JPH0881595A

JPH0881595A - プロピレン／エチレンランダム共重合体樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0881595A
Application number: JP24459894A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Miyaoka; 聡宮岡; Toru Matsumura; 徹松村
Original assignee: Tonen Sekiyu Kagaku KK; Tonen Chemical Corp
Current assignee: Tonen Chemical Corp
Priority date: 1994-09-12
Filing date: 1994-09-12
Publication date: 1996-03-26

Abstract

(57)【要約】【目的】透明性に優れたプロピレン／エチレンランダ
ム共重合体樹脂組成物を提供する。【構成】(a) エチレンの含有量が0.5 〜7 重量％である
プロピレン／エチレンランダム共重合体100 重量部と、
(b) 有機リン酸アンモニウム塩化合物0.01〜0.5重量部
と、(c) リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物0.
01〜0.5 重量部とを含有するプロピレン／エチレンラン
ダム共重合体樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食品容器、医療用器
具、理化学実験器具等に使用される透明性に優れたプロ
ピレン／エチレンランダム共重合体樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレン樹脂は、耐熱性、耐薬品性及び剛性が良好であ
り、また優れた電気的性質及び加工性を有するので、射
出成形、フィルム成形、シート成形、ブロー成形等の素
材として広く利用さている。さらに、プロピレンに少量
のエチレンを含有させたプロピレン／エチレンランダム
共重合体は上記の特性に加え、耐衝撃性及び透明性が良
好となる。しかしながら、プロピレン／エチレンランダ
ム共重合体を食品容器、医療用器具、理化学実験器具等
に用いた場合には、透明性が不十分であり、用途に制限
を受けるという問題がある。

【０００３】良好な透明性を有するポリプロピレン系樹
脂組成物を得る方法としては、カルボン酸の金属塩、芳
香族スルフォン酸の金属塩、芳香族リン酸の金属塩、ソ
ルビトール系化合物等を造核剤として添加する方法（例
えば、特開昭58-25341号及び特開昭56-30449号）が提案
されている。これらの方法の中では、透明性の向上に対
し、ソルビトール系化合物の添加が最も効果的である
が、耐熱性及び剛性が劣るとともに臭気の発生、ブリー
ドアウト等の問題がある。またソルビトール系化合物は
高価であるため、経済性においても問題がある。そこ
で、これらの問題を解決すれば、プロピレン系樹脂材料
の用途範囲が広がることが期待される。

【０００４】従って、本発明の目的は、透明性に優れた
プロピレン／エチレンランダム共重合体樹脂組成物を提
供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の課題に鑑み鋭意研
究の結果、本発明者等はプロピレン／エチレンランダム
共重合体に、有機リン酸アンモニウム塩化合物及びリチ
ウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物を配合すること
により、透明性を向上させることができることを発見
し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明のプロピレン／エチレン
ランダム共重合体樹脂組成物は、 (a) エチレンの含有量が0.5 〜7 重量％であるプロピレ
ン／エチレンランダム共重合体100 重量部に対し、

【０００７】(b)(b ₁) 一般式（I ）：

【化４】（ただし、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、炭素数1
〜12のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアラルキル基であり、Ｘは直接結合、アルキレン基ま
たはアルキリデン基であり、Ａはアンモニウムイオンま
たは有機アンモニウムイオンであり、ｍは１〜６の整数
である。）により表される有機リン酸アンモニウム塩化
合物、または

【０００８】(b₂) 一般式（II）：

【化５】（ただし、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素原子、炭
素数1 〜12のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはアラルキル基であり、Ｘは直接結合、アルキレ
ン基またはアルキリデン基であり、Ａはアンモニウムイ
オンまたは有機アンモニウムイオンであり、ｎは１〜６
の整数である。）により表される有機リン酸アンモニウ
ム塩化合物0.01〜0.5 重量部と、

【０００９】(c) 一般式（III ）：

【化６】（ただし、Ｘは無機または有機のアニオンであり、ｎは
アニオン（Ｘ）の価数、ｍは３以下の整数である。）に
より表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物0.01〜0.5 重量部とからなることを特徴とする。

【００１０】以下本発明を詳細に説明する。 [1] プロピレン／エチレンランダム共重合体樹脂組成物
の各成分 (a) プロピレン／エチレンランダム共重合体 (1) エチレン含有量プロピレン／エチレンランダム共重合体中のエチレン含
有量は0.5 〜7 重量％である。エチレン含有量がこの範
囲未満であるとプロピレン／エチレンランダム共重合体
の特徴である耐衝撃性が低下し、この範囲を越えると剛
性及び耐熱性が低下する。好ましいエチレン含有量は、
2 〜5 重量％である。

【００１１】(2) メルトフローレート（ＭＦＲ）本発明に用いるプロピレン／エチレンランダム共重合体
のメルトフローレート（ＭＦＲ、230 ℃、2.16kgで測
定）は、0.2 〜5g/10 分であり、好ましくは0.5〜2g/10
分である。

【００１２】(3) 製法プロピレン／エチレンランダム共重合体の製法は特に限
定はされないが、立体規則性触媒の存在下で、プロピレ
ンとエチレンとを同時に供給する気相重合法を適用すこ
とにより得られる。

【００１３】立体規則性触媒としては、三塩化チタン、
四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン
化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲ
ン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との
接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物
又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等
の有機金属成分との２成分系触媒、さらにそれらの成分
に窒素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性
化合物を加えた３成分系触媒がある。

【００１４】(b) 有機リン酸アンモニウム塩化合物本発明においては、 (b₁) 一般式（I ）：

【化７】（ただし、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、炭素数1 〜
12のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
アラルキル基であり、Ｘは直接結合、アルキレン基また
はアルキリデン基であり、Ａはアンモニウムイオンまた
は有機アンモニウムイオンであり、ｍは１〜６の整数で
ある。）により表される有機リン酸アンモニウム塩化合
物、または

【００１５】(b₂) 一般式（II）：

【化８】（ただし、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素原子、炭
素数1 〜12のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはアラルキル基であり、Ｘは直接結合、アルキレ
ン基またはアルキリデン基であり、Ａはアンモニウムイ
オンまたは有機アンモニウムイオンであり、ｎは１〜６
の整数である。）により表される有機リン酸アンモニウ
ム塩化合物が用いられる。

【００１６】上記有機リン酸アンモニウム塩化合物の具
体例としては、特開平5-9390号に記載されているものを
挙げることができる。

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】

【００２２】

【化１４】

【００２３】

【化１５】

【００２４】

【化１６】

【００２５】(c) リチウムアルミニウム複合水酸化物塩
化合物本発明に使用するリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
化合物は、一般式（III ）：

【化９】（ただし、Ｘは無機または有機のアニオンであ
り、ｎはアニオン（Ｘ）の価数、ｍは３以下の整数であ
る。）により表される。

【００２６】上記リチウムアルミニウム複合水酸化物塩
化合物の具体例としては、特開平5-179052号に記載され
ているものを挙げることができる。すなわち、一般式中
のＸにおける無機あるいは有機のアニオンとしては、炭
酸、硫酸、塩素のオキシ酸（例えば、過塩素酸）、リン
のオキシ酸（リン酸、亜リン酸、メタリン酸）等から得
られるアニオンの１種または２種以上の組み合わせが好
ましいが、酢酸、プロピオン酸、アジピン酸、安息香
酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、
コハク酸、ｐ−オキシ安息香酸、サリチル酸、ピクリン
酸等から得られるアニオンが挙げられる。

【００２７】(d) その他の添加物本発明のプロピレン／エチレンランダム共重合体樹脂組
成物には、その用途に応じてシリカ、アルミナ、タル
ク、マイカ、クレー、カオリン、ウオラストナイト、ゼ
オライト、シリカアルミナ、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、
ケイ酸アルミニウム、窒化ケイ素、ガラス、ハイドロタ
ルサイト等の粒状、粉末状あるいは鱗片状のもの、また
はガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素繊維、カー
ボンブラック、グラファイト、マイカセラミックス繊
維、金属繊維等の無機充填材あるいはシラン系、チタネ
ート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネー
ト系のカップリング剤で表面処理された前記無機充填
材、木粉、パルプ、合成繊維、天然繊維等の有機充填
材、フェノール系、チオエーテル系、リン系の酸化防止
剤、光安定剤、透明化剤、有機カルボン酸又はその金属
塩等の造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロ
ッキング剤、顔料、重金属不活性化剤、過酸化物等のラ
ジカル発生剤、金属セッケン類等の分散剤、もしくは中
和剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合することが
できる。

【００２８】[2] 配合比各成分の配合割合は、プロピレン／エチレンランダム共
重合体(a) 100 重量部に対して、有機リン酸アンモニウ
ム塩化合物(b) が0.01〜0.5 重量部、好ましくは0.1 〜
0.3 重量部であり、リチウムアルミニウム複合水酸化物
塩化合物(c) が0.01〜0.5 重量部、好ましくは0.01〜0.
2 重量部である。

【００２９】有機リン酸アンモニウム塩化合物の配合量
が0.01重量部未満では耐熱性、剛性及び透明性が低下す
る。また0.5 重量部を越えると実質的な効果が見られな
いこと、及び該化合物が高価でありコスト高となること
から好ましくない。

【００３０】リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物の配合量が0.01重量部未満では剛性及び透明性が低下
する。また0.5 重量部を越えると実質的な効果が見られ
ないこと、及び該化合物が高価でありコスト高となるこ
とから好ましくない。

【００３１】[3] プロピレン／エチレンランダム共重合
体樹脂組成物の製造方法本発明のプロピレン／エチレンランダム共重合体樹脂組
成物は上記成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサ
ー、リボンブレンダー等を用いて混合し、通常の単軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダ
ー、ロール等で170 〜300 ℃の温度範囲で溶融混練する
ことにより得ることができる。

【００３２】

【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。

【００３３】実施例１〜４１．原料 (a) プロピレン／エチレンランダム共重合体（ＲＰＰ）エチレン含有率：3 重量％メルトフローレート（ＭＦＲ）：1.5 ｇ/10 min （230
℃、2.16kgで測定） (b) 有機リン酸アンモニウム塩化合物旭電化工業（株）製、ＮＡ−２１ (c) リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物水澤化学工業（株）製、ミズカラック (d) 酸化防止剤フェノール系酸化防止剤：日本チバガイギー（株）製、
Irganox 1010 リン系酸化防止剤：日本チバガイギー（株）製、Irgaph
os 168

【００３４】２．混練方法プロピレン／エチレンランダム共重合体(a)100重量部に
対して、下記表１に示す配合量の有機リン酸アンモニウ
ム塩化合物(b) 及びリチウムアルミニウム複合水酸化物
塩化合物(c) と、それぞれ0.05重量部のフェノール系酸
化防止剤及びリン系酸化防止剤(d) をヘンシェルミキサ
ーで混合した後、50mmφの単軸押出機を用いて溶融混練
した。ダイ出口部温度230 ℃でダイから押出し、ペレッ
トを得た。

【００３５】３．成形方法得られたペレットを射出成形機により、樹脂温度210
℃、射出圧力400kg/cm²及び金型温度30℃で射出成形
し、試験片を作製した。

【００３６】４．物性測定各試験片の物性測定は、以下の方法で行った。測定結果
を下記表１に示す。 (1) ヘイズ値（％）：1mm 厚試験片を用いて、ASTM D10
03-61 に準拠して測定した。 (2) 臭気：臭気の発生の有無を調べた。（有…×、無…
○）

【００３７】比較例１下記表１に示す配合量に従って、実施例と同じプロピレ
ン／エチレンランダム共重合体(a) 、有機リン酸アンモ
ニウム塩化合物(b) 及び酸化防止剤(d) の他に、ステア
リン酸カルシウム（日本油脂（株）製、CaSt）を配合
し、実施例と同じ条件でペレットを作製し、物性の測定
を行った。結果を下記表１に示す。

【００３８】比較例２添加剤として、比較例１で用いたCaSt及び1,3,2,4 −ジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（三井東圧化
学（株）製、ゲルオールＭＤ）を下記表１に示す配合量
に従って配合する以外は、実施例と同じ条件でペレット
を作製し、物性の測定を行った。結果を下記表１に示
す。

【００３９】比較例３添加剤として、比較例２で用いたゲルオールＭＤと実施
例で用いたミズカラックを下記表１に示す配合量に従っ
て配合する以外は、実施例と同じ条件でペレットを作製
し、物性の測定を行った。結果を下記表１に示す。

【００４０】表１実施例 No. １２３４ＲＰＰ配合量（重量部） 100 100 100 100 エチレン含有量（重量％） 3 3 3 3 添加剤配合量（重量部）ＮＡ−２１ 0.2 0.2 0.2 0.15 ミズカラック 0.05 0.1 0.025 0.05 ゲルオールＭＤ ─ ─ ─ ─ ＣａＳｔ ─ ─ ─ ─ 組成物の特性ヘイズ値（％） 9.4 9.2 9.3 9.9 臭気 ○ ○ ○ ○

【００４１】表１( つづき）比較例 No. １２３ＲＰＰ配合量（重量部） 100 100 100 エチレン含有量（重量％） 3 3 3 添加剤配合量（重量部）ＮＡ−２１ 0.2 ─ ─ ミズカラック ─ ─ 0.05 ゲルオールＭＤ ─ 0.2 0.2 ＣａＳｔ 0.1 0.1 ─ 組成物の特性ヘイズ値（％） 13.1 11.7 11.1 臭気 ○ × ×

【００４２】以上の結果から明らかなように、本発明の
プロピレン／エチレンランダム共重合体樹脂組成物はヘ
イズ値が低く、透明性に優れている。一方、ソルビトー
ル化合物を添加した比較例のプロピレン／エチレンラン
ダム共重合体樹脂組成物の場合には若干高い透明性を示
すが、臭気の発生が伴う。

【００４３】

【効果】本発明のプロピレン／エチレンランダム共重合
体樹脂組成物は、透明性に優れ、食品容器、医療用器
具、理化学実験器具等の用途に広く使用できる。

【化１７】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a) エチレンの含有量が0.5 〜7 重量％
であるプロピレン／エチレンランダム共重合体100 重量
部と、 (b)(b ₁) 一般式（I ）：【化１】（ただし、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、炭素数1
〜12のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアラルキル基であり、Ｘは直接結合、アルキレン基ま
たはアルキリデン基であり、Ａはアンモニウムイオンま
たは有機アンモニウムイオンであり、ｍは１〜６の整数
である。）により表される有機リン酸アンモニウム塩化
合物、または (b₂) 一般式（II）：【化２】（ただし、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素原子、炭
素数1 〜12のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはアラルキル基であり、Ｘは直接結合、アルキレ
ン基またはアルキリデン基であり、Ａはアンモニウムイ
オンまたは有機アンモニウムイオンであり、ｎは１〜６
の整数である。）により表される有機リン酸アンモニウ
ム塩化合物0.01〜0.5 重量部と、 (c) 一般式（III ）：【化３】（ただし、Ｘは無機または有機のアニオンであり、ｎは
アニオン（Ｘ）の価数、ｍは３以下の整数である。）に
より表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物0.01〜0.5 重量部とからなることを特徴とするプロピ
レン／エチレンランダム共重合体樹脂組成物。
【請求項２】請求項１に記載するプロピレン／エチレ
ンランダム共重合体樹脂組成物において、プロピレン／
エチレンランダム共重合体(a) 100 重量部あたり、0.1
〜0.3 重量部の有機リン酸アンモニウム塩化合物(b) を
含有することを特徴とするプロピレン／エチレンランダ
ム共重合体樹脂組成物。
【請求項３】請求項１または請求項２に記載するプロ
ピレン／エチレンランダム共重合体樹脂組成物におい
て、プロピレン／エチレンランダム共重合体(a) 100 重
量部あたり、0.01〜0.2 重量部のリチウムアルミニウム
複合水酸化物塩化合物(c) を含有することを特徴とする
プロピレン／エチレンランダム共重合体樹脂組成物。