JPH0887112A - 画像形成方法及び画像形成材料並びに感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、印刷物近似性に優れ、転写ラチチュ
ードが広い、感光材料、画像形成材料及び画像形成方法
に関する。 【構成】本発明は、支持体上に離型層および画像記録層
を有する転写可能な感光材料の離型層上に作成された画
像記録層の画像のみを受像シート材に転写し、更にこの
画像のみを永久受像材に転写する画像形成方法における
感光材料において、離型層が支持体に強固に接着したシ
リコーン系、フッ素系、オレフィン系、セルロース系、
ビニルアルコール系高分子化合物から選ばれた材料で形
成されていることを特徴とする感光材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は例えば、カラー印刷にお
ける色校正用のカラープルーフ等の作成に好適な感光材
料、着色画像形成材料及び画像形成方法に関するもので
あり、特に、印刷物近似性に優れ、転写ラチチュードが
広い、感光材料、画像形成材料及び画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【発明の背景】特開昭６１−１８９５３５号には、本発
明関連の画像形成方法が開示されており、特定の感光材
料及び受像シートを使用し、画像転写時の各層間の接着
性の大小について言及している。しかし、この従来技術
では永久受像材に作成される最終画像の非画像部には感
光材料の離型層及び／又は受像シートのポリマー層が転
写されるため、印刷機によって作成される印刷物とは仕
上がり品質が異なるという問題点がある。即ち、印刷物
近似性に劣るという欠点である。特開平４−３６９６５
１号には、本発明と同様の画像形成方法が開示され、離
型型としてスチレン無水マレイン酸樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニリデン樹
脂が開示されている。しかし、これら樹脂は確かに支持
体との接着性は良好であるが、画像記録層との接着性も
比較的良好なため、受像シートへの転写条件（温度、圧
など）が変化し、転写温度や転写圧が低めに転ぶと、転
写性が著しく劣化するため、良好な画像形成ができな
い。

【０００３】一方、特開平１−２１９７４２号には、支
持体上に画像記録層を設けた感光材料に画像露光後、未
露光部の画像記録層のみを受像シート材に転写、さらに
この画像のみを永久受像材に転写する画像形成方法が開
示されている。しかしこの方法は露光部と未露光部の受
像シート材への接着性の差を利用し、未露光部画像記録
層の凝集破壊によって転写を行わせるため、つねに安定
した転写率（画像濃度）がえられない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、仕上がり品
質が印刷物に近似しており、且つ転写画像作成時の転写
ラチチュードが拡大すること、即ち、転写時の加熱温度
が変動しても転写画像の再現性が安定してえられる（転
写不良や転写濃度が不均一などの画像欠陥がない）転写
画像形成方法及び転写画像形成材料並びに感光材料を提
供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明１は、支持体上に離型層および画像記録層を
有する転写可能な感光材料の離型層上に作成された画像
記録層の画像のみを受像シート材に転写、更にこの画像
のみを永久受像材に転写する画像形成方法における感光
材料において、離型層が支持体に強固に接着したシリコ
ーン系、フッ素系、オレフィン系、セルロース系、ビニ
ルアルコール系高分子化合物から選ばれた材料で形成さ
れていることを特徴とする感光材料；本発明２は、支持
体上に離型層および画像記録層を有する転写可能な感光
材料を画像露光した際、露光部の離型層と画像記録層の
間の接着性が変化することによって、露光部または非露
光部の画像記録層のみが受像シート材に転写され、更に
この画像のみを永久受像材に転写する画像形成方法にお
ける感光材料において、離型層が感光性を有することを
特徴とする感光材料；本発明３は、支持体上に離型層お
よび画像記録層を有する転写可能な感光材料を画像露光
して離型層上に画像もしくは画像潜像を形成させ、受像
シート材に離型層と画像記録層のせん断応力が７ｇ／ｍ
ｍ²以下で転写し、更にこの画像を永久受像材に転写す
る画像形成方法；本発明４は、支持体上に離型層及び画
像記録層をこの順に積層した感光材料と、支持体上に離
型層を積層してなり、前記感光材料の画像記録層によっ
て形成された画像を転写され、且つこの転写画像を永久
受像材に更に転写する構成の受像シート材との組合せか
ら成る画像形成材料において、前記離型層が支持体に強
固に接着したシリコーン系、フッ素系、オレフィン系、
セルロース系、ビニルアルコール系高分子化合物から選
ばれた材料で形成され、且つ前記受像シート材における
受像層（離型層）がアイオノマー樹脂、エチレン共重合
体で形成されていることを特徴とする画像形成材料；本
発明５は、感光材料の画像記録層が着色剤及び感光性成
分を含む層、又は着色剤を含む色材層と感光性成分を含
む感光層から成る層であることを特徴とする請求項４記
載の画像形成材料；本発明６は、感光材料が支持体と離
型層との間に下引層を有することを特徴とする請求項４
又は５記載の画像形成材料；本発明７は、感光材料が、
支持体から一番離れた位置に保護層（オーバーコート
層）を有することを特徴とする請求項４、５又は６記載
の画像形成材料、である。

【０００６】

【作用】転写可能な感光材料上に作成された画像を受像
シート材に転写、更にこの画像を永久受像材に再転写す
る画像形成方法において、印刷物に近似した転写画像を
えるために画像のみを転写すること、更に転写のラチチ
ュードを拡げる技術が本発明の特徴であり、感光材料
及び受像シート材の各層、画像と受像シート材、永久受
像材の接着力のコントロール、感光材料における離型
層と画像記録層のせん断応力のコントロールによって、
上記目的が達成される。

【０００７】

【発明の具体的説明】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明における感光材料は透明支持体が用いられる。そ
の透明支持体としては、従来公知のプラスチックフィル
ムが利用される。例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリカーボネート、トリアセテート等の
透明なプラスチックフィルムを挙げることができる。更
に後記受像シート材についての説明で述べる支持体を用
いることもできる。特に、２軸延伸されたポリエチレン
テレフタレートフィルムが強度、耐熱性、寸法安定性、
透明性、経済性等において優れており好ましい。透明支
持体の厚さは特に限定はしないが、作業性等の点から５
０〜１５０μｍ程度が好ましい。

【０００８】本発明に用いる感光材料は、透明支持体、
離型層、画像記録層を含む。本発明の離型層を形成する
物質は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレン、
ポリプロピレンあるいはこれらポリオレフィンとα、β
−不飽和カルボン酸との共重合体の金属イオン結合物で
あるアイオノマー樹脂、セルロースアセテートフタレー
ト、メチルセルロース、エチルセルロース、二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール（カルボキシル
基、スルホン酸基、リン酸基、シラノール基またはこれ
らの誘導体によって変成されたポリビニルアルコール）
などが適しており、各々単独で用いるか、あるいは混合
したものが用いられる。離型層を形成する高分子の架橋
剤は架橋反応の対象と成る高分子の種類によって多種多
様で、以下に示すものから、適宜選択される。ヒドロペ
ルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオ
キシド等の過酸化物、ヘキサメチレンテトラミン、ポリ
アミン、サン無水物、イソシアネート、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、グリオキザールなど。

【０００９】離型層の厚みは、０．１〜１０μｍが好ま
しく、特に１．０〜３．０μｍが好ましい。また、離型
層の表面は必要に応じてマット化（粗面化）処理を施し
てもよい。その方法としては、マット化剤を離型層に添
加して行われる。このような目的で使用されるマット化
剤としては、二酸化硅素、炭酸カルシウム、アルミナ等
の無機粒子や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリスチロール、ポリカーボネ
ート、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸樹脂、ポ
リアクリロニトリル及びアクリロニトリルの共重合体等
のプラスチックパウダー等の微粉末がある。マット化剤
の粒子サイズは、０．０１〜１０ｍμが適し、マット化
の程度によってマット化剤の種類、粒子径及び添加量を
コントロールすることができる。

【００１０】本発明に用いられる画像記録層は色材を含
む色材感光層（着色感光層）であってもよいし、色材層
と感光層の分離型であってもよい。前記着色感光層は、
水あるいは温水のみで、有機溶剤やアルカリ等の薬品類
を一切使用せずに現像可能なポジ型感光性組成物を利用
したものの例があり、これは従来ネガ型感光性組成物を
用いてポジ型感光性組成物を得られる現象を利用したも
のである。

【００１１】本発明の画像形成材料の感光性離型層を形
成する組成物としては、公知の光重合性組成物、光架橋
性組成物、光分解性組成物を用いることができる。

【００１２】好ましく用いられる光重合性組成物として
は以下のようなものが挙げられる。バインダー成分とし
ては熱可塑性で光重合成分との相溶性に優れたポリマー
が用いられる。例えばポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレ
フィン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体、ポリアミド
樹脂、ポリビニル−ブチラール樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、ジアリル
フタレート樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が挙げら
れる。

【００１３】光重合性成分としては以下のようなエチレ
ン性不飽和化合物が用いられる。代表的な化合物として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート等であり、これらのエチレン性
不飽和化合物を１種又は２種以上用いることができる。

【００１４】このような光重合性成分はバインダー成分
１００重量部に対し、１０〜５００重量部が好ましく、
より好ましくは３０〜２００重量部の範囲で用いられ
る。

【００１５】また、光重合開始剤としては従来公知のも
のを好適に用いることができる。具体例としてはベンゾ
フェノン、４，４−ビス（ジエチルアミン）ベンゾフェ
ノン、４−メトキシ−４−ジメチルアミノベンゾフェノ
ン、２−エチルアントラキノン、フェナントラキノン、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられ
る。また、好ましい熱重合禁止剤としては、ｐ−メトキ
シフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコー
ル、ピロガロール、ピリジン、アリールホスファイト等
を適宜使用できる。

【００１６】光重合性組成物には必要に応じて感度を高
めるために増感助剤として例えば、ミヒラーズケトン、
４，４´−ビスジエチルアミノベンゾフェノンのような
アミン化合物が使用できる。

【００１７】光架橋性組成物に用いられる好ましい光架
橋性化合物として下記一般式［１］で表されるジカルボ
ン酸単位と下記一般式［２］で表されるグリコール単位
及び下記一般式［３］で表されるグリコール単位とから
なるポリエステルが挙げられる。

【００１８】

【化１】

【００１９】一般式［１］において、ｍは０又は１を表
し、ｍが０のときｌ及びｎは各々０又は１であり、ｌと
ｎの少なくとも一方は１であり、ｍが１のときｌ及びｎ
は各々０であり、ｐは２又は３を表す。

【００２０】

【化２】

【００２１】一般式［２］において、Ｒは炭素数２〜４
のアルキレン基を表し、ｒは２、３又は４を表す。

【００２２】

【化３】

【００２３】一般式［３］において、Ｒ^１及びＲ^２は各
々水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ^３
は水素添加されたベンゼン環を表す。

【００２４】前記一般式［１］で示されるジカルボン酸
単位としては、フェニレンジアクリル酸、ｐ−カルボキ
シ桂皮酸、ビス（ｐ−カルボキシベンザル）シクロヘキ
サノン、ビス（ｐ−カルボキシベンザル）シクロペンタ
ノン等より誘導されるものが挙げられる。これらの中で
はフェニレンジアクリル酸より誘導される単位が特に好
ましい。

【００２５】また、一般式［２］で示されるグリコール
単位としてはジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール等から誘導されるも
のが挙げられる。

【００２６】一般式［３］で示されるグリコール単位と
しては水素添加されたビスフェノールＦ、水素添加され
たビスフェノールＡ等から誘導されるものが挙げられ
る。水素添加の程度は高い方が好ましく、前記一般式
［３］においてＲ^３がシクロヘキサン環であるものがと
くに好ましい。グリコール単位中に占める一般式［２］
で示されるグリコール単位の割合は好ましくは１０〜９
０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％である。

【００２７】感光性ポリエステルの平均分子量は特に制
限されないが、５，０００〜５０，０００が好ましく、
とくに９，０００〜２０，０００のものが好ましい。本
発明でいう「平均分子量」とは「重量平均分子量」を意
味する。

【００２８】このような感光性ポリエステルは周知の方
法、例えば米国特許第３，６２２，３２０号に記載され
る方法に従って容易に製造できる。即ち、前記一般式
［１］で示されるジカルボン酸単位を形成させるジカル
ボン酸のエステルと一般式［２］及び一般式［３］で示
されるグリコール単位を形成させるグリコール混合物と
を加熱溶融させ、チタン系、ゲルマニウム系触媒を添加
してエステル交換を行った後、徐々に減圧、昇温を行い
過剰のグリコールを留出させることにより製造する。反
応時間は一般に４時間程度であり、重合末期の温度は２
３０〜２４０℃、減圧は３ｍｍＨｇ程度になる。

【００２９】光架橋性組成物は、一般に前記感光性ポリ
マーを溶媒に溶解することによって製造される。好適な
溶媒はポリマーの分子量及び組成により異なるが、普
通、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、
トリクロロエチレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、四塩化炭素等の塩素系溶剤；フルフリルアルコー
ル、テトラヒドロフリフリルアルコール、ベンジルアル
コール等のアルコール系溶剤；ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエチ
レングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリ
コールモノアルキルエーテル系溶剤；エチレングリコー
ルエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエ
チルエーテルアセテート、酢酸エチル等のエステル系溶
剤；ジメチルフォルムアミド、メチルピロリドン、ニト
ロエタン、ニトロベンゼン等の含窒素化合物；メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロヘキサノ
ン、メチルシクロヘキサノン、４−メチル−４−メトキ
シ−２−ペンタノン等のケトン系溶剤；ジメチルスルホ
キシド等のうちから適宜選択され使用される。

【００３０】光架橋性組成物は必要に応じて前記成分以
外の種々の成分を含んでいてもよく、例えば増感剤ある
いはフタロシアニン、酸化亜鉛等の顔料、ビクトリア・
ピュア・ブルーＢＯＨ、エチルバイオレット等の染料を
含有することができる。

【００３１】増感剤としてはこの分野で使用されている
ものがいずれも使用でき、例えばベンゾフェノン誘導
体、ベンズアンスロン誘導体、ナフトチアゾリン誘導
体、キノン類等の芳香族カルボニル化合物あるいは芳香
族ニトロ化合物等が使用される。

【００３２】ベンゾフェノン誘導体としてはミヒラーケ
トン、ジエチルアミノエチルベンゾフェノン等；ベンズ
アンスロン誘導体としてはベンズアンスロン、６，１１
−ジクロロベンズアンスロン、１１−クロロ−６−ヒド
ロキシベンズアンスロン、１−カルボエトキシ−２−ケ
ト−３−メチル−３−アザ−１，９−ベンズアンスロン
等；キノン類としては１，８−ジメトキシアントラキノ
ン、１，８−ジクロロアントラキノン、１，２−ベンズ
アントラキノン等；芳香族ニトロ化合物としては、５−
ニトロアセナフテン、２−ニトロフルオレン、２，７−
ジニトロフルオレン、１−ニトロナフタレン、１，５−
ジニトロナフタレン等のモノあるいはポリニトロ化合物
等；ナフトチアゾリン誘導体としては２−ジベンゾイル
メチレン−３−メチルナフトチアゾリン、２−ベンゾイ
ルメチレン−３−メチルナフトチアゾリン等が挙げられ
る。

【００３３】光分解性組成物としては、例えば特開昭５
２−１３９０１号公報、ポリハロゲン／樹脂系組成物と
しては、例えば特開昭５３−２３６３２号公報、特開昭
５４−１５３６２２号公報、光酸分解系組成物として
は、例えば特開昭４８−８９００３号公報、特開昭５１
−１２０７１４号公報、特開昭５３−１３３４２号公
報、特開平５−１９４５８号公報に記載にような組成物
が挙げられる。

【００３４】本発明の画像形成材料が有する感光性離型
層は、感光性基を、それぞれ離型層に導入することによ
って得られる。離型層へ感光性基を導入する方法として
は、マトリックス樹脂の合成の際に感光性基を導入す
る、マトリックス樹脂を感光性基を有する化合物で化
学修飾する、感光性基を有する化合物をマトリックス
樹脂とブレンドさせる、等の方法を適用することができ
る。マトリックス樹脂としては、例えば特開平４−１７
２３５１号公報記載の熱軟化離型層を形成する樹脂が挙
げられる。

【００３５】感光性基としては「感光性高分子」永松元
太郎著（講談社、１９７７）第１５５頁の表６．１に記
載の感光性基を有するモノマーの該感光性基が挙げられ
る。感光性基を離型層に導入するには、該モノマーを公
知の方法で重合させた重合体を離型層にマトリックス樹
脂として、又は他のマトリックス樹脂と共に含有させれ
ばよい。

【００３６】マトリックス樹脂を感光性基を有する化合
物で化学修飾するには、例えば、ビニル基をマトリック
ス樹脂に導入したい場合、ヒドロキシル基を有するマト
リックス樹脂を用意し、これにビニル基及びエポキシ基
を有する化合物を公知の方法によって反応させ、ヒドロ
キシル基をエポキシ基との間で結合させて合成すること
ができる。

【００３７】感光性基を有する化合物をマトリックス樹
脂とブレンドさせる方法としては、例えば、特開平４−
１４７２６１号公報第２頁左下欄第１９行〜第４頁右下
欄第１０行に記載の、重合可能な不飽和基を有するエチ
レン性不飽和化合物、光重合開始剤及びバインダーを含
有させたプライマー層の構成を適用することができる。

【００３８】露光により解裂を生じる結合基も用いるこ
とができ、例えば−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−Ｏ
−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＣＯ−、−ＣＯ
−、

【００３９】

【化４】

【００４０】例えばフェノール性水酸基とエーテルとの
水素結合、アンモニウム基とスルホン酸基とのイオン結
合等を挙げることができ、該結合基については、特開平
５−１９４５８号公報を参照することができる。また、
露光により解裂を生じる結合基としては、Ｊ．Ｐｈｏｔ
ｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ． ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌ．，
２，１（１９８９）に記載の露光又は光分解によって解
裂する結合基が挙げられる。

【００４１】離型層の厚さは０．０１〜３０μｍの範囲
が適当であり、特に好ましくは０．１〜５μｍの範囲で
ある。離型層を形成させる方法としては、有機溶剤に溶
解した溶液、マイクロゲルの形態の水分酸液等を、ドク
ターブレード法、ロールコート法、グラビア法、リバー
スロール法等の公知の方法で支持体上に塗布し乾燥すれ
ばよい。

【００４２】次に、本発明の受像シート材について説明
する。用いる支持体は任意であるが、透明支持体が好ま
しく用いられる。透明支持体としては、ポリエステルフ
ィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムが、水、熱に対する寸法安定性の点で好ましい。そ
のほかアセテートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ
エチレンフィルム等が使用し得る。本発明の受像シート
材は、支持体上に受像層を有しており、前記感光材料の
離型層の説明で述べた材料およびアイオノマー樹脂、熱
可塑性ゴム、エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリ
ル酸エステル、エチレンとアクリル酸の如きエチレン共
重合体の中から選択することが好ましい。即ち、感光材
料の離型層として選択された材料よりも強い接着力（画
像記録層の画像と、自己の支持体に対する接着力）のも
のを選択する。本発明の感光材料に、必要に応じて用い
られる保護層としては公知のいずれでもよい。

【００４３】例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン等種々のフィルムベースに使用される樹脂も
用いられるが、本発明においては使用される現像液に溶
解するものが好ましく、ポリビニルアルコール；ビニル
エーテル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エステルなどのホモポリマーあるい
はこれらを含むコポリマー；可溶性ポリアミド、エチル
セルロース、ブチルセルロースなどのセルロース誘導体
等を挙げることができる。

【００４４】本発明の感光材料を用いた画像形成方法
は、本発明の感光材料を露光・現像して画像部を形成
し、少なくとも該形成された画像部を受像シート材に転
写して転写画像を得ると共に更に永久受像材（例えば本
紙）に転写するものである。

【００４５】本発明の感光材料を用いた画像形成方法
を、例えば多色画像形成方法として具体化する場合、そ
の基本的な方法の１つは、次の通りである。第１色着色
画像形成感光材料に第１色着色画像を形成し、少なくと
もその着色画像を受像シート材に転写し支持体を剥離す
る。また、第２色着色画像形成感光材料に第２色着色画
像を形成した後、これに伴って形成された第２色トンボ
画像を、受像シート材上の第１色トンボ画像と見当合わ
せを行いながら、第１色着色画像上に第２色着色画像を
転写し、その支持体を剥離して、２色の整合した画像を
得る。以下同様に、第３色及び第４色の着色画像も受像
シート材上に転写し、多色画像を得る。次に、この多色
画像を他の永久受像材に転写し、多色画像を得る。上記
において離型層は支持体と伴に剥離される。

【００４６】本発明の感光材料は、通常色分解マスク等
を通して像様露光された後現像され、画像が形成され
る。このとき、支持体上に得られた画像から画像部のみ
が直接、受像シート材上に転写、積層される態様をと
る。即ち、実質的に画像を形成する着色画像層のみが転
写、積層される。この場合、受像シート材面上への転写
を効率良く行い、且つ永久受像材への画像転写後の支持
体の剥離を容易にするために、支持体上に本発明に係る
離型層を設ける。本発明は、支持体上に離型層および画
像記録層を有する転写可能な感光材料を画像露光した
際、露光部の離型層と画像記録層の間の接着性が変化す
ることによって、露光部または非露光部の画像記録層の
みが受像シート材に転写し、更にこの画像のみを永久受
像材に転写する画像形成方法における感光材料におい
て、離型層が感光性を有することを特徴とする感光材料
である。

【００４７】本発明に係る感光材料における離型層と画
像記録層とのせん断応力は７ｇ／以下となるようにして
受像シート材への転写が行われる。

【００４８】離型層と画像記録層とのせん断応力による
接着強度は図１のような方法に従いをフィルムサンプル
を熱機械分析装置（以下ＴＭＡと略す）にかけて引っ張
り荷重法にて測定することにより得られる。

【００４９】本発明に用いられる受像シート材はカバー
シート（保護層）を有してもよく、支持体、特に前記透
明支持体上に、前記受像層（離型層）を設けると共に、
カバーシート（保護層）を設ける方法としては、 （１）前記離型層溶液を支持体上に塗布し、熱風または
加熱によって乾燥した後、カバーシートを重ね合わせ、
加熱下に圧着してラミネートする方法；

【００５０】（２）前記離型層溶液をそのまま加熱して
溶融状態に保ちながら、支持体上にドクターブレード
法、ロールコート法、グラビヤ法、リバースロール法等
で塗布した後、ただちに、カバーシートを貼り合わせ
て、必要に応じて高温加熱してから冷却することにより
ラミネートする、いわゆるホットメルトラミネート法；

【００５１】（３）離型層押出し機により支持体上に押
出し、これが溶融状態にあるうちに、カバーシートを圧
着してラミネートする、いわゆる押出ラミネート法；

【００５２】（４）溶融押出し法で支持体となるフィル
ムを成形する際、複数の押出し機を用い、離型層を形成
し、これが溶融状態にあるうちに、カバーシートを圧着
してラミネートする、いわゆる共押出し法等；

【００５３】上記（１）〜（４）のいずれの方法におい
ても、カバーシートは離型層が支持体上に設けられた後
（又は同時に）、その表面に付与される。カバーシート
の材質は限定的ではなく、ポリエチレンテレフタレー
ト、その他前記と同様のものを用い得る。該カバーシー
トは、帯電防止剤を含有せしめるか、又は帯電防止層を
少なくとも一面に塗設したものが好ましい。上記（１）
〜（４）の方法その他の方法で得られたカバーシート・
離型層付き支持体は、一旦巻き取り、次の工程に用いら
れる。上記カバーシートを剥離してから又は剥離しなが
ら該剥離面に前記感光材料上の着色画像が転写される。

【００５４】本発明において、感光材料を現像するため
に用いる現像液は、被処理材感光料を現像する現像作用
を有するものであれば、任意に使用することができる。
好ましくは、アルカリ剤とアニオン界面活性剤を含む現
像液を用いるのがよい。

【００５５】使用できるアルカリ剤としては、（１）ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または第三酸リ
ン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アルカリ
剤、（２）モノ、ジ、またはトリメチルアミン、モノ、
ジ、またはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ、またはトリエ
タノールアミン、モノ、ジ、またはトリイソプロパノー
ルアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機
アミン化合物等が挙げられる。

【００５６】また、使用できるアニオン界面活性剤とし
ては、 （１）高級アルコール硫酸エステル類（例えば、ラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナトリウム
アルキルサルフェート等）、 （２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩等） （４）アルキルアミドスルホン酸塩類

【００５７】

【化５】

【００５８】（５）ニ塩基脂肪族エステルのスルホン酸
塩類（例えばナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエス
テル、ナトリウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等） （６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物（例えばシブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウムのホルムアルデヒド縮合物等） が挙げられる。アルカリ剤とアニオン界面活性剤とは、
任意に組合わせて用いることができる。

【００５９】サープリント法による色校正を行なう為の
プロセスを以下順を追って説明する。 １）現像で得られた第１色目の分解画像を前記受像シー
ト材の離型層に接するように重ね合わせ加熱加圧下で熱
ラミネーターを通過させる。通過時の加熱・加圧によっ
て分解画像は離型層に接着された状態で転写される。 ２）順次、第２、第３及び場合によっては第４の分解画
像が第１色目の画像に整合され、同様の方法で転写さ
れ、４色の分解画像が離型層に接着された状態で形成さ
れる。 ３）次いで、４色の分解画像が転写された受像シート材
の離型層を白色紙（本紙）に接するように重ね合せ、加
熱加圧下で熱ラミネーターを通過させ、白色紙と接着さ
せる。 ４）受像シート材の支持体を剥離することによって、白
色紙上に、転写され画像膜強度の強い４色の整合された
分解画像が得られる。このとき、離型層は受像シート材
の支持体と共に剥離される。

【００６０】支持体の上に設ける感光層を形成する材料
としては、前記の他、種々のものが使用可能であるが、
アルカリ現像可能な感光性フォトレジスト層を用いるこ
とが好ましく、具体的には例えばｏ−キノンジアジドを
感光剤とする、感光性樹脂組成物がある。なお、ネガテ
ィブワーキング型の感光性フォトレジスト層を形成する
ものとしては、例えば２，６−ジ（４′−アジドベンザ
ル）シクロヘキサンのようなアジド系感光剤とフェノー
ルノボラック樹脂をブレンドした組成物、更にベンジル
メタクリレートとメタクリル酸（例えばモル比７：３）
の共重合体をバインダーとしてトリメチロールプロパン
トリアクリレートのごとき多官能性モノマーとミヒラー
ケトンのごとき光重合開始剤をブレンドした光重合型感
光性組成物が好適である。更に感光性フォトレジスト層
中に添加する着色物質としては顔料又は染料が使用され
る。特に色校正に使用する場合、そこに要求される常色
即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致し
た色調の顔料、染料が必要となるが、この他金属粉、白
色顔料、蛍光顔料等も使われる。

【００６１】画像露光は、各々、色分解されたマスクを
用い対応するが色材を含む感光材料に対して活性光線が
照射される。画像露光後に、前述の水性アルカリ現像液
によって現像し、水で洗浄し乾燥する。この作業は、異
なる色成分の数だけ繰り返され、それによって種々の色
の分解画像が得られる。得られた画像は前記受像シート
材に転写される。

【００６２】

【実施例】以下、実施例について説明する。「部」とは
特に断りのない限り「重量部」を表す。 実施例１ コロナ放電処理を行ったポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（厚さ：１００μｍ）を支持体として、この上に
下記組成の塗布液を塗布乾燥して、乾燥膜厚が０．５μ
ｍの離型層を設けた。 （１）ジメチルポリシロキサン（数平均分子量４万） １００部 （２）メチルトリアセトキシシラン ８部 （３）酢酸ジブチル錫 ０．２部 （４）アイソパーＨ ４００部 （５）ｎ−ヘキサン １００部

【００６３】次いで、この離型層上に下記表１に示され
る４種類（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂ）の塗布液を各々塗布乾燥し
て、各々イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン
（Ｃ）、ブラック（Ｂ）に着色した、乾燥膜厚が１．０
μｍの色材層を設けた。

【００６４】

【表１】

【００６５】さらに、各々の色材層上に下記組成の塗布
液を塗布乾燥して、乾燥膜厚が１．５μｍの感光層を形
成し、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂの４種類の感光性転写シート（ポ
ジ／ポジ用）を製造した。 ２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン−ナフトキノン−１，２−ジアジド −４−スルホン酸エステル ０．６１６ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０：２０重量％、重量平均分子 用５０，０００、５０％メタノール溶液） ８．７６８ｇ ＭＥＫ（メチルエチルケトン） ５０ｇ

【００６６】上記４種類の感光性転写シートに対して、
各々相応するポジマスクをレジスターピンにより位置決
めして重ね合わせ、２ＫＷの超高圧水銀灯により５０ｃ
ｍの距離から露光を行った。しかる後、露光済みの各々
の転写シートを、下記現像液に３０℃で３０秒間浸漬す
ることにより現像処理を行った。 ＜現像液＞ 苛性ソーダ ０．３ｇ 界面活性剤（花王アトラス社製“ペレックスＮＢＬ”） ５ｇ 水 １００ｍｌ

【００６７】本現像処理により、未露光部の感光層及び
色材層が除去され、各々の転写シート上にポジ画像が形
成され、４色のカラープルーフィングシートが得られ
た。次に、上記シートと同様の支持体上に、アイオノマ
ー樹脂（三井−デュポンポリケミカル社製 ハイミラン
１７０２、ＶＩＣＡＴ軟化点６１℃）層を押し出しラミ
ネート法による厚さ３０μｍになるように形成し、受像
シートを作成した。なお、この際の加工温度は、ダイ直
下樹脂温度で２５５℃であった。

【００６８】得られた受像シートの受像層面と、ブラッ
ク画像が形成されたカラープルーフィングシートの画像
面とを、レジスターピンにより位置決めして重ね合わ
せ、９０℃または８０℃に加熱された一対のニップロー
ル間を、５ｋｇ／ｃｍ^２の加圧条件下にて５０ｃｍ／分
の速度で通過させた後、ブラック画像側の支持体を剥離
した。ブラック画像は離型層上から受像シート上に完全
に転写された。次いで、このブラック画像が転写された
受像シート上に、イエロー、マゼンタ又はシアン画像が
形成されたカラープルーフィングシートを用いて前記同
様の操作を繰り返したところ、各々のカラー画像は受像
シート上に完全に転写され、原画と左右が逆の原画同様
の色彩を有するカラー画像が得られた。

【００６９】更に、このようにして得られた４色の転写
画像を有する受像シートの画像面と白色アート紙とを重
ね合わせて前記と同様の転写を行ったところ、転写温度
８０℃、９０℃ともに白色アート紙に形、色彩共に原画
に非常に近似したカラー画像が完全に転写され、このカ
ラー画像は光沢を有することなく、マット処理を施す必
要のないものであった。

【００７０】実施例２ 実施例１において、以下の離型層用塗布液及び画像記録
層用分散液を塗設した、感光性転写フィルムを用いる以
外は、実施例１と同様に行ったところ、ネガマスクから
ポジ画像が得られた。 ＜離型層用塗布液＞ （１）１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート〔Ｃ Ｈ_２＝Ｃ（ＣＨ_２）ＣＯＯ（ＣＨ_２）_２（ＣＦ_２）_８Ｆ〕、２−ヒドロキシエチ ルメタクロレート、メタクリル酸メチル、 のモル比が８０：１０：１０の共重合樹脂中のヒドロキシ基の５０％に２´−メ タクリロイルオキシエチルイソシアネート〔ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣＨ_２ ＣＨ_２ＮＣＯ〕を付加させた樹脂 ５０部 （２）コロネートＥＨ（日本ポリウレタン社製、ポリイソシアネート） ３．５部 （３）ジブチルチンジラウレート ０．０５部 （４）フロン−１１３ ５００部 （５）メチルエチルケトン ２０部

【００７１】 （画像記録層分散液組成） 下記組成のアルカリ可溶性高分子組成物（重量平均分子１７，０００、５０％メ チルセロソルブ溶液） １２ｇ

【００７２】

【化６】

【００７３】 ペンタエリスルトールテトラアクリレート ４．３ｇ ミヒラーズケトン ０．０４ｇ ベンゾフェノン ０．２５ｇ パラメトキシフェノール ０．０１ｇ メチルセロソルブ ９４ｇ フッ素系界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ−４３０） ０．０１ｇ

【００７４】 下記顔料 （顔料） ブラック：カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成製） １．９８ｇ シアン：シアニンブルー４９２０（大日精化製） １．１０ｇ マゼンタ：セイカファーストカーミン１４８３（大日精化製） １．３６ｇ イエロー：セイカファーストイエロー２４００（大日精化製） １．３６ｇ なお、アルカリ可溶性高分子組成物は下記の方法で合成
した。

【００７５】１リットル四つ口フラスコに、ヒドロキシ
フェニルメタクリルアミド８．８５ｇ、アクリロニトリ
ル２．６５ｇ、メチルアクリレート３３．１１ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル（重合開始剤）１．６４ｇを秤
量し、２００ｇのエチルアルコールを溶媒とし、７７℃
で６時間反応させた。この後、メチルセロソルブを７５
ｇ加え、反応を停止させ、６０℃にて３時間エチルアル
コールを留去した。これにより前記高分子組成物が５０
％メチルセロソルブ溶液として約９５ｇ得られた。

【００７６】次に、各色の着色感光層上に、下記組成の
オーバーコート層溶液をワイヤーバーを用い、乾燥膜厚
が０．３μｍになるように塗布、乾燥し、４色の着色画
像形成材料を作成した。 （オーバーコート層溶液組成） ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製ＧＬ−０５） ６ｇ 蒸留水 ９７ｇ メタノール ３ｇ

【００７７】実施例３ 実施例１において、離型層として、支持体側に低密度ポ
リエチレン（１０μｍ）、その上に高密度ポリエチレン
（１０μｍ）を共押し出しによって作成した以外は実施
例１と同様に行い、表２に示す結果を得た。

【００７８】実施例４ 実施例１において、以下の離型層用塗布液及びポリエチ
レンテレフタレートフィルムに厚さ３０μｍのエチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂製（三井−デュポンポリケミカ
ル社製ＥＶＡＦＬＥＸ Ｐ−１９０７、酢酸ビニル含有
率１９重量％、ＶＩＣＡＴ軟化点５９℃）を押し出しラ
ミネート法により形成した受像シートを用いた以外は実
施例１と同様に行い、表２に示す結果を得た。 ＜離型層用塗布液＞ メチルセルロース １００ｇ グリオキザール ０．１ｇ 水 ５００ｇ メタノール ５００ｇ

【００７９】実施例５ 実施例４において、以下の離型層用塗布液及び画像記録
層の色材層上の感光層用塗布液を用いる以外は、実施例
４と同様に行い、表２の結果を得た。 ポリビニルアルコール（ＧＬ−０５：日本合成化学工業製） １００ｇ グリオキザール ０．１ｇ 水 １０００ｇ

【００８０】実施例６ 実施例１において、以下の感光性離型層用塗布液及び画
像記録層から感光性化合物２，３，４−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン−ナフトキノン−１，２−ジアジド−４
−スルホン酸エステルを除き、さらに、ネガマスクの焼
き付けは感光性転写シートの支持体側から行い、現像処
理を行わず露光のみで転写画像潜像を形成した以外は、
実施例１と同様に行ったところ表２の結果を得た。

【００８１】 ４，４−ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ソーダ １．２部 ポリビニルピロリドン（４５％）（ＰＶＰ Ｋ−６０；ジェネラルアニリン＆ フィルム社製） ３部 メタノール ２０部 水 ５５．５部

【００８２】実施例７ 実施例６において、以下の感光性離型層及び焼き付け用
マスクはポジを用いた以外は、実施例６と同様に行った
ところ、表２の結果を得た。 （離型層用塗布液） バイロンＵＲ−８３００（商品名、ポリエステルポリウレタン、東洋紡製） １００部 ペンタエリスリトールトリアクリレート １５０部 ２，４−ジエチルオキサントン ６部 ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル ６部 γ−メタクロキシプロピルトリメトキシシラン ３部 塩素化ポリエチレン（山陽国策パルプ製、スーパークロン９０７ＨＡ） ２５部 メチルエチルケトン ５００部

【００８３】比較例１ 実施例４において、以下の離型層塗布液を用いた以外は
実施例４と同様に行い、表２の結果を得た。転写温度８
０℃での小点再現性及び転写画像濃度が劣化した。 （離型層形成液） スチレン無水マレイン酸樹脂（１００％）（スチライトＨＳ−１：大同工業製） １０部 飽和ポリエステル（３０％）（サーモラックＦ−１：総研化学製） ３０部 メタノール ４０部 トルエン ２０部

【００８４】比較例２ 実施例４において、以下の離型層用塗布液を用いた以外
は実施例４と同様に行ったところ、表２の結果を得た。
アート紙への転写画像は非画像部がアルコール可溶性ナ
イロン皮膜でおおわれ、印刷物近似性が劣化した。 （離型層用塗布液） アルコール可溶性ポリアミド（東レ社製 ＣＭ８０００） ８．５ｇ ニトロセルロース ＲＳ１／２（１５％ ＩＰＡ 湿綿） ０．０５ｇ メタノール ４００ｇ メチルセロソルブ １００ｇ 比較例３

【００８５】実施例６において、感光性離型層を用い
ず、画像記録層として実施例２のものを用いた以外は実
施例６と同様に行い、表２の結果を得た。転写温度８０
℃での小点再現性及び転写画像の濃度が劣化した。

【００８６】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】離型層を設けたフィルムと感光性樹脂層との、
引っ張り荷重法による、せん断応力の測定方法の態様を
模式的に示す構成説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０３ 7/34 (72)発明者 平岡 三郎 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 小沼 智史 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 増田 哲也 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 望月 英章 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に離型層および画像記録層を有す
   る転写可能な感光材料の離型層上に作成された画像記録
   層の画像のみを受像シート材に転写し、更にこの画像の
   みを永久受像材に転写する画像形成方法における感光材
   料において、離型層が支持体に強固に接着したシリコー
   ン系、フッ素系、オレフィン系、セルロース系、ビニル
   アルコール系高分子化合物から選ばれた材料で形成され
   ていることを特徴とする感光材料。
2. 【請求項２】支持体上に離型層および画像記録層を有す
   る転写可能な感光材料を画像露光した際、露光部の離型
   層と画像記録層の間の接着性が変化することによって、
   露光部または非露光部の画像記録層のみが受像シート材
   に転写され、更にこの画像のみを永久受像材に転写する
   画像形成方法における感光材料において、離型層が感光
   性を有することを特徴とする感光材料。
3. 【請求項３】支持体上に離型層および画像記録層を有す
   る転写可能な感光材料を画像露光して離型層上に画像も
   しくは画像潜像を形成させ、受像シート材に離型層と画
   像記録層のせん断応力が７ｇ／ｍｍ²以下で転写し、更
   にこの画像を永久受像材に転写する画像形成方法。
4. 【請求項４】支持体上に離型層及び画像記録層をこの順
   に積層した感光材料と、支持体上に離型層を積層してな
   り、前記感光材料の画像記録層によって形成された画像
   を転写され、且つこの転写画像を永久受像材に更に転写
   する構成の受像シート材との組合せから成る画像形成材
   料において、前記離型層が支持体に強固に接着したシリ
   コーン系、フッ素系、オレフィン系、セルロース系、ビ
   ニルアルコール系高分子化合物から選ばれた材料で形成
   され、且つ前記受像シート材における受像層（離型層）
   がアイオノマー樹脂、エチレン共重合体で形成されてい
   ることを特徴とする画像形成材料。
5. 【請求項５】感光材料の画像記録層が着色剤及び感光性
   成分を含む層、又は着色剤を含む色材層と感光性成分を
   含む感光層から成る層であることを特徴とする請求項４
   記載の画像形成材料。
6. 【請求項６】感光材料が支持体と離型層との間に下引層
   を有することを特徴とする請求項４又は５記載の画像形
   成材料。
7. 【請求項７】感光材料が、支持体から一番離れた位置に
   保護層（オーバーコート層）を有することを特徴とする
   請求項４、５又は６記載の画像形成材料。