭55-110943号等に記載されたものを挙
げることができる。

本発明において特に好ましく用いられるマゼンタカプラ
ーは２当量型カプラーであるが、処理安定性及び画像保
存性の上から最も好ましくは特開昭60-169226号等に記
載された下記一般式〔XIX〕又は〔XX〕で示されるマゼ
ンタカプラーが本発明の効果を奏する上で有用である。

一般式〔XIX〕 ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表す。またＲは水素原子
または置換基を表す。］ 一般式〔XX〕 式中、Arはフェニル基であり、置換されたフェニル基を
含む。ＹはＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体発色主薬の酸化体とカプリングして色
素が形成されるときに離脱する基を表す。Ｒはアシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基を表す。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性DIR化合物、カラードマゼンタ又はシアンカ
プラー、ポリマーカプラー、拡散性DIR化合物等のカプ
ラーを併用してもよい。非拡散性DIR化合物、カラード
マゼンタ又はシアンカプラーについては本出願人による
特願昭59-193611号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による特願昭59-172151号の記載を各
々参照できる。

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀１モル当り１×10^-3〜
５モルが好ましく、より好ましくは１×10^-2〜５×10^-1
である。

本発明の感光材料には他に各種の写真用添加剤を含有せ
しめることができる。例えばリサーチ・デイスクロージ
ャー誌17643号に記載されているかぶり防止剤、安定
剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像
褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑
剤、湿潤剤等を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
等が挙げられ、その他通常の透明支持体であってもよ
い。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、デイッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許第2,761,79
1号、同2,941,898号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハロゲン
化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよい。そ
して、これら全ての感光性乳剤層が実質的に塩臭化銀乳
剤から成るときに本発明の効果が大である。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることできる種々の写真用添加剤を含有せしめるこ
とができる。

［発明の効果］ 本発明によれば、発色現像液を用いて低補充量で処理し
ても臭化物イオン濃度の変化を受けず常に一定の適正な
写真性能が長期に亘って維持でき、かつ得られた発色色
素や未発色部が長期に保存しても褪色したり変色したり
しない迅速で安定な感光材料の処理方法を提供すること
できる。更に又低公害化しうる処理方法を提供すること
できる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料No.1〜25を作成した。

層１・・・1.2g/m²のゼラチン、0.30g/m²（銀換算、以
下同じ）の青感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン
化銀組成及び平均粒径は表１に示す。）、0.50g/m²のジ
オクチルフタレートに溶解した0.85g/m²のイエローカプ
ラー（Ｙ−１）を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層。

層２・・・0.70g/m²のゼラチン、10mg/m²のイラジエー
ション防止染料（AI−１）、5mg/m²の（AI−２）からな
る中間層。

層３・・・1.25g/m²のゼラチン、0.30g/m²の緑感性ハロ
ゲン化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径
は表１に示す。）、0.30g/m²のジオクチルフタレートに
溶解した0.62g/m²のマゼンタカプラー（Ｍ−１）及びジ
ブチルフタレートに溶解した0.04g/m²の酸化防止剤（AO
−１）を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

層４・・・1.2g/m²のゼラチン及びジブチルフタレート
に溶解した0.05g/m²の色にごり防止剤（AS−１）からな
る中間層。

層５・・・1.4g/m²のゼラチン、0.25g/m²の赤感性ハロ
ゲン化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径
は表１に示す。）、0.20g/m²のジオクチルフタレートに
溶解した0.45g/m²のシアンカプラー（Ｃ−１）及び0.15
g/m²のシアンカプラー（Ｃ−２）を含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層。

層６・・・0.50g/m²のゼラチン及び紫外線吸収剤（UV−
１）を含有する保護層。

尚、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層それぞれのハロゲン化
銀は一般的増感色素により色増加したものを使用した。

（例示化合物Ｃ−８） なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４及び６中に、そ
れぞれゼラチン1g当り0.023gになるように添加し、乾燥
後下記発色現像液を用いて30℃にてゼラチン膜膨潤速度
T1/2を測定した結果約６秒であった。測定はレベンゾン
型膨潤度計を用いた。

表１に示す感光材料試料No.1〜25各々を光学ウエッジを
通して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（38℃） 発色現像 150秒 漂白定着 60秒 水洗 60秒 乾燥 60〜80℃ 120秒 各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 塩化ナトリウム 1.0g 亜硫酸カリウム 2.0g トリエタノールアミン 2.0g 発色現像主薬（下記に示す） 0.030モル 純水 800ml ベンジルアルコール 12ml １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60％
水溶液） 1.5ml 塩化マグネシウム 0.3g 炭酸カリウム 32g Kaycoll-PK-Conc（ケイコール−PK−コンク） （蛍光増白剤、新日曹化工社製） 2ml 純水を加えて１とし20％水酸化カリウム又は10％希硫
酸でpH＝10.15に調整する。

［漂白定着液］ 純水 550ml エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 65g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 85g 亜硫酸水素ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム 20g 純水を加えて１とし、アンモニア水又は希硫酸にてpH
＝7.0に調整する。

別に、上記発色現像液の臭化カリウム濃度0.6g/lを1.5g
/l及び3.5g/lとすることのみ異ならせた発色現像液を用
いて、上記と同じ試料No.1〜25の各々を現像処理した。

得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。臭化カリウム濃度0.6g/lのときの各試料の濃
度1.0付近の露光域の濃度を100とし、臭化カリウム濃度
を変動させたときの濃度の動きを表１に示した。尚発色
濃度の比はシアン濃度のみを表１に示した。

［発色現像主薬］ 現像主薬（例示化合物（１）の硫酸塩）とCD−３の混合
物でモル比は 例示化合物（１）:CD−３＝1:1 表１の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀が実質的
に塩臭化銀でない場合の試料No.1ないしNo.12に比べ、
実質的に塩臭化銀である場合の試料No.13ないしNo.25は
発色現像液中の臭化物イオン濃度が0.6g/l、1.5g/l、3.
5g/lと変化しても発色濃度にあまり変化がみられず処理
安定性が高いことがわかる。尚、表１は臭化物イオン濃
度が高くなるにつれ補充量が少ない量で処理されたこと
を示しているため、本発明処理では補充量を著しく少な
くできることを示している。

実施例２ 実施例１のハロゲン化銀写真感光材料試料No.21を用い
て実施例１の発色現像主薬又はベンジルアルコールを表
２のようにした以外は同じ処理液を用いて同様に露光を
与え現像処理した。処理温度は38℃にて行った。

得られた試料を75℃相対湿度90％RHに保存しシアン濃度
の変化を測定した。その際発色現像主薬としてCD−３を
用い、発色現像液１当りベンジルアルコールを20ml用
いた場合の試料初期濃度1.0が約0.3程度劣化したときの
他の発色現像液で処理した試料の同じ濃度域の濃度低下
を測定し表２に示した。このとき同じ試料の未露光部の
ステイン濃度を測定し同様に表２に示した。

又上記と同様に発色現像主薬としてCD−３を用い、ベン
ジルアルコールを20ml用いた場合の最大発色濃度（D
_Rmax）を100としてそれぞれの試料の最大発色濃度を測
定した。

表２の結果からも明らかな通り、ベンジルアルコールが
10ml、20mlと存在すれば発色現像主薬がCD−３又はCD−
４又はCD−３とCD−４の混合物であっても退色性は余り
かわらず特にCD−４にベンジルアルコールを多量に用い
ると退色性が特に大きいことがわかる。このことは未露
光部のステイン濃度（Dmin）についてもいえる。

ところがベンジルアルコールが5ml以下の場合、特に2ml
以下の場合、退色性及び未露光部のステイン濃度（Dmi
n）も顕著に改良されている。このことは発色現像主薬
が特にCD−４の場合ベンジルアルコールによって膜中に
残留しやすいということを示していると予測される。

又最大発色濃度についてもCD−３使用の場合ベンジルア
ルコール量に大きく依存するが、CD−3/CD−４＝2/1程
度ではベンジルアルコール量に大きく依存することなく
良好な発色濃度を示している。

実施例３ 実施例２の試料No.26、No.40を使用し、青、緑、赤感性
乳剤層の銀塗布量を実施例１と同じになるようなハロゲ
ン化銀量を用いて硬膜剤の添加量を種々に変化させた試
料を作成した。乾燥後の試料を前記発色現像液を用い、
レベンゾン型膨潤度計によって膜膨潤速度T1/2を測定し
た。膜膨潤速度T1/2が２秒、５秒、10秒、15秒、30秒、
40秒、60秒となった試料を選び実験に用いた。この試料
を実施例１と同様に露光を与え実施例１と同じ処理液に
て処理した。38℃にて10分間発色現像したときの最大濃
度を100とし、最大濃度が80となるに必要な処理時間を
表３に示した。この結果は現像完了点の迅速性を示して
いる。

表３の結果からも明らかな通り、本発明の発色現像主薬
を用い、かつ膜膨潤速度T1/2が30秒以下の場合には極め
て速い現像完了（到達）時間を示し、迅速現像処理が可
能であることがわかる。

実施例４ 実施例１で用いた感光材料のシアンカプラー（例示化合
物Ｃ−８）にかえ本発明の例示化合物Ｃ−２、Ｃ−36
−,C−86、Ｃ−111及び比較カプラー（下記）について
実施例２のNo.39の処理方法で評価した。結果は表４に
示す。たゞし発色現像主薬のCD−３及びCD−４のモル比
は1:1とした。

比較シアンカプラー（Ｃ−１） 比較シアンカプラー（Ｃ−２） 表４の結果から明らかな様に、本発明のシアンカプラー
を用いた場合、退色性及び未露光部のシアンステイン
（Dmin）が改良されている。

実施例５ 実施例１で用いた水洗処理の代わりに水洗代替安定液
（下記組成）を用いて実施例２と同様の評価を行った
が、水洗処理に比べ退色性は約0.03、未露光部のステイ
ンは0.01〜0.02改良された。

〔水洗代替安定液〕

５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 0.02g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.02g エチレングリコール 1g ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.01g 例示キレート剤（82） 3.0g BICl₃（45％水溶液） 0.65g アンモニア水 （水酸化アンモニウム25％水溶液） 3.0g 例示キレート剤（44） 1.5g 水で１とし、H₂SO₄とKOHでpH8.0とする。

実施例６ 実施例１で用いたマゼンタカプラーの代りに下記マゼン
タカプラーを用い比較として下記比較マゼンタカプラー
を用いて実施例５と同様の評価を行ったが、比較マゼン
タカプラーに比べ実施例１及び下記マゼンタカプラーを
用いた場合、イエローステインを減少させるのに効果が
あった。

〔マゼンタカプラー〕

〔比較マゼンタカプラー〕

【図面の簡単な説明】

第１図はバインダーの膜膨潤速度T 1/2を示すグラフで
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 一博 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (72)発明者 榑松 雅行 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処
   理する方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層の
   ハロゲン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バイ
   ンダーの膜膨潤速度T 1/2が30秒以下で、かつ下記一般
   式〔Ｉ〕、〔II〕又は〔III〕で表されるシアンカプラ
   ーを少なくとも１種含有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレ
   ンジアミン誘導体を発色現像液中のｐ−フェニレンジア
   ミン発色現像主薬に対し30モル％以上含有し、かつ実質
   的にベンジルアルコールを含有しない発色現像液を用い
   て30℃以上で現像処理することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ及びR₁は一方が水素原子であり、他方が少なく
   とも炭素数２〜12の直鎖又は分岐のアルキル基であり、
   Ｘは水素原子又はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フ
   ェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化体とのカプリン
   グ反応により離脱しうる基を表し、R₂はバラスト基を表
   す。 一般式〔II〕 一般式〔III〕 式中、Ｙは-COR₄、 -SO₂ R₄、 -CONHCOR₄または-CONHSO₂ R₄ （但しR₄はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
   基、アリール基またはヘテロ環基を表し、R₅は水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表し、R₄とR₅とが互いに結
   合して５〜６員のヘテロ環を形成してもよい。）を表
   し、R₃はバラスト基を表し、Ｚは水素原子又はＮ−ヒド
   ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現
   像主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基
   を表す。
2. 【請求項２】少なくとも１層の感光性乳剤層のハロゲン
   化銀乳剤が、臭化銀含有率が90モル％以下の塩臭化銀乳
   剤であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】発色現像液が少なくとも５×10^-3モルの臭
   化物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   又は第２項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】発色現像液に下記一般式〔IV〕〜〔VI〕で
   表される化合物を含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項〜第３項のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔IV〕 Ａ−COOM 一般式〔Ｖ〕 一般式〔VI〕 ［式中、Ａは一価の有機残基、Ｂ、B₁及びB₂は各々一価
   の有機残基もしくは原子を表わし、無機物であってもよ
   いし、有機物であってもよい。Ｄは置換基を有してもよ
   い芳香族環、複素環を形成するに必要な非金属原子群を
   表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。］
5. 【請求項５】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構
   成層の膜膨潤速度T 1/2が20秒以下であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニ
   レンジアミン系発色現像主薬が発色現像液中のｐ−フェ
   ニレンジアミン発色現像主薬の総量に対し40モル％以上
   含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第５
   項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。
7. 【請求項７】発色現像液中のベンジルアコールが発色現
   像液１当り5ml以下であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。
8. 【請求項８】発色現像液中のベンジルアルコールが発色
   現像液１当り2ml以下であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。
9. 【請求項９】臭化物を１×10^-2モル以上含有する発色現
   像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲第３項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
10. 【請求項１０】臭化物を1.5×10^-2モル以上含有する発
    色現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲第
    ３項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
    法。
11. 【請求項１１】Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェ
    ニレンジアミン系発色現像主薬が３−メチル−４−アミ
    ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン塩
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第10項
    のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
    処理方法。
12. 【請求項１２】カラー写真感光材料を連続処理する際の
    補充量が250ml/m²以下で処理することを特徴とする特許
    請求の範囲第１項〜第11項のいずれかに記載のハロゲン
    化銀カラー写真感光材料の処理方法。
13. 【請求項１３】カラー写真感光材料を連続処理する際の
    補充量が200ml/m²以下で処理することを特徴とする特許
    請求の範囲第12項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料の処理方法。