JPH0844016A - ２当量マゼンタ色素形成カプラー含有写真要素 - Google Patents
２当量マゼンタ色素形成カプラー含有写真要素Info
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- JPH0844016A JPH0844016A JP7157945A JP15794595A JPH0844016A JP H0844016 A JPH0844016 A JP H0844016A JP 7157945 A JP7157945 A JP 7157945A JP 15794595 A JP15794595 A JP 15794595A JP H0844016 A JPH0844016 A JP H0844016A
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30529—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site in rings of cyclic compounds
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- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/384—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings in pyrazolone rings
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規な２当量マゼンタ色素形成カプラーを含
む写真要素に関する。 【構成】 ２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプ
ラーと組み合わさったハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
１層担持する支持体を含んでなる写真要素であって；前
記カプラーが、５−ピラゾロン環の４−位にカプリング
離脱基を有し、そして５−ピラゾロン環の３−位に前記
カプラーの活性を低下させるのに役立つ活性−改変性バ
ラスト基を有し；前記バラスト基が、５−ピラゾロン環
の３−位にその窒素原子を介して結合している−ＮＨＣ
Ｏ−ラジカルを含み、少なくとも６のＣｌｏｇＰ値を有
し、（ａ）前記の−ＮＨＣＯ−と共に５員または６員の
水素結合環を形成し、そして（ｂ）−１．５の絶対値よ
り大きい負のＥｓ値を有する立体障害基を含む、水素結
合性置換基を含んでなることを特徴とする写真要素。
む写真要素に関する。 【構成】 ２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプ
ラーと組み合わさったハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
１層担持する支持体を含んでなる写真要素であって；前
記カプラーが、５−ピラゾロン環の４−位にカプリング
離脱基を有し、そして５−ピラゾロン環の３−位に前記
カプラーの活性を低下させるのに役立つ活性−改変性バ
ラスト基を有し；前記バラスト基が、５−ピラゾロン環
の３−位にその窒素原子を介して結合している−ＮＨＣ
Ｏ−ラジカルを含み、少なくとも６のＣｌｏｇＰ値を有
し、（ａ）前記の−ＮＨＣＯ−と共に５員または６員の
水素結合環を形成し、そして（ｂ）−１．５の絶対値よ
り大きい負のＥｓ値を有する立体障害基を含む、水素結
合性置換基を含んでなることを特徴とする写真要素。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に写真に関し、特
に、写真に有用なマゼンタ色素形成カプラーに関する。
さらに詳細には、本発明は、新規な２当量５−ピラゾロ
ンマゼンタ色素形成カプラーおよびハロゲン化銀写真要
素におけるそれらの使用に関する。
に、写真に有用なマゼンタ色素形成カプラーに関する。
さらに詳細には、本発明は、新規な２当量５−ピラゾロ
ンマゼンタ色素形成カプラーおよびハロゲン化銀写真要
素におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】４当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成
カプラーを用いるハロゲン化銀写真要素はよく知られて
いる。これらの材料の処理は、通常、ホルムアルデヒド
試薬を用いる安定化工程を必要とし、この工程で、未反
応カプラーを、マゼンタ色素の退色を開始させることの
ない不活性形に転化する。また、２当量５−ピラゾロン
マゼンタ色素形成カプラーを用いることもよく知られて
おり、これらのカプラーは、それらの効率が高い故に有
利である。さらに、２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素
形成カプラーは安定化工程を必要とせず、したがって、
４当量カプラーに対して環境上有利な代替物である。し
かしながら、既知の２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素
形成カプラーは、一般に余りに活性であり、現在の技術
水準における反転フイルム系に用いるには、許容しがた
い程の高い濃度および粒状度を与える。低ｐＨ現像液を
用いる場合、例えば、ｐＨ１１．７未満の現像液を用い
る場合に、特に前記のことが言える。
カプラーを用いるハロゲン化銀写真要素はよく知られて
いる。これらの材料の処理は、通常、ホルムアルデヒド
試薬を用いる安定化工程を必要とし、この工程で、未反
応カプラーを、マゼンタ色素の退色を開始させることの
ない不活性形に転化する。また、２当量５−ピラゾロン
マゼンタ色素形成カプラーを用いることもよく知られて
おり、これらのカプラーは、それらの効率が高い故に有
利である。さらに、２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素
形成カプラーは安定化工程を必要とせず、したがって、
４当量カプラーに対して環境上有利な代替物である。し
かしながら、既知の２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素
形成カプラーは、一般に余りに活性であり、現在の技術
水準における反転フイルム系に用いるには、許容しがた
い程の高い濃度および粒状度を与える。低ｐＨ現像液を
用いる場合、例えば、ｐＨ１１．７未満の現像液を用い
る場合に、特に前記のことが言える。
【０００３】当該技術分野で知られている２当量５−ピ
ラゾロンマゼンタ色素形成カプラーは、典型的に、バラ
スト部分を包含しており、これらのバラスト部分は、そ
れらが包含されている写真要素層を介する拡散を防止す
るように主に構成されている。このような２当量５−ピ
ラゾロンマゼンタ色素形成カプラーの例としては、カプ
リング離脱基がトリアゾールである米国特許第４，０７
６，５３３号、カプリング離脱基が５員の複素環である
米国特許第４，２４１，１６８号およびカプリング離脱
基が置換ピラゾールである米国特許第４，３１０，６１
９号に記載されているものが挙げられる。これらのカプ
ラーにおいては、そのバラスト部分は、アニリノ、ベン
ゾアミド、アルキル、アリールウレイドまたはアシルア
ミノ基を含む。その結果、カプリング活性、濃度および
粒状度が望ましくない程高くなる。
ラゾロンマゼンタ色素形成カプラーは、典型的に、バラ
スト部分を包含しており、これらのバラスト部分は、そ
れらが包含されている写真要素層を介する拡散を防止す
るように主に構成されている。このような２当量５−ピ
ラゾロンマゼンタ色素形成カプラーの例としては、カプ
リング離脱基がトリアゾールである米国特許第４，０７
６，５３３号、カプリング離脱基が５員の複素環である
米国特許第４，２４１，１６８号およびカプリング離脱
基が置換ピラゾールである米国特許第４，３１０，６１
９号に記載されているものが挙げられる。これらのカプ
ラーにおいては、そのバラスト部分は、アニリノ、ベン
ゾアミド、アルキル、アリールウレイドまたはアシルア
ミノ基を含む。その結果、カプリング活性、濃度および
粒状度が望ましくない程高くなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、マゼンタカ
プラーを、現在の技術水準の反転フイルム系において有
用なものにすることができる活性改変性バラスト基を含
む、新規な２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプ
ラーを提供することを目的とする。
プラーを、現在の技術水準の反転フイルム系において有
用なものにすることができる活性改変性バラスト基を含
む、新規な２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプ
ラーを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、２当量５ーピ
ラゾロンマゼンタ色素形成カプラーと組み合わさったハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層担持する支持体を含
んでなる改良写真要素を提供する。前記カプラーは、４
−位にカプリング離脱基を有し、３−位に活性改変性バ
ラスト基を有する。前記バラスト基は、 （１）５−ピラゾロン環の３−位に、その窒素原子を介
して結合している−ＮＨＣＯ−ラジカルを含み； （２）少なくとも６のＣｌｏｇＰ値を有し；そして （３）（ａ）前記の−ＮＨＣＯ−ラジカルと共に５員ま
たは６員の水素結合環を形成し、そして（ｂ）−１．５
の絶対値より大きい、負のＥｓ値を有する立体障害基を
含む、水素結合性置換基を含んでなる。
ラゾロンマゼンタ色素形成カプラーと組み合わさったハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層担持する支持体を含
んでなる改良写真要素を提供する。前記カプラーは、４
−位にカプリング離脱基を有し、３−位に活性改変性バ
ラスト基を有する。前記バラスト基は、 （１）５−ピラゾロン環の３−位に、その窒素原子を介
して結合している−ＮＨＣＯ−ラジカルを含み； （２）少なくとも６のＣｌｏｇＰ値を有し；そして （３）（ａ）前記の−ＮＨＣＯ−ラジカルと共に５員ま
たは６員の水素結合環を形成し、そして（ｂ）−１．５
の絶対値より大きい、負のＥｓ値を有する立体障害基を
含む、水素結合性置換基を含んでなる。
【０００６】バラスト基は、典型的に、層間拡散を防止
するためにカプラー分子中に包含され、通常は、カプラ
ー活性を改変するためには用いられない。しかしなが
ら、本発明によれば、２当量５ーピラゾロンマゼンタ色
素形成カプラーのバラスト部分を用いて、カプリングの
活性レベルを調整することができる。このことは、高度
に疎水性であり、しかも四面体ロイコ色素中間体の生成
の際に立体障害環境を作りだすような構造のバラスト基
を用いることにより達成される。バラスト基が高度に疎
水性であると、カプラーが溶解塗布されている高沸点有
機 ”カプラー溶媒”へのカプラーの分配が引き起こさ
れる。このために、カプラーは現像剤酸化体へ接近しに
くくなり、したがってカプリング速度が低下する。バラ
スト基は、また遷移状態を過剰に充満させる幾何学的配
置により、ロイコ色素生成に対する立体障害を作りだ
し、それによりロイコ色素の生成量を低減する。生成さ
れたものは、通常の処理の際、完全にマゼンタ色素に転
化される。望ましい配置を厳密に保持することは、カプ
ラー分子中に水素結合性官能基を包含せしめることによ
り達成される。これらの構造上の特徴を組み合わせるこ
とにより、２当量５ーピラゾロンマゼンタ色素形成カプ
ラーの活性を低下させ、反転フイルム系における色素濃
度を適切なものとし、かつ粒状度を改良する。
するためにカプラー分子中に包含され、通常は、カプラ
ー活性を改変するためには用いられない。しかしなが
ら、本発明によれば、２当量５ーピラゾロンマゼンタ色
素形成カプラーのバラスト部分を用いて、カプリングの
活性レベルを調整することができる。このことは、高度
に疎水性であり、しかも四面体ロイコ色素中間体の生成
の際に立体障害環境を作りだすような構造のバラスト基
を用いることにより達成される。バラスト基が高度に疎
水性であると、カプラーが溶解塗布されている高沸点有
機 ”カプラー溶媒”へのカプラーの分配が引き起こさ
れる。このために、カプラーは現像剤酸化体へ接近しに
くくなり、したがってカプリング速度が低下する。バラ
スト基は、また遷移状態を過剰に充満させる幾何学的配
置により、ロイコ色素生成に対する立体障害を作りだ
し、それによりロイコ色素の生成量を低減する。生成さ
れたものは、通常の処理の際、完全にマゼンタ色素に転
化される。望ましい配置を厳密に保持することは、カプ
ラー分子中に水素結合性官能基を包含せしめることによ
り達成される。これらの構造上の特徴を組み合わせるこ
とにより、２当量５ーピラゾロンマゼンタ色素形成カプ
ラーの活性を低下させ、反転フイルム系における色素濃
度を適切なものとし、かつ粒状度を改良する。
【０００７】
【実施態様】本発明の新規な２当量５ーピラゾロンマゼ
ンタ色素形成カプラーは、カプリング活性を効果的に調
整するように協働して機能する、立体上の性質、疎水性
および配置性のユニークな組み合わせを有する。本発明
の新規カプラーの多くの利点としては、（１）適切なカ
プリング活性レベル（すなわち、色素濃度）およびこの
カプリング活性の操作法と調整法、（２）改良された粒
状度並びに（３）安定なロイコ生成および／または銀減
感を防止するために過剰の遊離バラスト酸（米国特許第
４，８４０，８７７号参照）を添加する必要がないこと
が挙げられる。
ンタ色素形成カプラーは、カプリング活性を効果的に調
整するように協働して機能する、立体上の性質、疎水性
および配置性のユニークな組み合わせを有する。本発明
の新規カプラーの多くの利点としては、（１）適切なカ
プリング活性レベル（すなわち、色素濃度）およびこの
カプリング活性の操作法と調整法、（２）改良された粒
状度並びに（３）安定なロイコ生成および／または銀減
感を防止するために過剰の遊離バラスト酸（米国特許第
４，８４０，８７７号参照）を添加する必要がないこと
が挙げられる。
【０００８】バラスト基が、前記の基準に合致する任意
の２当量５ーピラゾロンマゼンタ色素形成カプラーが、
本発明範囲に属する。このような２当量５ーピラゾロン
マゼンタ色素形成カプラーの代表例は、以下の式のもの
であり：
の２当量５ーピラゾロンマゼンタ色素形成カプラーが、
本発明範囲に属する。このような２当量５ーピラゾロン
マゼンタ色素形成カプラーの代表例は、以下の式のもの
であり：
【０００９】
【化１】 前記式中、Ｒ1 は、水素または１価の有機ラジカルであ
り；Ｒ3 は、カプリング離脱基であり；そしてＲ2 は、
以下の式で示される活性改変性バラスト基であり；
り；Ｒ3 は、カプリング離脱基であり；そしてＲ2 は、
以下の式で示される活性改変性バラスト基であり；
【００１０】
【化２】 前記式中、ｎは、１または２であり；Ｒ4 は、π値が少
なくとも２．１の１価の有機基であり；Ｘは、−ＮＨＣ
Ｏ−ラジカルの水素原子に水素結合することができるヘ
テロ原子であり；そしてＹは、ロイコ色素生成に立体的
障害を及ぼす１価の有機基である。
なくとも２．１の１価の有機基であり；Ｘは、−ＮＨＣ
Ｏ−ラジカルの水素原子に水素結合することができるヘ
テロ原子であり；そしてＹは、ロイコ色素生成に立体的
障害を及ぼす１価の有機基である。
【００１１】前記したように、Ｒ1 は、水素または１価
の有機ラジカルである。適切な１価の有機ラジカルとし
ては、非置換アリール基、置換アリール基および置換ピ
リジル基からなる群より選ばれるものであり、前記の置
換基は、ハロゲン原子、シアノ、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、スルファモイル、スルホンアミ
ド、カルバモイル、カルボンアミド、アルコキシ、アシ
ルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、ウレイド、ニトロ、アルキル
およびトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる。
好ましくは、Ｒ1は、塩素置換フェニル基、例えば、モ
ノクロロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２，
４，６−トリクロロフェニル、テトラクロロフェニルま
たはペンタクロロフェニルである。最も好ましくは、Ｒ
1 は、２，４，６−トリクロロフェニルである。
の有機ラジカルである。適切な１価の有機ラジカルとし
ては、非置換アリール基、置換アリール基および置換ピ
リジル基からなる群より選ばれるものであり、前記の置
換基は、ハロゲン原子、シアノ、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、スルファモイル、スルホンアミ
ド、カルバモイル、カルボンアミド、アルコキシ、アシ
ルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、ウレイド、ニトロ、アルキル
およびトリフルオロメチル基からなる群より選ばれる。
好ましくは、Ｒ1は、塩素置換フェニル基、例えば、モ
ノクロロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２，
４，６−トリクロロフェニル、テトラクロロフェニルま
たはペンタクロロフェニルである。最も好ましくは、Ｒ
1 は、２，４，６−トリクロロフェニルである。
【００１２】前記したように、Ｒ3 は、カプリング離脱
基である。適切なカプリング離脱基の例としては、ハロ
ゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ア
リールチオ、アシルオキシ、スルホンアミド、カルボン
アミド、アリールアゾ、窒素含有複素環式基、例えば、
トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾリルおよび
イミダゾリル、置換窒素含有複素環式基、並びにイミド
基、例えば、スクシンイミドおよびヒダントイニル基が
挙げられる。本発明のマゼンタ色素形成カプラーでは、
カプリング離脱基がピラゾリル基であることが好まし
い。カプリング離脱基は、米国特許第２，３５５，１６
９号、米国特許第３，２２７，５５１号、米国特許第
３，４３２，５２１号、米国特許第３，４７６，５６３
号、米国特許第３，６１７，２９１号、米国特許第３，
８８０，６６１号、米国特許第４，０５２，２１２号ま
たは米国特許第４，１３４，７６６号にさらに詳細に記
載されており、これらの開示は引用することにより本明
細書に包含する。
基である。適切なカプリング離脱基の例としては、ハロ
ゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ア
リールチオ、アシルオキシ、スルホンアミド、カルボン
アミド、アリールアゾ、窒素含有複素環式基、例えば、
トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ピラゾリルおよび
イミダゾリル、置換窒素含有複素環式基、並びにイミド
基、例えば、スクシンイミドおよびヒダントイニル基が
挙げられる。本発明のマゼンタ色素形成カプラーでは、
カプリング離脱基がピラゾリル基であることが好まし
い。カプリング離脱基は、米国特許第２，３５５，１６
９号、米国特許第３，２２７，５５１号、米国特許第
３，４３２，５２１号、米国特許第３，４７６，５６３
号、米国特許第３，６１７，２９１号、米国特許第３，
８８０，６６１号、米国特許第４，０５２，２１２号ま
たは米国特許第４，１３４，７６６号にさらに詳細に記
載されており、これらの開示は引用することにより本明
細書に包含する。
【００１３】Ｒ4 は、π値が少なくとも２．１の１価の
有機基である。本明細書において用いられるものとし
て、π値は、以下の等式により決定される： πX ＝ｌｏｇＰX −ｌｏｇＰH 前記式中、ＰX は、誘導体の分配係数であり、ＰH は、
親化合物の分配係数である。π値の決定についての詳細
は、Ａ．Ｌｅｏ、Ｃ．ＨａｎｓｃｈおよびＤ．Ｅｌｋｉ
ｎｓ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．、７１、５２５（１９７１）
に記載されている。
有機基である。本明細書において用いられるものとし
て、π値は、以下の等式により決定される： πX ＝ｌｏｇＰX −ｌｏｇＰH 前記式中、ＰX は、誘導体の分配係数であり、ＰH は、
親化合物の分配係数である。π値の決定についての詳細
は、Ａ．Ｌｅｏ、Ｃ．ＨａｎｓｃｈおよびＤ．Ｅｌｋｉ
ｎｓ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．、７１、５２５（１９７１）
に記載されている。
【００１４】Ｒ4 基が、カプラーの疎水性を決定する。
好ましいＲ4 基は、式Ｃm Ｈ2m+1（式中、ｍは４〜２０
の整数である）により表される、炭素数が少なくとも４
のアルキル基である。アリールおよび置換アリール基も
またＲ4 基として特に有用である。Ｘは、−ＮＨＣＯ−
ラジカルの水素原子に水素結合することができるヘテロ
原子である。適切なヘテロ原子の例としては、酸素、窒
素およびイオウが挙げられる。
好ましいＲ4 基は、式Ｃm Ｈ2m+1（式中、ｍは４〜２０
の整数である）により表される、炭素数が少なくとも４
のアルキル基である。アリールおよび置換アリール基も
またＲ4 基として特に有用である。Ｘは、−ＮＨＣＯ−
ラジカルの水素原子に水素結合することができるヘテロ
原子である。適切なヘテロ原子の例としては、酸素、窒
素およびイオウが挙げられる。
【００１５】Ｙは、ロイコ色素生成に立体的障害を及ぼ
す１価の有機基である。この立体障害基は、−１．５の
絶対値より大きい、そして好ましくは−２．０の絶対値
より大きい、負のＥｓ値により特徴づけられる。Ｅｓ値
とは、Ｔａｆｔ立体パラメータを意味し（Ｈ＝Ｏ基
準）、以下のように定義される： Ｅｓ＝ ｌｏｇ（ｋX ／ｋH ）A −１．２４ 前記式中、ｋは、タイプＸ−ＣＨ2 ＣＯＯＲのエステル
の酸加水分解についての速度定数を意味し、１．２４
は、ホルメートの加水分解速度である。このパラメータ
ーについての詳細は、Ｓ．Ｈ．ＵｎｇｅｒおよびＣ．Ｈ
ａｎｓｃｈ、Ｐｒｏｇ．Ｐｈｙｓ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．、１２、９１（１９７６）に記載されている。
す１価の有機基である。この立体障害基は、−１．５の
絶対値より大きい、そして好ましくは−２．０の絶対値
より大きい、負のＥｓ値により特徴づけられる。Ｅｓ値
とは、Ｔａｆｔ立体パラメータを意味し（Ｈ＝Ｏ基
準）、以下のように定義される： Ｅｓ＝ ｌｏｇ（ｋX ／ｋH ）A −１．２４ 前記式中、ｋは、タイプＸ−ＣＨ2 ＣＯＯＲのエステル
の酸加水分解についての速度定数を意味し、１．２４
は、ホルメートの加水分解速度である。このパラメータ
ーについての詳細は、Ｓ．Ｈ．ＵｎｇｅｒおよびＣ．Ｈ
ａｎｓｃｈ、Ｐｒｏｇ．Ｐｈｙｓ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．、１２、９１（１９７６）に記載されている。
【００１６】本発明カプラーにおいては、Ｙは、アルキ
ル、アリールもしくは複素環式基、またはアルキル、ア
リールもしくは複素環式基の置換誘導体であることがで
きる。好ましくは、Ｙは、分枝状アルキルまたは分枝状
アルキルで置換されたアリール環である。このような分
枝状アルキルの例としては、イソプロピル、ｓｅｃ−ブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ネオペ
ンチル、ｔｅｒｔ−オクチル等が挙げられる。
ル、アリールもしくは複素環式基、またはアルキル、ア
リールもしくは複素環式基の置換誘導体であることがで
きる。好ましくは、Ｙは、分枝状アルキルまたは分枝状
アルキルで置換されたアリール環である。このような分
枝状アルキルの例としては、イソプロピル、ｓｅｃ−ブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ネオペ
ンチル、ｔｅｒｔ−オクチル等が挙げられる。
【００１７】本発明の好ましい実施態様においては、Ｒ
2 は、以下の式で示されるバラスト基を表す：
2 は、以下の式で示されるバラスト基を表す：
【００１８】
【化３】 前記式中、Ｒ4 およびＸは、前記のように定義され、Ｒ
5 は、３個またはそれ以上の非水素原子の置換基を有す
る環のオルトまたはパラ位の１置換体またはオルト−パ
ラ位の２置換体を表す。好ましい置換基は、分枝状アル
キル基である。他の有用な置換体としては、アルキルエ
ーテル、アリールエーテル、スルホン、アミド、スルホ
ンアミド等が挙げられる。Ｒ5 は、分枝状のアルキル基
の、メタ位の１置換体または２置換体をも表すことがで
きる。
5 は、３個またはそれ以上の非水素原子の置換基を有す
る環のオルトまたはパラ位の１置換体またはオルト−パ
ラ位の２置換体を表す。好ましい置換基は、分枝状アル
キル基である。他の有用な置換体としては、アルキルエ
ーテル、アリールエーテル、スルホン、アミド、スルホ
ンアミド等が挙げられる。Ｒ5 は、分枝状のアルキル基
の、メタ位の１置換体または２置換体をも表すことがで
きる。
【００１９】本発明の他の好ましい実施態様において、
Ｒ2 は、以下の式により示されるバラスト基を表す：
Ｒ2 は、以下の式により示されるバラスト基を表す：
【００２０】
【化４】 前記式中、ＸおよびＹは、前記のように定義され、Ｒ6
は、アルキル、アリール、複素環式基、アミドアルキ
ル、アミドアリール、カルボキシアルキル、スルホンア
ミド、スルホ、ニトロ等である。好ましくは、Ｒ6 は、
１個またはそれ以上の分枝状のアルキル基を表す。
は、アルキル、アリール、複素環式基、アミドアルキ
ル、アミドアリール、カルボキシアルキル、スルホンア
ミド、スルホ、ニトロ等である。好ましくは、Ｒ6 は、
１個またはそれ以上の分枝状のアルキル基を表す。
【００２１】前記のように、本発明カプラーの５−ピラ
ゾロン環の３位に結合しているバラスト基は、Ｃｌｏｇ
Ｐが少なくとも６であり、好ましくは、ＣｌｏｇＰは少
なくとも８である。π値の合計ともいわれるＣｌｏｇＰ
は、加算式に基づいて、オクタノール−水の分配係数の
対数について算出した値である。詳細については、Ｖ．
Ｎ．Ｖｉｓｗａｎａｄｈａｍ、Ａ．Ｋ．Ｇｈｏｓｅ、
Ｇ．Ｒ．ＲｅｖａｎｋａｒおよびＲ．Ｒｏｂｂｉｎｓ、
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆｏｒｍ．ａｎｄ Ｃ１ｏｍｐ．Ｓ
ｃｉ．、２９、１６３（１９８９）を参照することがで
きる。
ゾロン環の３位に結合しているバラスト基は、Ｃｌｏｇ
Ｐが少なくとも６であり、好ましくは、ＣｌｏｇＰは少
なくとも８である。π値の合計ともいわれるＣｌｏｇＰ
は、加算式に基づいて、オクタノール−水の分配係数の
対数について算出した値である。詳細については、Ｖ．
Ｎ．Ｖｉｓｗａｎａｄｈａｍ、Ａ．Ｋ．Ｇｈｏｓｅ、
Ｇ．Ｒ．ＲｅｖａｎｋａｒおよびＲ．Ｒｏｂｂｉｎｓ、
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆｏｒｍ．ａｎｄ Ｃ１ｏｍｐ．Ｓ
ｃｉ．、２９、１６３（１９８９）を参照することがで
きる。
【００２２】ゼロより大きいＣｌｏｇＰを有する化合物
は疎水性であり、すなわち、それらは、水性媒体より有
機媒体により高い溶解性を示し、一方、ゼロより小さい
ＣｌｏｇＰを有する化合物は親水性である。ＣｌｏｇＰ
が１の化合物は、水性媒体より有機媒体に１０倍高い溶
解性を示し、ＣｌｏｇＰが２の化合物は、水性媒体より
有機媒体に１００倍高い溶解性を示す。
は疎水性であり、すなわち、それらは、水性媒体より有
機媒体により高い溶解性を示し、一方、ゼロより小さい
ＣｌｏｇＰを有する化合物は親水性である。ＣｌｏｇＰ
が１の化合物は、水性媒体より有機媒体に１０倍高い溶
解性を示し、ＣｌｏｇＰが２の化合物は、水性媒体より
有機媒体に１００倍高い溶解性を示す。
【００２３】本発明においては、カプリング位近傍の立
体的相互反応を利用して、カプリング速度、ロイコ色素
安定性および色調を調整する。写真系においては、濃度
（色調スケール）を最適化し、粒子および鮮鋭性を調整
するように、カプリング速度を合致させることができ
る。ロイコ色素の寿命は、バラスト基との立体的相互反
応により低下する。バラスト基を注意深く選ぶことによ
り、低エネルギー配置の結果として立体基がカプリング
位と重なり合うことができるように、立体基をカプラー
中にカプリング位から僅かに離れた位置で取り入れる。
このように、本発明によれば、色素団それ自身を修正す
ることなく、カプリング速度を極めて自由に制御するこ
とができる。本発明によれば、また合成上の融通性、溶
解性カプラーおよびその色調がカプリング位に極めて近
いバルクにより大きな影響を受けないカプラーも得られ
る。Ｄ−ｍａｘ、曲線形状、色調スケール、ロイコ色素
生成、粒子および一定範囲の溶媒での塗布性に影響を与
えるカプリング速度について、これらのカプラーを最適
化することができる。
体的相互反応を利用して、カプリング速度、ロイコ色素
安定性および色調を調整する。写真系においては、濃度
（色調スケール）を最適化し、粒子および鮮鋭性を調整
するように、カプリング速度を合致させることができ
る。ロイコ色素の寿命は、バラスト基との立体的相互反
応により低下する。バラスト基を注意深く選ぶことによ
り、低エネルギー配置の結果として立体基がカプリング
位と重なり合うことができるように、立体基をカプラー
中にカプリング位から僅かに離れた位置で取り入れる。
このように、本発明によれば、色素団それ自身を修正す
ることなく、カプリング速度を極めて自由に制御するこ
とができる。本発明によれば、また合成上の融通性、溶
解性カプラーおよびその色調がカプリング位に極めて近
いバルクにより大きな影響を受けないカプラーも得られ
る。Ｄ−ｍａｘ、曲線形状、色調スケール、ロイコ色素
生成、粒子および一定範囲の溶媒での塗布性に影響を与
えるカプリング速度について、これらのカプラーを最適
化することができる。
【００２４】本発明のカラー写真要素は、典型的に、３
種の主要領域のスペクトルの各々に感光する色素画像形
成単位を含む。各単位は、所定領域のスペクトルに感光
する単一のハロゲン化銀乳剤層または複数乳剤層からな
ることができる。要素の各層（画像形成単位層を含む）
は、当該技術分野でよく知られているような種々の順序
で配列することができる。
種の主要領域のスペクトルの各々に感光する色素画像形
成単位を含む。各単位は、所定領域のスペクトルに感光
する単一のハロゲン化銀乳剤層または複数乳剤層からな
ることができる。要素の各層（画像形成単位層を含む）
は、当該技術分野でよく知られているような種々の順序
で配列することができる。
【００２５】本発明の好ましい写真要素は、イエロー画
像色素形成材料が組合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも一つ、マゼンタ画像色素形成材料が組合
わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つお
よびシアン画像色素形成材料が組合わさった赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ担持する支持体を含ん
でなり、前記のマゼンタ画像色素形成材料が、前記の２
当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプラーである。
典型的に、本発明の写真要素は、現像主薬酸化体のスキ
ャベンジャーをも含有するであろう。スキャベンジャー
を、同一領域の可視スペクトルに感度を有するハロゲン
化銀乳剤層間の中間層に包含せしめることもできるが、
好ましくは、スキャベンジャーは、異なる領域の可視ス
ペクトルに感度を有するハロゲン化銀乳剤層間の中間層
に包含せしめる。スキャベンジャーは、他の機能を有す
る層、例えば、ハレーション防止層またはフイルター層
に包含せしめることもできる。
像色素形成材料が組合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも一つ、マゼンタ画像色素形成材料が組合
わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つお
よびシアン画像色素形成材料が組合わさった赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ担持する支持体を含ん
でなり、前記のマゼンタ画像色素形成材料が、前記の２
当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプラーである。
典型的に、本発明の写真要素は、現像主薬酸化体のスキ
ャベンジャーをも含有するであろう。スキャベンジャー
を、同一領域の可視スペクトルに感度を有するハロゲン
化銀乳剤層間の中間層に包含せしめることもできるが、
好ましくは、スキャベンジャーは、異なる領域の可視ス
ペクトルに感度を有するハロゲン化銀乳剤層間の中間層
に包含せしめる。スキャベンジャーは、他の機能を有す
る層、例えば、ハレーション防止層またはフイルター層
に包含せしめることもできる。
【００２６】乳剤層および中間層に加えて、本発明要素
は、写真要素において慣用の補助層、例えば、オーバー
コート層、スペーサー層、フイルター層、ハレーション
防止層、ｐＨ低減層（酸層および中性層と称されること
もある）、タイミング層、不透明反射層、不透明光吸収
層等を含むことができる。支持体は、写真要素に用いら
れる任意の支持体であることができる。典型的な支持体
としては、ポリマー性フイルム、紙（ポリマー被覆紙を
含む）、ガラス等が挙げられる。本発明の写真要素の支
持体および他の層についての詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３０８１１９、１
９８９年１２月に含まれている。
は、写真要素において慣用の補助層、例えば、オーバー
コート層、スペーサー層、フイルター層、ハレーション
防止層、ｐＨ低減層（酸層および中性層と称されること
もある）、タイミング層、不透明反射層、不透明光吸収
層等を含むことができる。支持体は、写真要素に用いら
れる任意の支持体であることができる。典型的な支持体
としては、ポリマー性フイルム、紙（ポリマー被覆紙を
含む）、ガラス等が挙げられる。本発明の写真要素の支
持体および他の層についての詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３０８１１９、１
９８９年１２月に含まれている。
【００２７】本発明の写真要素に用いられる感光性ハロ
ゲン化銀としては、粗ハロゲン化銀、中位ハロゲン化銀
もしくは微小ハロゲン化銀の結晶またはこれらの混合物
を挙げることができ、そしてハロゲン化銀、例えば、塩
化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩
臭ヨウ化銀およびこれらの混合物からなることができ
る。乳剤は、例えば、平板状粒子感光性ハロゲン化銀乳
剤であることができる。これらの乳剤は、ネガティブ作
動性または直接ポジティブ作動性であることができる。
これらの乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面で、またはハ
ロゲン化銀粒子の内部で主として潜像を形成することが
できる。これらは、通常の方法により化学増感または分
光増感することができる。これらの乳剤は、他の親水性
コロイドを通常の方法で用いることができるが、典型的
には、ゼラチン乳剤である。ハロゲン化銀乳剤について
の詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｉｔｅｍ ３０８１１９、１９８９年１２月およびそれ
らに列挙されている刊行物に含まれている。
ゲン化銀としては、粗ハロゲン化銀、中位ハロゲン化銀
もしくは微小ハロゲン化銀の結晶またはこれらの混合物
を挙げることができ、そしてハロゲン化銀、例えば、塩
化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩
臭ヨウ化銀およびこれらの混合物からなることができ
る。乳剤は、例えば、平板状粒子感光性ハロゲン化銀乳
剤であることができる。これらの乳剤は、ネガティブ作
動性または直接ポジティブ作動性であることができる。
これらの乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面で、またはハ
ロゲン化銀粒子の内部で主として潜像を形成することが
できる。これらは、通常の方法により化学増感または分
光増感することができる。これらの乳剤は、他の親水性
コロイドを通常の方法で用いることができるが、典型的
には、ゼラチン乳剤である。ハロゲン化銀乳剤について
の詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｉｔｅｍ ３０８１１９、１９８９年１２月およびそれ
らに列挙されている刊行物に含まれている。
【００２８】本発明に用いられる写真ハロゲン化銀乳剤
は、写真技術分野において慣用の他の添加物を含むこと
ができる。有用な添加物は、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３０８１１９、１
９８９年１２月に記載されている。有用な添加物として
は、分光増感色素、減感剤、カブリ防止剤、マスキング
カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、ステイン防
止剤、画像色素安定剤、吸収材料、例えば、フイルター
色素およびＵＶ吸収剤、光散乱材料、塗布助剤、可塑
剤、潤滑剤等が挙げられる。
は、写真技術分野において慣用の他の添加物を含むこと
ができる。有用な添加物は、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３０８１１９、１
９８９年１２月に記載されている。有用な添加物として
は、分光増感色素、減感剤、カブリ防止剤、マスキング
カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、ステイン防
止剤、画像色素安定剤、吸収材料、例えば、フイルター
色素およびＵＶ吸収剤、光散乱材料、塗布助剤、可塑
剤、潤滑剤等が挙げられる。
【００２９】本発明の２当量５−ピラゾロンマゼンタ色
素形成カプラーは、典型的に適切なカプラー溶媒ととも
に写真要素に取り込まれる。本発明のこの目的のために
用いることができる好ましいカプラー溶媒の例として
は、以下が挙げられる：
素形成カプラーは、典型的に適切なカプラー溶媒ととも
に写真要素に取り込まれる。本発明のこの目的のために
用いることができる好ましいカプラー溶媒の例として
は、以下が挙げられる：
【００３０】
【化５】
【００３１】
【化６】
【００３２】
【化７】 平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の使用は、それらの有利な
特性ゆえに、本発明の特に重要な態様を表す。本発明に
用いることが特に意図されている平板状粒子乳剤は、乳
剤粒子の全投影面積の５０％より多くが、０．３ミクロ
ン未満の厚さおよび２５より大きい（好ましくは、１０
０より大きい）平均平板度（Ｔ）を有する平板粒子によ
り占められているものであり、ここで、用語”平板度”
は、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 前記式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（ミ
クロン）であり、ｔは、平板状粒子の平均厚さ（ミクロ
ン）である、として、当該技術分野において認められて
いる用法で用いる。
特性ゆえに、本発明の特に重要な態様を表す。本発明に
用いることが特に意図されている平板状粒子乳剤は、乳
剤粒子の全投影面積の５０％より多くが、０．３ミクロ
ン未満の厚さおよび２５より大きい（好ましくは、１０
０より大きい）平均平板度（Ｔ）を有する平板粒子によ
り占められているものであり、ここで、用語”平板度”
は、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 前記式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（ミ
クロン）であり、ｔは、平板状粒子の平均厚さ（ミクロ
ン）である、として、当該技術分野において認められて
いる用法で用いる。
【００３３】実際の乳剤のＥＣＤが約４を超えることは
稀であるが、写真乳剤の平均有用ＥＣＤは、約１０ミク
ロンまでの範囲にあることができる。写真スピードおよ
び粒状度の両者は、ＥＣＤが増加するとともに増加する
ので、目的のスピード要件を達成することと両立する最
小の平板状粒子ＥＣＤを用いることが、一般に好まし
い。
稀であるが、写真乳剤の平均有用ＥＣＤは、約１０ミク
ロンまでの範囲にあることができる。写真スピードおよ
び粒状度の両者は、ＥＣＤが増加するとともに増加する
ので、目的のスピード要件を達成することと両立する最
小の平板状粒子ＥＣＤを用いることが、一般に好まし
い。
【００３４】乳剤平板度は、平板状粒子の厚さが減少す
るとともに著しく増加する。目的の平板状粒子の投影面
積が、薄い（ｔ＜０．２ミクロン）平板状粒子により満
足されるのが一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達
成するためには、目的の平板状粒子の投影面積が、超薄
（ｔ＜０．０６ミクロン）平板状粒子により満足される
のが好ましい。平板状粒子の厚さは、典型的に約０．０
２ミクロンまでの範囲が好ましい。しかしながら、さら
に薄い平板状粒子厚さも意図されている。例えば、Ｄａ
ｕｂｅｎｄｉｅｋ等の米国特許第４，６７２，０２７号
は、粒子厚さ０．０１７ミクロンの３モル％ヨウ化物平
板状粒子臭ヨウ化銀乳剤について報告している。
るとともに著しく増加する。目的の平板状粒子の投影面
積が、薄い（ｔ＜０．２ミクロン）平板状粒子により満
足されるのが一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達
成するためには、目的の平板状粒子の投影面積が、超薄
（ｔ＜０．０６ミクロン）平板状粒子により満足される
のが好ましい。平板状粒子の厚さは、典型的に約０．０
２ミクロンまでの範囲が好ましい。しかしながら、さら
に薄い平板状粒子厚さも意図されている。例えば、Ｄａ
ｕｂｅｎｄｉｅｋ等の米国特許第４，６７２，０２７号
は、粒子厚さ０．０１７ミクロンの３モル％ヨウ化物平
板状粒子臭ヨウ化銀乳剤について報告している。
【００３５】先に述べたように、特定の厚さ未満の平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも５０％を
占める。高平板度の利点を最高にするために、前記の厚
さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積
の、有利に達成可能な最高パーセントを占めることが一
般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、前記の厚さ
基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の少なくと
も７０％を占める。高性能平板状粒子乳剤において、前
記の厚さ基準を満たす平板状粒子は、全粒子投影面積の
少なくとも９０％を占める。
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも５０％を
占める。高平板度の利点を最高にするために、前記の厚
さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積
の、有利に達成可能な最高パーセントを占めることが一
般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、前記の厚さ
基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の少なくと
も７０％を占める。高性能平板状粒子乳剤において、前
記の厚さ基準を満たす平板状粒子は、全粒子投影面積の
少なくとも９０％を占める。
【００３６】本発明の写真要素は、典型的には可視領域
のスペクトルの化学輻射線に露光して、潜像を形成し、
次いで処理して可視色素画像を形成することができる。
カラーネガティブ写真要素およびカラープリント材料
は、典型的に以下の処理浴を順に用いて処理する：発色
現像剤、漂白剤、定着剤および安定剤。この処理では、
発色現像主薬が、潜像を金属銀に転化して色素画像を形
成し、漂白剤が金属銀をハロゲン化銀に転化し、定着液
が、ハロゲン化銀を、要素から洗い出される溶解性銀錯
体に転化し、安定浴は、画像色素の安定性を改良する。
望ましい場合には、漂白剤および定着剤を合わせて漂白
−定着溶液として、漂白および定着の両機能を発揮させ
ることができる。カラー反転写真要素は、典型的に以下
の処理浴を順に用いて処理する：第１現像剤、反転浴、
発色現像剤、漂白剤、定着剤および安定剤。この処理で
は、第１現像剤が露光ハロゲン化銀を金属銀に還元し、
反転浴が第１現像後に残留するハロゲン化銀の核形成を
行い、発色現像剤が核形成されたハロゲン化銀を金属銀
に転化し、次いで色素画像を形成し、漂白剤が金属銀を
ハロゲン化銀に転化し、定着剤がハロゲン化銀を要素か
ら洗い出される溶解性銀錯体に転化し、安定浴は画像色
素の安定性を改良する。カラー反転処理においては、別
々の漂白および定着浴の代わりに、漂白−定着液を用い
ることもでき、ネガティブカラー処理および反転カラー
処理の両者においては、1 回またはそれ以上の洗浄工程
を含むことが多い。
のスペクトルの化学輻射線に露光して、潜像を形成し、
次いで処理して可視色素画像を形成することができる。
カラーネガティブ写真要素およびカラープリント材料
は、典型的に以下の処理浴を順に用いて処理する：発色
現像剤、漂白剤、定着剤および安定剤。この処理では、
発色現像主薬が、潜像を金属銀に転化して色素画像を形
成し、漂白剤が金属銀をハロゲン化銀に転化し、定着液
が、ハロゲン化銀を、要素から洗い出される溶解性銀錯
体に転化し、安定浴は、画像色素の安定性を改良する。
望ましい場合には、漂白剤および定着剤を合わせて漂白
−定着溶液として、漂白および定着の両機能を発揮させ
ることができる。カラー反転写真要素は、典型的に以下
の処理浴を順に用いて処理する：第１現像剤、反転浴、
発色現像剤、漂白剤、定着剤および安定剤。この処理で
は、第１現像剤が露光ハロゲン化銀を金属銀に還元し、
反転浴が第１現像後に残留するハロゲン化銀の核形成を
行い、発色現像剤が核形成されたハロゲン化銀を金属銀
に転化し、次いで色素画像を形成し、漂白剤が金属銀を
ハロゲン化銀に転化し、定着剤がハロゲン化銀を要素か
ら洗い出される溶解性銀錯体に転化し、安定浴は画像色
素の安定性を改良する。カラー反転処理においては、別
々の漂白および定着浴の代わりに、漂白−定着液を用い
ることもでき、ネガティブカラー処理および反転カラー
処理の両者においては、1 回またはそれ以上の洗浄工程
を含むことが多い。
【００３７】好ましい発色現像主薬はｐ−フェニレンジ
アミン類であり、例えば、以下が挙げられる：４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスル
ホンアミド）エチル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−
（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエ
ンスルホン酸。
アミン類であり、例えば、以下が挙げられる：４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスル
ホンアミド）エチル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−
（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエ
ンスルホン酸。
【００３８】本発明において、バラスト基の疎水性、立
体特性、および配置性は、すべてカプラーの性能に重要
な役割を果たす。ＣｌｏｇＰ値は、バラスト基の疎水特
性の差異を反映する。活性および色調は、カプラー溶媒
の選択に一部依存している。カプラーの疎水性の度合い
が増加すると、活性が低下するが、その低下は、カプラ
ー溶媒への分配が見掛け上十分に達成される点までに過
ぎない。活性をさらに低下させるためには、立体障害基
の導入を必要とする。立体障害が増加すると、四面体の
ロイコ色素中間体の生成が妨害され、それによりカプラ
ー活性が低下する。本発明カプラーの水素結合配置は、
バラストをカプリング位の前方に位置づけ、そこでロイ
コ色素の生成に対して立体的障害効果を及ぼすことを可
能にする。
体特性、および配置性は、すべてカプラーの性能に重要
な役割を果たす。ＣｌｏｇＰ値は、バラスト基の疎水特
性の差異を反映する。活性および色調は、カプラー溶媒
の選択に一部依存している。カプラーの疎水性の度合い
が増加すると、活性が低下するが、その低下は、カプラ
ー溶媒への分配が見掛け上十分に達成される点までに過
ぎない。活性をさらに低下させるためには、立体障害基
の導入を必要とする。立体障害が増加すると、四面体の
ロイコ色素中間体の生成が妨害され、それによりカプラ
ー活性が低下する。本発明カプラーの水素結合配置は、
バラストをカプリング位の前方に位置づけ、そこでロイ
コ色素の生成に対して立体的障害効果を及ぼすことを可
能にする。
【００３９】本発明を、以下の実施例によりさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
【００４０】
【実施例】例１〜１７ 例１〜１７のカプラーは、本発明の範囲に属する例示の
２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプラーであ
り、以下に示す構造式を有する：
２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプラーであ
り、以下に示す構造式を有する：
【００４１】
【化８】
【００４２】
【化９】
【００４３】
【化１０】 例１の２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成カプラー
を以下のように製造した。本発明の他のカプラーの合成
も同様にして行った。例１のバラスト酸の製造 ：乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（７５ｍＬ）中の２，４−ジ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノール（７．５ｇ，０．０２ｍｏｌ）の溶液に、
鉱油中のＮａＨ、８０％分散体（０．６ｇ，０．０２ｍ
ｏｌ）を添加した。この混合物を３時間２５℃で攪拌し
た。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中の２
−ブロモ−エチルデカノエート（５．９ｇ，０．０２ｍ
ｏｌ）の溶液を添加し、次いで３時間温度を６０℃まで
上昇させた。反応混合物を室温まで冷却し、次いで水
（３５０ｍＬ）に添加した。酢酸エチル２００ｍＬでの
抽出に続いて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを除去す
るのに十分な量の水を用いて洗浄して、明澄色の溶液を
得、これを蒸発乾燥した。このカルボン酸エステルをメ
タノール（７５ｍＬ）中に溶解することにより加水分解
し、６Ｎ−ＮａＯＨ（１５ｍＬ）を添加し、次いで２時
間還流加熱した。この混合物を、室温まで冷却し、６Ｎ
−ＨＣｌを用いて中和し、次いで酢酸エチル（２５０ｍ
Ｌ）で抽出した。有機溶液を蒸発させて無色油状物質を
得たが、この物質は純粋であり、さらに使用するのに適
切であった。リグロイン溶出液を用いるシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィにより、分析純度を達成して、生成
物８．８ｇ（９３％収率）を得ることができた。例１のカプラーの製造 ：前記のカルボン酸バラスト
（７．５ｇ，０．０１６ｍｏｌ）をジクロロメタン（３
０ｍＬ）に溶解し、次いでオキザリルクロライド（４．
２ｍＬ，０．０４８ｍｏｌ）を添加した。この混合物を
３時間２５℃で攪拌した。過剰のオキザリルクロライド
およびジクロロメタンを減圧下に留去した。残留物を、
トルエン（２０ｍＬ）とこね合わせ、これを次に減圧下
に留去した。このようにして生成した酸クロライドをア
セトニトリル（１００ｍＬ）中に取り出し、次いでアセ
トニトリル（５０ｍＬ）中の１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−アミノ−４−（１−ピラゾロ）−
５−ピラゾロン（５．６２ｇ，０．０１６ｍｏｌ）を添
加した。この混合物を２４時間激しく還流加熱した。ア
セトニトリルを留去し、次いで残留物をメタノールから
再結晶して、分析的に純粋な生成物である白色針状物
質、１１．６ｇ，９０％収率を得た。
を以下のように製造した。本発明の他のカプラーの合成
も同様にして行った。例１のバラスト酸の製造 ：乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（７５ｍＬ）中の２，４−ジ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノール（７．５ｇ，０．０２ｍｏｌ）の溶液に、
鉱油中のＮａＨ、８０％分散体（０．６ｇ，０．０２ｍ
ｏｌ）を添加した。この混合物を３時間２５℃で攪拌し
た。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中の２
−ブロモ−エチルデカノエート（５．９ｇ，０．０２ｍ
ｏｌ）の溶液を添加し、次いで３時間温度を６０℃まで
上昇させた。反応混合物を室温まで冷却し、次いで水
（３５０ｍＬ）に添加した。酢酸エチル２００ｍＬでの
抽出に続いて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを除去す
るのに十分な量の水を用いて洗浄して、明澄色の溶液を
得、これを蒸発乾燥した。このカルボン酸エステルをメ
タノール（７５ｍＬ）中に溶解することにより加水分解
し、６Ｎ−ＮａＯＨ（１５ｍＬ）を添加し、次いで２時
間還流加熱した。この混合物を、室温まで冷却し、６Ｎ
−ＨＣｌを用いて中和し、次いで酢酸エチル（２５０ｍ
Ｌ）で抽出した。有機溶液を蒸発させて無色油状物質を
得たが、この物質は純粋であり、さらに使用するのに適
切であった。リグロイン溶出液を用いるシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィにより、分析純度を達成して、生成
物８．８ｇ（９３％収率）を得ることができた。例１のカプラーの製造 ：前記のカルボン酸バラスト
（７．５ｇ，０．０１６ｍｏｌ）をジクロロメタン（３
０ｍＬ）に溶解し、次いでオキザリルクロライド（４．
２ｍＬ，０．０４８ｍｏｌ）を添加した。この混合物を
３時間２５℃で攪拌した。過剰のオキザリルクロライド
およびジクロロメタンを減圧下に留去した。残留物を、
トルエン（２０ｍＬ）とこね合わせ、これを次に減圧下
に留去した。このようにして生成した酸クロライドをア
セトニトリル（１００ｍＬ）中に取り出し、次いでアセ
トニトリル（５０ｍＬ）中の１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−アミノ−４−（１−ピラゾロ）−
５−ピラゾロン（５．６２ｇ，０．０１６ｍｏｌ）を添
加した。この混合物を２４時間激しく還流加熱した。ア
セトニトリルを留去し、次いで残留物をメタノールから
再結晶して、分析的に純粋な生成物である白色針状物
質、１１．６ｇ，９０％収率を得た。
【００４４】カプラー１〜１７の性能を評価するため
に、高感度マゼンタ乳剤を用いて、ゲルオーバーコート
を有する単一層フォーマットにこれらのカプラーを塗布
した。試験カプラーは、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル ラウ
ルアミドカプラー溶媒（１：０．５）中０．９ｍｍｏｌ
／ｍ2 のレベルで、６７５ｍｇ Ａｇ／ｍ2 、３ｇ／ｍ
2 ゲル、１．７５ｇのテトラアザインデン／Ａｇｍｏｌ
ｅのレベルで塗布した。これらの塗膜に、４分−第１現
像工程を用いる通常のカラー反転処理を施し、次いで濃
度を記録した。
に、高感度マゼンタ乳剤を用いて、ゲルオーバーコート
を有する単一層フォーマットにこれらのカプラーを塗布
した。試験カプラーは、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル ラウ
ルアミドカプラー溶媒（１：０．５）中０．９ｍｍｏｌ
／ｍ2 のレベルで、６７５ｍｇ Ａｇ／ｍ2 、３ｇ／ｍ
2 ゲル、１．７５ｇのテトラアザインデン／Ａｇｍｏｌ
ｅのレベルで塗布した。これらの塗膜に、４分−第１現
像工程を用いる通常のカラー反転処理を施し、次いで濃
度を記録した。
【００４５】測定濃度は、現在の反転フイルム系におい
て典型的に用いられる４当量カプラーである、１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−｛３−〔２
−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）エタ
ンアミド〕ベンゾアミド〕−５−オキソ−２−ピラゾリ
ンに対して標準化した。例１〜１７のカプラーをこの標
準に関して半モル量で塗布した。
て典型的に用いられる４当量カプラーである、１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−｛３−〔２
−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）エタ
ンアミド〕ベンゾアミド〕−５−オキソ−２−ピラゾリ
ンに対して標準化した。例１〜１７のカプラーをこの標
準に関して半モル量で塗布した。
【００４６】得られた結果を以下の第１表に要約する：
【００４７】
【表１】 第１表の例４〜例８を比較すると、疎水性の度合いがカ
プリング活性に及ぼす重要性が立証される。これらの例
によれば、Ｒ4 がｎ−ブチルからｎ−ヘキサデシルへと
大きくなるにつれて、ＣｌｏｇＰが増加することを表し
ている。第１表によれば、疎水性の度合いが増加するに
つれて、活性が低下するが、しかし、その活性低下も油
性カプラー溶媒への十分な分配が達成されるまで（Ｒ4
がＣ8 Ｈ 17である実施例）に過ぎないことを示してい
る。さらなる活性低下は、疎水性と立体特性の組み合わ
せにより得ることができる。このことは、例１、２およ
び３の一連の実施例により実証される。
プリング活性に及ぼす重要性が立証される。これらの例
によれば、Ｒ4 がｎ−ブチルからｎ−ヘキサデシルへと
大きくなるにつれて、ＣｌｏｇＰが増加することを表し
ている。第１表によれば、疎水性の度合いが増加するに
つれて、活性が低下するが、しかし、その活性低下も油
性カプラー溶媒への十分な分配が達成されるまで（Ｒ4
がＣ8 Ｈ 17である実施例）に過ぎないことを示してい
る。さらなる活性低下は、疎水性と立体特性の組み合わ
せにより得ることができる。このことは、例１、２およ
び３の一連の実施例により実証される。
【００４８】例７および例１０を比較すると、立体障害
基Ｙの効果が立証される。これらの２種類のカプラーの
ＣｌｏｇＰ値は同一であるが、例７の分枝状のｔｅｒｔ
−ペンチル基は、同じ位置に可撓性のｎ−ペンチル基を
有する例１０と比較して活性を低下させる。このこと
は、さらに例３および例８により実証されている。両者
とも同様のＣｌｏｇＰ値を有するが、例３のｔｅｒｔ−
オクチル基は、立体的により嵩だかなので、例８のｔｅ
ｒｔ−ペンチル基と比較して、活性が低下する結果とな
っている。このようにして得られた活性低下は、粒子の
改良も伴っている。
基Ｙの効果が立証される。これらの２種類のカプラーの
ＣｌｏｇＰ値は同一であるが、例７の分枝状のｔｅｒｔ
−ペンチル基は、同じ位置に可撓性のｎ−ペンチル基を
有する例１０と比較して活性を低下させる。このこと
は、さらに例３および例８により実証されている。両者
とも同様のＣｌｏｇＰ値を有するが、例３のｔｅｒｔ−
オクチル基は、立体的により嵩だかなので、例８のｔｅ
ｒｔ−ペンチル基と比較して、活性が低下する結果とな
っている。このようにして得られた活性低下は、粒子の
改良も伴っている。
【００４９】前記したように、本発明のよれば、色素団
それ自身を修正する必要なしに、カプリング速度を極め
て自由に制御することができる。カプリング位近傍の立
体的相互反応が、カプリング速度、ロイコ色素安定性お
よび色調に影響を及ぼすために用いられる。バラストの
位置および大きさが、合成の容易さ、溶解性、塗布性、
色素の色調、色素の安定性等に影響を与える。本発明に
よれば、バラスト上から張り出した状態に立体基を配置
するが、カプリング位と重なり合うようにその立体基を
配置するように構成されたバラストを用いることによ
り、その活性を正確に調整することができる。本発明
は、バラストとの立体的相互反応を用いることにより、
ロイコ色素の寿命を低下させるのに役立つ。バラスト
は、塗布およびカプラー溶媒の選択を容易に行うことが
できるような溶解性カプラーを生成するように選ばれ
る。本発明においては、水素結合は、望ましい位置にバ
ラストを保持するために利用されている。
それ自身を修正する必要なしに、カプリング速度を極め
て自由に制御することができる。カプリング位近傍の立
体的相互反応が、カプリング速度、ロイコ色素安定性お
よび色調に影響を及ぼすために用いられる。バラストの
位置および大きさが、合成の容易さ、溶解性、塗布性、
色素の色調、色素の安定性等に影響を与える。本発明に
よれば、バラスト上から張り出した状態に立体基を配置
するが、カプリング位と重なり合うようにその立体基を
配置するように構成されたバラストを用いることによ
り、その活性を正確に調整することができる。本発明
は、バラストとの立体的相互反応を用いることにより、
ロイコ色素の寿命を低下させるのに役立つ。バラスト
は、塗布およびカプラー溶媒の選択を容易に行うことが
できるような溶解性カプラーを生成するように選ばれ
る。本発明においては、水素結合は、望ましい位置にバ
ラストを保持するために利用されている。
Claims (1)
- 【請求項１】 ２当量５−ピラゾロンマゼンタ色素形成
カプラーと組み合わさったハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも１層担持する支持体を含んでなる写真要素であっ
て；前記カプラーが、５−ピラゾロン環の４−位にカプ
リング離脱基を有し、５−ピラゾロン環の３−位に前記
カプラーの活性を低下させるのに役立つ活性−改変性バ
ラスト基を有し；前記バラスト基が、 （１）５−ピラゾロン環の３−位に、その窒素原子を介
して結合している−ＮＨＣＯ−ラジカルを含み、 （２）少なくとも６のＣｌｏｇＰ値を有し、そして （３）（ａ）前記の−ＮＨＣＯ−ラジカルと共に５員ま
たは６員の水素結合環を形成し、そして（ｂ）−１．５
の絶対値より大きい、負のＥｓ値を有する立体障害基を
含む、水素結合性置換基を含んでなる；ことを特徴とす
る写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US264402 | 1988-10-28 | ||
| US26440294A | 1994-06-23 | 1994-06-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0844016A true JPH0844016A (ja) | 1996-02-16 |
Family
ID=23005921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7157945A Pending JPH0844016A (ja) | 1994-06-23 | 1995-06-23 | ２当量マゼンタ色素形成カプラー含有写真要素 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5610003A (ja) |
| EP (1) | EP0690345B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0844016A (ja) |
| DE (1) | DE69522513T2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2314327B (en) * | 1996-04-30 | 2000-07-12 | Kodak Ltd | Pyrazolone image dye-forming couplers |
| JP3641733B2 (ja) * | 1997-05-06 | 2005-04-27 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US6309811B2 (en) * | 1999-07-21 | 2001-10-30 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing nitrogen heterocycle derivative and inhibitor releasing coupler |
| US6197488B1 (en) * | 1999-07-21 | 2001-03-06 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing a coupler releasing derivative with at least three heteroatoms with specific hydrophobicity |
| US6730151B2 (en) | 2002-01-25 | 2004-05-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Ink jet dye design |
| WO2012011391A1 (en) * | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Fujifilm Corporation | Dye compound, method of producing dipyrromethene metal complex compound, method of producing dye multimer, substituted pyrrole compound, colored curable composition, color filter, method of producing color filter, solid-state image sensor and liquid crystal display device |
| EP2928471B1 (en) | 2012-12-06 | 2020-10-14 | Celgene Quanticel Research, Inc. | Histone demethylase inhibitors |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2355169A (en) | 1943-09-16 | 1944-08-08 | Line Material Co | Three-phase transformer construction |
| BE619301A (ja) | 1959-04-06 | |||
| US3432521A (en) | 1962-12-26 | 1969-03-11 | Eastman Kodak Co | 4-acyloxy-5-pyrazolones |
| US3476563A (en) | 1965-08-30 | 1969-11-04 | Eastman Kodak Co | Photographic silver halide elements containing two equivalent cyan couplers |
| US3617291A (en) | 1967-10-10 | 1971-11-02 | Eastman Kodak Co | Two-equivalent couplers for photography |
| US3880661A (en) | 1971-12-29 | 1975-04-29 | Eastman Kodak Co | Silver halide emulsion containing acylamidophenol photographic couplers |
| JPS5437822B2 (ja) | 1974-02-08 | 1979-11-17 | ||
| JPS5120826A (en) | 1974-08-13 | 1976-02-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Shashinyokapuraa |
| JPS5258922A (en) | 1975-11-10 | 1977-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic coupler |
| JPS5352423A (en) | 1976-10-23 | 1978-05-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color image formation method |
| IT1115926B (it) * | 1977-03-30 | 1986-02-10 | Minnesota Mining & Mfg | Copulanti magenta 5-pirazolonici per uso fotografico elementi fotografici che li contengono e procedimento per la loro produzione |
| IT1155832B (it) * | 1978-02-16 | 1987-01-28 | Minnesota Mining & Mfg | Copulanti due equivalenti magenta 5 pirazolonici per uso nella fotografia a colori elementi fotografici che li includono ed elementi fotografici che includono i coloranti derivati da essi per sviluppo cromogeno a colori |
| JPS55118034A (en) | 1979-03-05 | 1980-09-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color image forming method |
| JPS5912169B2 (ja) * | 1980-07-04 | 1984-03-21 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| US4672027A (en) | 1985-10-23 | 1987-06-09 | Eastman Kodak Company | Multicolor photographic element with a minus blue recording tabular grain emulsion layer overlying a blue recording emulsion layer |
| US4840877A (en) | 1986-09-09 | 1989-06-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material and method for processing the same |
| JP2676217B2 (ja) * | 1988-03-25 | 1997-11-12 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5262292A (en) * | 1991-04-23 | 1993-11-16 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing pyrazolone couplers and process |
| US5250405A (en) * | 1991-08-29 | 1993-10-05 | Eastman Kodak Company | Color photographic materials including magenta coupler, inhibitor-releasing coupler and carbonamide compound, and methods |
| US5256528A (en) * | 1992-04-23 | 1993-10-26 | Eastman Kodak Company | Magenta image-dye couplers of improved hue |
| US5350667A (en) * | 1993-06-17 | 1994-09-27 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing magenta couplers and process for using same |
-
1995
- 1995-06-21 DE DE69522513T patent/DE69522513T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-21 EP EP95201674A patent/EP0690345B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-23 JP JP7157945A patent/JPH0844016A/ja active Pending
- 1995-07-10 US US08/500,818 patent/US5610003A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69522513T2 (de) | 2002-04-11 |
| DE69522513D1 (de) | 2001-10-11 |
| EP0690345B1 (en) | 2001-09-05 |
| US5610003A (en) | 1997-03-11 |
| EP0690345A1 (en) | 1996-01-03 |
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