JPH0892444A

JPH0892444A - スチレン系樹脂組成物および成形品

Info

Publication number: JPH0892444A
Application number: JP6225183A
Authority: JP
Inventors: Fusaki Fujibayashi; 房樹藤林
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-09-20
Filing date: 1994-09-20
Publication date: 1996-04-09
Anticipated expiration: 2017-08-12
Also published as: JP3313247B2

Abstract

(57)【要約】【目的】シンジオタクティックポリスチレンとアタク
ティックポリスチレンのそれぞれ優れた特性を損なうこ
となく、耐薬品性、耐熱性、成形性を同時に満足するス
チレン系樹脂組成物および成形品を提供する。【構成】特定の重量平均分子量比あるいは溶融粘度比
を満足する（Ａ）シンジオタクティックポリスチレン９
０〜１０重量％、および（Ｂ）アタクティックポリスチ
レン１０〜９０重量％からなるスチレン系樹脂組成物お
よび成形品。【効果】従来のスチレン系樹脂成形品に比較して耐薬
品性、耐熱性、成形性を同時に満足する組成物および成
形品を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なスチレン系樹脂
組成物に関するものである。さらに詳しくは、耐薬品
性、耐熱性に優れ、しかも射出成形性、ブロー成形性、
発泡成形性、プレス成形性等の成形性に優れたスチレン
系樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からラジカル重合法により製造され
るスチレン系重合体は、立体構造がアタクティックであ
るため、非晶性樹脂であり、耐薬品性、耐熱性に劣ると
いう欠点があった。この欠点を克服するため、立体規則
性がシンジオタクティックなスチレン系重合体（以下シ
ンジオタクティックポリスチレン）が開発され、さらに
シンジオタクティックポリスチレンに他の成分を配合し
た組成物が提案された（特開昭６２−１０４８１８号公
報、同６２−２５７９４８号公報、同６２−２５７９５
０号公報、特開平１−１８２３４４）。

【０００３】これらのシンジオタクティックポリスチレ
ンあるいはその組成物は、アタクティック構造のスチレ
ン系重合体（以下アタクティックポリスチレン）あるい
はその組成物に比較して耐熱性に優れたものであった
が、シンジオタクティックポリスチレンの少ない組成物
ではその耐薬品性を十分に発揮することができなく、し
かもこれらの組成物を成形するには結晶化させるために
高い金型温度が要求され、成形性という観点からは劣る
ものであった。

【０００４】そこで、成形性を改善する目的で、これら
のシンジオタクティックポリスチレンあるいはその組成
物に、有機酸の金属塩や有機リン化合物からなる結晶核
剤を配合した組成物が提案された（特開平１−２０１３
５０号公報）。しかしながら、この方法によると確かに
結晶化速度が速くなり従来よりも低い金型温度で結晶化
させることが可能となり射出成形性に優れるが、従来の
アタクティック構造のスチレン系重合体あるいはその組
成物が有していたその他の成型方法には適さない。しか
もシンジオタクティックポリスチレンの少ない組成物で
はその耐薬品性を十分に発揮することができないという
欠点については改良されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、この
ような事情を鑑み、射出成形性のみならず、ブロー成形
性、発泡成形性、プレス成形性等の、従来のアタクティ
ックポリスチレンあるいはその組成物が有していた優れ
た成形性を持ち、なおかつ従来のアタクティックポリス
チレンあるいはその組成物の欠点である耐薬品性、耐熱
性についてシンジオタクティックポリスチレンが少ない
配合量の組成物においても十分に改良されたスチレン系
樹脂組成物を得ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、この課題を
解決するために研究を重ねた結果、特定の分子量比ある
いは溶融粘度比のシンジオタクティックポリスチレンと
アタクティックポリスチレンの組み合わせからなる組成
物および成形品によって課題を解決するにいたった。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）沸騰メチルエチ
ルケトンに対する不溶成分が７０重量％以上であり、不
溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲ法により定量されるラセミペンタ
ッドでのシンジオタクティシティーが５０％以上である
スチレン系重合体９０〜１０重量％、および（Ｂ）アタ
クティックな立体構造を有するスチレン系重合体１０〜
９０重量％からなり、０．５≦Ｍｗ_A／Ｍｗ_B≦１．５あ
るいは０．５≦η_A／η_B≦５の関係を満たすスチレン系
樹脂組成物およびその製造補法に関するものであり（た
だし、Ｍｗ_AおよびＭｗ_Bは（Ａ）および（Ｂ）成分の重
量平均分子量、η_Aおよびη_Bは３００℃、剪断速度１２
００ｓｅｃ^-1で測定した溶融粘度（ｐｏｉｓｅ）を表
す。）、さらにこの組成物を用いた成形品に関するもの
である。

【０００８】本発明に用いられる（Ａ）沸騰メチルエチ
ルケトンに対する不溶成分が７０重量％以上であり、不
溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲ法により定量されるラセミペンタ
ッドでのシンジオタクティシティーが５０％以上である
スチレン系重合体（シンジオタクティックポリスチレ
ン）は、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対してフ
ェニル基あるいは置換フェニル基が交互に反対方向に位
置する立体構造を有するものであり、そのタクティシテ
ィーは同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ
法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定され
るタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存
在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合は
トリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すこと
ができる。

【０００９】本発明に言うシンジオタクティックポリス
チレンとは、沸騰メチルエチルケトンに対する不溶成
分、すなわちメチルエチルケトンを溶媒とするソックス
レー抽出後の残渣が、通常７０重量％以上、好ましくは
８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であ
り、不溶成分のシンジオタクティシティーが、通常ラセ
ミペンタッドで５０％以上、好ましくは８０％以上、さ
らに好ましくは９０％以上である下記一般式（Ｉ）

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子また
は炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原
子、セレン原子、ケイ素原子およびスズ原子のいずれか
１種類以上を含む置換基を示し、ｍは１〜３の整数を示
す。但し、ｍが複数の時は、各Ｒは同一でも異なるもの
であっても良い。）で表される芳香族ビニル化合物から
なる重合体あるいはこれらの重合体の水素化重合体であ
る。

【００１２】沸騰メチルエチルケトンに対する不溶成分
が７０重量％未満の場合、成形性が良好な組成物を得る
ことができるが、耐薬品性、耐熱性に劣った組成物とな
る。さらに、沸騰メチルエチルケトンに対する不溶成分
が７０重量％以上であっても、不溶成分のシンジオタク
ティシティーが５０％未満であっては、これも同様に成
形性が良好な組成物を得ることができるが、耐薬品性、
耐熱性に劣った組成物となる。

【００１３】ここで使用される好ましい芳香族ビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチル
スチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、タ
ーシャリーブチルスチレン、フェニルスチレン、ビニル
スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロ
スチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、
エトキシスチレン等があり、これらは１種または２種以
上で使用される。これらのうちさらに好ましい芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−フ
ルオロスチレンである。

【００１４】このシンジオタクティックポリスチレンの
熱的性質は、ＪＩＳＫ７１２１に準拠し示差走査熱量
測定（ＤＳＣ）によって、２０℃／ｍｉｎの温度変化率
で測定した融解ピーク温度（Ｔ_pm）が２２０〜２８０
℃、結晶化ピーク温度（Ｔ_pc）が１５０〜２５０℃の範
囲であり、ＪＩＳＫ７１２２に準拠しＤＳＣによっ
て、２０℃／ｍｉｎの温度変化率で測定した融解エンタ
ルピー（ΔＨ_m）および結晶化エンタルピー（ΔＨ_c）の
それぞれの絶対値が１５Ｊ／ｇ以上である。

【００１５】このシンジオタクティックポリスチレン
は、その分子量については特に制限はないが、一般に、
重量平均分子量が10,000以上、好ましくは50,000以上で
ある。ここで、重量平均分子量が10,000未満のもので
は、得られる成形品の熱的性質、機械的性質が低下し好
ましくない。さらに、分子量分布についても広狭の制限
はなく、様々のものを充当することができる。このよう
なシンジオタクティックポリスチレンは、例えば、特開
昭６３−２６８７０９号公報に開示されている技術を参
考にして製造することができる。すなわち不活性炭化水
素溶媒中または溶媒の不存在下で、チタン化合物および
水とトリアルキルアルミニウムとの縮合化合物であるア
ルモキサンを触媒として、スチレン系単量体をを重合す
ることによって製造することができる。

【００１６】本発明に用いられる（Ｂ）アタクティック
な立体構造を有するスチレン系重合体（以下アタクティ
ックポリスチレンと称す）は、ゴム状重合体の存在下あ
るいは不存在下で、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、塊
状−懸濁重合などの重合方法によって得られる、下記一
般式（ＩＩ）

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子また
は炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原
子、セレン原子、ケイ素原子およびスズ原子のいずれか
１種類以上を含む置換基を示し、ｍは１〜３の整数を示
す。但し、ｍが複数の時は、各Ｒは同一でも異なるもの
であっても良い。）で表される１種類以上の芳香族ビニ
ル化合物からなる重合体、あるいは１種類以上の芳香族
ビニル化合物と共重合可能な１種類以上の他のビニル単
量体の共重合体、これらの重合体の水素化重合体、およ
びこれらの混合物である。

【００１９】ここで使用される好ましい芳香族ビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチル
スチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、タ
ーシャリーブチルスチレン、フェニルスチレン、ビニル
スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロ
スチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、
エトキシスチレン等があり、これらは１種または２種以
上で使用される。これらのうちさらに好ましい芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−フ
ルオロスチレンである。

【００２０】共重合可能な他のビニル単量体としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシア
ン化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レート等のアクリル酸アルキルエステル、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、
オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタ
クリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレート等のメタクリル
酸アルキルエステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−ブロモフェニ
ル）マレイミド等のマレイミド系化合物等がある。

【００２１】また、ゴム状重合体としては、ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン等のジエン系
ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−
α−オレフィン−ポリエン共重合体、ポリアクリル酸エ
ステル等の非ジエン系ゴム、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共
重合体、エチレン−プロピレンエラストマー、スチレン
グラフトエチレン−プロピレンエラストマー、エチレン
系アイオノマー樹脂、水素化スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体等が挙げられる。

【００２２】このアタクティックポリスチレンは、その
分子量については特に制限はないが、一般に、重量平均
分子量が10,000以上、好ましくは50,000以上である。こ
こで、重量平均分子量が10,000未満のものでは、得られ
る成形品の熱的性質、機械的性質が低下し好ましくな
い。さらに、分子量分布についても広狭の制限はなく、
様々のものを充当することができる。

【００２３】本発明において（Ａ）および（Ｂ）成分の
重量平均分子量あるいは溶融粘度の関係は、それぞれの
重量平均分子量をＭｗ_A、Ｍｗ_Bとし、それぞれの３００
℃、剪断速度１２００ｓｅｃ^-1で測定した溶融粘度をη
_A、η_Bとすると、０．５≦Ｍｗ_A／Ｍｗ_B≦１．５あるい
は０．５≦η_A／η_B≦５、好ましくは０．７≦Ｍｗ_A／
Ｍｗ_B≦１．３あるいは０．７≦η_A／η_B≦３、さらに
好ましくは０．８５≦Ｍｗ_A／Ｍｗ_B≦１．１５あるいは
０．８５≦η_A／η_B≦１．５である。

【００２４】（Ａ）および（Ｂ）成分の重量平均分子量
比および溶融粘度比がこの範囲を逸脱する場合、組成物
の内部構造が（Ａ）成分が海相、（Ｂ）成分が島相ある
いは（Ｂ）成分が海相、（Ａ）成分が島相となる海−島
構造となるために、耐薬品性、耐熱性、成形性を同時に
満足する事ができない。耐薬品性、耐熱性、成形性を同
時に満足することができるのは、（Ａ）および（Ｂ）成
分の重量平均分子量比あるいは溶融粘度比がこの範囲を
満足するときだけであり、組成物および成形品の内部構
造が前述の海−島構造ではなく、（Ａ）成分の結晶ラメ
ラ相が（Ａ）成分の非晶相と（Ｂ）成分によって形成さ
れる非晶相中に均一に分散している時のみである。

【００２５】本発明において（Ａ）および（Ｂ）成分の
配合量は、課題を解決するための耐薬品性、耐熱性およ
び成形性を考慮した場合、次の関係を満たす必要があ
る。（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計
重量に対して９０〜１０重量％、好ましくは８０〜２０
重量％である。配合量が９０重量％を超えるともはや成
形性を改良することができず、１０重量％未満では耐薬
品性、耐熱性が劣った組成物になる。

【００２６】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）および
（Ｂ）の合計重量に対して１０〜９０重量％、好ましく
は２０〜８０重量％である。配合量が１０重量％未満で
は成形性の改良効果が現れず、９０重量％を超えると成
形性は良好だが耐薬品性、耐熱性に劣った組成物にな
る。本発明のスチレン系重合体組成物は、（Ａ）および
（Ｂ）成分を溶融混練して得ることができる。溶融混練
は、単軸押出機、二軸押出機等の公知の溶融混練装置を
用いることができるが、好ましくはベント付き二軸押出
機である。各成分を溶融混練するときの溶融混練温度
は、通常２７０〜３７０℃の範囲、好ましくは２８０〜
３３０℃の範囲に設定される。溶融混練温度が２７０℃
より低いと、原料の溶融が不十分となるため均一な組成
物を得ることができない。溶融混練温度が３７０℃より
高いと、原料の分解が発生するため好ましくない。

【００２７】本発明の組成物には、（Ａ）および（Ｂ）
成分を溶融混練する際、耐衝撃性を改良する目的でエラ
ストマーおよび／または剛性を改良する目的で無機充填
剤を、組成物の耐薬品性、耐熱性および成形性を損なわ
ない範囲において添加することができる。好ましいエラ
ストマーとしては、オレフィン系エラストマーおよびス
チレン系エラストマーから選ばれる少なくとも１種類以
上が挙げられる。

【００２８】上記オレフィン系エラストマーとしては、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン等の
α−オレフィン相互の共重合体、あるいはこれらと非共
役ジエンとの共重合体、あるいは１−ヘキセン等の高級
α−オレフィンの単独重合体であって、エラストマー状
の重合体であり、１００℃で測定したムーニー粘度ML
₁₊₄が、通常１〜２００、好ましくは５〜１５０、さら
に好ましくは１０〜１００の範囲のものである。

【００２９】これらオレフィン系エラストマーの中では
エチレン系エラストマーが品質および安定性の点で好ま
しい。具体的には、エチレン・プロピレン共重合体ゴム
（ＥＰＭ）、エチレン・１−ブテン共重合体ゴム、エチ
レン・プロピレン・１−ブテン共重合体ゴム、エチレン
・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合体ゴ
ム、エチレン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン
共重合体ゴム等がある。

【００３０】上記非共役ジエンの具体例としては、ジシ
クロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオク
タジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−
２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、
５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，
６−オクタジエン等を挙げることができる。

【００３１】上記スチレン系エラストマーとしては、ス
チレン、α−メチルスチレン等のスチレン系化合物と、
１，３−ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンとのエ
ラストマー状ランダムまたはブロック共重合体およびこ
れらの共重合体の水素添加物である。これらスチレン系
エラストマーの中では、スチレン系化合物と共役ジエン
とのブロック共重合体が好ましく、これらのブロック共
重合体の一般式としては、（Ａ−Ｂ）_n+1、またはＡ−
（Ｂ−Ａ）_n、またはＢ−（Ａ−Ｂ）_n+1で表されるもの
が最適である。（ただし式中のＡはスチレン系化合物よ
りなる重合体ブロック、Ｂは共役ジエン重合体ブロック
であり、ｎは１〜２０の整数、Ａブロックの全体の分子
に占める割合は１〜５０重量％である。）これらの共重
合体の平均分子量は10,000〜1,000,000、好ましくは30,
000〜500,000である。

【００３２】これらスチレン系エラストマーの具体例と
しては、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチ
レン・イソプレンランダム共重合体、スチレン・ブタジ
エン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソ
プレン・スチレントリブロック共重合体、ポリスチレン
ブロックが末端であるスチレン・イソプレンラジアルブ
ロック共重合体、スチレン・ブタジエンマルチブロック
共重合体、スチレン・イソプレンマルチブロック共重合
体等のスチレン・共役ジエンブロック共重合体、および
これらを水素添加した生成物等を挙げることができる。

【００３３】エラストマーの配合量は、（Ａ）および
（Ｂ）の合計１００重量部に対して５〜５０重量、好ま
しくは１０〜４０重量部である。５重量部未満ではエラ
ストマーを配合する効果が無く、５０重量部を超えると
配合量に相当する効果はなく、むしろ得られる組成物の
成形性を損なうことになる。好ましい無機充填剤として
は、酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化カルシ
ウムなどの酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム等
の水和金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
等の炭酸塩、タルク、クレー、ベントナイト等のケイ酸
塩、ホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛等のホウ酸塩、ガラス
繊維、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セ
ラミック繊維、ウオラストナイト、繊維状マグネシウム
オキシサルフェート等の繊維状充填剤等を挙げることが
できる。この中でも特に、タルク、ガラス繊維、チタン
酸カリウム繊維および繊維状マグネシウムオキシサルフ
ェートが物性面、取扱性および経済性の観点から好まし
い。

【００３４】無機充填剤の配合量は、（Ａ）および
（Ｂ）の合計１００重量部に対して５〜５０重量、好ま
しくは１０〜４０重量部である。５重量部未満では無機
充填剤を配合する効果が無く、５０重量部を超えると配
合量に相当する効果はなく、むしろ得られる組成物の成
形性を損なうことになる。さらに本発明の組成物には、
（Ａ）および（Ｂ）成分を溶融混練する際、組成物の耐
薬品性、耐熱性および成形性を損なわない範囲におい
て、他の成分、例えば顔料、染料、熱安定剤、酸化防止
剤、耐候剤、核剤、滑剤、帯電防止剤、他の重合体等を
添加することができる。

【００３５】本発明の組成物は、成形性に優れるため、
従来公知のアタクティックポリスチレンの成形に採用さ
れている熱成形法等の種々の成形法、具体的にはプレス
成形、ブロー成形、射出成形、押出成形、真空成形、注
入成形、注型成形、一軸延伸、二軸延伸等の手法によっ
て各種形状の成形品に容易に加工できるが、好ましくは
射出成形、プレス成形、ブロー成形、発泡成形が特に適
している。なお、成形の際のスチレン系樹脂組成物の溶
融温度は、２７０〜３７０℃の範囲、好ましくは２８０
〜３３０℃の範囲で加熱溶融しておく。溶融温度が２７
０℃より低いと、組成物の溶融が不十分となるため均一
な物性の成形品を得ることができない。溶融混練温度が
３７０℃より高いと、組成物の分解が発生するため好ま
しくない。金型温度は４０℃以上であればよく、好まし
くは７０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上であ
る。

【００３６】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら
の実施例に何ら制約されるものではない。本発明の実施
例および比較例で用いた各種物性は、以下の試験方法に
基づいて測定した。（１）溶融粘度キャピラリー式溶融粘度測定装置（東洋精機（株）製キ
ャピログラフ）を使用して、設定温度３００℃、剪断速
度１２００ｓｅｃ^-1における溶融粘度を測定した。（２）耐薬品性２３℃のメチルエチルケトンに２４時間放置した後の試
験片の外観変化を以下の基準で目視判断した。

【００３７】◎：試験前後で変化なし。 ○：試験前後で若干の変化が見られるが、使用可能。 ×：試験前後で変化が激しい、あるいは完全に溶解し、
使用不可能。（３）耐熱性試験片を、５ｍｍ×５ｍｍ×２ｍｍの大きさに切り出
し、ＪＩＳＫ７１９６に準拠して、軟化温度を測定し
た。（４）成形性成形性の尺度として、ＪＩＳＫ７１２１に準拠し、示
差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、組成物を３１０℃
で１０分間加熱し、冷却速度１０℃／ｍｉｎで測定した
結晶化ピーク温度（Ｔ_pc）および補外結晶化開始温度
（Ｔ_ic）を測定した。Ｔ_pc、Ｔ_icが低いほど金型内での
急激な固化が起こりにくく、成形性に優れている。

【００３８】また、本発明の実施例および比較例で用い
た（Ａ）、（Ｂ）の各成分は、次に挙げたものを用い
た。（Ａ）シンジオタクティックポリスチレンＡ−１：１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定した重量平均分子量が260,000、重量平均分子量
／数平均分子量が２．５、沸騰メチルエチルケトン不溶
成分が９４重量％、不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲの分析によ
るラセミペンタッドでのシンジオタクティシティーが９
７％、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２００ｓｅ
ｃ^-1）が１０４０ｐｏｉｓｅであるシンジオタクティッ
クポリスチレン。

【００３９】Ａ−２：１，２，４−トリクロロベンゼン
を溶媒とし、１３０℃でゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにて測定した重量平均分子量が310,000、重
量平均分子量／数平均分子量が２．６、沸騰メチルエチ
ルケトン不溶成分が９６重量％、不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒの分析によるラセミペンタッドでのシンジオタクティ
シティーが９７％、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２
００ｓｅｃ^-1）が１１２０ｐｏｉｓｅであるシンジオタ
クティックポリスチレン。

【００４０】Ａ−３：１，２，４−トリクロロベンゼン
を溶媒とし、１３０℃でゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにて測定した重量平均分子量が520,000、重
量平均分子量／数平均分子量が２．７、沸騰メチルエチ
ルケトン不溶成分が９４重量％、不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒの分析によるラセミペンタッドでのシンジオタクティ
シティーが９７％、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２
００ｓｅｃ^-1）が１５７０ｐｏｉｓｅであるシンジオタ
クティックポリスチレン。（Ｂ）アタクティックポリスチレンＢ−１：クロロホルムを溶媒とし、４０℃でゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーにて測定した重量平均分
子量が270,000、重量平均分子量／数平均分子量が２．
２、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２００ｓｅｃ^-1）
が７３０ｐｏｉｓｅである熱重合により重合したホモポ
リスチレン。

【００４１】Ｂ−２：クロロホルムを溶媒とし、４０℃
でゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定し
た重量平均分子量が360,000、重量平均分子量／数平均
分子量が２．３、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２０
０ｓｅｃ^-1）が８５０ｐｏｉｓｅである、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサンを
開始剤として重合したホモポリスチレン。

【００４２】Ｂ−３：クロロホルムを溶媒とし、４０℃
でゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定し
た重量平均分子量が190,000、重量平均分子量／数平均
分子量が２．１、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２０
０ｓｅｃ^-1）が５９０ｐｏｉｓｅである熱重合により重
合したホモポリスチレン。

【００４３】また、添加可能なその他の成分として
（Ｃ）エラストマーおよび（Ｄ）無機充填剤を以下の通
り選択した。（Ｃ）エラストマーＣ−１：スチレン−水素化ブタジエンブロック共重合体
（商品名Ｈ１０５２旭化成工業（株）製）Ｃ−２：スチレン−水素化ブタジエンブロック共重合体
（商品名Ｈ１２７２旭化成工業（株）製）（Ｄ）無機充填剤Ｄ−１：ガラスファイバー（直径１３μｍ、長さ３ｍ
ｍ）Ｄ−２：タルク（平均粒径２．１μｍ）

【００４４】

【実施例１】表１に示す所定量にて（Ａ）成分と（Ｂ）
成分をドライブレンドして調整した。これを、ベント付
き同方向回転二軸押出機（内径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４
６）を使用して、バレル設定温度３００℃で溶融混練し
ペレットを作成した。なお、溶融混練の際、酸化防止剤
として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリストールジホスファイトを０．１重量部
およびテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）〕を０．１重
量部、核剤としてメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）アシッドホスフェートナトリウムを０．
５重量部添加した。

【００４５】得られたペレットを、成形温度３００℃、
金型温度１２０℃で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍ
ｍ×２ｍｍの試験片を得た。

【００４６】

【実施例２〜１１】組成を表１に示すようにすること以
外は、実施例１と同様である。

【００４７】

【実施例１２〜１４】組成を表１に示すようにし、得ら
れたペレットを、溶融温度３００℃、金型温度１２０℃
でプレス成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの試
験片を得た以外は実施例１と同様である。

【００４８】

【比較例１〜１４】組成を表２に示すようにすること以
外は、実施例１と同様である。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
シンジオタクティックポリスチレンとアタクティックポ
リスチレンのそれぞれ優れた特性を損なうことなく、耐
薬品性、耐熱性、成形性を同時に満足する組成物および
成形品を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）沸騰メチルエチルケトンに対する
不溶成分が７０重量％以上であり、不溶成分の¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ法により定量されるラセミペンタッドでのシンジオ
タクティシティーが５０％以上であるスチレン系重合体
９０〜１０重量％、および（Ｂ）アタクティックな立体
構造を有するスチレン系重合体１０〜９０重量％からな
り、０．５≦Ｍｗ_A／Ｍｗ_B≦１．５あるいは０．５≦η
_A／η_B≦５の関係を満たすスチレン系樹脂組成物。（た
だし、Ｍｗ_AおよびＭｗ_Bは（Ａ）および（Ｂ）成分の重
量平均分子量、η_Aおよびη_Bは３００℃、剪断速度１２
００ｓｅｃ^-1で測定した溶融粘度（ｐｏｉｓｅ）を表
す。）
【請求項２】請求項１に記載の組成物を用いてなる成
形品であって、（Ａ）成分の結晶ラメラ相が、（Ａ）成
分の非晶相部分と（Ｂ）成分によって形成される非晶相
中に均一に分散した内部構造をとることを特徴とする成
形品。