JPH0959458A - プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物 - Google Patents
プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性に優れたプロピレン/エチレンランダ
ム共重合体樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (a) エチレンの含有量が0.5 〜7重量%
であるプロピレン/エチレンランダム共重合体100 重量
部と、(b) アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β
- ジケトナート及びアルカリ金属β- ケト酢酸エステル
塩の少なくとも1種0.01〜5重量部と、(c) 環状有機リ
ン酸エステル塩基性多価金属塩0.01〜5重量部と、(d)
リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物0.01〜0.5
重量部とからなることを特徴とするプロピレン/エチレ
ンランダム共重合体樹脂組成物。
ム共重合体樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (a) エチレンの含有量が0.5 〜7重量%
であるプロピレン/エチレンランダム共重合体100 重量
部と、(b) アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β
- ジケトナート及びアルカリ金属β- ケト酢酸エステル
塩の少なくとも1種0.01〜5重量部と、(c) 環状有機リ
ン酸エステル塩基性多価金属塩0.01〜5重量部と、(d)
リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物0.01〜0.5
重量部とからなることを特徴とするプロピレン/エチレ
ンランダム共重合体樹脂組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン/エチ
レンランダム共重合体樹脂組成物に関し、特に、食品容
器、医療用器具、理化学実験器具等に使用される透明性
に優れたプロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組
成物に関する。
レンランダム共重合体樹脂組成物に関し、特に、食品容
器、医療用器具、理化学実験器具等に使用される透明性
に優れたプロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組
成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレン樹脂は、耐熱性、耐薬品性及び剛性が良好であ
り、また優れた電気的性質及び加工性を有するので、射
出成形、フィルム成形、シート成形、ブロー成形等の素
材として広く利用さている。さらに、プロピレンに少量
のエチレンを含有させたプロピレン/エチレンランダム
共重合体は上記の特性に加え、耐衝撃性及び透明性が良
好となる。しかしながら、プロピレン/エチレンランダ
ム共重合体を食品容器、医療用器具、理化学実験器具等
に用いた場合には、透明性が不十分であり、用途に制限
を受けるという問題がある。
ロピレン樹脂は、耐熱性、耐薬品性及び剛性が良好であ
り、また優れた電気的性質及び加工性を有するので、射
出成形、フィルム成形、シート成形、ブロー成形等の素
材として広く利用さている。さらに、プロピレンに少量
のエチレンを含有させたプロピレン/エチレンランダム
共重合体は上記の特性に加え、耐衝撃性及び透明性が良
好となる。しかしながら、プロピレン/エチレンランダ
ム共重合体を食品容器、医療用器具、理化学実験器具等
に用いた場合には、透明性が不十分であり、用途に制限
を受けるという問題がある。
【0003】良好な透明性を有するポリプロピレン系樹
脂組成物を得る方法としては、カルボン酸の金属塩、芳
香族スルフォン酸の金属塩、芳香族リン酸の金属塩、ソ
ルビトール系化合物等を造核剤として添加する方法(例
えば、特開昭58-25341号及び特開昭56-30449号)が提案
されている。これらの方法の中では、透明性の向上に対
し、ソルビトール系化合物の添加が最も効果的である
が、耐熱性及び剛性が劣るとともに臭気の発生、ブリー
ドアウト等の問題がある。またソルビトール系化合物は
高価であるため、経済性においても問題がある。そこ
で、これらの問題を解決すれば、プロピレン系樹脂材料
の用途範囲が広がることが期待される。
脂組成物を得る方法としては、カルボン酸の金属塩、芳
香族スルフォン酸の金属塩、芳香族リン酸の金属塩、ソ
ルビトール系化合物等を造核剤として添加する方法(例
えば、特開昭58-25341号及び特開昭56-30449号)が提案
されている。これらの方法の中では、透明性の向上に対
し、ソルビトール系化合物の添加が最も効果的である
が、耐熱性及び剛性が劣るとともに臭気の発生、ブリー
ドアウト等の問題がある。またソルビトール系化合物は
高価であるため、経済性においても問題がある。そこ
で、これらの問題を解決すれば、プロピレン系樹脂材料
の用途範囲が広がることが期待される。
【0004】従って、本発明の目的は、透明性に優れた
プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物を提
供することである。
プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物を提
供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記の課題に鑑み鋭意研
究の結果、本発明者等はプロピレン/エチレンランダム
共重合体に、アルカリ金属塩、環状有機リン酸エステル
塩基性多価金属塩及びリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物を特定量配合することにより、透明性を向上
させることができることを発見し、本発明を完成するに
至った。
究の結果、本発明者等はプロピレン/エチレンランダム
共重合体に、アルカリ金属塩、環状有機リン酸エステル
塩基性多価金属塩及びリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物を特定量配合することにより、透明性を向上
させることができることを発見し、本発明を完成するに
至った。
【0006】すなわち、本発明のプロピレン/エチレン
ランダム共重合体樹脂組成物は、(a) エチレンの含有量
が0.5 〜7重量%であるプロピレン/エチレンランダム
共重合体100 重量部と、(b) アルカリ金属カルボン酸
塩、アルカリ金属β- ジケトナート及びアルカリ金属β
- ケト酢酸エステル塩の少なくとも1種0.01〜5重量部
と、(c) 下記一般式(I):
ランダム共重合体樹脂組成物は、(a) エチレンの含有量
が0.5 〜7重量%であるプロピレン/エチレンランダム
共重合体100 重量部と、(b) アルカリ金属カルボン酸
塩、アルカリ金属β- ジケトナート及びアルカリ金属β
- ケト酢酸エステル塩の少なくとも1種0.01〜5重量部
と、(c) 下記一般式(I):
【化3】 (ただし、R1 は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル
基であり、R2 及びR3は水素原子又は炭素数1〜12の
アルキル基であり、Mは周期表第III 族又は第IV族の金
属原子であり、XはMが周期表第III 族の金属原子であ
る場合には−OHであり、Mが周期表第IV族の金属原子
である場合にはO=又は−(OH)2 である。)により
表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少
なくとも1種0.01〜5重量部と、(d) 一般式(II):
基であり、R2 及びR3は水素原子又は炭素数1〜12の
アルキル基であり、Mは周期表第III 族又は第IV族の金
属原子であり、XはMが周期表第III 族の金属原子であ
る場合には−OHであり、Mが周期表第IV族の金属原子
である場合にはO=又は−(OH)2 である。)により
表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少
なくとも1種0.01〜5重量部と、(d) 一般式(II):
【化4】 (ただし、Yは無機または有機のアニオンであり、nは
アニオン(Y)の価数、mは3以下の整数である。)に
より表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物0.01〜0.5 重量部とからなることを特徴とする。
アニオン(Y)の価数、mは3以下の整数である。)に
より表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物0.01〜0.5 重量部とからなることを特徴とする。
【0007】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。 [1] プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物
の各成分 (a) プロピレン/エチレンランダム共重合体 (1) 物性 プロピレン/エチレンランダム共重合体中のエチレン含
有量は0.5 〜7重量%、好ましくは2〜5重量%であ
る。プロピレン/エチレンランダム共重合体中のエチレ
ン含有量が0.5 重量%未満では耐衝撃性が低く、一方7
重量%を越えると剛性及び耐熱性が低下する。
の各成分 (a) プロピレン/エチレンランダム共重合体 (1) 物性 プロピレン/エチレンランダム共重合体中のエチレン含
有量は0.5 〜7重量%、好ましくは2〜5重量%であ
る。プロピレン/エチレンランダム共重合体中のエチレ
ン含有量が0.5 重量%未満では耐衝撃性が低く、一方7
重量%を越えると剛性及び耐熱性が低下する。
【0008】またプロピレン/エチレンランダム共重合
体のメルトフローレート(MFR、230 ℃、2.16kgで測
定)は、0.2 〜5g/10 分が好ましく、0.5 〜2g/10
分がより好ましい。
体のメルトフローレート(MFR、230 ℃、2.16kgで測
定)は、0.2 〜5g/10 分が好ましく、0.5 〜2g/10
分がより好ましい。
【0009】(2) 製法 プロピレン/エチレンランダム共重合体の製法は特に限
定はされないが、立体規則性触媒の存在下で、プロピレ
ンとエチレンとを同時に供給する気相重合法を適用すこ
とにより得られる。
定はされないが、立体規則性触媒の存在下で、プロピレ
ンとエチレンとを同時に供給する気相重合法を適用すこ
とにより得られる。
【0010】立体規則性触媒としては、三塩化チタン、
四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン
化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲ
ン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との
接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物
又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等
の有機金属成分との2成分系触媒、さらにそれらの成分
に窒素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性
化合物を加えた3成分系触媒がある。
四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン
化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲ
ン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との
接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物
又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等
の有機金属成分との2成分系触媒、さらにそれらの成分
に窒素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性
化合物を加えた3成分系触媒がある。
【0011】(b) アルカリ金属塩 本発明に用いるアルカリ金属塩は、(イ)アルカリ金属カ
ルボン酸塩、(ロ) アルカリ金属β- ジケトナート及び
(ハ) アルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩の少なくとも
1種である。これらのアルカリ金属塩は、例えば、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属と、カル
ボン酸、β- ジケトン又はβ- ケト酢酸エステルとの塩
であり、周知の方法により製造することができる。
ルボン酸塩、(ロ) アルカリ金属β- ジケトナート及び
(ハ) アルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩の少なくとも
1種である。これらのアルカリ金属塩は、例えば、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属と、カル
ボン酸、β- ジケトン又はβ- ケト酢酸エステルとの塩
であり、周知の方法により製造することができる。
【0012】(イ)アルカリ金属カルボン酸塩 アルカリ金属カルボン酸塩を構成するカルボン酸として
は、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、オクチル酸、ノ
ナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、12
- ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メ
リシン酸、β- ドデシルメルカプトプロピオン酸、β-
N- ラウリルアミノプロピオン酸、β- N- メチル- N
- ラウリルアミノプロピオン酸等の脂肪族のモノカルボ
ン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、クエン酸、
ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂
肪族多価カルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタンカル
ボン酸、1- メチルシクロペンタンカルボン酸、2- メ
チルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1- メチルシクロペ
ンテンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、4- シ
クロヘキセン-1,2- ジカルボン酸等の脂環式モノ又はポ
リカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サ
リチル酸、フタル酸、トリメリット酸等の芳香族モノ又
はポリカルボン酸等が挙げられる。
は、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、オクチル酸、ノ
ナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、12
- ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メ
リシン酸、β- ドデシルメルカプトプロピオン酸、β-
N- ラウリルアミノプロピオン酸、β- N- メチル- N
- ラウリルアミノプロピオン酸等の脂肪族のモノカルボ
ン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、クエン酸、
ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂
肪族多価カルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタンカル
ボン酸、1- メチルシクロペンタンカルボン酸、2- メ
チルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1- メチルシクロペ
ンテンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、4- シ
クロヘキセン-1,2- ジカルボン酸等の脂環式モノ又はポ
リカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サ
リチル酸、フタル酸、トリメリット酸等の芳香族モノ又
はポリカルボン酸等が挙げられる。
【0013】(ロ) アルカリ金属β- ジケトナート アルカリ金属β- ジケトナート構成するβ- ジケトンと
しては、アセチルアセトン、ピバロイルアセトン、パル
ミトイルアセトン、ベンゾイルアセトン、ピバロイルベ
ンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン等が挙げられ
る。
しては、アセチルアセトン、ピバロイルアセトン、パル
ミトイルアセトン、ベンゾイルアセトン、ピバロイルベ
ンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン等が挙げられ
る。
【0014】(ハ) アルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩 アルカリ金属β- ケト酢酸エステル塩を構成するβ- ケ
ト酢酸エステルとしては、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸オクチル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリ
ル、ベンゾイル酢酸エチル、ベンゾイル酢酸ラウリル等
が挙げられる。
ト酢酸エステルとしては、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸オクチル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリ
ル、ベンゾイル酢酸エチル、ベンゾイル酢酸ラウリル等
が挙げられる。
【0015】これらのアルカリ金属塩の中では、脂肪族
モノカルボン酸塩が好ましく、特にリチウムの脂肪族モ
ノカルボン酸塩が好ましい。また脂肪族モノカルボン酸
塩の中でも炭素数8〜20のものがより好ましい。
モノカルボン酸塩が好ましく、特にリチウムの脂肪族モ
ノカルボン酸塩が好ましい。また脂肪族モノカルボン酸
塩の中でも炭素数8〜20のものがより好ましい。
【0016】(c) 環状有機リン酸エステル塩基性多価金
属塩 本発明の用いる環状有機リン酸エステル塩基性多価金属
塩は、下記一般式(I):
属塩 本発明の用いる環状有機リン酸エステル塩基性多価金属
塩は、下記一般式(I):
【化5】 (ただし、R1 は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル
基であり、R2 及びR3は水素原子又は炭素数1〜12の
アルキル基であり、Mは周期表第III 族又は第IV族の金
属原子であり、XはMが周期表第III 族の金属原子であ
る場合には−OHであり、Mが周期表第IV族の金属原子
である場合にはO=又は−(OH)2 である。)により
表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少
なくとも1種である。
基であり、R2 及びR3は水素原子又は炭素数1〜12の
アルキル基であり、Mは周期表第III 族又は第IV族の金
属原子であり、XはMが周期表第III 族の金属原子であ
る場合には−OHであり、Mが周期表第IV族の金属原子
である場合にはO=又は−(OH)2 である。)により
表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少
なくとも1種である。
【0017】上記一般式(I)において、R1 で示され
るアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等が挙げられ、R2 及びR3 で示されるア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられ
る。
るアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等が挙げられ、R2 及びR3 で示されるア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられ
る。
【0018】またMで示される周期表第III 族又は第IV
族の金属原子としては、アルミニウム、ガリウム、ゲル
マニウム、スズ、チタン、ジルコニウム等が挙げられ
る。これらの中では、特にアルミニウムが好ましい。
族の金属原子としては、アルミニウム、ガリウム、ゲル
マニウム、スズ、チタン、ジルコニウム等が挙げられ
る。これらの中では、特にアルミニウムが好ましい。
【0019】このような環状有機リン酸エステル塩基性
多価金属塩としては、例えば特開平5-156078号に記載さ
れている下記化合物(1) 〜(6) が挙げられる。
多価金属塩としては、例えば特開平5-156078号に記載さ
れている下記化合物(1) 〜(6) が挙げられる。
【0020】
【化6】
【0021】
【化7】
【0022】
【化8】
【0023】
【化9】
【0024】
【化10】
【0025】
【化11】
【0026】(d) リチウムアルミニウム複合水酸化物塩
化合物 本発明に用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化
合物は、下記一般式(II):
化合物 本発明に用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化
合物は、下記一般式(II):
【化12】 (ただし、Yは無機または有機のアニオンであり、nは
アニオン(Y)の価数、mは3以下の整数である。)に
より表される。
アニオン(Y)の価数、mは3以下の整数である。)に
より表される。
【0027】上記一般式(II)中のYで示される無機あ
るいは有機のアニオンは、炭酸、硫酸、塩素のオキシ酸
(例えば、過塩素酸)、リンのオキシ酸(リン酸、亜リ
ン酸、メタリン酸)、酢酸、プロピオン酸、アジピン
酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
フマル酸、コハク酸、p−オキシ安息香酸、サリチル
酸、ピクリン酸等から得られるアニオンの1種または2
種以上の組み合わせが好ましい。
るいは有機のアニオンは、炭酸、硫酸、塩素のオキシ酸
(例えば、過塩素酸)、リンのオキシ酸(リン酸、亜リ
ン酸、メタリン酸)、酢酸、プロピオン酸、アジピン
酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
フマル酸、コハク酸、p−オキシ安息香酸、サリチル
酸、ピクリン酸等から得られるアニオンの1種または2
種以上の組み合わせが好ましい。
【0028】このようなリチウムアルミニウム複合水酸
化物塩化合物は、例えば特開平5-179052号に記載されて
いる。
化物塩化合物は、例えば特開平5-179052号に記載されて
いる。
【0029】(e) その他の添加物 本発明のプロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組
成物には、その用途に応じてシリカ、アルミナ、タル
ク、マイカ、クレー、カオリン、ウオラストナイト、ゼ
オライト、シリカアルミナ、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、
ケイ酸アルミニウム、窒化ケイ素、ガラス、ハイドロタ
ルサイト等の粒状、粉末状あるいは鱗片状のもの、また
はガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素繊維、カー
ボンブラック、グラファイト、マイカセラミックス繊
維、金属繊維等の無機充填材あるいはシラン系、チタネ
ート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネー
ト系のカップリング剤で表面処理された前記無機充填
材、木粉、パルプ、合成繊維、天然繊維等の有機充填
材、フェノール系、チオエーテル系、リン系の酸化防止
剤、光安定剤、透明化剤、有機カルボン酸、またはその
金属塩等の造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチ
ブロッキング剤、顔料、重金属不活性化剤、過酸化物等
のラジカル発生剤、金属セッケン類等の分散剤、もしく
は中和剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合するこ
とができる。
成物には、その用途に応じてシリカ、アルミナ、タル
ク、マイカ、クレー、カオリン、ウオラストナイト、ゼ
オライト、シリカアルミナ、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、
ケイ酸アルミニウム、窒化ケイ素、ガラス、ハイドロタ
ルサイト等の粒状、粉末状あるいは鱗片状のもの、また
はガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素繊維、カー
ボンブラック、グラファイト、マイカセラミックス繊
維、金属繊維等の無機充填材あるいはシラン系、チタネ
ート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネー
ト系のカップリング剤で表面処理された前記無機充填
材、木粉、パルプ、合成繊維、天然繊維等の有機充填
材、フェノール系、チオエーテル系、リン系の酸化防止
剤、光安定剤、透明化剤、有機カルボン酸、またはその
金属塩等の造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチ
ブロッキング剤、顔料、重金属不活性化剤、過酸化物等
のラジカル発生剤、金属セッケン類等の分散剤、もしく
は中和剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合するこ
とができる。
【0030】[2] 配合割合 各成分の配合割合は、プロピレン/エチレンランダム共
重合体100 重量部に対して、アルカリ金属塩が0.01〜5
重量部、好ましくは0.1 〜0.5 重量部であり、環状有機
リン酸エステル塩基性多価金属塩が0.01〜5重量部、好
ましくは0.1 〜0.5 重量部であり、リチウムアルミニウ
ム複合水酸化物塩化合物が0.01〜0.5 重量部、好ましく
は0.01〜0.2 重量部である。
重合体100 重量部に対して、アルカリ金属塩が0.01〜5
重量部、好ましくは0.1 〜0.5 重量部であり、環状有機
リン酸エステル塩基性多価金属塩が0.01〜5重量部、好
ましくは0.1 〜0.5 重量部であり、リチウムアルミニウ
ム複合水酸化物塩化合物が0.01〜0.5 重量部、好ましく
は0.01〜0.2 重量部である。
【0031】アルカリ金属塩、環状有機リン酸エステル
塩基性多価金属塩及びリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物の配合量が上記下限未満では耐熱性、剛性及
び透明性が低い。一方これらの配合量が上記上限を越え
てもそれに見合う改善効果が見られないことに加えて、
これらの化合物は高価であるため、製造コストが高くな
る。
塩基性多価金属塩及びリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物の配合量が上記下限未満では耐熱性、剛性及
び透明性が低い。一方これらの配合量が上記上限を越え
てもそれに見合う改善効果が見られないことに加えて、
これらの化合物は高価であるため、製造コストが高くな
る。
【0032】[3] プロピレン/エチレンランダム共重合
体樹脂組成物の製造方法 本発明のプロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組
成物は上記成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサ
ー、リボンブレンダー等を用いて混合し、通常の単軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダ
ー、ロール等で170 〜300 ℃の温度範囲で溶融混練する
ことにより得ることができる。
体樹脂組成物の製造方法 本発明のプロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組
成物は上記成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサ
ー、リボンブレンダー等を用いて混合し、通常の単軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダ
ー、ロール等で170 〜300 ℃の温度範囲で溶融混練する
ことにより得ることができる。
【0033】
【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
【0034】実施例1〜4 1.原料 (1) プロピレン/エチレンランダム共重合体(RPP) エチレン含有率:3重量% メルトフローレート(MFR):1.5 g/10 min (230
℃、2.16kgで測定)
℃、2.16kgで測定)
【0035】(2) アルカリ金属塩と環状有機リン酸エス
テル塩基性多価金属塩との混合物 “NA−21”、旭電化工業(株)製。
テル塩基性多価金属塩との混合物 “NA−21”、旭電化工業(株)製。
【0036】(3) リチウムアルミニウム複合水酸化物塩
化合物 “ミズカラック”、水澤化学工業(株)製。
化合物 “ミズカラック”、水澤化学工業(株)製。
【0037】(4) 酸化防止剤 フェノール系酸化防止剤:“Irganox 1010”、日本チバ
ガイギー(株)製。 リン系酸化防止剤:“Irgaphos 168”、日本チバガイギ
ー(株)製。
ガイギー(株)製。 リン系酸化防止剤:“Irgaphos 168”、日本チバガイギ
ー(株)製。
【0038】2.混練方法 プロピレン/エチレンランダム共重合体(RPP)100重量部
に対して、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止
剤をそれぞれ0.05重量部と、下記表1に示す配合量のア
ルカリ金属塩と環状有機リン酸エステル塩基性多価金属
塩との混合物(化合物(b+c) )と、リチウムアルミニウ
ム複合水酸化物塩化合物(化合物(d) )とを秤量し、ヘ
ンシェルミキサーで混合した後、50mmφの単軸押出機を
用いて溶融混練した。ダイ出口部温度230 ℃でダイから
押出し、ペレットを得た。
に対して、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止
剤をそれぞれ0.05重量部と、下記表1に示す配合量のア
ルカリ金属塩と環状有機リン酸エステル塩基性多価金属
塩との混合物(化合物(b+c) )と、リチウムアルミニウ
ム複合水酸化物塩化合物(化合物(d) )とを秤量し、ヘ
ンシェルミキサーで混合した後、50mmφの単軸押出機を
用いて溶融混練した。ダイ出口部温度230 ℃でダイから
押出し、ペレットを得た。
【0039】3.成形方法 得られたペレットを射出成形機により、樹脂温度210
℃、射出圧力400kg/cm2及び金型温度30℃で射出成形
し、試験片を作製した。
℃、射出圧力400kg/cm2及び金型温度30℃で射出成形
し、試験片を作製した。
【0040】4.物性測定 各試験片の物性測定は、以下の方法で行った。測定結果
を下記表1に示す。 (1) ヘイズ値(%):1mm 厚試験片を用いて、ASTM D10
03-61 に準拠して測定した。 (2) 臭気:臭気の発生の有無を調べた(有…×、無…
○)。
を下記表1に示す。 (1) ヘイズ値(%):1mm 厚試験片を用いて、ASTM D10
03-61 に準拠して測定した。 (2) 臭気:臭気の発生の有無を調べた(有…×、無…
○)。
【0041】比較例1 下記表1に示す配合量に従って、実施例と同じプロピレ
ン/エチレンランダム共重合体、酸化防止剤及び化合物
(b+c) の他に、ステアリン酸カルシウム(CaSt)を配合
し、実施例と同じ条件でペレットを作製し、物性の測定
を行った。その結果を下記表1に示す。
ン/エチレンランダム共重合体、酸化防止剤及び化合物
(b+c) の他に、ステアリン酸カルシウム(CaSt)を配合
し、実施例と同じ条件でペレットを作製し、物性の測定
を行った。その結果を下記表1に示す。
【0042】比較例2 添加剤として、比較例1で用いたCaSt及び1,3,2,4 −ジ
(p−メチルベンジリデン)ソルビトール(商品名“ゲ
ルオールMD”、三井東圧化学(株)製)を下記表1に
示す配合量に従って配合する以外は、実施例と同じ条件
でペレットを作製し、物性の測定を行った。その結果を
下記表1に示す。
(p−メチルベンジリデン)ソルビトール(商品名“ゲ
ルオールMD”、三井東圧化学(株)製)を下記表1に
示す配合量に従って配合する以外は、実施例と同じ条件
でペレットを作製し、物性の測定を行った。その結果を
下記表1に示す。
【0043】比較例3 添加剤として、比較例2で用いた1,3,2,4 −ジ(p−メ
チルベンジリデン)ソルビトール及び実施例で用いた化
合物(d) を下記表1に示す配合量に従って配合する以外
は、実施例と同じ条件でペレットを作製し、物性の測定
を行った。その結果を下記表1に示す。
チルベンジリデン)ソルビトール及び実施例で用いた化
合物(d) を下記表1に示す配合量に従って配合する以外
は、実施例と同じ条件でペレットを作製し、物性の測定
を行った。その結果を下記表1に示す。
【0044】 表1 実施例 No. 1 2 3 4 組成 RPP 配合量(重量部) 100 100 100 100 エチレン含有量(重量%) 3 3 3 3 添加剤(重量部) 化合物(b+c) 0.2 0.2 0.2 0.15 化合物(d) 0.05 0.1 0.025 0.05 MBS(1) ─ ─ ─ ─ CaSt ─ ─ ─ ─ 組成物の特性 ヘイズ値(%) 9.4 9.2 9.3 9.9 臭気 ○ ○ ○ ○ 注(1) 1,3,2,4 −ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビトール。
【0045】 表1( つづき) 比較例 No. 1 2 3 組成 RPP 100 100 100 配合量(重量部) 3 3 3 エチレン含有量(重量%) 添加剤(重量部) 0.2 ─ ─ 化合物(b+c) ─ ─ 0.05 化合物(d) ─ 0.2 0.2 MBS 0.1 0.1 ─ CaSt 組成物の特性 13.1 11.7 11.1 ヘイズ値(%) ○ × × 臭気
【0046】以上の結果から明らかなように、本発明の
プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物はヘ
イズ値が低く、透明性に優れている。一方、比較例1の
プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物は、
リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物を含まない
ため、透明性が低い。またソルビトール化合物を添加し
た比較例2及び3のプロピレン/エチレンランダム共重
合体樹脂組成物は、若干高い透明性を示すが、臭気の発
生が伴う。
プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物はヘ
イズ値が低く、透明性に優れている。一方、比較例1の
プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物は、
リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合物を含まない
ため、透明性が低い。またソルビトール化合物を添加し
た比較例2及び3のプロピレン/エチレンランダム共重
合体樹脂組成物は、若干高い透明性を示すが、臭気の発
生が伴う。
【0047】
【発明の効果】本発明のプロピレン/エチレンランダム
共重合体樹脂組成物は、プロピレン/エチレンランダム
共重合体に、アルカリ金属塩、環状有機リン酸エステル
塩基性多価金属塩及びリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物を配合してなるので、透明性に優れている。
このようなプロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂
組成物は、食品容器、医療用器具、理化学実験器具等の
用途に広く使用できる。
共重合体樹脂組成物は、プロピレン/エチレンランダム
共重合体に、アルカリ金属塩、環状有機リン酸エステル
塩基性多価金属塩及びリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物を配合してなるので、透明性に優れている。
このようなプロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂
組成物は、食品容器、医療用器具、理化学実験器具等の
用途に広く使用できる。
【手続補正書】
【提出日】平成8年8月28日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化1】(ただし、R1は水素原子又は炭素数1〜4の
アルキル基であり、R2及びR3は水素原子又は炭素数
1〜12のアルキル基であり、Mは周期表第III族又
は第IV族の金属原子であり、XはMが周期表第III
族の金属原子である場合には−OHであり、Mが周期表
第IV族の金属原子である場合にはO=又は−(OH)
2である。)により表される環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩の少なくとも1種0.01〜5重量部
と、(d)一般式(II):
アルキル基であり、R2及びR3は水素原子又は炭素数
1〜12のアルキル基であり、Mは周期表第III族又
は第IV族の金属原子であり、XはMが周期表第III
族の金属原子である場合には−OHであり、Mが周期表
第IV族の金属原子である場合にはO=又は−(OH)
2である。)により表される環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩の少なくとも1種0.01〜5重量部
と、(d)一般式(II):
【化2】(ただし、Yは無機または有機のアニオンであ
り、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表されるリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物0.01〜0.5重量部とからなることを特
徴とするプロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組
成物。
り、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表されるリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物0.01〜0.5重量部とからなることを特
徴とするプロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組
成物。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0006
【補正方法】変更
【補正内容】
【0006】すなわち、本発明のプロピレン/エチレン
ランダム共重合体樹脂組成物は、(a)エチレンの含有
量が0.5〜7重量%であるプロピレン/エチレンラン
ダム共重合体100重量部と、(b)アルカリ金属カル
ボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート及びアルカリ
金属β−ケト酢酸エステル塩の少なくとも1種0.01
〜5重量部と、(c)下記一般式(I):
ランダム共重合体樹脂組成物は、(a)エチレンの含有
量が0.5〜7重量%であるプロピレン/エチレンラン
ダム共重合体100重量部と、(b)アルカリ金属カル
ボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート及びアルカリ
金属β−ケト酢酸エステル塩の少なくとも1種0.01
〜5重量部と、(c)下記一般式(I):
【化3】(ただし、R1は水素原子又は炭素数1〜4の
アルキル基であり、R2及びR3は水素原子又は炭素数
1〜12のアルキル基であり、Mは周期表第III族又
は第IV族の金属原子であり、XはMが周期表第III
族の金属原子である場合には−OHであり、Mが周期表
第IV族の金属原子である場合にはO=又は−(OH)
2である。)により表される環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩の少なくとも1種0.01〜5重量部
と、(d)一般式(II):
アルキル基であり、R2及びR3は水素原子又は炭素数
1〜12のアルキル基であり、Mは周期表第III族又
は第IV族の金属原子であり、XはMが周期表第III
族の金属原子である場合には−OHであり、Mが周期表
第IV族の金属原子である場合にはO=又は−(OH)
2である。)により表される環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩の少なくとも1種0.01〜5重量部
と、(d)一般式(II):
【化4】(ただし、Yは無機または有機のアニオンであ
り、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表されるリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物0.01〜0.5重量部とからなることを特
徴とする。
り、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表されるリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩化合物0.01〜0.5重量部とからなることを特
徴とする。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0026
【補正方法】変更
【補正内容】
【0026】(d)リチウムアルミニウム複合水酸化物
塩化合物 本発明に用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化
合物は、下記一般式(II):
塩化合物 本発明に用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化
合物は、下記一般式(II):
【化12】(ただし、Yは無機または有機のアニオンで
あり、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表される。
あり、nはアニオン(Y)の価数、mは3以下の数であ
る。)により表される。
Claims (4)
- 【請求項1】 (a) エチレンの含有量が0.5 〜7重量%
であるプロピレン/エチレンランダム共重合体100 重量
部と、(b) アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β
- ジケトナート及びアルカリ金属β- ケト酢酸エステル
塩の少なくとも1種0.01〜5重量部と、(c) 下記一般式
(I): 【化1】 (ただし、R1 は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル
基であり、R2 及びR3は水素原子又は炭素数1〜12の
アルキル基であり、Mは周期表第III 族又は第IV族の金
属原子であり、XはMが周期表第III 族の金属原子であ
る場合には−OHであり、Mが周期表第IV族の金属原子
である場合にはO=又は−(OH)2 である。)により
表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少
なくとも1種0.01〜5重量部と、(d) 一般式(II): 【化2】 (ただし、Yは無機または有機のアニオンであり、nは
アニオン(Y)の価数、mは3以下の整数である。)に
より表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物0.01〜0.5 重量部とからなることを特徴とするプロピ
レン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物。 - 【請求項2】 前記アルカリ金属カルボン酸塩、アルカ
リ金属β- ジケトナート及びアルカリ金属β- ケト酢酸
エステル塩の少なくとも1種の配合量が0.1 〜0.5 重量
部であることを特徴とする請求項1に記載のプロピレン
/エチレンランダム共重合体樹脂組成物。 - 【請求項3】 前記環状有機リン酸エステル塩基性多価
金属塩の配合量が0.1 〜0.5 重量部であることを特徴と
する請求項1又は2に記載のプロピレン/エチレンラン
ダム共重合体樹脂組成物。 - 【請求項4】 前記リチウムアルミニウム複合水酸化物
塩化合物の配合量が0.01〜0.2 重量部であることを特徴
とする請求項1〜3のいずれかに記載のプロピレン/エ
チレンランダム共重合体樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7237619A JPH0959458A (ja) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物 |
| EP96306159A EP0761745A1 (en) | 1995-08-23 | 1996-08-22 | Resin composition of propylene-ethylene random copolymer |
| US08/871,580 US5889094A (en) | 1995-08-23 | 1997-06-09 | Resin composition of propylene-ethylene random copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7237619A JPH0959458A (ja) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959458A true JPH0959458A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=17018011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7237619A Pending JPH0959458A (ja) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | プロピレン/エチレンランダム共重合体樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0761745A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0959458A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294746A (ja) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JP2003313444A (ja) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Asahi Denka Kogyo Kk | 粒子状結晶核剤組成物及びこれを含有してなる結晶性高分子組成物 |
| JP2004083852A (ja) * | 2002-06-24 | 2004-03-18 | Asahi Denka Kogyo Kk | 造核剤及び該造核剤を含有してなる結晶性高分子組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6369853A (ja) * | 1986-09-12 | 1988-03-29 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JPH0343437A (ja) * | 1989-07-11 | 1991-02-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP3083605B2 (ja) * | 1991-11-18 | 2000-09-04 | 旭電化工業株式会社 | 結晶性合成樹脂組成物 |
| JP3046428B2 (ja) * | 1991-12-05 | 2000-05-29 | 旭電化工業株式会社 | 結晶性合成樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-08-23 JP JP7237619A patent/JPH0959458A/ja active Pending
-
1996
- 1996-08-22 EP EP96306159A patent/EP0761745A1/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294746A (ja) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JP2003313444A (ja) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Asahi Denka Kogyo Kk | 粒子状結晶核剤組成物及びこれを含有してなる結晶性高分子組成物 |
| JP2004083852A (ja) * | 2002-06-24 | 2004-03-18 | Asahi Denka Kogyo Kk | 造核剤及び該造核剤を含有してなる結晶性高分子組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0761745A1 (en) | 1997-03-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040317 |