JPH0881429A - 新規イミド化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記の一般式［１］ 【化１】 （式中、Ａｒは炭素数６〜１１のアリール基を示し、Ｒ
¹ は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数６〜１１の
アリール基を示し、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ独
立に選ばれた水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
２〜４のアルコキシカルボニル基または炭素数６〜１１
のアリール基を示し、かつ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ
⁴ の少なくとも１つは炭素数６〜１１のアリール基を示
す。）で表される新規イミド化合物および第１アミンと
２種の酸ハロゲン化物とを原料とする該イミド化合物の
製造方法。 【効果】 耐可視光安定性に優れ、紫外線領域のみで吸
収特性が可逆的に変化して記録材料として有用なイミド
化合物およびその経済的な製造方法が与えられた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、可視光に対して安定
で、しかも紫外線領域のみで吸収特性が可逆的に変化
し、光記録材料や複写媒体として好適に利用することの
できる新規イミド化合物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、光異性化のような光反応が起
こる有機化合物は、光の吸収特性が変化することが知ら
れており、このような特徴を活かして、光と熱、または
波長の異なる光により光の吸収特性が可逆的に変化する
化合物が開発されてきている。中でも、可視光領域の吸
収特性が変化するフォトクロミック化合物はよく知られ
ており、スピロピラン類、スピロオキサジン類、アゾベ
ンゼン類、ジアリールエテン類、フルギミド類などが、
光記録、複写媒体などの記録材料として種々検討されて
いる。しかし、これらの化合物は紫外線で環化または異
性化することにより可視光領域に吸収のある構造に変化
して着色し、さらに可視光を照射すると可視光領域に吸
収のない元の化合物に戻ることにより消色するタイプの
化合物であるために、本質的に耐可視光安定性が低いと
いう実用上の問題があった。

【０００３】一方、可視光領域に吸収がなく、紫外線領
域のみで吸収特性が可逆的に変化する反応も知られてお
り、スチルベンのトランス−シス異性化、ベンゼンから
ベンズバレンへの異性化、α−トロポロンメチルエーテ
ルから１−メトキシビシクロ［３．２．０］ヘプタジエ
ン−２−オンへの異性化などを挙げることができる。し
かし、スチルベンやベンゼンは光異性化生成物が不安定
で、取扱いを低温で行う必要があり、α−トロポロンメ
チルエーテルでは副反応が多く進行する。しかも化合物
自体の光反応収率は低く、いずれの場合も光記録材料と
しての実用性に欠けるものであった。

【０００４】さらに、これらの光吸収特性が可逆的に変
化する化合物は製造方法が複雑で、多くの工程を必要と
するので製造コストが高くつくという欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来技術の問題点を解決し、紫外線領域のみで
吸収特性が可逆的に変化し、光反応生成物が安定で、し
かも光反応収率も比較的高く、光記録、複写媒体といっ
た記録材料などに好適に利用することのできる新しいタ
イプの化合物およびその製造方法を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、特定構造のイミド化合
物は可視光に対して安定で、しかも紫外線領域でのみ吸
収特性が可逆的に変化し、上記のような従来技術の種々
の欠点を克服し得ることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、第一の発明の要旨は、下記の一
般式［１］

【化５】 （式中、Ａｒは炭素数６〜１１のアリール基を示し、Ｒ
¹ は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数６〜１１の
アリール基を示し、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ独
立に選ばれた水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
２〜４のアルコキシカルボニル基または炭素数６〜１１
のアリール基を示し、かつ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ
⁴ の少なくとも１つは炭素数６〜１１のアリール基を示
す。）で表される新規イミド化合物にあり、また、第二
の発明の要旨は、１つの酸ハロゲン化物と第１アミンと
を反応させてアミドとする工程と、該アミドにさらに他
の酸ハロゲン化物を反応させる工程とからなるイミドの
製造方法であって、原料として一般式［２］

【化６】 （式中、Ａｒは前記と同じ意味を持ち、Ｘはハロゲンを
示す。）で表される酸ハロゲン化物（Ａ）と、一般式
［３］

【化７】 （式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を持ち、Ｘはハロゲンを
示す。）で表される酸ハロゲン化物（Ｂ）および一般式
［４］

【化８】 （式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は前記と同じ意味を持
つ。）で表される第一アミンを用い、かつ、これらの原
料において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³およびＲ⁴ の少なくとも
１つが炭素数６〜１１のアリール基であることを特徴と
する上記新規イミド化合物の製造方法にある。

【０００８】まず、本発明のイミド化合物についてさら
に詳述すると、一般式［１］においてＡｒの炭素数６〜
１１のアリール基としては例えばフェニル基、ベンゼン
核のo-、m-またはp-位にメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、 tert-ブチル
基、 tert-ペンチル基などのアルキル基、メトキシル
基、エトキシル基、イソプロポキシル基などのアルコキ
シル基もしくはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロ
ゲンが置換した置換フェニル基が挙げられる。

【０００９】また、Ｒ¹ の炭素数１〜５のアルキル基と
しては例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、イ
ソブチル基、sec-ブチル基、 tert-ブチル基、 tert-ペ
ンチル基などが挙げられ、炭素数６〜１１のアリール基
としては例えばフェニル基、ベンゼン核のo-、m-または
p-位にメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、sec-ブチル基、 tert-ブチル基、 tert-ペンチル
基などのアルキル基、メトキシル基、エトキシル基、イ
ソプロポキシル基などのアルコキシル基もしくはフッ
素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲンが置換した置換
フェニル基が挙げられる。

【００１０】さらに、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の炭素数１
〜４のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、 tert-
ブチル基などが挙げられ、炭素数２〜４のアルコキシカ
ルボニル基の例としては、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基などが
挙げられ、炭素数６〜１１のアリール基としては例えば
フェニル基、ベンゼン核のo-、m-またはp-位にメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブ
チル基、tert-ブチル基、 tert-ペンチル基などのアル
キル基、メトキシル基、エトキシル基、イソプロポキシ
ル基などのアルコキシル基もしくはフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲンが置換した置換フェニル基が
挙げられる。

【００１１】このような構造を有する本発明のイミド化
合物は、紫外線領域にのみ吸収を示し、紫外線を照射す
ると、Ａｒの置換したエテニル基とＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ お
よびＲ⁴ の中の１つの炭素数６〜１１のアリール基のベ
ンゼン核とが反応して環化する。この光環化反応の収率
は高いものが多く、一般に約５０％以上である。

【００１２】反応生成物である環化物は、Ｒ¹ が炭素数
１〜５のアルキル基の場合は下記一般式［５］

【化９】 （式中、Ａｒは炭素数６〜１１のアリール基、Ｒ¹ は炭
素数１〜５のアルキル基、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独
立に選ばれた水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
２〜４のアルコキシカルボニル基または炭素数６〜１１
のアリール基を示し、Ｙは水素、ハロゲン、炭素数１〜
５のアルキル基から選ばれた置換基を示す。）で表わさ
れる化合物である。

【００１３】そしてＲ¹ が炭素数６〜１１のアリール基
の場合は下記一般式［６］

【化１０】 （式中、Ａｒ、Ｒ² 、Ｒ³ およびＹは前記と同じ意味を
持ち、Ｒ⁴ は水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
２〜４のアルコキシカルボニル基または炭素数６〜１１
のアリール基から選ばれた置換基を示す。）で表わされ
る化合物である。

【００１４】これらの光環化物は加熱することにより開
環して元の化合物に戻る。また、これらの光環化物は一
般式［１］で表されるイミド化合物と比べて、２４０nm
より長波長の光をほとんど吸収しない。さらに環化反応
に関与するベンゼン環とエテニル基が空間的に近接した
構造であるため副反応が起こりにくく、繰り返しの可逆
反応に耐えることができる。従って、以上のような特徴
を利用して、弱い紫外線による読取りが可能であり、強
い紫外線や熱で書き込みや消去を行える記録材料として
の利用が期待できる。例えば、予め紫外線により全面を
露光しておけば感熱紙としても使用できる。具体的な用
途としては、例えば機密情報記録用の感熱または感光記
録紙、リサイクルが可能な感熱または感光記録紙、更に
は光スイッチのような光学素子電子材料など多方面での
使用が期待できる。

【００１５】次に、本発明のイミド化合物の製造方法に
ついて詳述すると、原料の１つである酸ハロゲン化物
（Ａ）は、一般式［２］において、Ａｒは上記一般式
［１］のＡｒと同一であり、具体的には、例えば桂皮酸
および桂皮酸のベンゼン核のo-、m-またはp-位にメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブ
チル基、 tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基などのアルキル
基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲンが置換
した化合物の塩化物および臭化物が挙げられる。酸ハロ
ゲン化物（Ａ）の好ましい具体例は、桂皮酸ハライドで
ある。

【００１６】一般式［３］で表される酸ハロゲン化物
（Ｂ）の例としては、脂肪族カルボン酸および芳香族カ
ルボン酸の塩化物または臭化物が挙げられ、脂肪族カル
ボン酸としては例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ
酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバリン酸などが挙げら
れ、芳香族カルボン酸としては安息香酸および種々の置
換安息香酸が挙げられる。酸ハロゲン化物（Ｂ）の好ま
しい具体例は、安息香酸ハライド、メチル安息香酸ハラ
イド、ハロゲン化安息香酸ハライドおよび炭素数２〜４
の脂肪酸ハライドである。

【００１７】一般式［４］で表される第一アミンの例と
しては、脂肪族アミン、芳香族置換脂肪族アミンまたは
脂肪族アミノ酸エステルが挙げられ、脂肪族アミンとし
ては、例えばエチルアミン、プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ブチルアミン、sec-ブチルアミン、 tert-
ブチルアミン、n-ペンチルアミン、iso-ペンチルアミ
ン、tert-ペンチルアミン、ネオペンチルアミン、2-ペ
ンチルアミン、3-ペンチルアミン、4-ヘプチルアミンな
どが挙げられ、芳香族置換脂肪族アミンとしては、例え
ばベンジルアミン、1-フェニルエチルアミン、1-フェニ
ルプロピルアミン、1-メチル-1-フェニルエチルアミ
ン、1-フェニルブチルアミン、2-メチル-1-フェニルプ
ロピルアミン、1-フェニルペンチルアミン、3-メチル-1
-フェニルブチルアミンおよびこれらのベンゼン核のo
-、m-またはp-位にメチル基、エチル基、イソプロピル
基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-
ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-
ペンチル基などのアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲンが置換した化合物が挙げられる。脂
肪族アミノ酸エステルとしてはグリシン、アラニン、バ
リンなどの脂肪族アミノ酸のアルキルエステルが挙げら
れ、エステル部のアルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基などが挙げられる。第一アミンの
好ましい具体例は、ベンジルアミン、１−フェニルエチ
ルアミン、１−メチル−１−フェニルエチルアミン、１
−フェニルプロピルアミン、ジフェニルメチルアミンお
よびグリシンアルキルエステルである。

【００１８】本発明の一般式［１］で表される新規イミ
ド化合物の製造は、上記のような酸ハロゲン化物
（Ａ）、酸ハロゲン化物（Ｂ）および第一アミンであっ
て、これらにおいて、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の少
なくとも１つが炭素数６〜１１のアリール基であるもの
を出発原料として反応させることによって行われる。具
体的には、まず、第一アミンと（Ａ）または（Ｂ）、い
ずれか一方の酸ハロゲン化物を反応させてアミドとし、
該アミドに他の一方の酸ハロゲン化物を反応させる。こ
の反応においては、通常、副生するハロゲン化水素を補
足するために、トリエチルアミンの如き活性プロトンを
持たないアミン類または含窒素複素環などの有機塩基を
共存させる。反応は溶媒の存在下または不存在下に行な
われ、好ましくは溶媒存在下で行なわれる。用いる溶媒
としては、原料となる上記のような酸ハロゲン化物や第
一アミンなどと反応しないものなら特に制限されない
が、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤、塩化
メチレン、クロロホルム等の塩素系溶剤、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、グライム等のエーテル系溶剤等が
挙げられる。反応条件としては、反応温度は０〜１８０
℃、好ましくは１０〜１５０℃であり、反応時間はそれ
ぞれ０．１〜１００時間、好ましくは０．５〜５０時間
である。

【００１９】

【実施例】以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明の内容は、これらによって制限される
ものではない。 実施例１ 桂皮酸クロリド５．０７ｇ（３０mmol）を５０mlの乾燥
したエーテルに溶解し、トリエチルアミン４．５９ml
（当量比１．１）、ベンジルアミン３．６０ml（当量比
１．１）を加え、室温にて１時間撹拌した。水５０ml、
飽和ＮａＨＣＯ₃水溶液５０mlおよび１Ｎ塩酸で洗浄
後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。ヘ
キサン−酢酸エチルを展開溶媒、シリカゲルを支持担体
としてカラムクロマトにより精製を行い、Ｎ−ベンジル
桂皮酸アミド４．７９ｇ（２０mmol）を得た。桂皮酸ク
ロリド基準の収率は６７％であった。

【００２０】Ｎ−ベンジル桂皮酸アミド０．４０ｇ
（１．７mmol）を２０mlのベンゼンに溶解し、トリエチ
ルアミン０．２８ml（当量比１．２）および安息香酸ク
ロリド０．２９ｇ（当量比１．２）を加え、撹拌しなが
ら加熱して２４時間ベンゼンを還流させた。次いで飽和
ＮａＨＣＯ₃ 水溶液２０ml、１Ｎ塩酸２０mlで洗浄後、
硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。ヘキサ
ン−酢酸エチルを展開溶媒、シリカゲルを支持担体とし
てカラムクロマトにより精製を行い、Ｎ−ベンジル−Ｎ
−ベンゾイル桂皮酸イミド０．３７ｇを無色の結晶とし
て得た。Ｎ−ベンジル桂皮酸アミド基準の収率は６４
％、桂皮酸クロリド基準の収率は４３％であった。

【００２１】融点： １１６℃

【００２２】¹Ｈ-ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：５．１６（ｓ，２Ｈ），６．２８（ｄ，Ｊ＝１５．
０Ｈｚ，１Ｈ），７．０８−７．６６（ｍ，１５Ｈ），
７．５３（ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ，１Ｈ）

【００２３】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：４９．２（ｔ），１２１．６（ｄ），１２７．
５（ｄ），１２７．９（ｄ），１２８．２（ｄ），１２
８．５（ｄ），１２８．７（ｄ），１２８．８（ｄ），
１３０．２（ｄ），１３２．６（ｄ），１３４．４
（ｓ），１３６．３（ｓ），１３７．５（ｓ），１４
３．４（ｄ），１６９．３（ｓ），１７３．４（ｓ）

【００２４】ＩＲ（ＫＢｒ）ｃm ^-1：１６９５，１６５
５，１６２０，１３５０，１２０５，１１９０，１１４
０，７０５

【００２５】元素分析（Ｃ₂₃Ｈ₁₉ＮＯ₂ ）： 計算値 Ｃ＝８０．９１％；Ｈ＝５．６１％；Ｎ＝４．
１０％ 実測値 Ｃ＝８０．９３％；Ｈ＝５．５３％；Ｎ＝４．
３８％

【００２６】実施例２ 実施例１で合成したＮ−ベンジル桂皮酸アミドを０．４
０ｇ（１．７mmol）用い、実施例１の安息香酸クロリド
の代りにｐ−メチル安息香酸クロリド０．３２ｇ（当量
比１．２）を用いた以外は実施例１と同様にして反応さ
せ、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−メチルベンゾイル桂皮酸イ
ミド０．６１ｇを無色の結晶として得た。Ｎ−ベンジル
桂皮酸アミド基準の収率は１００％、桂皮酸クロリド基
準の収率は６７％であった。

【００２７】融点： １１４℃

【００２８】¹Ｈ-ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：２．３３（ｓ，３Ｈ），５．１４（ｓ，２Ｈ），
６．２９（ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０８−
７．４４（ｍ，１２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝１５．４
Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，２
Ｈ）

【００２９】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：２１．６（ｑ），４９．２（ｔ），１２１．７
（ｄ），１２７．４（ｄ），１２７．９（ｄ），１２
８．２（ｄ），１２８．５（ｄ），１２８．７（ｄ），
１２９．０（ｄ），１２９．５（ｄ），１３０．２
（ｄ），１３３．５（ｓ），１３４．６（ｓ），１３
７．６（ｓ），１４３．１（ｄ），１４３．５（ｓ），
１６９．３（ｓ），１７３．５（ｓ）

【００３０】ＩＲ（ＫＢｒ）ｃm ^-1：１６９５，１６５
５，１６２０，１３４５，１３１０，１１８５，１１３
５，９８０，７６０，７００

【００３１】元素分析（Ｃ₂₄Ｈ₂₁ＮＯ₂ ）： 計算値 Ｃ＝８１．１０％；Ｈ＝５．９６％；Ｎ＝３．
９４％ 実測値 Ｃ＝８１．０４％；Ｈ＝５．８９％；Ｎ＝４．
１６％

【００３２】実施例３ 実施例１で合成したＮ−ベンジル桂皮酸アミドを０．４
０ｇ（１．７mmol）用い、実施例１の安息香酸クロリド
の代りにｍ−メチル安息香酸クロリド０．３２ｇ（当量
比１．２）を用いた以外は実施例１と同様にして反応さ
せ、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｍ−メチルベンゾイル桂皮酸イ
ミド０．３２ｇを無色の結晶として得た。Ｎ−ベンジル
桂皮酸アミド基準の収率は５３％、桂皮酸クロリド基準
の収率は３６％であった。

【００３３】融点： ７６−７７℃

【００３４】¹Ｈ-ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：２．３２（ｓ，３Ｈ），５．１３（ｓ，２Ｈ），
６．３２（ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１２
（ｄｄ，Ｊ＝２．０，８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２０−
７．４５（ｍ，１２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝１５．４
Ｈｚ，１Ｈ）

【００３５】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：２１．２（ｑ），４９．１（ｔ），１２１．７
（ｄ），１２５．９（ｄ），１２７．４（ｄ），１２
７．８（ｄ），１２８．２（ｄ），１２８．５（ｄ），
１２８．６（ｄ），１２９．２（ｄ），１３０．１
（ｄ），１３３．２（ｄ），１３４．４（ｓ），１３
６．２（ｓ），１３７．６（ｓ），１３８．７（ｓ），
１４３．０（ｄ），１６９．３（ｓ），１７３．６
（ｓ）

【００３６】ＩＲ（ＫＢｒ）ｃm ^-1：１６９５，１６５
５，１６２０，１３４５，１１６５

【００３７】元素分析（Ｃ₂₄Ｈ₂₁ＮＯ₂ ）： 計算値 Ｃ＝８１．１０％；Ｈ＝５．９６％；Ｎ＝３．
９４％ 実測値 Ｃ＝８１．０３％；Ｈ＝５．９２％；Ｎ＝３．
９０％

【００３８】実施例４ 実施例１で合成したＮ−ベンジル桂皮酸アミドを０．４
０ｇ（１．７mmol）用い、実施例１の安息香酸クロリド
の代りにｏ−メチル安息香酸クロリド０．３２ｇ（当量
比１．２）を用いた以外は実施例１と同様にして反応さ
せ、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｏ−メチルベンゾイル桂皮酸イ
ミド０．２９ｇを無色の結晶として得た。Ｎ−ベンジル
桂皮酸アミド基準の収率は４８％、桂皮酸クロリド基準
の収率は３２％であった。

【００３９】融点： ９４−９５℃

【００４０】¹Ｈ- ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：２．３２（ｓ，３Ｈ），５．０９（ｓ，２Ｈ），
６．４８（ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１２−
７．３８（ｍ，１４Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝１５．１
Ｈｚ，１Ｈ）

【００４１】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：１９．３（ｑ），４８．４（ｔ），１２１．０
（ｄ），１２５．９（ｄ），１２７．４（ｄ），１２
７．６（ｄ），１２７．９（ｄ），１２８．３（ｄ），
１２８．４（ｄ），１２８．６（ｄ），１３０．１
（ｄ），１３０．９（ｄ），１３１．２（ｄ），１３
４．４（ｓ），１３６．３（ｓ），１３７．４（ｓ），
１４３．４（ｄ），１６９．３（ｓ），１７３．２
（ｓ）

【００４２】ＩＲ（ＫＢｒ）ｃm ^-1：１６９５，１６５
５，１６２０，１３４５，１３１０，１１９０，１１４
５，１０４５，９７５

【００４３】元素分析（Ｃ₂₄Ｈ₂₁ＮＯ₂ ）： 計算値 Ｃ＝８１．１０％；Ｈ＝５．９６％；Ｎ＝３．
９４％ 実測値 Ｃ＝８０．９７％；Ｈ＝５．７８％；Ｎ＝３．
７８％

【００４４】実施例５ 実施例１で合成したＮ−ベンジル桂皮酸アミドを０．４
０ｇ（１．７mmol）用い、実施例１の安息香酸クロリド
の代わりにｐ−クロロ安息香酸クロリド０．４６ｇ（当
量比１．２）を用いた以外は実施例１と同様にして反応
させ、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−クロロベンゾイル桂皮酸
イミド０．３６ｇを無色の結晶として得た。Ｎ−ベンジ
ル桂皮酸アミド基準の収率は５６％、桂皮酸クロリド基
準の収率は３８％であった。

【００４５】融点： １２１−１２２℃

【００４６】¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ ５．１４（ｓ，２Ｈ），６．３３（ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈ
ｚ，１Ｈ），７．１８（ｄｄ，Ｊ＝２．１，８．４Ｈ
ｚ，２Ｈ），７．２５−７．４１（ｍ，１０Ｈ），７．
３８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ
＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈ
ｚ，１Ｈ）

【００４７】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：４９．１（ｔ），１２１．０（ｄ），１２７．
５（ｄ），１２７．９（ｄ），１２８．０（ｄ），１２
８．５（ｄ），１２８．７（ｄ），１２８．９（ｄ），
１３０．０（ｄ），１３０．４（ｄ），１３４．１
（ｓ），１３４．５（ｓ），１３７．２（ｓ），１３
８．７（ｓ），１４４．０（ｄ），１６９．０（ｓ），
１７２．３（ｓ）

【００４８】ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：１７００，１６５
０，１６１５，１３３５，１３１０，１１８５，１１３
５，９７５

【００４９】元素分析（Ｃ₂₃Ｈ₁₈ＮＯ₂Ｃｌ）： 計算値 Ｃ＝７３．５０％；Ｈ＝４．８３％；Ｎ＝３．
７３％ 実測値 Ｃ＝７３．４９％；Ｈ＝４．７３％；Ｎ＝３．
７０％

【００５０】実施例６ 実施例１で合成したＮ−ベンジル桂皮酸アミドを０．４
０ｇ（１．７mmol）用い、実施例１の安息香酸クロリド
の代わりにｍ−クロロ安息香酸クロリド０．４６ｇ（当
量比１．２）を用いた以外は実施例１と同様にして反応
させ、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｍ−クロロベンゾイル桂皮酸
イミド０．４３ｇを無色の結晶として得た。Ｎ−ベンジ
ル桂皮酸アミド基準の収率は６７％、桂皮酸クロリド基
準の収率は４５％であった。

【００５１】融点： １０１−１０２℃

【００５２】¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：５．１３（ｓ，２Ｈ），６．３６（ｄ，Ｊ＝１５．
４Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝１．８，７．８
Ｈｚ，２Ｈ），７．２４−７．４７（ｍ，１１Ｈ），
７．５８（ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６３
（ｄｄ，Ｊ＝１．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），

【００５３】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：４９．１（ｔ），１２１．１（ｄ），１２６．
６（ｄ），１２７．６（ｄ），１２８．０（ｄ×２），
１２８．６（ｄ），１２８．８（ｄ），１３０．０
（ｄ），１３０．５（ｄ），１３２．３（ｄ），１３
４．２（ｓ），１３４．９（ｓ），１３７．２（ｓ），
１３７．９（ｓ），１４４．２（ｄ），１６９．２
（ｓ），１７２．０（ｓ）

【００５４】ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：１６９５，１６５
５，１６２０，１３４５，１１９０

【００５５】元素分析（Ｃ₂₃Ｈ₁₈ＮＯ₂Ｃｌ）： 計算値 Ｃ＝７３．５０％；Ｈ＝４．８３％；Ｎ＝３．
７３％ 実測値 Ｃ＝７３．６９％；Ｈ＝４．７１％；Ｎ＝３．
６０％

【００５６】実施例７ 実施例１のベンジルアミンの代わりに１-フェニルエチ
ルアミン３．９６ｇ（当量比１．１）を用いた以外は実
施例１と同様にして、Ｎ−（１-フェニルエチル）桂皮
酸アミド４．０５ｇを得た。収率は５７％であった。次
いで得られたＮ−（１-フェニルエチル）桂皮酸アミド
０．４３ｇ（１．７mmol）に、実施例１と同様にして安
息香酸クロリド０．２９ｇ（当量比１．２）を反応させ
て、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（１-フェニルエチル）桂皮
酸イミド０．５９ｇを無色の液体として得た。Ｎ−（１
-フェニルエチル）桂皮酸アミド基準の収率は９８％、
桂皮酸クロリド基準の収率は５６％であった。

【００５７】¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：１．８８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），６．０６
（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），６．１１（ｄ，Ｊ＝１
５．５Ｈｚ，１Ｈ），７．０１−７．７０（ｍ，１６
Ｈ）

【００５８】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：１７．４（ｑ），５４．７（ｄ），１２２．５
（ｄ），１２６．８（ｄ），１２６．９（ｄ），１２
７．４（ｄ），１２７．９（ｄ），１２８．３（ｄ），
１２８．４（ｄ），１２９．８（ｄ），１３０．１
（ｄ），１３２．２（ｄ），１３３．９（ｓ），１３
６．９（ｓ），１４０．７（ｓ），１４２．３（ｄ），
１６８．７（ｓ），１７３．０（ｓ）

【００５９】ＩＲ（ｎｅａｔ）ｃｍ^-1：１６６０，１６
２５，１３８０，１３４０，１３０５，１２７５，１１
９５，１０７０，７６５，７００

【００６０】高分解能質量分析（ＦＡＢ）（ｍ／ｚ）
（Ｃ₂₄Ｈ₂₂ＮＯ₂）ＭＨ⁺： 計算値 ３５６．１６５０， 実測値 ３５６．１６５
７

【００６１】実施例８ 実施例７において、安息香酸クロリドの代わりにｐ−メ
チル安息香酸クロリド０．３２ｇ（当量比１．２）を用
いた以外は、実施例７と同様に反応させて、Ｎ−ｐ−メ
チルベンゾイル−Ｎ−（１−フェニルエチル）桂皮酸イ
ミド０．６３ｇを無色の液体として得た。Ｎ−（１−フ
ェニルエチル）桂皮酸アミド基準の収率は１００％、桂
皮酸クロリド基準の収率は５７％であった。

【００６２】¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：１．８８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．３２
（ｓ，３Ｈ），６．０４（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１
Ｈ），６．１１（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．
０６（ｄｄ，Ｊ＝１．６，７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．１
５−７．３５（ｍ，８Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝１５．
７Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝１．６，７．９
Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｍ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２
Ｈ）

【００６３】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：１７．７（ｑ），２１．４（ｑ），５５．０
（ｄ），１２２．６（ｄ），１２７．０（ｄ），１２
７．２（ｄ），１２７．６（ｄ），１２８．１（ｄ），
１２８．５（ｄ），１２９．０（ｄ），１２９．３
（ｄ），１２９．９（ｄ），１３４．３（ｓ），１４
０．９（ｓ），１４２．３（ｄ），１４３．５（ｓ），
１６８．８（ｓ），１７３．３（ｓ）

【００６４】ＩＲ（ｎｅａｔ）ｃｍ^-1：１６９４，１６
５８，１６２０，１４５０，１３７４，１３３８，１３
０６，１２７２，１１９６，１１７６

【００６５】高分解能質量分析（ＦＡＢ）（ｍ／ｚ）
（Ｃ₂₅Ｈ₂₄ＮＯ₂）ＭＨ⁺： 計算値 ３７０．１８０７， 実測値 ３７０．１８０
６

【００６６】実施例９ 実施例７において、安息香酸クロリドの代わりにｐ-ク
ロロ安息香酸クロリド０．４６ｇ（当量比１．２）を用
いた以外は、実施例７と同様に反応させて、Ｎ−ｐ−ク
ロロベンゾイル−Ｎ−（１−フェニルエチル）桂皮酸イ
ミド０．６０ｇを無色の液体として得た。Ｎ−（１−フ
ェニルエチル）桂皮酸アミド基準の収率は９１％、桂皮
酸クロリド基準の収率は５７％であった。

【００６７】融点： １２１−１２２℃

【００６８】¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：１．８７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），６．０３
（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄ，Ｊ＝１
５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄｄ，Ｊ＝１．６，
７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．２０−７．３８（ｍ，８
Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ），７．
４８（ｄｄ，Ｊ＝１．６，７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５
９（ｄｍ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）

【００６９】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：１７．６（ｑ），５４．９（ｄ），１２２．１
（ｄ），１２７．０（ｄ），１２７．６（ｄ），１２
８．１（ｄ），１２８．５（ｄ），１２８．８（ｄ），
１３０．０（ｄ），１３０．１（ｄ），１３３．９
（ｓ），１３５．３（ｓ），１３８．６（ｓ），１４
０．６（ｓ），１４３．１（ｄ），１６８．７（ｓ），
１７２．０（ｓ）

【００７０】ＩＲ（ｎｅａｔ）ｃｍ^-1：１６９６，１６
５２，１６２０，１３４０，１１９２，１１７２，７５
８

【００７１】高分解能質量分析（ＦＡＢ）（ｍ／ｚ）
（Ｃ₂₄Ｈ₂₁ＮＯ₂Ｃｌ）ＭＨ⁺： 計算値 ３９０．１２６１， 実測値 ３９０．１２７
０

【００７２】実施例１０ 実施例１のベンジルアミンの代わりに１−メチル−１−
フェニルエチルアミンを用いた以外は実施例１と同様に
して、Ｎ−（１−メチル−１−フェニルエチル）桂皮酸
アミドを収率４１％で得た。次いで得られたＮ−（１−
メチル−１−フェニルエチル）桂皮酸アミド０．４５ｇ
（１．７mmol）に、実施例１と同様にして安息香酸クロ
リド０．２９ｇ（当量比１．２）を反応させて、Ｎ−ベ
ンゾイル−Ｎ−（１−メチル−１−フェニルエチル）桂
皮酸イミド０．４６ｇを無色の液体として得た。Ｎ−
（１−メチル−１−フェニルエチル）桂皮酸アミド基準
の収率は７３％、桂皮酸クロリド基準の収率は３０％で
あった。

【００７３】¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：１．８７（ｓ，６Ｈ），６．１９（ｄ，Ｊ＝１５．
３Ｈｚ，１Ｈ），７．１０−７．６５（ｍ，１３Ｈ），
７．４４（ｄ，Ｊ＝１５．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０３
（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，３．１，８．０Ｈｚ，２Ｈ）

【００７４】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：２９．３（ｑ），６２．９（ｓ），１２１．５
（ｄ），１２５．０（ｄ），１２６．４（ｄ），１２
７．７（ｄ），１２８．２（ｄ），１２８．５（ｄ），
１２９．０（ｄ），１２９．８（ｄ），１３０．１
（ｄ），１３３．８（ｄ），１３４．４（ｓ），１３
６．６（ｓ），１４２．７（ｄ），１４７．２（ｓ），
１６６．２（ｓ），１７４．８（ｓ）

【００７５】ＩＲ（ｎｅａｔ）ｃｍ^-1：１７００，１６
６２，１６２２，１３４４，１２６８，１２３２，１１
５８，７８４，７６４，６９８

【００７６】高分解能質量分析（ＦＡＢ）（ｍ／ｚ）
（Ｃ₂₅Ｈ₂₄ＮＯ₂）ＭＨ⁺： 計算値 ３７０．１８０７， 実測値 ３７０．１８１
３

【００７７】実施例１１ 実施例１のベンジルアミンの代わりに１-フェニルプロ
ピルアミンを用いた以外は実施例１と同様にして、Ｎ−
（１−フェニルプロピル）桂皮酸アミドを３８％の収率
で得た。次いで得られたＮ−（１−フェニルプロピル）
桂皮酸アミド０．４５ｇ（１．７mmol）に、実施例１と
同様にして安息香酸クロリド０．２９ｇ（当量比１．
２）を反応させて、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（１−フェニ
ルプロピル）桂皮酸イミド０．６０ｇを無色の液体とし
て得た。Ｎ−（１-フェニルプロピル）桂皮酸アミド基
準の収率は９５％、桂皮酸クロリド基準の収率は３６％
であった。

【００７８】¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：１．０６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），２．３１
（ｄｄｑ，Ｊ＝６．６，１３．８，７．３Ｈｚ，１
Ｈ），２．５２（ｄｄｑ，Ｊ＝９．６，１３．８，７．
３Ｈｚ，１Ｈ），５．８２（ｄｄ，Ｊ＝６．６，９．６
Ｈｚ，１Ｈ），６．０６（ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１
Ｈ），７．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，１．５，７．７
Ｈｚ，２Ｈ），７．１６−７．４８（ｍ，１０Ｈ），
７．５５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，１．５，７．７Ｈｚ，
２Ｈ），７．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝２．３，３．２，８．
３Ｈｚ，２Ｈ）

【００７９】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：１１．６（ｑ），２４．６（ｔ），６１．８
（ｄ），１２２．９（ｄ），１２７．２（ｄ），１２
７．６（ｄ），１２８．０（ｄ），１２８．５（ｄ），
１２８．６（ｄ），１２８．８（ｄ），１３０．０
（ｄ），１３２．４（ｄ），１３４．１（ｓ），１３
７．２（ｓ），１４０．１（ｓ），１４２．４（ｄ），
１６９．５（ｓ），１７３．１（ｓ）

【００８０】ＩＲ（ｎｅａｔ）ｃｍ^-1：１６９６，１６
５６，１６２０，１３３８，１１９２，１１７６，７８
８，７６０，６９８

【００８１】高分解能質量分析（ＦＡＢ）（ｍ／ｚ）
（Ｃ₂₅Ｈ₂₄ＮＯ₂）ＭＨ⁺： 計算値 ３７０．１８０７， 実測値 ３７０．１８０
４

【００８２】実施例１２ 実施例１のベンジルアミンの代わりにジフェニルメチル
アミンを用いた以外は実施例１と同様にして、Ｎ−（ジ
フェニルメチル）桂皮酸アミドを収率８７％で得た。次
いで得られたＮ−（ジフェニルメチル）桂皮酸アミド
０．５３ｇ（１．７mmol）に、実施例１と同様にして安
息香酸クロリド０．２９ｇ（当量比１．２）を反応させ
て、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（ジフェニルメチル）桂皮酸
イミド０．６７ｇを無色の結晶として得た。Ｎ−（ジフ
ェニルメチル）桂皮酸アミド基準の収率は９５％、桂皮
酸クロリド基準の収率は８３％であった。

【００８３】融点： １２９−１３１℃

【００８４】¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：６．１５（ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０
３（ｄｄ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１７
−７．４９（ｍ，１７Ｈ），７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝
２．７，４．４，８．４Ｈｚ，２Ｈ）

【００８５】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：６３．８（ｄ），１２２．６（ｄ），１２７．
４（ｄ），１２７．８（ｄ），１２８．２（ｄ），１２
８．６（ｄ），１２８．８（ｄ），１２８．９（ｄ），
１２９．０（ｄ），１３０．２（ｄ），１３２．８
（ｄ），１３４．３（ｓ），１３７．１（ｓ），１３
８．９（ｓ），１４３．２（ｄ），１６９．０（ｓ），
１７２．８（ｓ）

【００８６】実施例１３ 実施例７において、安息香酸クロリドの代わりに酢酸ク
ロリド０．１６ｇ（当量比１．２）を用いた以外は、実
施例７と同様に反応させて、Ｎ−アセチル−Ｎ−（１−
フェニルエチル）桂皮酸イミド０．２３ｇを無色の結晶
として得た。Ｎ−（１−フェニルエチル）桂皮酸アミド
基準の収率は４７％、桂皮酸クロリド基準の収率は２７
％であった。

【００８７】融点： ９２℃

【００８８】¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：１．７９（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ），２．３９
（ｓ，３Ｈ），５．９８（ｑ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１
Ｈ），６．６７（ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ），７．
３２−７．４１（ｍ，１０Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝１
５．５Ｈｚ，１Ｈ）

【００８９】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：１７．７（ｑ），２６．２（ｑ），５２．２
（ｄ），１２１．２（ｄ），１２６．０（ｄ），１２
６．８（ｄ），１２７．９（ｄ），１２８．３（ｄ），
１２８．５（ｄ），１３０．１（ｄ），１３４．０
（ｓ），１４０．８（ｓ），１４４．１（ｄ），１６
９．９（ｓ），１７３．０（ｓ）

【００９０】ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：１７０５，１６１
５，１３８０，１３３０，１３１５，１２３５，１２０
０，１００５，７６５

【００９１】元素分析（Ｃ₁₉Ｈ₁₉ＮＯ₂）： 計算値 Ｃ＝７７．７９％；Ｈ＝６．５３％；Ｎ＝４．
７７％ 実測値 Ｃ＝７７．６１％；Ｈ＝６．４５％；Ｎ＝４．
７９％

【００９２】実施例１４ 実施例７において、安息香酸クロリドの代りにプロピオ
ン酸クロリド０．１９ｇ（当量比１．２）を用いた以外
は、実施例７と同様に反応させて、Ｎ−プロピオニル−
Ｎ−（１-フェニルエチル）桂皮酸イミド０．３４ｇを
無色の液体として得た。Ｎ−（１-フェニルエチル）桂
皮酸アミド基準の収率は６４％、桂皮酸クロリド基準の
収率は３６％であった。

【００９３】¹Ｈ- ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：１．１４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．７８
（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），２．６６（ｄｑ，Ｊ＝
７．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），２．６７（ｄｑ，Ｊ＝
７．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），５．９５（ｑ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ，１Ｈ），６． ６７（ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，
１Ｈ），７．３２−７．４２（ｍ，１０Ｈ），７．６１
（ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ）

【００９４】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：９．７（ｑ），１８．１（ｑ），３２．１
（ｔ），５２．６（ｄ），１２１．６（ｄ），１２６．
４（ｄ），１２７．２（ｄ），１２８．２（ｄ），１２
８ ．６（ｄ），１２８．９（ｄ），１３０．４
（ｄ），１３４．５（ｓ），１４１．２（ｓ），１４
４．３（ｄ），１７０．３（ｓ），１７７．７（ｓ）

【００９５】ＩＲ（ｎｅａｔ）ｃm ^-1：１６８４，１６
１８，１４５２，１３７８，１３３２，１１７８，１０
７４，７６４，７００

【００９６】高分解能質量分析（ＦＡＢ）（ｍ／ｚ）
（Ｃ₂₀Ｈ₂₂ＮＯ₂ ）ＭＨ⁺ ： 計算値 ３０８．１６５０， 実測値 ３０８．１６５
９

【００９７】実施例１５ 酢酸クロリド２．３６ｇ（３０mmol）を５０mlの乾燥し
たエーテルに溶解し、トリエチルアミン４．５９ml（当
量比１．１）、ジフェニルメチルアミン６．０４ｇ（当
量比１．１）を加え、室温にて１時間撹拌した。水５０
ml、飽和ＮａＨＣＯ₃ 水溶液５０mlおよび１Ｎ塩酸で洗
浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。
ヘキサン−酢酸エチルを展開溶媒、シリカゲルを支持担
体としてカラムクロマトにより精製を行い、Ｎ−（ジフ
ェニルメチル）酢酸アミド３．３７ｇ（１５mmol）を得
た。酢酸クロリド基準の収率は４９％であった。

【００９８】Ｎ−（ジフェニルメチル）酢酸アミド０．
３８ｇ（１．７mmol）を２０mlのベンゼンに溶解し、ト
リエチルアミン０．２６ml（当量比１．１）および桂皮
酸クロリド０．３１ｇ（当量比１．１）を加え、撹拌し
ながら加熱して２４時間ベンゼンを還流させた。次いで
飽和ＮａＨＣＯ₃ 水溶液２０ml、１Ｎ塩酸２０mlで洗浄
後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。ヘ
キサン−酢酸エチルを展開溶媒、シリカゲルを支持担体
としてカラムクロマトにより精製を行い、Ｎ−アセチル
−Ｎ−（ジフェニルメチル）桂皮酸イミド０．６０ｇを
無色の液体として得た。Ｎ−（ジフェニルメチル）酢酸
アミド基準の収率は９９％、酢酸クロリド基準の収率は
４９％であった。

【００９９】¹³Ｃ−ＮＭＲ（２２．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
₃）δ：２６．３（ｑ），６１．６（ｄ），１２１．６
（ｄ），１２７．３（ｄ），１２８．０（ｄ），１２
８．２（ｄ），１２８．６（ｄ），１３０．２（ｄ），
１３４．１（ｓ），１３８．４（ｓ），１４４．０
（ｄ），１６９．９（ｓ），１７３．０（ｓ）

【０１００】ＩＲ（ｎｅａｔ）ｃm ^-1：１６８４，１６
２２，１３７８，１３３４，１２４４，１１７２，７８
４，７６０，７００

【０１０１】高分解能質量分析（ＦＡＢ）（ｍ／ｚ）
（Ｃ₂₄Ｈ₂₂ＮＯ₂ ）ＭＨ⁺ ： 計算値 ３５６．１６５０， 実測値 ３５６．１６５
２

【０１０２】実施例１６ 桂皮酸クロリド１．０１ｇ（６．０mmol）を２０mlのエ
ーテルに溶解し、グリシンエチルエステルヒドロクロリ
ド１．００ｇ（７．２mmol）を加えて撹拌し、懸濁させ
た後、トリエチルアミン２．０ml（１４．４mmol）をゆ
っくり滴下し、室温で１４時間撹拌した。水２０mlで反
応を停止した。酢酸エチル１０mlで抽出し、１Ｎ塩酸２
０mlと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０mlで洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮して、Ｎ−
（エトキシカルボニルメチル）桂皮酸アミド１．１５１
ｇを収率８４％で得た。

【０１０３】得られたＮ−（エトキシカルボニルメチ
ル）桂皮酸アミド０．９５ｇ（４．１mmol）をベンゼン
（２０ml）に懸濁させ、安息香酸クロリド０．６９ｇ
（４．９mmol）、トリエチルアミン０．６８ml（４．９
mmol）を加え、加熱還流した。水１０mlを加え、有機層
を１Ｎ塩酸と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、Ｎ−ベンゾイ
ル−Ｎ−（エトキシカルボニルメチル）桂皮酸イミド
１．１５ｇを無色の液体として得た。Ｎ−（エトキシカ
ルボニルメチル）桂皮酸アミド基準の収率は８４％、桂
皮酸クロリド基準の収率は５７％であった。

【０１０４】¹Ｈ- ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ：１．３０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．２５
（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．７０（ｓ，２
Ｈ），６．２８（ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．
００−７．８５（ｍ，１１Ｈ）

【０１０５】参考例１〜５ 実施例１、６、１２、１３および１６で得たイミド化合
物をそれぞれ０．１mmolとり、当量のベンジルと共にベ
ンゼン５mlづつに溶かし、この溶液をパイレックスのテ
ストチューブに入れ、アルゴン雰囲気下、室温で高圧水
銀灯を用いて所定時間、紫外線を照射した。減圧下で溶
媒を除去し、酢酸エチルーヘキサンを展開溶媒、シリカ
ゲルを支持担体としてカラムクロマトにより精製して生
成物を単離した。原料のイミド化合物、生成した環化
物、紫外線照射時間、単離収率、光環化物の ¹Ｈ- ＮＭ
Ｒ、ＩＲを表１および表２に示す。原料のイミドならび
に生成した環化物の紫外線吸収スペクトルはそれぞれ図
１〜図５に示す。

【０１０６】上記の紫外線照射により生成した環化物を
７０℃に加熱したところ、表に示す時間でそれぞれ元の
イミド化合物にほぼ完全に開環した。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】

【発明の効果】本発明の新規イミド化合物は、可視光の
吸収がほとんど無いため耐可視光安定性に優れ、紫外線
による光反応収率および光反応の生成物の安定性が高
く、熱により可逆反応もスムーズにいく等、種々の特性
を有するので記録材料として有用である。また、本発明
の製造方法は、安価な原料を用い、製造工程も少ないの
で、該イミド化合物を経済的に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】参考例１で用いた原料イミドならびに得られた
環化物の紫外線吸収スペクトルである。

【図２】参考例２で用いた原料イミドならびに得られた
環化物の紫外線吸収スペクトルである。

【図３】参考例３で用いた原料イミドならびに得られた
環化物の紫外線吸収スペクトルである。

【図４】参考例４で用いた原料イミドならびに得られた
環化物の紫外線吸収スペクトルである。

【図５】参考例５で用いた原料イミドならびに得られた
環化物の紫外線吸収スペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋本 聡 埼玉県北葛飾郡杉戸町内田２−14−３

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式［１］ 【化１】 （式中、Ａｒは炭素数６〜１１のアリール基を示し、Ｒ
   ¹ は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数６〜１１の
   アリール基を示し、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ独
   立に選ばれた水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
   ２〜４のアルコキシカルボニル基または炭素数６〜１１
   のアリール基を示し、かつ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ
   ⁴ の少なくとも１つは炭素数６〜１１のアリール基を示
   す。）で表される新規イミド化合物。
2. 【請求項２】１つの酸ハロゲン化物と第１アミンとを反
   応させてアミドとする工程と、該アミドにさらに他の酸
   ハロゲン化物を反応させる工程とからなるイミドの製造
   方法であって、原料として一般式［２］ 【化２】 （式中、Ａｒは請求項１におけると同じ意味を持ち、Ｘ
   はハロゲンを示す。）で表される酸ハロゲン化物（Ａ）
   と、一般式［３］ 【化３】 （式中、Ｒ¹ は請求項１におけると同じ意味を持ち、Ｘ
   はハロゲンを示す。）で表される酸ハロゲン化物（Ｂ）
   および一般式［４］ 【化４】 （式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は請求項１におけると同
   じ意味を持つ。）で表される第一アミンを用い、かつ、
   これらの原料において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³およびＲ⁴ の
   少なくとも１つが炭素数６〜１１のアリール基であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の新規イミド化合物の製造
   方法。