JPH0959453A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 剛性、耐熱性及び透明性に優れたポリプロピ
レン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (a) 5個連続したプロピレン単量体単位
の結合がすべてメソ結合である分率(13C−NMRによ
るアイソタクチックペンタッド分率から求めた)が96%
以上であるプロピレン重合体100 重量部と、(b) アルカ
リ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β- ジケトナート及
びアルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩の少なくとも1
種0.01〜5重量部と、(c) 環状有機リン酸エステル塩基
性多価金属塩0.01〜5重量部と、(d) リチウムアルミニ
ウム複合水酸化物塩化合物0.01〜0.5 重量部とからなる
ことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
レン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (a) 5個連続したプロピレン単量体単位
の結合がすべてメソ結合である分率(13C−NMRによ
るアイソタクチックペンタッド分率から求めた)が96%
以上であるプロピレン重合体100 重量部と、(b) アルカ
リ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β- ジケトナート及
びアルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩の少なくとも1
種0.01〜5重量部と、(c) 環状有機リン酸エステル塩基
性多価金属塩0.01〜5重量部と、(d) リチウムアルミニ
ウム複合水酸化物塩化合物0.01〜0.5 重量部とからなる
ことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン樹
脂組成物に関し、特に食品容器、医療用器具、理化学実
験器具等に使用される透明性、耐熱性及び剛性に優れた
ポリプロピレン樹脂組成物に関する。
脂組成物に関し、特に食品容器、医療用器具、理化学実
験器具等に使用される透明性、耐熱性及び剛性に優れた
ポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレン樹脂は、耐熱性、耐薬品性、剛性及び透明性が
良好であり、さらには優れた電気的性質及び加工性を有
するので射出成形、フィルム成形、シート成形、ブロー
成形等の素材として広く利用さている。しかしながら、
食品容器、医療用器具、理化学実験器具等に用いた場合
には、耐熱性、剛性及び透明性が不十分であり、用途に
制限を受けるという問題がある。
ロピレン樹脂は、耐熱性、耐薬品性、剛性及び透明性が
良好であり、さらには優れた電気的性質及び加工性を有
するので射出成形、フィルム成形、シート成形、ブロー
成形等の素材として広く利用さている。しかしながら、
食品容器、医療用器具、理化学実験器具等に用いた場合
には、耐熱性、剛性及び透明性が不十分であり、用途に
制限を受けるという問題がある。
【0003】剛性、耐熱性及び/又は透明性に優れたポ
リプロピレン樹脂組成物を得る方法としては、(1) 三塩
化チタンの組成物、(2) 有機アルミニウム化合物及び
(3) Si−O−C結合及び/またはメルカプト基を有す
る有機ケイ素化合物からなる触媒を用いてプロピレンを
重合する方法(例えば、特開平1-311106号、特開平1-31
8011号、特開平2-166104号等)、ポリプロピレン樹脂に
フォスフェート系化合物を造核剤として添加する方法
(例えば、特開昭62-209151 号、特開昭62-243635号、
特開昭63-37148号、特開昭63-210152 号、特開昭63-243
150 号、特開昭63-284242 号、特開平2-49047 号、特開
平2-102242号等)が提案されている。しかしながら、こ
れらの技術では剛性、耐熱性及び透明性のいずれも良好
なポリプロピレン樹脂組成物は得られない。
リプロピレン樹脂組成物を得る方法としては、(1) 三塩
化チタンの組成物、(2) 有機アルミニウム化合物及び
(3) Si−O−C結合及び/またはメルカプト基を有す
る有機ケイ素化合物からなる触媒を用いてプロピレンを
重合する方法(例えば、特開平1-311106号、特開平1-31
8011号、特開平2-166104号等)、ポリプロピレン樹脂に
フォスフェート系化合物を造核剤として添加する方法
(例えば、特開昭62-209151 号、特開昭62-243635号、
特開昭63-37148号、特開昭63-210152 号、特開昭63-243
150 号、特開昭63-284242 号、特開平2-49047 号、特開
平2-102242号等)が提案されている。しかしながら、こ
れらの技術では剛性、耐熱性及び透明性のいずれも良好
なポリプロピレン樹脂組成物は得られない。
【0004】また良好な透明性を有するポリプロピレン
樹脂組成物を得る方法として、カルボン酸の金属塩、芳
香族スルフォン酸の金属塩、芳香族リン酸の金属塩、ソ
ルビトール系化合物等を造核剤として添加する方法(例
えば、特開昭58-25341号及び特開昭56-30449号)が提案
されている。これらの方法の中では、透明性の向上に対
し、ソルビトール系化合物が最も効果的であるが、耐熱
性及び剛性が劣るとともに臭気の発生、ブリードアウト
等の問題がある。さらにソルビトール系化合物は高価で
あるため、経済性においても問題がある。またポリプロ
ピレン、熱可塑性スチレン−エチレン−ブチレン−スチ
レンブロック共重合体、ポリエチレン−酢酸ビニル共重
合体及びポリエチレン−プロピレン共重合体からなる透
明なプラスチック組成物を製造する方法が開示されてい
る(特開昭54-88950号)。しかし、このプラスチック組
成物は剛性及び耐熱性に劣るという問題がある。
樹脂組成物を得る方法として、カルボン酸の金属塩、芳
香族スルフォン酸の金属塩、芳香族リン酸の金属塩、ソ
ルビトール系化合物等を造核剤として添加する方法(例
えば、特開昭58-25341号及び特開昭56-30449号)が提案
されている。これらの方法の中では、透明性の向上に対
し、ソルビトール系化合物が最も効果的であるが、耐熱
性及び剛性が劣るとともに臭気の発生、ブリードアウト
等の問題がある。さらにソルビトール系化合物は高価で
あるため、経済性においても問題がある。またポリプロ
ピレン、熱可塑性スチレン−エチレン−ブチレン−スチ
レンブロック共重合体、ポリエチレン−酢酸ビニル共重
合体及びポリエチレン−プロピレン共重合体からなる透
明なプラスチック組成物を製造する方法が開示されてい
る(特開昭54-88950号)。しかし、このプラスチック組
成物は剛性及び耐熱性に劣るという問題がある。
【0005】以上のように、剛性、耐熱性及び透明性の
各々に関しては、ある程度の改善方法が見出されている
が、これらをバランス良く兼ね備えたポリプロピレン樹
脂組成物を製造することにより、用途範囲の拡大が期待
される。
各々に関しては、ある程度の改善方法が見出されている
が、これらをバランス良く兼ね備えたポリプロピレン樹
脂組成物を製造することにより、用途範囲の拡大が期待
される。
【0006】従って、本発明の目的は、剛性、耐熱性及
び透明性に優れたポリプロピレン樹脂組成物を提供する
ことである。
び透明性に優れたポリプロピレン樹脂組成物を提供する
ことである。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記の課題に鑑み鋭意研
究の結果、本発明者等は特定のアイソタクチックペンタ
ッド分率を有する高結晶性プロピレン重合体に、アルカ
リ金属塩、環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩及
びリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物を特定量
配合することにより、耐熱性、剛性及び透明性のいずれ
をも向上させることができることを発見し、本発明を完
成するに至った。
究の結果、本発明者等は特定のアイソタクチックペンタ
ッド分率を有する高結晶性プロピレン重合体に、アルカ
リ金属塩、環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩及
びリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物を特定量
配合することにより、耐熱性、剛性及び透明性のいずれ
をも向上させることができることを発見し、本発明を完
成するに至った。
【0008】すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂組
成物は、(a) 5個連続したプロピレン単量体単位の結合
がすべてメソ結合である分率(13C−NMRによるアイ
ソタクチックペンタッド分率から求めた)が96%以上で
あるプロピレン重合体100 重量部と、(b) アルカリ金属
カルボン酸塩、アルカリ金属β- ジケトナート及びアル
カリ金属β- ケト酢酸エステル塩の少なくとも1種0.01
〜5重量部と、(c) 下記一般式(I):
成物は、(a) 5個連続したプロピレン単量体単位の結合
がすべてメソ結合である分率(13C−NMRによるアイ
ソタクチックペンタッド分率から求めた)が96%以上で
あるプロピレン重合体100 重量部と、(b) アルカリ金属
カルボン酸塩、アルカリ金属β- ジケトナート及びアル
カリ金属β- ケト酢酸エステル塩の少なくとも1種0.01
〜5重量部と、(c) 下記一般式(I):
【化3】 (ただし、R1 は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル
基であり、R2 及びR3は水素原子又は炭素数1〜12の
アルキル基であり、Mは周期表第III 族又は第IV族の金
属原子であり、XはMが周期表第III 族の金属原子であ
る場合には−OHであり、Mが周期表第IV族の金属原子
である場合にはO=又は−(OH)2 である。)により
表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少
なくとも1種0.01〜5重量部と、(d) 一般式(II):
基であり、R2 及びR3は水素原子又は炭素数1〜12の
アルキル基であり、Mは周期表第III 族又は第IV族の金
属原子であり、XはMが周期表第III 族の金属原子であ
る場合には−OHであり、Mが周期表第IV族の金属原子
である場合にはO=又は−(OH)2 である。)により
表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少
なくとも1種0.01〜5重量部と、(d) 一般式(II):
【化4】 (ただし、Yは無機または有機のアニオンであり、nは
アニオン(Y)の価数、mは3以下の整数である。)に
より表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物0.01〜0.5 重量部とからなることを特徴とする。
アニオン(Y)の価数、mは3以下の整数である。)に
より表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物0.01〜0.5 重量部とからなることを特徴とする。
【0009】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。 [1] ポリプロピレン樹脂組成物の各成分 (a) プロピレン重合体 (1) 製法 プロピレン重合体の製法は、下記特性を満たす範囲で特
に限定はされないが、立体規則性触媒の存在下で、プロ
ピレンを供給する気相重合法を適用すことにより得られ
る。
に限定はされないが、立体規則性触媒の存在下で、プロ
ピレンを供給する気相重合法を適用すことにより得られ
る。
【0010】立体規則性触媒としては、三塩化チタン、
四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン
化チタン化合物、または前記ハロゲン化チタン化合物と
ハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合
物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム
化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキ
シド等の有機金属成分との2成分系触媒、さらにそれら
の成分に窒素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子
供与性化合物を加えた3成分系触媒が挙げられる。
四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン
化チタン化合物、または前記ハロゲン化チタン化合物と
ハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合
物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム
化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキ
シド等の有機金属成分との2成分系触媒、さらにそれら
の成分に窒素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子
供与性化合物を加えた3成分系触媒が挙げられる。
【0011】(2) 物性 プロピレン重合体の立体規則性は、Macromolecules、6
、925(1973) に記載の方法、すなわち13C−NMRス
ペクトルを使用して測定される。これにより、5個連続
したプロピレン単量体単位の結合状態を示すアイソタク
チックペンタッド分率(IPF)が得られ、その連鎖の
中心にあるプロピレン単量体に関して、メソ結合の分率
が求められる。ただし、ピークの帰属は、Macromolecul
es、8 、687(1975) に記載の方法により行う。具体的に
は、13C−NMRスペクトルのメチル炭素領域の全吸収
ピーク中のmmmmピークの強度分率をもってアイソタ
クチックペンタッド単位を測定する。
、925(1973) に記載の方法、すなわち13C−NMRス
ペクトルを使用して測定される。これにより、5個連続
したプロピレン単量体単位の結合状態を示すアイソタク
チックペンタッド分率(IPF)が得られ、その連鎖の
中心にあるプロピレン単量体に関して、メソ結合の分率
が求められる。ただし、ピークの帰属は、Macromolecul
es、8 、687(1975) に記載の方法により行う。具体的に
は、13C−NMRスペクトルのメチル炭素領域の全吸収
ピーク中のmmmmピークの強度分率をもってアイソタ
クチックペンタッド単位を測定する。
【0012】本発明のプロピレン重合体は、アイソタク
チックペンタッド分率(IPF)が96%以上である。I
PFが96%未満では、剛性が低いため好ましくない。
チックペンタッド分率(IPF)が96%以上である。I
PFが96%未満では、剛性が低いため好ましくない。
【0013】(b) アルカリ金属塩 本発明に用いるアルカリ金属塩は、(イ)アルカリ金属カ
ルボン酸塩、(ロ) アルカリ金属β- ジケトナート及び
(ハ) アルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩の少なくとも
1種である。これらのアルカリ金属塩は、例えば、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属と、カル
ボン酸、β- ジケトン又はβ- ケト酢酸エステルとの塩
であり、周知の方法により製造することができる。
ルボン酸塩、(ロ) アルカリ金属β- ジケトナート及び
(ハ) アルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩の少なくとも
1種である。これらのアルカリ金属塩は、例えば、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属と、カル
ボン酸、β- ジケトン又はβ- ケト酢酸エステルとの塩
であり、周知の方法により製造することができる。
【0014】(イ)アルカリ金属カルボン酸塩 アルカリ金属カルボン酸塩を構成するカルボン酸として
は、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、オクチル酸、ノ
ナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、12
- ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メ
リシン酸、β- ドデシルメルカプトプロピオン酸、β-
N- ラウリルアミノプロピオン酸、β- N- メチル- N
- ラウリルアミノプロピオン酸等の脂肪族のモノカルボ
ン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、クエン酸、
ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂
肪族多価カルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタンカル
ボン酸、1- メチルシクロペンタンカルボン酸、2- メ
チルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1- メチルシクロペ
ンテンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、4- シ
クロヘキセン-1,2- ジカルボン酸等の脂環式モノ又はポ
リカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サ
リチル酸、フタル酸、トリメリット酸等の芳香族モノ又
はポリカルボン酸等が挙げられる。
は、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、オクチル酸、ノ
ナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、12
- ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メ
リシン酸、β- ドデシルメルカプトプロピオン酸、β-
N- ラウリルアミノプロピオン酸、β- N- メチル- N
- ラウリルアミノプロピオン酸等の脂肪族のモノカルボ
ン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、クエン酸、
ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂
肪族多価カルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタンカル
ボン酸、1- メチルシクロペンタンカルボン酸、2- メ
チルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1- メチルシクロペ
ンテンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、4- シ
クロヘキセン-1,2- ジカルボン酸等の脂環式モノ又はポ
リカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サ
リチル酸、フタル酸、トリメリット酸等の芳香族モノ又
はポリカルボン酸等が挙げられる。
【0015】(ロ) アルカリ金属β- ジケトナート アルカリ金属β- ジケトナート構成するβ- ジケトンと
しては、アセチルアセトン、ピバロイルアセトン、パル
ミトイルアセトン、ベンゾイルアセトン、ピバロイルベ
ンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン等が挙げられ
る。
しては、アセチルアセトン、ピバロイルアセトン、パル
ミトイルアセトン、ベンゾイルアセトン、ピバロイルベ
ンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン等が挙げられ
る。
【0016】(ハ) アルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩 アルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩を構成するβ- ケ
ト酢酸エステルとしては、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸オクチル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリ
ル、ベンゾイル酢酸エチル、ベンゾイル酢酸ラウリル等
が挙げられる。
ト酢酸エステルとしては、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸オクチル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリ
ル、ベンゾイル酢酸エチル、ベンゾイル酢酸ラウリル等
が挙げられる。
【0017】これらのアルカリ金属塩の中では、脂肪族
モノカルボン酸塩が好ましく、特にリチウムの脂肪族モ
ノカルボン酸塩が好ましい。また脂肪族モノカルボン酸
塩の中でも炭素数8〜20のものがより好ましい。
モノカルボン酸塩が好ましく、特にリチウムの脂肪族モ
ノカルボン酸塩が好ましい。また脂肪族モノカルボン酸
塩の中でも炭素数8〜20のものがより好ましい。
【0018】(c) 環状有機リン酸エステル塩基性多価金
属塩 本発明の用いる環状有機リン酸エステル塩基性多価金属
塩は、下記一般式(I):
属塩 本発明の用いる環状有機リン酸エステル塩基性多価金属
塩は、下記一般式(I):
【化5】 (ただし、R1 は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル
基であり、R2 及びR3は水素原子又は炭素数1〜12の
アルキル基であり、Mは周期表第III 族又は第IV族の金
属原子であり、XはMが周期表第III 族の金属原子であ
る場合には−OHであり、Mが周期表第IV族の金属原子
である場合にはO=又は−(OH)2 である。)により
表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少
なくとも1種である。
基であり、R2 及びR3は水素原子又は炭素数1〜12の
アルキル基であり、Mは周期表第III 族又は第IV族の金
属原子であり、XはMが周期表第III 族の金属原子であ
る場合には−OHであり、Mが周期表第IV族の金属原子
である場合にはO=又は−(OH)2 である。)により
表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少
なくとも1種である。
【0019】上記一般式(I)において、R1 で示され
るアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等が挙げられ、R2 及びR3 で示されるア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられ
る。
るアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等が挙げられ、R2 及びR3 で示されるア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられ
る。
【0020】またMで示される周期表第III 族又は第IV
族の金属原子としては、アルミニウム、ガリウム、ゲル
マニウム、スズ、チタン、ジルコニウム等が挙げられ
る。これらの中では、特にアルミニウムが好ましい。
族の金属原子としては、アルミニウム、ガリウム、ゲル
マニウム、スズ、チタン、ジルコニウム等が挙げられ
る。これらの中では、特にアルミニウムが好ましい。
【0021】このような環状有機リン酸エステル塩基性
多価金属塩としては、例えば特開平5-156078号に記載さ
れている下記化合物(1) 〜(6) が挙げられる。
多価金属塩としては、例えば特開平5-156078号に記載さ
れている下記化合物(1) 〜(6) が挙げられる。
【0022】
【化6】
【0023】
【化7】
【0024】
【化8】
【0025】
【化9】
【0026】
【化10】
【0027】
【化11】
【0028】(d) リチウムアルミニウム複合水酸化物塩
化合物 本発明に用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化
合物は、下記一般式(II):
化合物 本発明に用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化
合物は、下記一般式(II):
【化12】 (ただし、Yは無機または有機のアニオンであり、nは
アニオン(Y)の価数、mは3以下の整数である。)に
より表される。
アニオン(Y)の価数、mは3以下の整数である。)に
より表される。
【0029】上記一般式(II)中のYで示される無機あ
るいは有機のアニオンは、炭酸、硫酸、塩素のオキシ酸
(例えば、過塩素酸)、リンのオキシ酸(リン酸、亜リ
ン酸、メタリン酸)、酢酸、プロピオン酸、アジピン
酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
フマル酸、コハク酸、p−オキシ安息香酸、サリチル
酸、ピクリン酸等から得られるアニオンの1種または2
種以上の組み合わせが好ましい。
るいは有機のアニオンは、炭酸、硫酸、塩素のオキシ酸
(例えば、過塩素酸)、リンのオキシ酸(リン酸、亜リ
ン酸、メタリン酸)、酢酸、プロピオン酸、アジピン
酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
フマル酸、コハク酸、p−オキシ安息香酸、サリチル
酸、ピクリン酸等から得られるアニオンの1種または2
種以上の組み合わせが好ましい。
【0030】このようなリチウムアルミニウム複合水酸
化物塩化合物は、例えば特開平5-179052号に記載されて
いる。
化物塩化合物は、例えば特開平5-179052号に記載されて
いる。
【0031】(e) その他の添加物 本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、その用途に応
じてシリカ、アルミナ、タルク、マイカ、クレー、カオ
リン、ウオラストナイト、ゼオライト、シリカアルミ
ナ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カル
シウム、リン酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、窒
化ケイ素、ガラス、ハイドロタルサイト等の粒状、粉末
状あるいは鱗片状のもの、またはガラス繊維、チタン酸
カリウム繊維、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イト、マイカセラミックス繊維、金属繊維等の無機充填
材あるいはシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミ
ネート系、ジルコアルミネート系のカップリング剤で表
面処理された前記無機充填材、木粉、パルプ、合成繊
維、天然繊維等の有機充填材、フェノール系、チオエー
テル系、リン系の酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、有
機カルボン酸、またはその金属塩等の造核剤、滑剤、帯
電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、顔料、重金
属不活性化剤、過酸化物等のラジカル発生剤、金属セッ
ケン類等の分散剤、もしくは中和剤を本発明の目的を損
なわない範囲で配合することができる。
じてシリカ、アルミナ、タルク、マイカ、クレー、カオ
リン、ウオラストナイト、ゼオライト、シリカアルミ
ナ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カル
シウム、リン酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、窒
化ケイ素、ガラス、ハイドロタルサイト等の粒状、粉末
状あるいは鱗片状のもの、またはガラス繊維、チタン酸
カリウム繊維、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イト、マイカセラミックス繊維、金属繊維等の無機充填
材あるいはシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミ
ネート系、ジルコアルミネート系のカップリング剤で表
面処理された前記無機充填材、木粉、パルプ、合成繊
維、天然繊維等の有機充填材、フェノール系、チオエー
テル系、リン系の酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、有
機カルボン酸、またはその金属塩等の造核剤、滑剤、帯
電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、顔料、重金
属不活性化剤、過酸化物等のラジカル発生剤、金属セッ
ケン類等の分散剤、もしくは中和剤を本発明の目的を損
なわない範囲で配合することができる。
【0032】[2] 配合割合 各成分の配合割合については、プロピレン重合体100 重
量部に対して、アルカリ金属塩が0.01〜5重量部、好ま
しくは0.05〜0.5 重量部であり、環状有機リン酸エステ
ル塩基性多価金属塩が0.01〜5重量部、好ましくは0.05
〜0.5 重量部であり、リチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物が0.01〜0.5 重量部、好ましくは0.01〜0.2
重量部である。
量部に対して、アルカリ金属塩が0.01〜5重量部、好ま
しくは0.05〜0.5 重量部であり、環状有機リン酸エステ
ル塩基性多価金属塩が0.01〜5重量部、好ましくは0.05
〜0.5 重量部であり、リチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物が0.01〜0.5 重量部、好ましくは0.01〜0.2
重量部である。
【0033】アルカリ金属塩、環状有機リン酸エステル
塩基性多価金属塩及びリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物の配合量が上記下限未満では耐熱性、剛性及
び透明性が低い。一方これらの配合量が上記上限を越え
てもそれに見合う改善効果が見られないことに加えて、
これらの化合物は高価であるため、製造コストが高くな
る。
塩基性多価金属塩及びリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物の配合量が上記下限未満では耐熱性、剛性及
び透明性が低い。一方これらの配合量が上記上限を越え
てもそれに見合う改善効果が見られないことに加えて、
これらの化合物は高価であるため、製造コストが高くな
る。
【0034】[3] ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 本発明のポリプロピレン樹脂組成物は上記成分をヘンシ
ェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等
を用いて混合し、通常の単軸押出機、二軸押出機、バン
バリーミキサー、ブラベンダー、ロール等で170 〜300
℃の温度範囲で溶融混練することにより得ることができ
る。
ェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等
を用いて混合し、通常の単軸押出機、二軸押出機、バン
バリーミキサー、ブラベンダー、ロール等で170 〜300
℃の温度範囲で溶融混練することにより得ることができ
る。
【0035】
【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
【0036】実施例1〜4 1.原料 (1) プロピレン重合体(PP) アイソタクチックペンタッド分率(IPF): 97 % メルトフローレート(MFR): 1.6g/10 min
【0037】(2) アルカリ金属塩と環状有機リン酸エス
テル塩基性多価金属塩との混合物 “NA−21”、旭電化工業(株)製。
テル塩基性多価金属塩との混合物 “NA−21”、旭電化工業(株)製。
【0038】(3) リチウムアルミニウム複合水酸化物塩
化合物 “ミズカラック”、水澤化学工業(株)製。
化合物 “ミズカラック”、水澤化学工業(株)製。
【0039】(4) 酸化防止剤 フェノール系酸化防止剤:“Irganox 1010”、日本チバ
ガイギー(株)製。 リン系酸化防止剤:“Irgaphos 168”、日本チバガイギ
ー(株)製。
ガイギー(株)製。 リン系酸化防止剤:“Irgaphos 168”、日本チバガイギ
ー(株)製。
【0040】2.混練方法 プロピレン重合体(PP)100 重量部に対して、フェノール
系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤をそれぞれ0.05重量
部と、下記表1に示す配合量のアルカリ金属塩と環状有
機リン酸エステル塩基性多価金属塩との混合物(化合物
(b+c) )と、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物(化合物(d) )とを秤量し、ヘンシェルミキサーで混
合した後、50mmφの単軸押出機を用いて溶融混練した。
ダイ出口部温度230 ℃でダイから押出し、ペレットを得
た。
系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤をそれぞれ0.05重量
部と、下記表1に示す配合量のアルカリ金属塩と環状有
機リン酸エステル塩基性多価金属塩との混合物(化合物
(b+c) )と、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物(化合物(d) )とを秤量し、ヘンシェルミキサーで混
合した後、50mmφの単軸押出機を用いて溶融混練した。
ダイ出口部温度230 ℃でダイから押出し、ペレットを得
た。
【0041】3.成形方法 得られたペレットを射出成形機により、樹脂温度230
℃、射出圧力400kg/cm2及び金型温度60℃で射出成形
し、試験片を作製した。
℃、射出圧力400kg/cm2及び金型温度60℃で射出成形
し、試験片を作製した。
【0042】4.物性測定 各試験片の物性測定は、以下の方法で行った。測定結果
を下記表1に示す。 (1) 曲げ弾性率 (kg/cm 2 ) : 長さ110mm ×幅10mm×厚
さ4mm の試験片を用い、JIS K 7203に準拠して測定し
た。 (2) 熱変形温度(℃):長さ127mm ×幅12.7mm×厚さ4m
m の試験片を用い、JISK 7207に準拠して測定した。 (3) ヘイズ値(%):1mm 厚試験片を用いて、ASTM D10
03-61 に準拠して測定した。 (4) 臭気:臭気の発生の有無を調べた(有…×、無…
○)。
を下記表1に示す。 (1) 曲げ弾性率 (kg/cm 2 ) : 長さ110mm ×幅10mm×厚
さ4mm の試験片を用い、JIS K 7203に準拠して測定し
た。 (2) 熱変形温度(℃):長さ127mm ×幅12.7mm×厚さ4m
m の試験片を用い、JISK 7207に準拠して測定した。 (3) ヘイズ値(%):1mm 厚試験片を用いて、ASTM D10
03-61 に準拠して測定した。 (4) 臭気:臭気の発生の有無を調べた(有…×、無…
○)。
【0043】比較例1 下記表1に示す配合量に従って、実施例と同じプロピレ
ン共重合体、酸化防止剤及び化合物(b+c) の他に、ステ
アリン酸カルシウム(CaSt)を配合し、実施例と同じ条
件でペレットを作製し、物性の測定を行った。その結果
を下記表1に示す。
ン共重合体、酸化防止剤及び化合物(b+c) の他に、ステ
アリン酸カルシウム(CaSt)を配合し、実施例と同じ条
件でペレットを作製し、物性の測定を行った。その結果
を下記表1に示す。
【0044】比較例2 添加剤として、比較例1で用いたCaSt及び1,3,2,4 −ジ
(p−メチルベンジリデン)ソルビトール(商品名^ ゲ
ルオールMD”、新日本理化社製)を下記表1に示す配
合量に従って配合する以外は、実施例と同じ条件でペレ
ットを作製し、物性の測定を行った。その結果を下記表
1に示す。
(p−メチルベンジリデン)ソルビトール(商品名^ ゲ
ルオールMD”、新日本理化社製)を下記表1に示す配
合量に従って配合する以外は、実施例と同じ条件でペレ
ットを作製し、物性の測定を行った。その結果を下記表
1に示す。
【0045】比較例3 添加剤として、比較例1で用いたCaStのみを下記表1に
示す配合量に従って配合する以外は、実施例と同じ条件
でペレットを作製し、物性の測定を行った。その結果を
表1に示す。
示す配合量に従って配合する以外は、実施例と同じ条件
でペレットを作製し、物性の測定を行った。その結果を
表1に示す。
【0046】比較例4 本発明の範囲外の配合量で、化合物(b+c) を添加する以
外は、実施例と同じ条件でペレットを作製し、物性の測
定を行った。その結果を表1に示す。
外は、実施例と同じ条件でペレットを作製し、物性の測
定を行った。その結果を表1に示す。
【0047】比較例5 実施例1〜4及び比較例1〜4で用いたプロピレン重合
体の代わりに、IPFが 94 %で、MFRが 1.5g/10
min であるプロピレン重合体を用いて、実施例と同じ条
件でペレットを作製し、物性の測定を行った。その結果
を表1に示す。
体の代わりに、IPFが 94 %で、MFRが 1.5g/10
min であるプロピレン重合体を用いて、実施例と同じ条
件でペレットを作製し、物性の測定を行った。その結果
を表1に示す。
【0048】 表1 実施例 No. 1 2 3 4 組成 PP IPF(%) 97 97 97 97 配合量(重量部) 100 100 100 100 添加剤(重量部) 化合物(b+c) 0.2 0.2 0.2 0.1 化合物(d) 0.025 0.05 0.1 0.1 MBS(1) ─ ─ ─ ─ CaSt ─ ─ ─ ─ 組成物の特性 曲げ弾性率 (kg/cm 2 ) 22700 22000 22500 22200 熱変形温度(℃) 129 128 130 126 ヘイズ値(%) 18.2 18.4 17.9 18.9 臭気 ○ ○ ○ ○ 注(1) 1,3,2,4 −ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビトール。
【0049】 表1( つづき) 比較例 No. 1 2 3 4 5 組成 PP IPF(%) 97 97 97 97 94 配合量(重量部) 100 100 100 100 100 添加剤(重量部) 化合物(b+c) 0.2 ─ ─ ─ 0.2 化合物(d) ─ ─ ─ 0.1 0.05 MBS ─ 0.2 ─ ─ ─ CaSt 0.1 0.1 0.1 ─ ─ 組成物の特性 曲げ弾性率 (kg/cm 2 ) 20300 19500 15800 16300 20100 熱変形温度(℃) 129 119 102 103 127 ヘイズ値(%) 21.4 27.1 54.4 51.1 17.5 臭気 ○ × ○ ○ ○
【0050】以上の結果から明らかなように、本発明の
ポリプロピレン樹脂組成物は曲げ弾性率及び熱変形温度
が高く、ヘイズ値が低い。すなわち、剛性、耐熱性及び
透明性のバランスが良好である。一方比較例1のポリプ
ロピレン樹脂組成物は、リチウムアルミニウム複合水酸
化物塩化合物を含まないため、剛性及び透明性が低い。
また比較例4のポリプロピレン樹脂組成物は、アルカリ
金属塩及び環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩を
含まないため、剛性、耐熱性及び透明性が低い。また比
較例2及び3のポリプロピレン樹脂組成物は、アルカリ
金属塩、環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩及び
リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物をいずれも
まないため、剛性、耐熱性及び透明性が著しく低い。さ
らに比較例5のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレ
ン重合体のメソ結合である分率が低いため、剛性が低
い。
ポリプロピレン樹脂組成物は曲げ弾性率及び熱変形温度
が高く、ヘイズ値が低い。すなわち、剛性、耐熱性及び
透明性のバランスが良好である。一方比較例1のポリプ
ロピレン樹脂組成物は、リチウムアルミニウム複合水酸
化物塩化合物を含まないため、剛性及び透明性が低い。
また比較例4のポリプロピレン樹脂組成物は、アルカリ
金属塩及び環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩を
含まないため、剛性、耐熱性及び透明性が低い。また比
較例2及び3のポリプロピレン樹脂組成物は、アルカリ
金属塩、環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩及び
リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物をいずれも
まないため、剛性、耐熱性及び透明性が著しく低い。さ
らに比較例5のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレ
ン重合体のメソ結合である分率が低いため、剛性が低
い。
【0051】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
高結晶プロピレン重合体に、アルカリ金属塩、環状有機
リン酸エステル塩基性多価金属塩及びリチウムアルミニ
ウム複合水酸化物塩化合物を配合してなるので、剛性、
耐熱性及び透明性に優れている。このようなポリプロピ
レン樹脂組成物は、食品容器や医療用器具、理化学実験
器具等の用途に広く使用できる。
高結晶プロピレン重合体に、アルカリ金属塩、環状有機
リン酸エステル塩基性多価金属塩及びリチウムアルミニ
ウム複合水酸化物塩化合物を配合してなるので、剛性、
耐熱性及び透明性に優れている。このようなポリプロピ
レン樹脂組成物は、食品容器や医療用器具、理化学実験
器具等の用途に広く使用できる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成8年8月28日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化1】(ただし、R1は水素原子又は炭素数1〜4の
アルキル基であり、R2及びR3は水素原子又は炭素数
1〜12のアルキル基であり、Mは周期表第III族又
は第IV族の金属原子であり、XはMが周期表第III
族の金属原子である場合には−OHであり、Mが周期表
第IV族の金属原子である場合にはO=又は−(OH)
2である。)により表される環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩の少なくとも1種0.01〜5重量部
と、(d)一般式(II):
アルキル基であり、R2及びR3は水素原子又は炭素数
1〜12のアルキル基であり、Mは周期表第III族又
は第IV族の金属原子であり、XはMが周期表第III
族の金属原子である場合には−OHであり、Mが周期表
第IV族の金属原子である場合にはO=又は−(OH)
2である。)により表される環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩の少なくとも1種0.01〜5重量部
と、(d)一般式(II):
【化2】(ただし、Yは無機または有機のアニオンであ
り、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表されるリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物0.01〜0.5重量部とからなることを特
徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
り、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表されるリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物0.01〜0.5重量部とからなることを特
徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0008
【補正方法】変更
【補正内容】
【0008】すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂組
成物は、(a)5個連続したプロピレン単量体単位の結
合がすべてメソ結合である分率(13C−NMRによる
アイソタクチックペンタッド分率から求めた)が96%
以上であるプロピレン重合体100重量部と、(b)ア
ルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナー
ト及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩の少なくと
も1種0.01〜5重量部と、(c)下記一般式
(I):
成物は、(a)5個連続したプロピレン単量体単位の結
合がすべてメソ結合である分率(13C−NMRによる
アイソタクチックペンタッド分率から求めた)が96%
以上であるプロピレン重合体100重量部と、(b)ア
ルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナー
ト及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩の少なくと
も1種0.01〜5重量部と、(c)下記一般式
(I):
【化3】(ただし、R1は水素原子又は炭素数1〜4の
アルキル基であり、R2及びR3は水素原子又は炭素数
1〜12のアルキル基であり、Mは周期表第III族又
は第IV族の金属原子であり、XはMが周期表第III
族の金属原子である場合には−OHであり、Mが周期表
第IV族の金属原子である場合にはO=又は−(OH)
2である。)により表される環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩の少なくとも1種0.01〜5重量部
と、(d)一般式(II):
アルキル基であり、R2及びR3は水素原子又は炭素数
1〜12のアルキル基であり、Mは周期表第III族又
は第IV族の金属原子であり、XはMが周期表第III
族の金属原子である場合には−OHであり、Mが周期表
第IV族の金属原子である場合にはO=又は−(OH)
2である。)により表される環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩の少なくとも1種0.01〜5重量部
と、(d)一般式(II):
【化4】(ただし、Yは無機または有機のアニオンであ
り、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表されるリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物0.01〜0.5重量部とからなることを特
徴とする。
り、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表されるリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物0.01〜0.5重量部とからなることを特
徴とする。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0021
【補正方法】変更
【補正内容】
【0021】このような環状有機リン酸エステル塩基性
多価金属塩としては、例えば特開平5−156078号
及び特開平5−179052号に記載されている下記化
合物(1)〜(6)が挙げられる。
多価金属塩としては、例えば特開平5−156078号
及び特開平5−179052号に記載されている下記化
合物(1)〜(6)が挙げられる。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0028
【補正方法】変更
【補正内容】
【0028】(d)リチウムアルミニウム複合水酸化物
塩化合物 本発明に用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化
合物は、下記一般式(II):
塩化合物 本発明に用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化
合物は、下記一般式(II):
【化12】(ただし、Yは無機または有機のアニオンで
あり、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表される。
あり、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表される。
Claims (4)
- 【請求項1】 (a) 5個連続したプロピレン単量体単位
の結合がすべてメソ結合である分率(13C−NMRによ
るアイソタクチックペンタッド分率から求めた)が96%
以上であるプロピレン重合体100 重量部と、(b) アルカ
リ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β- ジケトナート及
びアルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩の少なくとも1
種0.01〜5重量部と、(c) 下記一般式(I): 【化1】 (ただし、R1 は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル
基であり、R2 及びR3は水素原子又は炭素数1〜12の
アルキル基であり、Mは周期表第III 族又は第IV族の金
属原子であり、XはMが周期表第III 族の金属原子であ
る場合には−OHであり、Mが周期表第IV族の金属原子
である場合にはO=又は−(OH)2 である。)により
表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少
なくとも1種0.01〜5重量部と、(d) 一般式(II): 【化2】 (ただし、Yは無機または有機のアニオンであり、nは
アニオン(Y)の価数、mは3以下の整数である。)に
より表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物0.01〜0.5 重量部とからなることを特徴とするポリプ
ロピレン樹脂組成物。 - 【請求項2】 前記アルカリ金属カルボン酸塩、アルカ
リ金属β- ジケトナート及びアルカリ金属β- ケト酢酸
エステル塩の少なくとも1種の配合量が0.05〜0.5 重量
部であることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピ
レン樹脂組成物。 - 【請求項3】 前記環状有機リン酸エステル塩基性多価
金属塩の配合量が0.05〜0.5 重量部であることを特徴と
する請求項1又は2に記載のポリプロピレン樹脂組成
物。 - 【請求項4】 前記リチウムアルミニウム複合水酸化物
塩化合物の配合量が0.01〜0.2 重量部であることを特徴
とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリプロピレン
樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7237629A JPH0959453A (ja) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| US08/701,706 US5717013A (en) | 1995-08-23 | 1996-08-22 | Polypropylene resin composition |
| EP96306158A EP0761744A1 (en) | 1995-08-23 | 1996-08-22 | Polypropylene resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7237629A JPH0959453A (ja) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959453A true JPH0959453A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=17018164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7237629A Pending JPH0959453A (ja) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5717013A (ja) |
| EP (1) | EP0761744A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0959453A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11178888A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Asahi Denka Kogyo Kk | 薬液充填製剤 |
| JP2003313444A (ja) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Asahi Denka Kogyo Kk | 粒子状結晶核剤組成物及びこれを含有してなる結晶性高分子組成物 |
| JP2004083852A (ja) * | 2002-06-24 | 2004-03-18 | Asahi Denka Kogyo Kk | 造核剤及び該造核剤を含有してなる結晶性高分子組成物 |
| JP2005068249A (ja) * | 2003-08-21 | 2005-03-17 | Asahi Denka Kogyo Kk | 磁場配向した結晶性高分子組成物の製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19825939A1 (de) * | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Huels Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von geschäumten Kunststoffblöcken auf Polyolefinbasis |
| JP4147016B2 (ja) * | 2001-10-16 | 2008-09-10 | 富士通株式会社 | 携帯端末 |
| US7417085B2 (en) * | 2004-02-26 | 2008-08-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
| EP4130127A4 (en) * | 2020-03-30 | 2024-05-01 | Adeka Corporation | Additive composition, resin composition containing same, production method therefor, and molded article |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5825341A (ja) * | 1981-08-06 | 1983-02-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 透明性に優れたポリオレフイン系樹脂組成物 |
| JPS62209151A (ja) * | 1986-03-10 | 1987-09-14 | Chisso Corp | プロピレン系重合体組成物 |
| JPS62243635A (ja) * | 1986-04-17 | 1987-10-24 | Chisso Corp | プロピレン系重合体組成物 |
| JPS6337148A (ja) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Chisso Corp | 高剛性プロピレン単独重合体組成物 |
| JPS6369853A (ja) * | 1986-09-12 | 1988-03-29 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JPS63210152A (ja) * | 1987-02-26 | 1988-08-31 | Chisso Corp | 高剛性高溶融粘弾性プロピレン単独重合体組成物 |
| JPS63243150A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JPS63284242A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-21 | Chisso Corp | 高剛性プロピレン単独重合体組成物 |
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