JPH0836249A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 廃液の環境負荷が小さく、漂白に起因するか
ぶりの抑制、色像の安定性、脱銀性を改良する。 【構成】 感光材料がラジカルスカベンジャーを含有
し、漂白能を有する処理液が(a)分子内にカルボキシル
基もしくはその塩を有するヘテロ環化合物と、(b)過硫
酸もしくはその塩、過酸化水素もしくはその塩、過ホウ
酸もしくはその塩、過マンガン酸もしくはその塩、次亜
ハロゲン酸もしくはその塩、ハロゲン酸もしくはその
塩、過ハロゲン酸もしくはその塩、有機過酸、有機過酸
化物、ヨードシル化合物、Ｎ−ハロカルボン酸アミド、
Ｎ−ハロスルホン酸アミド、又はキノン類の少なくとも
１種を含有し、かつ(c)第二鉄イオンを含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理は、基本的には発色現像工程と脱銀工程からな
り、脱銀工程は漂白と定着の２工程で行われる場合と、
漂白定着といった１工程で行われる場合、又はこの両者
を組み合わせた場合がある。またこれ以外の処理工程と
して、水洗、安定化、リンス処理等の工程がある。漂白
工程では、現像浴で感光材料中のハロゲン化銀が現像薬
で還元されてできた現像銀を漂白剤と呼ばれる酸化剤を
用いて酸化し定着可能な銀塩にする。この時漂白剤は酸
化された銀の当量分だけ還元される。

【０００３】従来多く用いられている漂白剤の例とし
て、エチレンジアミン４酢酸の第２鉄錯塩や１，３−ジ
アミノプロパン４酢酸第２鉄錯塩が挙げられる。これら
の化合物は生分解しにくい。近年環境保全の観点から、
写真処理から発生する廃液の無害化が望まれており上記
の生分解しない漂白剤の代替物が研究されている。欧州
特許第６０２６００Ａ２号には、過硫酸塩と生分解性化
合物であるピコリン酸または２，６−ピリジンジカルボ
ン酸及び第２鉄イオンを含有する漂白液が開示されてい
る。しかしながら該特許に記載された処理液を用いた場
合、漂白カブリが大きく、また生成した色像が褪色しや
すいという問題があることがわかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、廃液の環境
負荷の小さい処理液を用いても、漂白に起因するかぶり
が抑制され、また色像が安定で、脱銀性に優れた画像形
成方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は次のような方法
によって上記課題を達成することができた。即ち、 （１） 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法
において、該感光材料が写真構成層の少なくとも１層
に、少なくとも１種のラジカルスカベンジャーを含有
し、該漂白能を有する処理液が（ａ）分子内にカルボキ
シル基もしくはその塩を有するヘテロ環化合物の少なく
とも一種と、（ｂ）過硫酸もしくはその塩、過酸化水素
もしくはその塩、過ホウ酸もしくはその塩、過マンガン
酸もしくはその塩、次亜ハロゲン酸もしくはその塩、ハ
ロゲン酸もしくはその塩、過ハロゲン酸もしくはその
塩、有機過酸、有機過酸化物、ヨードシル化合物、Ｎ−
ハロカルボン酸アミド、Ｎ−ハロスルホン酸アミド、又
はキノン類の少なくとも１種を含有し、かつ（ｃ）第二
鉄イオンを含んでいる事を特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。 （２） 前記分子内にカルボキシル基またはその塩を有
するヘテロ環化合物が、下記一般式（Ｉ）で示される化
合物であることを特徴とする前記（１）に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【０００６】

【化３】

【０００７】式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要な
非金属原子群を表す。ｐは０または１を表し、好ましく
は０である。Ｍaは水素原子または有機または無機のカ
チオンを表す。 （３） 前記ラジカルスカベンジャーが下記一般式
（Ａ）で示される化合物であることを特徴とする前記
（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。

【０００８】

【化４】

【０００９】一般式（Ａ）において、Ｒ_a1はアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、スルフィニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、またはア
リールオキシカルボニル基を表し、Ｒ_a2は水素原子また
はＲ_a1が示した基を表し、Ｒ_a1とＲ_a2が互いに結合して
５〜７員環を形成しても良い。但し、Ｒ_a1がアルキル
基、アルケニル基またはアリール基の時、Ｒ_a2はヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、またはアリールオキシカルボニル基である。 （４） 該漂白能を有する処理液が更に炭化水素ジカル
ボン酸類を含むことを特徴とする前記（１）、（２）ま
たは（３）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、本発明の感光材料に含まれるラジカルスカベンジャ
ーについて説明する。本発明の感光材料には、写真構成
層の少なくとも１層に少なくとも１種のラジカルスカベ
ンジャーを含有することを特徴とする。本発明における
ラジカルスカベンジャーとは、２５℃でガルビノキシル
０．０５mmoldm^-3エタノール溶液とテスト化合物の２．
５mmoldm^-3エタノール溶液とを、ストップトフロー法に
より混合し、４３０ｎｍにおける吸光度の時間変化を測
定し、実質的にガルビノキシルを消色（４３０ｎｍにお
ける吸光度を減少）させる化合物のことを言う。好まし
くは、上記に示す方法により求めたガルビノキシルの消
色速度定数が０．０１mmol^-1s^-1dm³以上、更に好ましく
は０．１mmol^-1s^-1dm³以上である。ガルビノキシルを用
いてラジカルスカベンジ速度を求める方法は、Microche
mical Journal 31,18-21(1985)に、ストップトフロー法
については、例えば、分光研究 第19巻 第6 号(1970)
321 頁に記載されている。

【００１１】本発明ではラジカルスカベンジャーとし
て、下記一般式（Ａ）で表される化合物を用いることが
更に好ましい。以下一般式（Ａ）で表される化合物につ
いて詳しく説明する。

【００１２】

【化５】

【００１３】一般式（Ａ）において、Ｒ_a1はアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、スルフィニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基またはアリ
ールオキシカルボニル基を表し、Ｒ_a2は水素原子または
Ｒ_a1が示した基を表し、Ｒ_a1とＲ_a2が互いに結合して、
５〜７員環を形成しても良い。ただし、Ｒ_a1がアルキル
基、アルケニル基またはアリール基の時、Ｒ_a2はヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基またはアリールオキシカルボニル基である。

【００１４】一般式（Ａ）で表わされる化合物をさらに
詳細に説明する。一般式（Ａ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプ
ロピル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、ｔ−オ
クチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジ
ル）、アルケニル基（例えば、アリル、２−ブテニル、
イソプロペニル、オレイル、ビニル）、アリール基（例
えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（環構成原子と
して窒素原子、イオウ原子、酸素原子またはリン原子の
少なくとも一つを有する５〜７員環状のヘテロ環を形成
する基であり、例えば１，３，５−トリアジン−２−イ
ル、１，２，４−トリアジン−３−イル、ピリジン−２
−イル、ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリ
ル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イ
ル、ベンズイミダゾール−２−イル、チエニル、フリ
ル、イミダゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフラ
ニル、モルホリニル）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル、ピバロイル、α−（２，４−ジ−tert−アミ
ルフェノキシ）ブチリル、ミリストイル、ステアロイ
ル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイル、イソニ
コチノイル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、スルフィニル基（例えばメタンスルフ
ィニル、ベンゼンスルフィニル）、カルバモイル基（例
えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−
フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミルオキシカ
ルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）またはアリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル、ナフトキシカルボニル）を表わす。Ｒ_a2は水素原子
またはＲ_a1で示した基を表わす。Ｒ_a1とＲ_a2が互いに結
合して５〜７員環を形成しても良く、例えばスクシンイ
ミド環、フタルイミド環、トリアゾール環、ウラゾール
環、ヒダントイン環、２−オキソ−４−オキサゾリジノ
ン環が挙げられる。

【００１５】一般式（Ａ）で表わされるＲ_a1およびＲ_a2
の基はさらに置換基で置換されていてもよい。これらの
置換基としては例えばアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルオキシ基、ヒドロキシアミノ基などが挙げられ
る。

【００１６】一般式（Ａ）で表わされる化合物のうち、
Ｒ_a1がヘテロ環基の場合が好ましい。さらに好ましくは
Ｒ_a1がヘテロ芳香環基（平衡構造のうち、形式上ヘテロ
芳香環が形成し得るヘテロ環基をも含む。以後この意味
で使用する。）の場合である。より好ましいものは下記
一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる。

【００１７】

【化６】

【００１８】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ'_a2は水素
原子、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
わす。Ｚはヘテロ芳香環基を表わす。

【００１９】一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる化合物のう
ち、Ｒ'_a2が水素原子またはアルキル基のものが好まし
い。また、Ｚは環構成原子が炭素原子または窒素原子か
ら成るものが好ましい。最も好ましくは一般式（Ａ−I
I）で表わされる化合物である。

【００２０】

【化７】

【００２１】一般式（Ａ−II）において、Ｒ'_a2は一般
式（Ａ−Ｉ）におけるＲ'_a2と同じ基を表わす。Ｒ_a3お
よびＲ_a4は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子
または置換基を表わす。一般式（Ａ−II）で表わされる
化合物のうち、Ｒ_a3およびＲ_a4がヒドロキシアミノ基、
ヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール
基である場合が好ましい。そのようなＲ_a3、Ｒ_a4のなか
でも、更に好ましくはＲ_a3がヒドロキシアミノ基又はジ
アルキルアミノ基であり、もっとも好ましくは、Ｒ_a3が
ヒドロキシアミノ基又は炭素数７以上のアルキル基を２
つ有するジアルキルアミノ基である。以下に本発明の一
般式（Ａ）で表される化合物の具体例を挙げるが、これ
によって本発明が制限されることはない。

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】本発明のこれらの化合物はJ.Org. Chem.,2
7, 4054('62)、J.Amer.Chem.Soc.,73, 2981('51)、特公
昭４９−１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じ
た方法によって容易に合成することができる。

【００２８】本発明のラジカルスカベンジャーは、写真
感光材料の構成層の中の任意の層に添加することができ
る。とりわけ、水溶性の高いものは感光材料中を拡散す
るためどの層に添加しても効果が得られる。また水溶性
の低いものについては、各感光性層に添加することが好
ましい。具体的な層としては、保護層、中間層、感光性
層、イエローフィルター層等が好ましい。添加の方法と
しては、水可溶性のものは水、またはメタノール、エタ
ノール等の有機溶媒、あるいはそれらの混合溶媒に溶解
して添加することが好ましい。また水溶性の低いものに
ついては、有機溶媒に溶解、または乳化分散して添加す
ることが好ましい。本発明のラジカルスカベンジャーの
好ましい添加量は、感光材料１m²あたり０．１ｍｇ〜１
ｇであり、特に好ましくは０．５ｍｇ〜０．５ｇ、最も
好ましくは１ｍｇ〜１００ｍｇの範囲である。

【００２９】本発明に適用できる感光材料は如何なるカ
ラー感光材料にも適用でき、カラーネガフィルムまたは
カラー反転フィルムに用いることが好ましい。その他本
発明に用いられる感光材料は、特開平４−１２５５５８
号７頁左下欄第１４行〜１８頁右下欄第１１行に記載の
内容を好ましく適用することができる。特にハロゲン化
銀乳剤としては、平均ヨウ化銀含有率が３〜２０モル％
のヨウ臭化銀が好ましく、アスペクト比が５以上の平板
粒子や内部と外部のハロゲン組成が異なった二重構造粒
子であることが好ましい。アスペクト比は特に５〜２０
が好ましく更には６〜１２が好ましい。また、米国特許
第５，１８３，７２７号第１２頁第４７行〜第１５頁第
５６行に記載のタビュラリティー５０以上の平板粒子も
好ましい。またカプラーに関しては、特にピラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラー、５−アミドナフトール系シア
ンカプラーが好ましい。

【００３０】次に、本発明の漂白能を有する処理液につ
いて説明する。まず、本発明の成分（ａ）である分子内
にカルボキシル基もしくはその塩を有するヘテロ環化合
物について説明する。ヘテロ環は、Ｎ、ＯまたはＳ原子
の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和もしくは
不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であってもよい
し、更に他の環と縮合環を形成してもよい。

【００３１】ヘテロ環として好ましくは、５ないし６員
の芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくは窒素原子を
含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好ま
しくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳
香族ヘテロ環基である。

【００３２】ヘテロ環の具体例としては、例えばピロリ
ジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフ
ェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、
ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリ
アジン、インドール、インダゾール、プリン、チアジア
ゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジン、ナ
フチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、
プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールなどが挙
げられる。ヘテロ環として好ましくは、ピロール、イミ
ダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジ
ン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾ
ール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、
フタラジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、
テトラゾール、チアゾール、オキサゾールであり、より
好ましくは、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピ
ラジン、インドール、インダゾール、チアジアゾール、
オキサジアゾール、キノリン、チアゾール、オキサゾー
ルであり、更に好ましくは、イミダゾール、ピリジン、
キノリンであり、特に好ましくは、イミダゾール、ピリ
ジンである。

【００３３】ヘテロ環は、置換基を有してもよく、置換
基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜
１２、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭
素数１〜３のアルキル基であり、例えばメチル、エチル
などが挙げられる。）、アラルキル基（好ましくは炭素
数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１５、特に好ま
しくは炭素数７〜１１のアラルキル基であり、例えばフ
ェニルメチル、フェニルエチルなどが挙げられる。）、
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好まし
くは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアル
ケニル基であり、例えばアリルなどが挙げられる。）、
アルキニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好まし
くは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアル
キニル基であり、例えばプロパルギルなどが挙げられ
る。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、より
好ましくは炭素６〜１５、特に好ましくは炭素数６〜１
０のアリール基であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフ
ェニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭
素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好
ましくは炭素数０〜６のアミノ基であり、例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノな
どが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは
炭素数１〜４のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、
エトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好
ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１
０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリールオキシ基で
あり、例えばフェニルオキシなどが挙げられる。）、ア
シル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭
素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアシル基
であり、例えばアセチルなどが挙げられる。）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好
ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８
のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカル
ボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好まし
くは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、
特に好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基であり、
例えばアセトキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ
基（好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素２
〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアシルアミノ基で
あり、例えばアセチルアミノなどが挙げられる。）、ス
ルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１０、より好
ましくは炭素１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のス
ルホニルアミノ基であり、例えばメタンスルホニルアミ
ノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましく
は炭素数０〜１０、より好ましくは炭素０〜６、特に好
ましくは炭素数０〜４のスルファモイル基であり、例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイルなどが挙げら
れる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１
０、より好ましくは炭素１〜６、特に好ましくは炭素数
１〜４のカルバモイル基であり、例えばカルバモイル、
メチルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数
１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のアルキルチオ基
であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられ
る。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、
より好ましくは炭素６〜１０、特に好ましくは炭素数６
〜８のアリールチオ基、例えばフェニルチオなどが挙げ
られる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜８、
より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１
〜４のスルホニル基であり、例えばメタンスルホニルな
どが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素
数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましく
は炭素数１〜４のスルフィニル基であり、例えばメタン
スルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、メルカプ
ト基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリジル）な
どが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよ
い。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異な
ってもよい。置換基として好ましくは、アルキル基、ア
ミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基
であり、より好ましくは、アルキル基、アミノ基、アル
コキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子であり、更に好ましくは、アミノ基、カルボキシル
基、ヒドロキシ基であり、特に好ましくは、カルボキシ
ル基である。

【００３４】分子内にカルボキシル基またはその塩を有
するヘテロ環化合物として好ましくは下記一般式（Ｉ）
で表される化合物である。 一般式（Ｉ）

【００３５】

【化１３】

【００３６】（式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ｐは、０または１を表す。Ｍa
は水素原子または有機もしくは無機のカチオンを表
す。）Ｑで形成されるヘテロ環は、上記で説明したヘテ
ロ環と同義である。Ｑで形成されるヘテロ環の置換基と
して好ましくは、総炭素数１〜１２のアルキル基、総炭
素数０〜２０のアミノ基、総炭素数１〜８のアルコキシ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、メルカプト基であり、より好ましく
は、総炭素数０〜１０のアミノ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、メルカプト基であり、特に好ましくはカル
ボキシル基である。ｐは、０または１を表し、好ましく
は０である。Ｍaで表されるカチオンは、有機および無
機のカチオンであり、例えばアルカリ金属イオン（例え
ばＬｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃｓ⁺など）、アルカリ土類金属
イオン（例えばＣａ²⁺、Ｍｇ²⁺など）、アンモニウム
（例えばアンモニウム、テトラエチルアンモニウム）、
ピリジニウム、ホスホニウム（例えばテトラブチルホス
ホニウム、テトラフェニルホスホニウムなど）などが挙
げられる。

【００３７】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物であ
る。 一般式（Ｉ−ａ）

【００３８】

【化１４】

【００３９】（式中、ｐおよびＭaは一般式（Ｉ）のそ
れらと同義であり、Ｑ¹は含窒素ヘテロ環を形成するに
必要な非金属原子群を表す。）

【００４０】Ｑ¹で形成される含窒素ヘテロ環は、窒素
原子を少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和もし
くは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であっても
よいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。

【００４１】含窒素ヘテロ環として好ましくは、５ない
し６員の含窒素芳香族ヘテロ環基であり、より好ましく
は窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の含窒素
芳香族ヘテロ環基である。

【００４２】含窒素ヘテロ環の具体例としては、例えば
ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、
ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラ
ジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インド
ール、インダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサ
ジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キ
ノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ア
クリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾー
ル、チアゾール、オキサゾールなどが挙げられる。含窒
素ヘテロ環として好ましくは、ピロール、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ト
リアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、
チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラ
ジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、テトラ
ゾール、チアゾール、オキサゾールであり、より好まし
くは、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
ン、インドール、インダゾール、チアジアゾール、オキ
サジアゾール、キノリン、チアゾール、オキサゾールで
あり、更に好ましくは、イミダゾール、ピリジン、キノ
リンであり、特に好ましくは、イミダゾール、ピリジン
である。

【００４３】含窒素ヘテロ環は、置換基を有してもよ
く、置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭
素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ま
しくは炭素数１〜３のアルキル基であり、例えばメチ
ル、エチルなどが挙げられる。）、アラルキル基（好ま
しくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１
５、特に好ましくは炭素数７〜１１のアラルキル基であ
り、例えばフェニルメチル、フェニルエチルなどが挙げ
られる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１
２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４のアルケニル基であり、例えばアリルなどが挙
げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜１
２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４のアルキニル基であり、例えばプロパルギルな
どが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜２０、より好ましくは炭素６〜１５、特に好ましくは
炭素数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、
ｐ−メチルフェニルなどが挙げられる。）、アミノ基
（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０
〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６のアミノ基であ
り、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基であり、例
えばメトキシ、エトキシなどが挙げられる。）、アリー
ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましく
は炭素数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリ
ールオキシ基であり、例えばフェニルオキシなどが挙げ
られる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜１２、よ
り好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２
〜８のアシル基であり、例えばアセチルなどが挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましく
は炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、例え
ばメトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭
素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアシルオ
キシ基であり、例えばアセトキシなどが挙げられ
る。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜１０、
より好ましくは炭素２〜６、特に好ましくは炭素数２〜
４のアシルアミノ基であり、例えばアセチルアミノなど
が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭
素数１〜１０、より好ましくは炭素１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４のスルホニルアミノ基であり、例えば
メタンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルフ
ァモイル基（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましく
は炭素０〜６、特に好ましくは炭素数０〜４のスルファ
モイル基であり、例えばスルファモイル、メチルスルフ
ァモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素１〜６、特
に好ましくは炭素数１〜４のカルバモイル基であり、例
えばカルバモイル、メチルカルバモイルなどが挙げられ
る。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチル
チオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましく
は炭素数６〜２０、より好ましくは炭素６〜１０、特に
好ましくは炭素数６〜８のアリールチオ基、例えばフェ
ニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好まし
くは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に
好ましくは炭素数１〜４のスルホニル基であり、例えば
メタンスルホニルなどが挙げられる。）、スルフィニル
基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１
〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスルフィニル基で
あり、例えばメタンスルフィニルなどが挙げられ
る。）、ウレイド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒド
ロキサム酸基、メルカプト基、ヘテロ環基（例えばイミ
ダゾリル、ピリジル）などが挙げられる。これらの置換
基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上あ
る場合は、同じでも異なってもよい。置換基として好ま
しくは、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、メルカプト基であり、より好ましくは、アルキ
ル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは、アミ
ノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基であり、特に好ま
しくは、カルボキシル基である。

【００４４】ｐおよびＭaは一般式（Ｉ）のそれらと同
義であり、好ましい範囲も同様である。一般式（Ｉ−
ａ）で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式
（Ｉ−ｂ）で表される化合物である。 一般式（Ｉ−ｂ）

【００４５】

【化１５】

【００４６】（式中、Ｍaは一般式（Ｉ）のそれと同義
である。Ｑ²は含窒素ヘテロ環基であり、アルキル基、
アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又はメルカプ
ト基で置換されていてもよい。）一般式（Ｉ−ｂ）で表
される化合物のうち、より好ましくは下記一般式（Ｉ−
ｃ）で表される化合物である。 一般式（Ｉ−ｃ）

【００４７】

【化１６】

【００４８】（式中、Ｍaは一般式（Ｉ）のそれと同義
である。Ｑ³はピリジン環またはイミダゾール環を形成
するに必要な原子群を表し、アルキル基、アミノ基、ア
ルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、又はメルカプト基で置換さ
れていてもよい。）

【００４９】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】

【化１９】

【００５３】

【化２０】

【００５４】

【化２１】

【００５５】

【化２２】

【００５６】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ ＳｙｎｔｈｅｓｅｓＣ
ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ３，７４０頁等に
記載の方法に準じて合成でき、また市販品を利用するこ
ともできる。一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、特
にこのましくは、２−カルボキシピリジン、２，６−ピ
リジンジカルボン酸、２−カルボキシイミダゾール、４
−カルボキシイミダゾ−ルおよびその誘導体であり、更
に好ましくは、２−カルボキシピリジン、２，６−ピリ
ジンジカルボン酸である。本発明の一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物は、漂白能を有する処理液１リットル当た
り、０．０００１〜１．０モル含有することが好まし
く、０．００１〜０．３モルがより好ましく、０．０１
〜０．２モルが更に好ましい。このような範囲において
優れた性能を発揮することができる。

【００５７】次に、成分（ｂ）について説明する。本発
明で用いられる過硫酸、過酸化水素、過ホウ酸、過マン
ガン酸、次亜ハロゲン酸、ハロゲン酸、過ハロゲン酸の
塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩、四級アンモニウム塩等が使用できる。
好ましくはナトリウム塩である。

【００５８】本発明で用いる過硫酸またはその塩として
は、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過
硫酸カリウムなどが挙げられる。本発明で用いる過酸化
水素またはその塩としては、例えば過酸化水素、過酸化
ナトリウム、過酸化バリウムなどが挙げられ、好ましく
は過酸化水素である。本発明で用いる過ホウ酸またはそ
の塩としては、例えば過ホウ酸、過ホウ酸ナトリウム、
過ホウ酸カリウムなどが挙げられ、好ましくは過ホウ酸
ナトリウムである。本発明で用いる過マンガン酸または
その塩としては、例えば過マンガン酸カリウムが挙げら
れる。本発明で用いる次亜ハロゲン酸またはその塩とし
ては、例えば次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜
塩素酸カリウム、次亜臭素酸、次亜臭素酸ナトリウム、
次亜臭素酸カリウム、次亜ヨウ素酸、次亜ヨウ素酸ナト
リウム、次亜ヨウ素酸カリウムなどが挙げられ、好まし
くは、次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸
カリウムである。

【００５９】本発明で用いるハロゲン酸またはその塩と
しては、塩素酸、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、
塩素酸銀、塩素酸バリウム、塩素酸ルビジウム、臭素
酸、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、ヨウ素酸、ヨ
ウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸水素カ
リウム、ヨウ素酸銀などが挙げられ、好ましくは塩素
酸、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウムである。本発明
で用いる過ハロゲン酸またはその塩としては、過塩素
酸、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸
カリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸バリウム、
過塩素酸銀、過塩素酸鉄、過塩素酸アンモニウム、過塩
素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラプロピ
ルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、
過臭素酸、過臭素酸ナトリウム、過臭素酸カリウム、過
ヨウ素酸、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウム
などが挙げられ、好ましくは過塩素酸、過塩素酸ナトリ
ウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸アンモニウム、過臭
素酸、過臭素酸ナトリウム、過臭素酸カリウム、過ヨウ
素酸、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウムであ
る。

【００６０】本発明で用いる有機過酸としては、例えば
「新実験化学講座第１５巻」６９７〜７４７頁（丸善）
記載の有機過酸が挙げられ、好ましくは過安息香酸、メ
タクロロ過安息香酸、モノペルオキシフタル酸、過ギ
酸、過酢酸、トリフルオロ過酢酸またはその塩である。
本発明で用いる有機過酸化物としては、例えば「新実験
化学講座第１５巻」６０５〜６９５頁（丸善）記載の有
機過酸化物が挙げられ、好ましくはヒドロペルオキシド
（例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド等）、過
酸エステル（例えばｔｅｒｔ−ブチル過酢酸等）、過酸
化ジアシル（例えば過酸化ベンゾイル等）などである。

【００６１】本発明で用いるヨードシル化合物として
は、例えば「新実験化学講座第１５巻」６９７〜７４７
頁（丸善）記載のヨードシル化合物が挙げられ、好まし
くはヨードシルベンゼン、酢酸ヨードシルベンゼンであ
る。本発明で用いるＮ−ハロカルボン酸アミドとして
は、例えば「新実験化学講座第１５巻」４１０〜４２０
頁（丸善）記載のＮ−ハロカルボン酸アミドが挙げら
れ、好ましくはＮ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ブロモス
クシンイミド、Ｎ−ブロモフタルイミド、イソシアヌル
クロリド、Ｎ−ブロモカプロラクタム、１−クロベンゾ
トリアゾールである。本発明で用いるＮ−ハロスルホン
酸アミドとしては、例えば「新実験化学講座第１５巻」
４２０〜４２２頁（丸善）記載のＮ−ハロスルホン酸ア
ミドが挙げられ、好ましくはナトリウム Ｎ−クロロ─
ｐ−トルエンスルホンアミド、ナトリウム Ｎ−クロロ
ベンゼンスルホンアミドである。本発明で用いるキノン
類としては、例えば「新実験化学講座第１５巻」８４４
〜８７０頁（丸善）記載のキノン類が挙げられ、好まし
くはベンゾキノン、ナフトキノン、スルホベゾキノン、
カルボキシベンゾキノン、２，３−ジクロロ−５，６−
ジシアノ−１，４−ベンゾキノン、テトラクロロ−１，
２−ベンゾキノン、テトラクロロ−１，４−ベンゾキノ
ンである。

【００６２】上記化合物のうち、好ましくは過酸化水素
またはその塩、過硫酸またはその塩、過ホウ酸またはそ
の塩であり、より好ましくは、過酸化水素、過硫酸塩、
過ホウ酸塩であり、更に好ましくは、過酸化水素、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、
過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、特に好ましく
は、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸カリウム、である。上記化合物は、漂白能を
有する処理液１リットル当たり、０．００１〜１．０モ
ル含有することが好ましく、０．０１〜０．３モルがよ
り好ましく、０．０１〜０．２モルが更に好ましく、こ
のような範囲において優れた性能を発揮することができ
る。

【００６３】また、本発明の処理方法において漂白能を
有する処理液は、第２鉄イオンを含む。添加の方法は無
機塩（例えば硝酸第２鉄、硫酸第２鉄、塩化第２鉄な
ど）や鉄(III)錯体として添加できる。鉄(III)錯体の例
としては、本発明のヘテロ環化合物の鉄錯体や、アミノ
ポリカルボン酸鉄(III)錯体を添加してもよい。以下に
好ましい化合物の例を挙げるが、これらに限られるもの
ではない。２−カルボキシピリジン、２，６−ジカルボ
キシピリジン、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアミンジコ
ハク酸、Ｎ，Ｎ’−プロパンジアミンジコハク酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、１，２−プ
ロピレンジアミン四酢酸、チオグリコールエーテルジア
ミン四酢酸、１，３−ブチレンジアミン四酢酸、メチル
イミノジ酢酸等の鉄(III)錯塩などが好ましい。第２鉄
イオンの好ましい添加量は０．０００１モル〜０．３モ
ル／リットル、より好ましくは０．００３〜０．０５モ
ル／リットル、更に好ましくは０．０１〜０．０５モル
／リットルである。である。またこの鉄(III)錯体の他
にアミノポリカルボン酸塩を加えることができる。

【００６４】本発明の漂白液中には炭化水素ジカルボン
酸類を含んでいることが好ましい。炭化水素ジカルボン
酸類とは１分子内にカルボキシル基を２つ有する飽和炭
化水素ジカルボン酸や不飽和炭化水素ジカルボン酸、芳
香族炭化水素ジカルボン酸及びこれらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩を示す。本発明においては下記一般
式（Ｂ）で示されるジカルボン酸及びその塩が好まし
い。 一般式（Ｂ） ＨＯＯＣ−Ｌ−ＣＯＯＨ （式中、Ｌは単結合、または炭素数１〜４の飽和もしく
は不飽和の脂肪族連結基、アリーレン基を表す。） またＬで表される脂肪族連結基（例えば、メチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチレン）およびアリーレン基
（例えば、１，２−フェニレン）は置換基を有しても良
く、置換基の例としては、飽和もしくは不飽和の脂肪族
基、アミノ基、ヒドロキシルアミノ基、水酸基、スルホ
基などが好ましい。

【００６５】以下に好ましい炭化水素ジカルボン酸類の
例を挙げるが、これに限定されるものではない。シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マ
レイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、アスパラギン
酸、グルタミン酸、フタル酸、スルホフタル酸等が挙げ
られる。この中でも特に好ましいのが、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、マレイン酸、スルホフタル酸であ
り、これらを２種以上（好ましくは２種又は３種）組み
合わせて使用することも好ましく、特にコハク酸とマレ
イン酸またはコハク酸とグルタル酸の２種を併用するこ
とが最も好ましい。好ましい添加量は、漂白能を有する
液１リットル中に０．０１モル〜２．０モル、更に好ま
しくは０．０５モル〜１．５モルの範囲である。

【００６６】本発明を構成する漂白能を有する液には、
この他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。複数の再ハロゲン化剤を併用
してもよい。再ハロゲン化剤としては、塩化物を用いる
ことが好ましい。再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１リッ
トルあたり０．０２〜２モル、好ましくは０．１〜１．
５モルである。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム等の塩類、イミダゾール
類等を添加してもよい。

【００６７】漂白能を有する液には、有害なガスの発生
を防止する為、ゼラチンや含窒素ヘテロ環化合物を含有
させる事が好ましい。特に好ましい化合物としてはイミ
ダゾール化合物が挙げられる。中でもイミダゾール及び
炭素数が１〜３の低級アルキル置換イミダゾール（２−
メチルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、
２−エチルイミダゾール、２−プロピルイミダゾールな
ど）が好ましい。これらの化合物の好ましい添加量とし
ては、漂白能を有する液１リットル当り０．００１〜
０．３モル、より好ましくは０．００３〜０．１モル、
更に好ましくは０．００５〜０．０５モルである。

【００６８】更に本発明の漂白能を有する液には、漂白
促進剤を用いてもよい。漂白促進剤の例としては、米国
特許第３，８９３，８５８号、英国特許第１，１３８，
８４２号、特開昭５３−１４１６２３号、同５３−９５
６３１号、同５４−５２５３４号等に記載の種々メルカ
プト化合物、特開昭５３−９５６３０号に記載のジスル
フィド化合物、特公昭４５−８５０６号、同４９−４２
３４９号に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５３−９４９
２７号に記載のイソチオ尿素誘導体、特公昭５３−９８
５４号に記載のチアゾリジン誘導体、特開昭４９−４２
３４９号に記載のチオアミド化合物、特開昭５５−２６
５０６号に記載のジチオカルバミン酸塩類などが用いる
ことができる。ｐＨ調整剤としては、有機及び無機の酸
やアルカリを用いることができるが、酢酸、硝酸及び水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアや先述し
たジカルボン酸の量を調節するのが好ましい。

【００６９】本発明における漂白能を有する液の補充量
は通常感光材料１m²あたり１００ml〜２０００mlだが、
好ましくは１５０ml〜１５００ml、更に好ましくは３０
０ml〜１０００mlである。本発明の漂白能を有する液の
ｐＨは２．０〜７．０の範囲で使用されるが、２．５以
上５．５以下が好ましく、特に好ましいのは３．０〜
５．０の範囲である。また漂白能を有する液での処理時
間は１分〜６分３０秒、好ましくは１分３０秒以上４分
２０秒以下である。処理の温度は、３０℃〜５０℃の範
囲で行われるが好ましくは３３℃〜４５℃、更に好まし
くは３５℃〜４０℃の範囲である。

【００７０】本発明において、アンモニウム塩はアルカ
リ金属塩に置き換えることが可能である。具体的にはナ
トリウム塩、カリウム塩、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、などが各アンモニ
ウム塩の代わりに使用することが好ましい。また、ｐＨ
調整用に使用するアンモニア水は、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウムに変更することが好ましい。本発明の漂
白能を有する液は、補充によって生じるオーバーフロー
について、成分の消費された分を追加して再び補充液と
して使用することができる。その際には、ｐＨや比重を
調節することが好ましい。

【００７１】従来の漂白液は高濃度の鉄イオンとキレー
ト剤を用いておりその廃液は環境に対する負荷が大きい
ものであった。環境負荷を小さくするために濃度を下げ
ると漂白能は不十分になってしまう。本発明のように、
漂白能を有する液として、過硫酸をはじめとする過酸類
等を用いることによって、環境負荷の大きい鉄やキレー
ト剤の量は著しく小さくできる。

【００７２】本発明の漂白能を有する液とは、具体的に
は漂白液または漂白定着液を意味する。次に本発明に用
いられるその他の処理について順次説明する。本発明に
於ける好ましい処理工程を次に挙げるが、これらに限定
されるものではない。 発色現像−停止−水洗−漂白−定着−水洗−安定−
乾燥 発色現像−停止−水洗−漂白−漂白定着−定着−水
洗−安定−乾燥 発色現像−停止−水洗−漂白−漂白定着−水洗−安
定−乾燥 発色現像−停止−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−
安定−乾燥 発色現像−停止−水洗−漂白定着−水洗−安定−乾
燥 上記の処理工程においては、安定の前の工程の水洗は省
略することが出来る。また最終の安定浴も省略すること
も可能である。また発色現像の後の停止浴、水洗浴を省
略してもよい。尚、カラー反転感光材料の処理を行う場
合は、上記の工程に先立って黒白現像、反転露光あるい
は反転浴による処理、必要に応じて水洗工程を行う。

【００７３】カラーネガフイルムまたはカラー反転フイ
ルムの処理に用いられる処理液については、特開平５−
３４８８７号公報、カラム８１第８行からカラム９３第
１７行までの記載を引用できる。特に発色現像液として
は特開平３−１５８８４９号公報や同３−１７４１５２
号公報に記載の置換基を有するヒドロキルアミンを保恒
剤として含有する液が好ましく、特に置換基としてスル
ホアルキル基を有するヒドロキシルアミンを含有するも
のが好ましい。またキレート剤としてジエチレントリア
ミン五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、４，５−ジヒドロシベンゼン−１，３−ジス
ルホン酸を含有するものが好ましい。発色現像液の補充
液は、補充量低減の観点から臭化物イオン濃度を０．０
０４モル／リットル以下に低減したものが好ましく、特には
臭化物イオン濃度が０．００２モル／リットル以下のものが
好ましい。これらの発色現像液の好ましい例としては、
富士写真フイルム株式会社製のプロセスＣＮ−１６Ｘ、
ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡの発色現像液及び発色現
像補充液や、プロセスＣＲ−５６Ｐの発色現像液及び発
色現像補充液があげられる。

【００７４】本発明の処理においては、発色現像液は発
色現像補充液で補充されていることが好ましい。発色現
像補充液には、発色現像液に含有される化合物が含まれ
る。発色現像補充液の役割は、感光材料の処理や自動現
像機内での経時中の劣化によって減少する化合物の発色
現像液への補給と、逆に処理によって感光材料から溶出
する化合物の濃度をコントロールすることにより、現像
性能を一定に保つことである。従って、前者の化合物は
発色現像タンク液よりも高濃度に、また後者の化合物は
低濃度になっている。前者の化合物としては発色現像主
薬や保恒剤であり、補充液中にはタンク液の１．１〜２
倍量含まれる。また、後者の化合物としてはハロゲン化
物（例えば臭化カリウム）を代表とする現像抑制剤であ
り、補充液中にはタンク液の０〜０．６倍含まれる。補
充液中のハロゲン化物濃度としては通常０．００６モル
／リットル以下であるが、低補充化するほど濃度を減少
させる必要があり、全く含まない場合もある。また、処
理や経時により濃度変化を起こしにくい化合物は、通常
発色現像タンク液とほぼ同濃度で含有される。この例と
してはキレート剤や緩衝剤である。更に、発色現像補充
液のｐＨは、処理によるタンク液のｐＨ低下を防ぐ為、
タンク液よりも０．０５〜０．５程度高くする。このｐ
Ｈの差も補充量の減少と共に大きくする必要がある。発
色現像液の補充量は、感光材料１ｍ² 当たり３０００ml
以下で行われるが、１００ml〜１５００mlであることが
好ましく、最も好ましくは１００ml〜６００mlである。

【００７５】発色現像液での処理温度は２０〜５５℃が
適当であり、好ましくは３０〜５０℃である。処理時間
は２０秒〜５分が適当であり、好ましくは３０秒〜３分
３０秒であり、更に好ましくは１分〜３分２０秒であ
る。また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割
し、最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充
し、現像時間の短縮化や更に補充量の低減を実施しても
よい。発色現像液は使用済みの発色現像液をアニオン交
換樹脂や電気透析を行ったり、あるいは再生剤と呼ばれ
る処理薬品を加えることにより現像液の活性を上げ、即
ち再生して再び処理液として使用することでできる。こ
の場合、再生率（補充液中のオーバーフロー液の割合）
は、５０％以上が好ましく、特に７０％以上が好まし
い。発色現像液再生を用いた処理としては、発色現像液
のオーバーフロー液を再生後、発色現像補充液とする。
再生の方法としては、アニオン交換樹脂を用いるの好ま
しい。特に好ましいアニオン交換樹脂の組成及び樹脂の
再生方法に関しては、三菱化成工業（株）発行のダイア
イオン・マニュアル（Ｉ）（１９８６年第１４版）に記
載のものをあげることができる。また、アニオン交換樹
脂のなかでは特開平２−９５２号や特開平１−２８１１
５２号に記載された組成の樹脂が好ましい。

【００７６】本発明において、停止浴を用いることが好
ましい。停止浴とは、アルカリ性の現像液での現像を停
止させる目的で用いられる。停止浴には、通常、公知の
有機または無機の酸が用いられる。具体的には、酢酸等
が好ましく用いられる。濃度としては、１〜１５重量％
が好ましい。

【００７７】本発明において漂白能を有する液により処
理された後の感光材料は、定着能を有する処理液で処理
される。ここでいう定着能を有する処理液とは、具体的
には定着液及び漂白定着液である。漂白液での漂白処理
後に漂白定着液で処理する工程では漂白液と漂白定着液
の漂白剤を同じでも異なるものにしてもよい。漂白液で
の漂白処理後に漂白定着液で処理する間に水洗工程を有
してもよい。

【００７８】定着能を有する処理液には定着剤が含有さ
れる。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫
酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
のようなチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオ
エーテル等をあげることができる。なかでも、チオ硫酸
アンモニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定
着能を有する処理液１リットル当り０．３〜３モル、好
ましくは０．５〜２モルである。また、定着促進の観点
から、チオ硫酸塩に前記チオシアン酸アンモニウム（ロ
ダンアンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル（例えば
３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール）、チオス
ルホン酸（例えばメタンチオスルホン酸アンモニウム）
を併用することも好ましい。これらのうちチオ硫酸塩と
チオシアン酸塩、或いはチオ硫酸塩とチオスルホン酸塩
とを併用することが最も好ましい。特に、チオ硫酸アン
モニウムとメタンチオスルホン酸アンモニウムとの併用
が好ましい。併用するこれらの化合物の量は、定着能を
有する処理液１リットル当り０．０１〜１モル、好まし
くは、０．１〜０．５モルで使用するのがよいが、チオ
シアン酸の場合は、１〜３モル使用することで定着促進
効果を大巾に高めることもできる。またチオスルホン酸
を使用する場合は、後述するスルフィン酸を併用するこ
とが好ましい。

【００７９】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特開平３−１５８８４８号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフイン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができ
る。さらに定着能を有する処理液には処理液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−プロ
ピレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸等をあげることができる。この中でも、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好
ましい。キレート剤の添加量としては、処理液１リット
ル当り０．０１〜０．３モル、好ましくは０．０３〜
０．２モルである。定着液のｐＨとしては、５〜９が好
ましく、さらには６〜８が好ましい。また、漂白定着液
においては、４．０〜７．０が好ましく、更に好ましく
は、５．０〜６．５である。定着能を有する処理液をこ
のようなｐＨ領域に調整するため、また緩衝剤として、
ｐＫａが６．０〜９．０の範囲の化合物を含有すること
が好ましい。これらの化合物としては、イミダゾール、
２−メチル−イミダゾールの如きイミダゾール類が好ま
しい。これらの化合物は好ましくは、処理液１リットル
あたり０．１〜１０モル、好ましくは０．２モル〜３モ
ルである。

【００８０】漂白定着液はその他に前述した漂白液に含
有することのできる化合物を含有することができる。本
発明において、処理開始時の漂白定着液（スタート液）
は、前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解
して調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適
量混合して調製してもよい。補充方式を採用する場合の
定着液または漂白定着液の補充量としては感光材料１ｍ
² あたり１００〜３０００ｍｌが好ましいが、より好ま
しくは３００〜１８００ｍｌである。漂白定着液の補充
は漂白定着補充液として補充してもよいし、特開昭６１
−１４３７５５号や特開平３−２１３８５３号記載のよ
うに漂白液と定着液のオーバーフロー液を使用して行っ
てもよい。また、本発明において定着能を有する処理の
合計処理時間は０．５〜５分、好ましくは１．５〜４
分、特に好ましくは２〜３．５分である。本発明の定着
能を有する処理液において、処理温度は２５〜５０℃、
好ましくは３５〜４５℃である。

【００８１】本発明の定着能を有する処理液は公知の方
法で銀回収を行うことができ、このような銀回収を施し
た再生液を使用することができる。銀回収を行う場合の
定着能を有する液は、定着液が好ましい。銀回収法とし
ては、電気分解法（仏国特許第２，２９９，６６７号記
載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許第
２，３３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５
１−１７１１４号、独国特許第２，５４８，２３７号記
載）及び金属置換法（英国特許第１，３５３，８０５号
記載）等が有効である。これらの銀回収法はタンク液中
からインラインで行うと迅速処理適性が更に良好となる
ため好ましい。これらの方法の中では、電気分解法をイ
ンライン方式で行うのが好ましく、この時の定着能を有
する液の銀の濃度は３ｇ／リットル以下に保つとよい
が、好ましくは１ｇ／リットル以下である。また、この
様な銀回収を行った場合、定着能を有する液の補充量は
更に少なくすることができ、感光材料１ｍ² あたり１０
０〜３００ｍｌが好ましい。

【００８２】本発明において、漂白定着または定着工程
の後や漂白工程と定着能を有する工程の間には、一般的
に行われている水洗および安定化などの処理工程を行う
ことができ、定着能を有する処理液で処理後、実質的な
水洗を行わず安定化処理を行う簡便な処理方法を用いる
こともできる。特に定着能を有する工程で銀回収を行う
場合は定着能を有する工程の前に、水洗やリンス及び安
定化等の処理工程が或ることが好ましい。水洗工程に用
いられる水洗水には処理後の感光材料の乾燥時の水滴ム
ラを防止するため、種々の界面活性剤を含有することが
できる。これらの界面活性剤としては、ポリエチレング
リコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非
イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型
アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩
型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン
酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カ
チオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性
剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活
性剤があるが、イオン性界面活性剤は、処理に伴って混
入してくる種々のイオンと結合して不溶性物質を生成す
る場合があるため、ノニオン性界面活性剤を用いるのが
好ましく、特にアルキルフェノールエチレンオキサイド
付加物が好ましい。アルキルフェノールとしては特にオ
クチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好ま
しく、またエチレンオキサイドの付加モル数としては特
に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン
系界面活性剤を用いることも好ましい。

【００８３】また水洗水中には、水アカの発生や処理後
の感光材料に発生するカビの防止のために、種々の防バ
クテリア剤、防カビ剤を含有させることもできる。これ
らの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭５７
−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示され
るような、チアゾリルベンゾイミダゾール系化合物、特
開昭５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン
系化合物、トリクロロフェノールに代表されるようなク
ロロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化合物、
有機スズや有機亜鉛化合物、チオシアン酸やイソチオシ
アン酸系の化合物、酸アミド系化合物、ダイアジンやト
リアジン系化合物、チオ尿素系化合物、ベンゾトリアゾ
ールアルキルグアニジン化合物、ベンズアルコニウムク
ロライドに代表されるような４級アンモニウム塩、ペニ
シリンに代表されるような抗生物質等、ジャーナル・ア
ンティバクテリア・アンド・アンティファンガス・エイ
ジェント（J. Antibact. Antifung. Agents) Vol 1. N
o.5,ｐ．２０７〜２２３（１９８３）に記載の汎用の防
バイ剤を１種以上併用してもよい。また、特開昭４８−
８３８２０号記載の種々の殺菌剤も用いることができ
る。また、各種キレート剤を含有することが好ましい。
キレート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポ
リカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン
酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５１
７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物
などをあげることができる。また、前記の定着液や漂白
定着液に含有することができる保恒剤を水洗水に含有さ
せることが好ましい。

【００８４】安定化工程に用いる安定液としては、色素
画像を安定化させる処理液である。例えば、ｐＨ３〜６
の緩衝能を有する液、ホルムアルデヒド（例えばホルマ
リン）を含有した液などを用いることもできるが、以下
に、本発明において好ましく用いられる安定液について
述べる。本発明においては、安定液には実質的にホルム
アルデヒドを含有しないことが好ましい。実質的にホル
ムアルデヒドを含有しないとは、遊離のホルムアルデヒ
ド及びその水和物の合計が安定液１リットル当り０．０
０３モル以下を表す。この様な安定液を用いることによ
り、処理時のホルムアルデヒド蒸気の飛散を抑制でき
る。この場合、マゼンタ色素の安定化の目的で、ホルム
アルデヒド以外の画像安定化剤（以下、ホルムアルデヒ
ド代替物という）を安定液もしくは、漂白液あるいはそ
の前浴（例えば調製浴）に存在させることが好ましい。

【００８５】ホルムアルデヒド代替物として好ましい化
合物はヘキサメチレンテトラミン、およびその誘導体、
ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ベンズアルデヒド
類、アゾリルメチルアミン類及びＮ−メチロール化合物
である。これらの好ましい化合物は、マゼンタ色素の安
定化の他に、経時によるイエローステインの発生を抑止
する。ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体として
は「バイルシュタインズ・ハンドブック・デア・オルガ
ニッシェン・ヘミー」(Beilsteins Handbuch der Organ
ishen Chemie) の第II増補編２６巻P.２００〜P.２１２
に記載されている化合物が使用できるが、特に、ヘキサ
メチレンテトラミンが好ましい。また、ホルムアルデヒ
ド重亜硫酸付加物としてはホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウムが好ましい。ベンズアルデヒド類としては、ｏ
−ヒドロキシベンズアルデヒドが好ましい。

【００８６】アゾリルメチルアミンとしては、トリアゾ
ール、ピラゾール、イミダゾール、から選ばれるアゾー
ル、またピペラジン、モルホリン、４−ヒドロキシエチ
ルピペリジン、４−ヒドロキシピペリジンから選ばれる
アミン、及びホルムアルデヒドの３つの化合物を反応さ
せることによって得られるものが好ましい。これらの
内、特にＮ，Ｎ’−ビス（１，２，４−トリアゾール−
１−イルメチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ピラゾ
ール−１−イルメチル）ピペラジンが好ましい。Ｎ−メ
チロール化合物としては，特にピラゾールおよびその誘
導体のＮ−メチロール化合物、トリアゾールおよびその
誘導体のＮ−メチロール化合物、ウラゾールおよびその
誘導体のＮ−メチロール化合物が好ましい。これらのＮ
−メチロール化合物の具体例を挙げると、 １−ヒドロキシメチルピラゾール １−ヒドロキシメチルトリアゾール １−ヒドロキシメチルウラゾール これらの内、最も好ましいのは、１−ヒドロキシメチル
ピラゾールである。上記のＮ−メチロール化合物は、メ
チロール基のついていないアミン化合物とホルムアルデ
ヒド又はパラホルムアルデヒドとを反応させることによ
って、容易に合成できる。

【００８７】以上のホルムアルデヒド代替物の内、特に
好ましいのは、ヘキサメチレンテトラミン、ホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、および前記の好ましいとし
たアゾリルメチルアミンやＮ−メチロール化合物であ
る。なかでも、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イルメチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（ピラゾール−１−イルメチル）ピペラジンが最も好ま
しい。上記のアゾリルメチルアミンやＮ−メチロール化
合物を用いる場合、処理液中にトリアゾールやピラゾー
ル等のアミン化合物を共存させることが好ましく、アゾ
リルメチルアミンやＮ−メチロール化合物の０．２〜１
０倍モル濃度の共存が好ましい。上記ホルムアルデヒド
代替物の好ましい添加量は処理液１リットル当り０．０
０３〜０．２モル、好ましくは０．００５〜０．０５モ
ルである。これらのホルムアルデヒド代替物は、浴中で
２種以上を併用して用いてもよい。

【００８８】また、安定液には水洗水に添加できる化合
物を全て含有することができ、その他に必要に応じて塩
化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム
化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬
膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノール
アミンなどを用いることができる。また、水洗工程や安
定化工程は、多段向流方式が好ましく、段数としては２
〜４段が好ましい。補充量としては単位面積当り前浴か
らの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、より
好ましくは２〜１５倍である。これらの水洗工程もしく
は安定化工程に用いられる水としては、水道水が使用で
きるが、イオン交換樹脂などによつてＣａ、Ｍｇ濃度を
５mg／リットル以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、
紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用するのが好まし
い。また、各処理液の蒸発分を補正するための水は、水
道水を用いてもよいが、上記の水洗工程もしくは安定化
工程に好ましく使用される脱イオン処理した水、殺菌さ
れた水とするのがよい。現像液、漂白液、漂白定着液、
定着液のみならず、他の処理液でも蒸発による濃縮を補
正するために、適当量の水または補正液ないし処理補充
液を補充することは好ましい。蒸発補正については発明
協会公開技報９４−４９９２号第１頁右欄２６行目〜第
３頁左欄２８行目に記載されている方法などがあげられ
る。また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー
液は、前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を
用いることにより、廃液量を低減させることもできる。
本発明を実施する現像処理装置は、市販されているもの
を使用できる。本発明を実施するに好ましい現像処理装
置の例としては、富士写真フイルム株式会社製のＦＰ２
３０Ｂ、ＦＰ３５０、ＦＰ３６０Ｂ、ＦＰ５６０Ｂ、Ｆ
Ｐ９００、ＦＮＣＰ９００、ＦＮＣＰ９００II、ＦＮＣ
Ｐ９００III 、ＦＮＣＰ６００II、ＦＮＣＰ３００II、
ノーリツ鋼機株式会社製のＨＭ−５５Ｓ、Ｈ８−４４０
Ｗ−４、ＨＭ−６０Ｒ、ＨＲ４−８３６０、米国ＨＯＰ
Ｅ社製ＨＯＰＥ１３８、ＨＯＰＥ２４０９Ｖなどが挙げ
られる。現像処理装置の攪拌方式、材質等については、
特開平４−１３０４３２号公報に記載されているものが
好ましい。

【００８９】次に、本発明に用いられる感光材料につい
て更に説明する。本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
支持体をはさんでハロゲン化銀乳剤層の設けられた側の
反対側に、磁気記録層を設けることが好ましい。

【００９０】本発明の磁気記録層に用いられる強磁性微
粉末としては、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁
性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金
属粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライトなどが使
用できる。強磁性合金粉末の例としては、金属分が７５
ｗｔ％以上であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくと
も一種類の強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ
−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０ｗｔ％以下で他の
成分（Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓ
ｂ、Ｂ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、
Ｐ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｔｅ、Ｂｉなど）を含む
ものを挙げることができる。また、上記強磁性金属分が
少量の水、水酸化物、または酸化物を含むものであって
もよい。これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発
明で用いられる強磁性粉末についても公知の方法に従っ
て製造することができる。

【００９１】強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状等いずれでもよいが、針状、板状
が電磁変換特性上好ましい。結晶子サイズ、非表面積も
とくに制限はないが、結晶子サイズで４００Å以下、Ｓ
_BETで１m²／ｇ〜８０m²／ｇが好ましく、１m²／ｇ〜６
０m²／ｇが特に好ましい。強磁性粉末のｐＨ、表面処理
はとくに制限なく用いることができる（チタン、珪素、
アルミニウム等の元素を含む物質で表面処理されていて
もよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホ
スホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾール等の含チ
ッ素複素環をもつ吸着性化合物の様な有機化合物で処理
されていてもよい）。好ましいｐＨの範囲は５〜１０で
ある。強磁性酸化鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄
の比に特に制限されることなく用いることができる。こ
れらの磁気記録層については、特開昭４７−３２８１２
号、同５３−１０９６０４号に記載されている。透明支
持体１m²あたりの強磁性微粉末の含有量は、４×１０^-4
ｇ〜３ｇ、好ましくは１０^-3ｇ〜１ｇ、より好ましくは
４×１０^-3ｇ〜４×１０^-1ｇである。

【００９２】本発明に用いられる磁気記録層の結合剤は
従来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、
反応型樹脂およびこれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜１５０℃、重量平均分
子量は１万〜３０万、好ましくは１万〜１０万である。
上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリ
ウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、
アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエンアク
リロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、
フッ素系樹脂を挙げることができる。これらの中で、塩
化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散性が高く好まし
い。又放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放
射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基
を結合させたものが用いられる。好ましい官能基として
はアクリロイル基、メタクリロイル基などがある。以上
列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、−ＣＯ₂
Ｍ、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−ＮＲ₃Ｘ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳ
Ｏ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰＯ₃Ｍ₂、ただしＭは水素、
アルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基の中
に複数のＭがあるときは互いに異なっていてもよい。Ｒ
は水素またはアルキル基であり、Ｘはアニオンである）
を導入してもよい。以上列挙の高分子結合剤は単独また
は数種混合で使用され、イソシアネート系の公知の架橋
剤、および／あるいは放射線硬化型ビニル系モノマーを
添加して硬化処理することができる。

【００９３】また、本発明の磁気記録層に親水性バイン
ダーを使用することもできる。使用する親水性バインダ
ーとしては、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o. １７６４３、２６頁、および同 No.１８７１６、６
５１頁に記載されており、水溶性ポリマー、セルロース
エステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリマーエステ
ルなどが例示されている。水溶性ポリマーとしてはゼラ
チン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアクリ
ル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、セ
ルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出
前、アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理（石灰処
理）ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよび
その両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラ
チンのいずれでもよい。必要に応じて一部分をコロイド
状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズなどのセルローズ誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体、デキス
トランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、たとえば
ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれ
らの誘導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体などをゼ
ラチンと併用してもよい。

【００９４】ゼラチンを含む、磁気記録層を硬膜するの
は好ましく、磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、
たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如
きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタン
ジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル
尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、そのほか米国特許第３，２８８，７７
５号、同２，７３２，３０３号、英国特許第９７４，７
２３号、同１，１６７，２０７号などに記載されている
反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホ
ン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒド
ロ−１，３，５−トリアジン、そのほか米国特許第３，
６３５，７１８号、同３，２３２，７６３号、英国特許
第９９４，８６９号などに記載されている反応性のオレ
フィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイ
ミド、その他米国特許第２，７３２，３１６号、同２，
５８６，１６８号などに記載されているＮ−メチロール
化合物、米国特許第３，１０３，４３７号等に記載され
ているイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８
０号、同２，９８３，６１１号等に記載されているアジ
リジン化合物類、米国特許第２，７２５，２９４号、同
２，７２５，２９５号等に記載されている酸誘導体類、
米国特許第３，０９１，５３７号等に記載されているエ
ポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボ
キシアルデヒド類を挙げることができる。あるいは無機
化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウ
ム、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２６９９
号、ベルギー特許８２５，７２６号、特開昭６０−２２
５１４８号、特開昭５１−１２６１２５号、特公昭５８
−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、米国特許
３，３２１，３１３号などに記載されているカルボキシ
ル基活性型硬膜剤などを例示できる。

【００９５】硬膜剤の使用量は、通常乾燥ゼラチンに対
して０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０
重量％である。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μ
ｍ、好ましくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは
０．５μｍ〜３μｍである。

【００９６】本発明の磁気記録層は実質的に透明であっ
て、かつ感光材料の裏面にほぼ全面に設けるのが好まし
い。磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布、印刷又は
接着させることによって設けることができる。また、磁
化粒子を分散したポリマーの溶液と透明支持体作成用の
ポリマーの溶液を共流延して磁気記録層を有する透明支
持体を作成することも好ましい。この場合、２種類のポ
リマーの組成を実質的に同一にするのが好ましい。磁気
記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防
止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を
設けて、これらの機能を付与させてもよい。必要に応じ
て磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向上さ
せてもよい。磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気信号のＳ
／Ｎ比を向上できる。この場合、カレンダリング処理を
施した後に透明支持体上に感光層を塗布するのが好まし
い。

【００９７】本発明に用いられる感光材料の支持体の素
材としては、特に限定されないが、各種のプラスチック
フィルムが使用でき、好ましいものとしては、セルロー
ス誘導体（例えばジアセチル、トリアセチル、プロピオ
ニル、ブタノイル、アセチルプロピオニル−アセテート
など）、ポリアミド、米国特許第３，０２３，１０１号
記載のポリカーボネート、特公昭４８−４０４１４号な
どに記載のポリエステル（例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートなど）、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスルホ
ン、ポリアリレート、ポリエーテルイミドなどであり、
特に好ましいのはトリアセチルセルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートである。
これらのフィルムの中には極性基（エポキシ、−ＣＯＯ
₂Ｍ、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−ＮＲ₃Ｘ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳ
Ｏ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰ₃Ｍ₂、ただし、Ｍは水素、
アルカル金属またはアンモニアであり、Ｒは水素または
炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｘはアニオンであ
る）を有してもよい。特に好ましい支持体としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリアリレート及びこれらを原料とする共重合、ポリマ
ーブレンドである。これらの支持体は、２軸延伸後、熱
固定処理して用いるのが好ましく、必要により熱弛緩さ
せても構わない。更に、これらの支持体はその巻き癖を
低減するために、予めそのＴｇ以下の温度で熱処理され
ることが好ましい。例えば、ポリエチレンナフタレート
の場合はＴｇが約１２０℃であり、したがって１１９℃
以下の温度で０．２〜４８時間熱処理することが好まし
く、更に好ましいのは１１５℃で２４時間熱処理するこ
とである。特に短時間に熱処理をするために、Ｔｇ以上
に一度昇温し、Ｔｇ近辺で徐々に冷却することは非常に
効率アップにつながり好ましい。ポリエチレンナフタレ
ートの場合、一度１３０℃以上２００℃の間の温度に保
ったのち１２５℃まで冷却し、そののち１００℃まで４
０分間で徐冷することで熱処理時間を著しく短縮でき
る。このような熱処理を行った支持体を、示差熱分析計
で測定すると、Ｔｇ近傍に吸熱ピークが出現しこの吸熱
ピークが大きいほど、巻き癖はつきにくく、１００ｍｃ
ａｌ／ｇ以上１０００ｍｃａｌ／ｇ以下、より好ましく
は２００ｍｃａｌ／ｇ以上５００ｍｃａｌ／ｇ以下とな
るように熱処理するのが好ましい。

【００９８】本発明のこれらの支持体は、その厚さが６
０μｍ以上３００μｍ以下であり、より好ましくは７０
μｍ〜２００μｍである。６０μｍより薄いと乾燥時の
乳剤層の収縮応力により発生するトイ状カールが著しく
なり平面性が低下しやすく、また３００μｍより厚いと
膜強度としては強くなるが、取り扱い性に難点がある。
これら支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、使
用される事もある。特にセルロースエステルでは、トリ
フェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォス
フェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤含
有物が好ましい。これら支持体上に写真層（例えば感光
性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層や導電性
を有する層など）を強固に接着させるために薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性
化処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得て
もよいし、一旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布す
る方法でもよい。これらの中でも特に好ましいのは、コ
ロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、グロー放電処理
であり、処理時に高温度下で処理されること（例えば、
１００℃以上、好ましくは２００℃以上であり、数秒〜
数分が好ましい）である。また、セルロース誘導体に対
しては、メチレンクロライド／ケトン／アルコール混合
系有機溶剤に分散したゼラチン液を単層塗布し、下塗層
を付与するのが用いられる。ゼラチン硬膜剤としてはク
ロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムア
ルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネー
ト類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリド
ン樹脂、ビニルスルホアルキル系硬化剤などを挙げるこ
とができる。これら下塗液には、必要に応じて各種の添
加剤を含有させることができる。例えば界面活性剤、帯
電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染料、顔料、
塗布助剤、カブリ防止剤等である。下塗液を使用する場
合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノー
ル等の如きエッチング剤を下塗液中に含有させることも
できる。

【００９９】本発明の感光材料は導電性を有する層を有
することが好ましく、その導電性は現像処理前及び後の
電気抵抗が１０³Ω／ｃｍ〜１０¹²Ω／ｃｍ（２５℃、
１０％ＲＨ）であることが好ましい。尚、本発明の感光
材料において導電性を有する層を設けない場合の電気抵
抗は１０¹⁵〜１０¹⁶Ω／ｃｍ（２５℃、１０％ＲＨ）程
度である。好ましく使用される導電性材料は結晶性の金
属酸化物粒子であり、酸素欠陥を含むもの及び用いられ
る金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量
含むもの等は一般的に言って導電性が高いので特に好ま
しく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えない
ので特に好ましい。金属酸化物の例としてＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅等、あるいはこれらの複
合酸化物が良く、特にＺｎＯ、ＴｉＯ₂及びＳｎＯ₂が好
ましい。異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対
してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ₂に対してはＳｂ、
Ｎｂ、ハロゲン元素等の添加、またＴｉＯ₂に対しては
Ｎｂ、Ｔａ等の添加が効果的である。これら異種原子の
添加量は０．０１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ま
しいが、０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％であれば特に好
ましい。更に又、微粒子分散性、透明性改良のために、
微粒子作成時にケイ素化合物を添加してもよい。これら
金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その体積抵抗
率は１０⁷Ω／ｃｍ以下、特に１０⁵Ω／ｃｍ以下であ
る。体積抵抗率の下限としては、好ましくは１０^-4Ω／
ｃｍ程度である。これらの酸化物については特開昭５６
−１４３４３１号、同５６−１２０５１９号、同５８−
６２６４７号などに記載されている。

【０１００】更に又、特公昭５９−６２３５号に記載の
ごとく、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物
（例えば酸化チタン）に上記の金属酸化物を付着させた
導電性素材を使用してもよい。利用できる粒子サイズは
１μｍ以下が好ましいが、０．５μｍ以下であると分散
後の安定性が良く使用し易い。また光散乱性をできるだ
け小さくする為に、０．３μｍ以下の導電性粒子を利用
すると透明感光材料を形成することが可能となり大変好
ましい。又、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合は
その長さ３０μｍ以下で直径が１μｍ以下が好ましく、
特に好ましいのは長さが１０μｍ以下で直径０．３μｍ
以下であり、長さ／直径比が３以上である。

【０１０１】これらの導電性を有する金属酸化物は、バ
インダーなしで塗布液から塗布されてもよく、その場合
更にその上にバインダーを塗布することが好ましい。
又、金属酸化物はバインダーと共に塗布されることが更
に好ましい。バインダーとしては、特に限定されない
が、前述の磁性体層に用いられるバインダーなども用い
ることができ、例えばゼラチンやデキストラン、ポリア
クリルアミド、デンプン、ポリビニルアルコールのよう
な水溶性バインダーでもよいし、ポリ（メタ）アクリル
酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン／ブタジエン共
重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレン、
ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリカーボ
ネートなどの合成重合体バインダーを有機溶媒で使って
もよいし、更にこれらの重合体バインダーを水分散体の
形態で用いてもよい。又、これらの金属酸化物は球形状
のものと繊維状のものを混合して使用しても良い。本発
明において金属酸化物の含有量は、０．０００５〜１ｇ
／m²が好ましく、より好ましくは０．０００９〜０．５
ｇ／m²、特に好ましくは０．００１２〜０．３ｇ／m²で
ある。

【０１０２】又、本発明の効果を阻害しない範囲で金属
酸化物からなる層中に耐熱剤、耐候剤、無機粒子、水溶
性樹脂、エマルジョン等をマット化、膜質改良のために
添加しても良い。例えば、金属酸化物からなる層中に無
機微粒子を添加してもよい。添加する無機微粒子の例と
しては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミ
ナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等
を挙げることができる。微粒子は、平均粒径０．０１〜
１０μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜５μ
ｍ、塗布剤中の固形分に対して重量比で０．０５〜１０
部が好ましく、特に好ましいのは０．１〜５部である。

【０１０３】本発明に使用される導電性金属酸化物の添
加層は特に限定されないが、例えば保護層、中間層、乳
剤層、ＵＶ層、アンチハレーション層、下塗り層、バッ
ク層、バック保護層を挙げることができる。これらの中
で好ましいものとしては保護層、中間層、アンチハレー
ション層、下塗り層、バック層、バック保護層であり、
更に好ましいのは下塗り層、バック層、中間層、アンチ
ハレーション層である。より具体的には、バック層（特
に、支持体に最も近いバック第一層）に導電性材料を添
加するのが特に好ましい。

【０１０４】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明の感光材料に特開昭６
０−１０７０２９号、特開昭６０−２５２３４０号、特
開平１−４４９４０号、特開平１−４５６８７号等に記
載の現像薬の酸化体との酸化還元反応によりかぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物
を含有させることができる。本発明の感光材料に米国特
許４，７４０，４５４号、特開昭６２−０１８５３９
号、米国特許４，７８８，１３２号、特開平１−２８３
５５１号等に記載のメルカプト化合物を含有させること
が好ましい。

【０１０５】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２等に記載の現像処理によって生成した現像銀量とは
無関係にカブラセ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤ま
たはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させること
ができる。本発明に用いられる感光材料に、国際公開番
号ＷＯ８８／０４７９４、特表平１−５０２９１２号に
記載された方法で分散された染料、ヨーロッパ特許ＥＰ
−０３１７３０８Ａ２号、米国特許４，４２０，５５５
号、特開平１−２５９３５８号等に記載の染料を好まし
く含有させることができる。

【０１０６】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２
２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノー
ル、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各
種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

【０１０７】その他、本発明に用いられる感光材料に
は、特開平４−６２５４３号第６頁右上欄第１７行〜第
１０頁右上欄第１７行に記載の内容および、発明協会公
開技報９４−６０２３の２頁〜９０頁に記載されている
ものを好ましく適用することが出来る。

【０１０８】また本発明の感光材料を収納する包装体
（パトローネ）は、現用あるいは公知のいかなるもので
もよいが、特には米国特許第４，８３４，３０６号のＦ
ＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記載の形状のものや、米国特許
第４，８４６，４１８号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記
載のもの、或いは、米国特許第５，２９６，８８７号の
ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に記載のものが好ましい。本発
明に使用されるフィルムのフォーマットは日本工業規格
「ＪＩＳ．Ｋ−７５１９（１９８２年）」に定める１３
５型をはじめ、特開平４−１２３０４７号、同４−１２
３０５９号、同４−１２３０５１号、同４−１２５５６
０号、同４−１２６４５０号、同４−２８７０４０号に
記載のフォーマットのほか、公知のいかなるものも使用
できる。

【０１０９】また、処理後のフィルムは、いかなる方法
でも保存することができるが、通常ネガフィルムの場合
は、ネガシート等でラボから返却されるが、上記のフィ
ルムカートリッジの中に巻き込んで返却、保存してもよ
い。特に、磁気記録層をもつ感光材料は処理後カートリ
ッジに巻き込んで保存することが好ましい。

【０１１０】本発明のラジカルスカベンジャーを含有さ
せるのに好ましい感光材料の具体的な例を以下に列挙す
る。 富士写真フイルム株式会社製 フジカラーＳＵＰＥＲ Ｇ１００ 〃 フジカラーＳＵＰＥＲ Ｇ２００ 〃 フジカラーＳＵＰＥＲ Ｇ４００ 〃 フジカラーＳＵＰＥＲ ＨＧ１６００ 〃 フジカラーＲＥＡＬＡ 〃 フジカラー写ルンです Ｓｕｐｅｒ８００ 〃 フジカラー１６０プロフェッショナルＮＳ 〃 フジカラー１６０プロフェッショナルＬ イーストマンコダック社製 コダック スーパーゴールド１００ 〃 コダック スーパーゴールド２００ 〃 コダック ゴールド４００ 〃 コダック ゴールド１６００ 〃 コダック エクター２５ 〃 コダック エクター１００ 〃 コダック エクター１０００ 〃 ベリカラーIII プロフェッショナルフイルムタイプＳ 〃 ベリカラーIIプロフェッショナルフイルムタイプＬ コニカ株式会社製 コニカカラー Ｓｕｐｅｒ ＤＤ１００ 〃 コニカカラー Ｓｕｐｅｒ ＤＤ２００ 〃 コニカカラー ＸＧ４００ 〃 コニカカラー ＧＸ３２００ など，イーストマンコダック社のＣ−４１処理や富士写
真フイルム社のＣＮ−１６処理が可能な感光材料など
が、好ましく用いられる。

【０１１１】

【実施例】以下に本発明を実施例を以て更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１１２】実施例１ 以下の様にして、多層カラー感光材料である試料１０１
を作製した。 １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ
Ｐ．３２６（ガイギー社製）２重量部とを常法により乾
燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し
１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で
３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固
定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。さらに、
その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付け
て、１１０℃，４８時間の熱履歴を与えた。

【０１１３】２）下塗層の塗布 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延
伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソ
リッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、３
０cm幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流
・電圧の読み取り値より被処理物は、０．３７５ＫＶ・
Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電周波数は、
９．６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアラ
ンスは、１．６mmであった。またＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は円柱電極で３０００ｗ、３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．５ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ｇ レゾルシン ０．５ｇ クレゾール ０．５ｇ (CH₂＝CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．２ｇ トリメチロールプロパントリアジン ０．２ｇ トリメチロールプロパントリストルエンジイソシアネート ０．２ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ

【０１１４】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を付与した。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。

【０１１５】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．０
０５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉
末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmであっ
た。上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混合液
をｐＨ７．０に調整し、撹拌機で粗分散の後、横型サン
ドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡＣＨＯ
ＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分散して
調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約０．０４
μｍであった。

【０１１６】３−１−２）導電性層の塗設 下記処方を乾燥膜厚が０．２μｍになるように塗布し、
１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。

【０１１７】３−１）磁気記録層の塗設 磁性体Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（長軸０．１４μｍ、短
軸０．０３μｍの針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化
８９ emu／ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれ
Ｆｅ₂Ｏ₃の２重量％で表面処理されている。保磁力９３
０ Oe 、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³比は６／９４）１１００ｇを水
２２０ｇ及びポリ（重合度１６）オキシエチレンプロピ
ル トリメトキシシランのシランカップリング剤を１５
０ｇ添加して、オープンニーダーで３時間良く混練し
た。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥
し水を除去した後、１１０℃、１時間加熱して処理を
し、表面処理をした磁気粒子を作製した。さらに以下の
処方で、再びオープンニーダーにて混練した。

【０１１８】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
ｒｐｍ、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ 更にジアセチルセルロースと、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂O
CONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃をバインダーに対して２０ｗｔ％
添加した。得られた液の粘度は約８０cpとなるように等
量のメチルエチルケトンとシクロヘキサノンで希釈し
た。又、塗布は上記の導電性層の上にバーコーターで実
施し、膜厚は１．２μｍであった。磁性体の量は０．６
ｇ／m²となるように塗布した。またマット剤としてシリ
カ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μ
ｍ）をそれぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥
は１１５℃、６分間実施した（乾燥ゾーンのローラーや
搬送装置はすべて１１５℃となっている）。X-ライトの
ステータスＭでブルーフィルターを用いた時の、磁気記
録層のＤ^Bの色濃度の増加分は、約０．１であった。ま
た、磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ emu／
m²、保磁力９２３ Oe 、角形比は６５％であった。

【０１１９】３−１）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分間乾燥させて滑り層を塗
設した。 ジアセチルセルロース ２５mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁（化合物ａ） ６mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物ｂ） ９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比 １：
１）を同量液中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１
０倍量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２
５℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のア
セトン中で希釈し、高圧ホモジナイザー（２００気圧）
で再分散を実施し、分散物（平均粒径０．０１μｍ）に
してから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動
摩擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１０
０ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦係数０．０７（クリ
ップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する乳
剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１２０】４）感光材料層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に下記の組成の
各層を重層塗布し、カラーネガ写真フィルムを作成し
た。

【０１２１】（感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１２２】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１２３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１２４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１２５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１２６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１２７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１２８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１２９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＭ−６ 0.020 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１３０】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 ＥｘＭ−６ 0.030 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１３１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１３２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１３３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１３４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１３５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１３６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１５及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１３９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１４０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１４１】

【化２３】

【０１４２】

【化２４】

【０１４３】

【化２５】

【０１４４】

【化２６】

【０１４５】

【化２７】

【０１４６】

【化２８】

【０１４７】

【化２９】

【０１４８】

【化３０】

【０１４９】

【化３１】

【０１５０】

【化３２】

【０１５１】

【化３３】

【０１５２】

【化３４】

【０１５３】

【化３５】

【０１５４】

【化３６】

【０１５５】

【化３７】

【０１５６】

【化３８】

【０１５７】

【化３９】

【０１５８】この試料１０１の第１３層にラジカルスカ
ベンジャーを表２に示す様に変えて添加したものを試料
１０２〜１０７とした。

【０１５９】

【表２】

【０１６０】表３に示すようにヘテロ環化合物を変えて
下記に示す処理液処方で漂白液の補充量がタンク容量の
３倍になるまで連続処理を行った。処理は試料１０１〜
１０７を裁断し、像様露光を与えて、各々試料を同じ面
積比で連続処理を行った。

【０１６１】 処理工程 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 （℃） （ｍｌ） （リットル） 発色現像 ３分１５秒 ３８ ２２ ４０ 停止 １分 ３８ １０ ２０ 水洗 (1) １分 ２４ ２００ ２０ 漂 白 ３分 ３８ １０ ４０ 水洗 (2) １分 ２４ ２００ ２０ 定 着 ３分 ３８ １５ ４０ 水洗 (3) １分 ２４ ―― ２０ 水洗 (4) １分 ２４ ２００ ２０ 安 定 １分 ３８ １５ ２０ 乾 燥 ４分 ５５ *補充量は感光材料３５ｍｍ幅１ｍ長さ当たりの量。水
洗(4) から水洗(3) への向流配管方式にて供給。漂白タ
ンク液はエアレーション装置を備えて、毎分１リットル
の流量でエアレーションをおこなった。クロスオーバー
の時間はいずれも３秒であり、この時間は前工程の処理
時間に包含される。以下に処理液の組成を示す。

【０１６２】 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 １．２ １．２ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ２．７ ３．３ ジホスホン酸 苛性カリ １．７２ １．９ 亜硫酸ナトリウム ３．８４ ４．８ 重炭酸ナトリウム １．８ − 炭酸カリウム ３１．７ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．３７ ヨウ化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ ３．１ 下記化４０の化合物 ０．０４４ −

【０１６３】

【化４０】

【０１６４】 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− ４．７ ５．９ （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．１５

【０１６５】 （停止液） タンク液(g) 補充液(g) 酢酸（９０％） ４０．０ｇ ６０．０ｇ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ４．００ ３．００

【０１６６】（漂白液）表３に記載

【０１６７】

【表３】

【０１６８】表３において、処方Ａ〜Ｍにおいて「○」
の付いた化合物が各処方に含まれる成分である。 化合物群（Ｘ）：（１）過硫酸ナトリウム （２）過酸化水素 （３）過ホウ酸ナトリウム （４）塩素酸カリウム （５）過マンガン酸カリウム （６）１−クロロベンゾトリアゾール 化合物Ｚ： ２−アミノピリジン 尚、それぞれの補充液は各成分の濃度を１．５倍にし
て、ｐＨを３．７０に調整した。ｐＨの調整は水酸化ナ
トリウムと硫酸で行った。

【０１６９】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム ２１ ２３ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２８８ ３２０ml （７５０ｇ／リットル） エチレンジアミン四酢酸 ０．６ ０．６８ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水、 酢酸で調整〕 ６．８ ６．８

【０１７０】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【０１７１】 （安定液及び安定補充液） （単位ｇ） トリアゾール １．５ Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，４−トリアゾー ０．５ ル−１−イルメチル）ピペラジン ｐ−トルエンスルフィン酸 ０．０５ ナトリウム ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル ０．２ フェニルエーテル（平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０ リットル ｐＨ ８．０

【０１７２】連続処理終了後の液に試料１０１〜１０７
に２０ＣＭＳの露光を与えたものと未露光のものを処理
し、露光部のマゼンタ透過濃度と未露光部はそのイエロ
ーの透過濃度を測定した。マゼンタの透過濃度は富士写
真フルム（株）製ＣＮ−１６Ｘ標準処理したものとの差
を表４に記した。各発色濃度は富士写真フイルム（株）
製写真濃度計ＦＳＤ１０３を用いて測定した。また露光
部の残留銀量を蛍光Ｘ線分析装置で定量した。結果を表
４に記す。

【０１７３】

【表４】

【０１７４】表４に示すように本発明の実施対応におい
て環境負荷の少ない漂白剤を用いて処理を行っても、良
好な脱銀性を示し、かぶりが少なく、色像褪色が起こら
ない処理方法であることがわかる。また、試料１０２及
び１０３に比べて、本発明の好ましいラジカルスカベン
ジャーを用いた試料１０４〜１０７の方が、かぶりが少
なく色像の褪色も少なくなっていることがわかる。

【０１７５】実施例２ 試料２０１の作成 発明協会公開技報９４−６０２３号の実施例２の試料２
０１のうち、ＥｘＳ−２０５、ＥｘＳ−２０６を下記の
ものに、またＦ−２１０、Ｆ−２１１を本文中のＡ−３
９、Ａ−３に変えて試料２０１を作成した。

【０１７６】

【化４１】

【０１７７】漂白液及び漂白補充液を下記及び表５に示
したように変更した以外は実施例１と同様に処理を行っ
た。 （漂白液） タンク液 補充液 ヘテロ環化合物（表５に記載） １４ミリモル ２１ミリモル 有機酸類（表５に記載） １００ミリモル １５０ミリモル 硝酸鉄・９水塩 ２．５５ｇ ３．８３ｇ 酢酸（９０％） ６７．０ｇ １００．０ｇ 水酸化ナトリウム ３８ml ５０ml 過硫酸ナトリウム ３０．０ｇ ４５．０ｇ イミダゾール ０．５ｇ ０．７５ｇ 塩化ナトリウム １５．０ｇ ２２．５ｇ ゼラチン ０．５ｇ ０．７５ｇ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ３．５ ３．３

【０１７８】試料２０１に５ＣＭＳの露光を与えたもの
と、未露光のものを処理し、露光部のマゼンタ透過濃度
と未露光部はそのイエローの透過濃度を実施例１と同様
に測定した。露光部の残留銀量を蛍光Ｘ線分析装置で定
量し、結果を表５に記す。

【０１７９】

【表５】

【０１８０】表５の結果より明らかなように本発明の漂
白液にジカルボン酸を添加することにより、更にかぶり
を抑えて優れた脱銀性を確保することが出来る。

【０１８１】

【発明の効果】以上本文、及び実施例で示したように本
発明の対応をとれば、生分解性のよい漂白液を用いて、
優れた脱銀性を確保し、漂白かぶりを抑制し、色像の褪
色を抑えた処理方法を提供できる。また好ましいラジカ
ルスカベンジャーを感光材料中に用いることにより、本
発明の効果をより顕著にすることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を発色現像後、漂白能を有する処理液で処理す
   る方法において、該感光材料が写真構成層の少なくとも
   １層に、少なくとも１種のラジカルスカベンジャーを含
   有し、該漂白能を有する処理液が（ａ）分子内にカルボ
   キシル基もしくはその塩を有するヘテロ環化合物の少な
   くとも一種と、（ｂ）過硫酸もしくはその塩、過酸化水
   素もしくはその塩、過ホウ酸もしくはその塩、過マンガ
   ン酸もしくはその塩、次亜ハロゲン酸もしくはその塩、
   ハロゲン酸もしくはその塩、過ハロゲン酸もしくはその
   塩、有機過酸、有機過酸化物、ヨードシル化合物、Ｎ−
   ハロカルボン酸アミド、Ｎ−ハロスルホン酸アミド、又
   はキノン類の少なくとも１種を含有し、かつ（ｃ）第二
   鉄イオンを含んでいる事を特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 前記分子内にカルボキシル基またはその
   塩を有するヘテロ環化合物が、下記一般式（Ｉ）で示さ
   れる化合物であることを特徴とする請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化１】 式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表す。ｐは０または１を表す。Ｍaは水素原子または
   有機または無機のカチオンを表す。
3. 【請求項３】 前記ラジカルスカベンジャーが下記一般
   式（Ａ）で示される化合物であることを特徴とする請求
   項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 【化２】 一般式（Ａ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケニル
   基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
   基、スルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル
   基、アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカ
   ルボニル基を表し、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1が示した
   基を表し、Ｒ_a1とＲ_a2が互いに結合して５〜７員環を形
   成しても良い。但し、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基
   またはアリール基の時、Ｒ_a2はヘテロ環基、アシル基、
   スルホニル基、スルフィニル基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、アルコキシカルボニル基、またはアリー
   ルオキシカルボニル基である。
4. 【請求項４】 該漂白能を有する処理液が更に炭化水素
   ジカルボン酸類を含むことを特徴とする請求項１、２ま
   たは３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。