JPH0840994A - ニトロ置換アリールアミド及びアリールアミンの製造方法 - Google Patents

ニトロ置換アリールアミド及びアリールアミンの製造方法

Info

Publication number
JPH0840994A
JPH0840994A JP7211401A JP21140195A JPH0840994A JP H0840994 A JPH0840994 A JP H0840994A JP 7211401 A JP7211401 A JP 7211401A JP 21140195 A JP21140195 A JP 21140195A JP H0840994 A JPH0840994 A JP H0840994A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
alkyl
amide
aromatic
nitro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7211401A
Other languages
English (en)
Inventor
Manfred Jautelat
マンフレート・ヤウテラト
Dieter Arlt
デイーター・アルルト
Mieczystaw Makosza
ミーチスタウ・マコシヤ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH0840994A publication Critical patent/JPH0840994A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/62—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by cleaving carbon-to-nitrogen, sulfur-to-nitrogen, or phosphorus-to-nitrogen bonds, e.g. hydrolysis of amides, N-dealkylation of amines or quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/66—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/08—Preparation of carboxylic acid amides from amides by reaction at nitrogen atoms of carboxamide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 効率のよいニトロ置換アリールアミド及びア
リールアミンの製造方法の提供。 【解決手段】 塩基及び酸素の存在下でアミドを用いて
ニトロ芳香族化合物をアミド化する方法。対応するアミ
ンは、生成されたアミドの加水分解により得ることがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は塩基の存在下での、ニトロ芳香族
化合物、酸アミド及び酸素からの、ニトロ置換のアリー
ルアミド及びニトロ置換のアリールアミンの製造方法に
関する。
【０００２】芳香族アミンは染料、作物保護剤、医薬品
の製造及び写真工業のための重要な中間体である。
【０００３】芳香族アミンの製造のための工業的に重要
な方法は、入手の容易なニトロ芳香族化合物のニトロ基
の還元及びハロゲン化芳香族化合物の、アンモニアもし
くはアミンとの反応である。これらの方法は工業的に大
規模に利用されているが、反応段階が多いためにしばし
ば不満足な収率をもたらす。ＤＭＳＯ中で塩基の存在下
で、アセトアニリドでニトロベンゼンを直接的にアミノ
化し、主生成物としてｐ−ニトロソジフェニルアミンを
生成することは既知である。（Tetrah.Lett.1990,22,32
17-3220)。更に、塩基及びプロトン含有物質の存在下
で、ニトロベンゼンを脂肪族アミンと反応させることに
よりＮ脂肪族基で置換されたｐ−フェニレンジアミンの
製造方法が記載されている（米国特許第5,252,737号明
細書)。更に、特定の塩基（例えば、水酸化テトラアル
キルアンモニウム）の存在下で、プロトン含有物質の存
在下で、ニトロベンゼンをアミドと反応させることによ
るｐ−ニトロ置換の芳香族アミドの製造方法が記載され
ている（国際公開第93/24447号パンフレット）。これら
の方法は特別な条件を必要とし、そして／又はかならず
しも常に満足な収率をもたらさない。
【０００４】驚嘆すべきことに、簡単な塩基及び酸素の
存在下で、アミドを使用する、ニトロ置換の芳香族化合
物の直接的アミド化のための、一般的に使用することが
できる方法が見いだされた。
【０００５】該反応は対応するアミドを良好な収率でも
たらし、そして、適当なら加水分解によりアミンをもた
らす。
【０００６】本発明は式
【０００７】
【化４】
【０００８】式中、ＡｒはＮ、Ｏ及びＳからなる群から
選ばれる１個から２個のヘテロ原子を包含することもで
きる単環状もしくは多環状の、好適には単環状もしくは
二環状の芳香族Ｃ4−Ｃ16の基を表し、Ｒ1は水素、脂肪
族Ｃ1−Ｃ6アシル基又は芳香族Ｃ7−Ｃ11アシル基を表
し、Ｒ2は水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニ
ル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルを表し、この場合これらの
置換基はおのおのハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、アミノ
及び／又はＣ1−Ｃ4アルコキシにより１個から３個まで
置換されることができ、Ｒは単結合、Ｃ1−Ｃ8アルキレ
ン（好適にはテトラメチレン）、Ｃ5−Ｃ10シクロアル
キレン、Ｃ6−Ｃ12アリーレン（好適にはフェニレン）
を表し、Ｘはハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハ
ロゲン化Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロ
ゲン化Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルメルカプ
ト、ハロゲン化Ｃ1−Ｃ4アルキルメルカプト、Ｃ1−Ｃ4
アルキルスルホニル又はニトロを表し、ｎはゼロ、１、
２、又は３を、好適にはゼロ、１又は２を表し、但し、
ｎが１より大きい場合、置換基Ｘは異なったものでも良
いの化合物の製造方法であって、極性の溶媒中で酸素と
ともに塩基の存在下で、式（II）
【０００９】
【化５】
【００１０】式中、Ｘ，Ａｒ及びｎは前記で与えられた
とおりの意味をもつのニトロ芳香族化合物を、式（II
I）
【００１１】
【化６】
【００１２】式中、Ｒ、Ｒ1（Ｒ1≠Ｈ）及びＲ2は前記
で与えられたとおりの意味をもつのアミドと反応させ、
そしてもし適当なら、生成するアミドを加水分解する製
造方法に関する。
【００１３】好適な芳香族のＣ4−Ｃ16の基は、例えば
ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、キノリン及びチオフ
ェン基、好適にはベンゼン及びナフタレン基を包含す
る。
【００１４】好適な脂肪族Ｃ1−Ｃ6及び芳香族Ｃ7−Ｃ
11アシル基は例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル及び置換基をもつベンゾイル（例えばハ
ロゲン、フェニルで置換された）を包含する。
【００１５】「Ｃ1−Ｃ8アルキル」及び「Ｃ1−Ｃ4アル
キル」はメチル、エチル、イソプロピルならびにｎ−ブ
チル、第二級ブチル及び第三級ブチルのような直鎖状の
及び分枝されている基を包含する。
【００１６】「Ｃ2−Ｃ8アルケニル」はビニル及びアリ
ルを包含する。
【００１７】「Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル」はシクロプロ
ピル、シクロペンチル及びシクロヘキシルを包含する。
【００１８】「ハロゲン」は臭素、ヨウ素、好適にはフ
ッ素、塩素を表す。
【００１９】「ハロゲン化Ｃ1−Ｃ4アルキル」は例えば
トリフルオロメチル及びジクロロフルオロメチルを包含
する。
【００２０】「Ｃ1−Ｃ4アルコキシ」は好適にはメトキ
シを表し；「ハロゲン化Ｃ1−Ｃ4アルコキシ」は好適に
はトリフルオロメトキシを表す。
【００２１】「Ｃ1−Ｃ4アルキルメルカプト」は好適に
はメチルメルカプトを表し；「ハロゲン化Ｃ1−Ｃ4アル
キルメルカプト」は好適にはトリフルオロメチルメルカ
プトを表す。
【００２２】「Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル」は好適に
はメチルスルホニルを表す。
【００２３】好適なニトロ芳香族化合物IIは例えば、ニ
トロベンゼン、ｍ−クロロニトロベンゼン、ｍ−ニトロ
ベンゾニトリル、ｍ−トリフルオロメチルニトロベンゼ
ン、３−フルオロニトロベンゼン、３−ニトロトルエ
ン、３−トリフルオロメトキシニトロベンゼン、３−ト
リフルオロメチルチオニトロベンゼン、３，５−ジクロ
ロニトロベンゼン、２−ニトロベンゾニトリル、２−ニ
トロ安息香酸、１−ニトロナフタレン、２−ニトロナフ
タレン、２−ニトロチオフェン、３−ニトロチオフェ
ン、２−ニトロフラン、Ｎ−アルキル化及びＮ−アリー
ル化２−及び３−ニトロピロール、２−、３−及び４−
ニトロピリジン、４−エトキシ−３−ニトロピリジン、
５−、６−及び８−ニトロキノリンを包含する。
【００２４】好適なアミドIIIは例えば、ホルムアミ
ド、アセトアミド、プロピオンアミド、イソブチルアミ
ド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミ
ド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ブチルホルムアミ
ド、ベンズアミド、４−メチルベンズアミド、４−メト
キシベンズアミド、４−クロロベンズアミド、２−メチ
ルベンズアミド、４−ニトロベンズアミド、４−アミノ
ベンズアミド及び、更にはアジポアミド、オキサルアミ
ド及びテレフタルアミドのようなジアミドを包含する。
【００２５】適切な塩基は有機塩基もしくは無機塩基の
どちらでもよい；好適なものは、アルカリ金属水酸化
物、アルカリ金属アミド、アルカリ金属アルコキシド又
はアルカリ金属水素化物のような無機塩基である。特に
好適なものは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化セシウム、カリウム第三級ブトキ
シド、のようなアルカリ金属水酸化物である。その塩基
は好適には粉末もしくは微小顆粒（微小粒子）の形で使
用される。
【００２６】酸素は純粋な気体として、又は特に好適に
は他の気体と混合して、例えば空気の形で使用すること
ができる。
【００２７】本発明の式（Ｉ）及び（Ｉａ）の化合物の
製造のための適切な溶媒は有機及び無機の溶媒を包含す
る。好適な有機溶媒は、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、ｎ−メチルピロリドン、ピリジン、ジ
オキサン、ＴＨＦ、アセトニトリル、スルホラン、ジメ
チルスルホン及びそれらの混合物のような、極性の非プ
ロトン性溶媒である。好適な無機溶媒は例えば液体アン
モニアである。少量の、すなわち総溶媒の１０重量％ま
での、例えば水のような、プロトン含有溶媒は許容性が
ある。好適な溶媒はジメチルスルホキシドである。
【００２８】該反応は広い温度範囲内で実施することが
できる。概括的には−３５℃から１２０℃の間の温度が
使用され、好適には２０℃から８０℃の間の温度が使用
される。
【００２９】本発明の方法が実施される場合、一般的に
大気圧が使用される；しかし、高圧もしくは減圧も又使
用可能である。
【００３０】本発明の方法が実施される場合、ニトロ芳
香族化合物（II）１モル当たり、概括的には０．５から
１０モルの、好適には０．７から２モルのアミド（II
I）もしくは（IIIａ）及び１等量から１０等量の、好適
には２等量から６等量の塩基が使用される。好適には酸
素が非希釈もしくは希釈の状態で過剰に導入される。
【００３１】該反応は、アミドが、又はその後の加水分
解により得られる対応するアミンが、得られるような方
法で実施することができる。水の添加はアルカリ性の条
件下での加水分解を促進する。
【００３２】もし３−ニトロベンゾトリフルオリド、ア
セトアミド及び空気を出発物質として使用し、そして水
酸化ナトリウムを塩基として使用する場合には、ニトロ
置換アミドの製造方法の経過は以下の反応式図により表
すことができる。
【００３３】
【化７】
【００３４】式（II）及び、（III）もしくは（IIIａ）
の出発物質は既知であるか又は既知の方法により製造す
ることができる。
【００３５】後処理は常法により実施することができ
る。概括的には、反応混合物を水で十分に希釈し、そし
て沈澱してくる反応生成物を分離しそして単離するか、
あるいは該混合物を水で希釈し、そして水と殆ど混合で
きない有機溶媒で抽出する方法が採られる。これが乾燥
され濃縮された後に、生成物は有機相から単離される。
【００３６】
【実施例】実施例１ ４−ニトロ−２−トリフルオロメチルアセトアニリド ３−ニトロベンゾトリフルオリド１．９１ｇ（１０ミリ
モル）及びアセトアミド０．６５ｇ（１１ミリモル）を
微粒子の形態の水酸化ナトリウム０．８ｇ（２０ミリモ
ル）とともに無水ＤＭＳＯ５０ｍｌ中に添加し、乾燥し
た空気を通過させながら混合物を５０℃に６時間加熱す
る。次いで該混合物を酢酸エチルで希釈し、水とともに
震盪しながら繰り返し洗浄する。有機相を硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、そして溶媒の除去後、ｍ．ｐ．１３５か
ら１３７℃の４−ニトロ−２−トリフルオロメチルアセ
トアニリド２．２ｇ（８．５ミリモル、８５％）が得ら
れる。
【００３７】実施例２ ４−ニトロ−２−トリフルオロメチルアニリン ３−ニトロベンゾトリフルオリド５ｇ（２６ミリモ
ル）、ホルムアミド６ｇ（１３０ミリモル）及びＮａＯ
Ｈ粉末５．２ｇ（１３０ミリモル）をＤＭＳＯ１００ｍ
ｌ中で撹拌し、そして同時に酸素を通過させながら、２
時間、５０℃に加熱した。冷却後、反応混合物を水６０
０ｍｌ及び氷２００ｇ中に注入した。２時間撹拌後、沈
澱物を吸引濾過し、水で洗浄しそして乾燥した。ｍ．
ｐ．９０−９４℃の４−ニトロ−２−トリフルオロメチ
ルアニリン３．８ｇ（１８．５ミリモル、７１％）が得
られた。
【００３８】以下の化合物が実施例１及び実施例２に従
って製造された。
【００３９】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 233/15 9547−4Ｈ 233/66 255/58 315/04 317/36 7419−4Ｈ 317/38 7419−4Ｈ 319/20 323/36 7419−4Ｈ 323/41 7419−4Ｈ (72)発明者 ミーチスタウ・マコシヤ ポーランド・01−496ワルシヤワ・ユーエ ル ソスノウイーカ11

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 式中、 ＡｒはＮ、Ｏ及びＳからなる群から選ばれる１個から２
    個のヘテロ原子を包含することもできる単環状もしくは
    多環状芳香族Ｃ4−Ｃ16の基を表し、 Ｒ1は水素、脂肪族Ｃ1−Ｃ6アシル基又は芳香族Ｃ7−Ｃ
    11アシル基を表し、 Ｒ2は水素、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、
    Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルを表し、この場合これらの置換
    基はおのおのハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、アミノ及び
    ／又はＣ1−Ｃ4アルコキシにより１個から３個まで置換
    されることができ、 Ｒは単結合、Ｃ1−Ｃ8アルキレン、Ｃ5−Ｃ10シクロア
    ルキレン、Ｃ6−Ｃ12アリーレンを表し、 Ｘはハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロゲン化
    Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン化Ｃ
    1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルメルカプト、ハロ
    ゲン化Ｃ1−Ｃ4アルキルメルカプト、Ｃ1−Ｃ4アルキル
    スルホニル又はニトロを表し、 ｎはゼロ、１、２、又は３を表し、 但し、ｎが１より大きい場合には置換基Ｘは異なったも
    のでも良いの化合物の製造方法であって、極性の溶媒中
    で酸素とともに塩基の存在下で、式（II） 【化２】 式中、 Ｘ，Ａｒ及びｎは前記で与えられたとおりの意味をもつ
    のニトロ芳香族化合物を、式（III） 【化３】 式中、 Ｒ、Ｒ1（Ｒ1≠Ｈ）及びＲ2は前記で与えられたとおり
    の意味をもつのアミドと反応し、そしてもし適当なら、
    生成するアミドを加水分解する製造方法。
JP7211401A 1994-08-02 1995-07-28 ニトロ置換アリールアミド及びアリールアミンの製造方法 Pending JPH0840994A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4427248A DE4427248A1 (de) 1994-08-02 1994-08-02 Verfahren zur Herstellung nitrosubstituierter Arylamide und Arylamine
DE4427248.0 1994-08-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0840994A true JPH0840994A (ja) 1996-02-13

Family

ID=6524675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7211401A Pending JPH0840994A (ja) 1994-08-02 1995-07-28 ニトロ置換アリールアミド及びアリールアミンの製造方法

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0695739A1 (ja)
JP (1) JPH0840994A (ja)
KR (1) KR960007548A (ja)
CA (1) CA2154963A1 (ja)
DE (1) DE4427248A1 (ja)
TW (1) TW318825B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103155936A (zh) * 2011-12-18 2013-06-19 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含有申嗪霉素的植物病害防治组合物
CN103343150A (zh) * 2013-07-22 2013-10-09 上海农乐生物制品股份有限公司 一种吩嗪-1-甲酰肼生物杀菌剂的制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020096225A (ko) * 2001-06-19 2002-12-31 정두진 자동 맥진기의 제어장치 및 그 방법
KR20020096224A (ko) * 2001-06-19 2002-12-31 정두진 자동맥진기
KR20030035343A (ko) 2001-10-31 2003-05-09 금호석유화학 주식회사 4-니트로소 치환 방향족아민 화합물의 제조방법
KR101033295B1 (ko) * 2009-10-07 2011-05-09 광주과학기술원 맥진 시스템 및 방법
KR101033416B1 (ko) * 2009-11-30 2011-05-11 재단법인대구경북과학기술원 맥박 진단 로봇 시스템 및 그를 이용한 맥박 진단 방법
CN107188821B (zh) * 2017-07-07 2019-04-02 福州大学 一种贵金属催化卤代芳烃、胺和一氧化碳羰基化制备酰胺的方法
CN112194584B (zh) * 2020-09-18 2023-08-15 江苏方圆芳纶研究院有限公司 一种制备4-亚硝基苯胺和4-硝基苯胺的方法
CN118439966B (zh) * 2024-07-05 2024-10-11 南昌大学 一种对硝基苯胺类化合物的合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5117063A (en) * 1991-06-21 1992-05-26 Monsanto Company Method of preparing 4-aminodiphenylamine
US5331099A (en) * 1992-05-22 1994-07-19 Monsanto Company Process for preparing p-nitroaromatic amides and products thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103155936A (zh) * 2011-12-18 2013-06-19 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含有申嗪霉素的植物病害防治组合物
CN103343150A (zh) * 2013-07-22 2013-10-09 上海农乐生物制品股份有限公司 一种吩嗪-1-甲酰肼生物杀菌剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW318825B (ja) 1997-11-01
DE4427248A1 (de) 1996-02-08
EP0695739A1 (de) 1996-02-07
KR960007548A (ko) 1996-03-22
CA2154963A1 (en) 1996-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10450267B2 (en) Method for preparing N-[4-(2-{[2-(4-methane sulfonamidophenoxy) ethyl] (methyl)amino}ethyl)phenyl]methanesulfonamide (dofetilide)
TW318825B (ja)
JPH0859571A (ja) ニトロ置換アリールアミンの製造方法
JP2684409B2 (ja) シアノ基および／またはハロゲン原子で置換されたアニリン類の製造方法およびその製造のために使用される化合物
KR100369953B1 (ko) 니트로-치환된아릴아민류의제조방법
JP5843846B2 (ja) ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物
JPH02289538A (ja) アミンを製造する方法
US6552229B1 (en) Method for preparing 4-nitroso-substituted aromatic amine
JP5856140B2 (ja) ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルハライド中間体
US3743668A (en) Cyanoethylation of aminophenols
DE3607298A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzoylharnstoffen
KR20210150900A (ko) 2차 또는 3차 아마이드로부터 1차 아마이드 화합물의 제조 방법
JPS6317850A (ja) ３−フエノキシカテコ−ル類の製造方法
CN115246791B (zh) 一种合成6-三氟甲基尿嘧啶的方法及其中间体
JP3463338B2 (ja) 芳香族アミンの製造方法
JPH02221251A (ja) Ｎ，ｎ’―ビス―（３―アミノフエニル）―尿素の製造方法
JP3471052B2 (ja) ４，４′，４″−トリアミノ−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンの製造法
JPS62123162A (ja) シアノ置換アニリン類の製造方法
JPH0737448B2 (ja) ピリジン環を含有する芳香族ジアミンおよびその製造方法
JPS5822022B2 (ja) フエニレンジアミン異性体混合物の処理方法
JPH0588217B2 (ja)
JP2003081928A (ja) アミン系化合物の製造方法
JPH056540B2 (ja)
TH14766A (th) อนุพันธ์ไซโคลเอกเซนที่มีอิมิดาโซลอิลเข้าแทนที่
JPH09291068A (ja) ハロゲン化アントラキノン系化合物の製造方法