JPH0892503A - 粉体塗料樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 共重合性ジアルキルエステル系単量体および
水酸基含有共重合性単量体を主体とする単量体類を共重
合して得られる共重合体に、エステル交換触媒を含有せ
しめ、これにより、ジアルキルエステル基と、水酸基と
の間での、いわゆるエステル交換反応を利用するように
した形の粉体塗料樹脂組成物。 【効果】 とりわけ、塗膜外観などにも優れるし、塗膜
諸物性なども良好であるし、しかも、焼き付け時の揮発
分も極めて少ないという、極めて実用性の高い粉体塗料
の塗膜を得ることが出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なる粉
体塗料樹脂組成物に関する。さらに詳細には、本発明
は、不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステルと、水酸基
含有共重合性単量体とを主体とする単量体類の共重合に
より得られる特定の樹脂と、エステル交換触媒とを含有
することから成る、とりわけ、塗膜外観ならびに塗膜物
性などに優れた塗膜を与える粉体塗料樹脂組成物に関す
る。

【０００２】このような本発明を、さらに詳細に説明す
ることにすれば、本発明は、上記した通りの特定の樹脂
中における、それぞれ、アルキルエステル部分と水酸基
との間でのエステル交換反応を、架橋硬化に利用するこ
とに、主たるポイントを有するという、極めて実用性の
高い粉体塗料樹脂組成物に関するものである。

【０００３】

【従来の技術】これまでにも、粉体塗料に用いられる樹
脂としては、種々の硬化形式を持つものが、短所を含み
ながらも、採用されてはいる。たとえば、ブロック・イ
ソシアネート硬化型ポリエステル粉体塗料から得られる
塗膜は、焼付時に、ブロック剤が揮散して、環境衛生上
の問題ともなるし、二塩基酸硬化型アクリル粉体塗料か
ら得られる塗膜は、耐衝撃性に劣るという欠点がある。

【０００４】つまり、保存安定性、塗膜物性、塗膜外観
ならびに環境衛生性などのような、広範なる諸要求性能
を満足するほどの粉体塗料樹脂組成物は、未だに、得ら
れてはいないというのが実状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来技術
に従う限りは、どうしても、保存安定性にも優れるし、
塗膜物性ならびに塗膜外観などにも優れるし、加えて、
環境衛生性上の問題も無いという、広範なる諸要求性能
を満足するような、極めて実用性の高い粉体塗料樹脂組
成物を提供することは、現在の処、頗る困難である、と
いうのが実状である。

【０００６】しかるに、本発明者らは、こうした実状に
鑑みて、上述したような広範なる諸要求性能を満足し得
るような、極めて実用性の高い粉体塗料樹脂組成物を提
供するべく、鋭意、研究を開始した。

【０００７】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、一にかかって、とりわけ、塗膜外観ならびに塗膜
諸物性にも優れるし、しかも、焼き付け時の揮発分の極
めて少ない、粉体塗料用の樹脂組成物を提供するにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述した如き発明が解決しようとする課題に照準を合わ
せて、鋭意、検討を重ねて来た結果、フマル酸ジアルキ
ルエステル、マレイン酸ジアルキルエステルまたはイタ
コン酸ジアルキルエステルなどに代表されるような、種
々の不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル中のジアル
キルエステル基と、水酸基との間におけるエステル交換
反応を、架橋硬化反応に利用した形の樹脂組成物が、そ
の焼付け硬化時において、有毒なる物質を発生したり逃
散したりせずに、塗膜の外観も物性も、共に、優れた塗
膜を与えることを見出すに及んで、ここに、本発明を完
成させるに到った。

【０００９】すなわち、本発明は、基本的には、不飽和
ジカルボン酸ジアルキルエステルを代表例とする、いわ
ゆる共重合性ジアルキルエステル単量体と、水酸基を有
する共重合性単量体とを主体とする単量体類を共重合さ
せて得られる樹脂（Ａ）と、エステル交換触媒（Ｂ）と
を含有することから成る、焼付け硬化時において、有毒
なる物質を発生したり逃散したりせずに、塗膜の外観も
物性も、共に、優れた塗膜を与え得るという、極めて実
用性の高い粉体塗料樹脂組成物を提供しようとするもの
である。

【００１０】［発明の構成］

【００１１】本発明は、上述したような基本的構成にな
るものであって、まず、共重合性ジアルキルエステル単
量体の一つとしての、フマル酸ジアルキルエステル、マ
レイン酸ジアルキルエステルまたはイタコン酸ジアルキ
ルエステルなどによって代表される不飽和ジカルボン酸
ジアルキルエステルと、水酸基を有する共重合性単量体
とを主体とし、さらに、これらの両群の単量体類と共重
合性を有する、その他の単量体との共重合により得られ
る共重合樹脂（Ａ）と、エステル交換触媒（Ｂ）とを、
必須の成分とするものであり、

【００１２】具体的には、不飽和ジカルボン酸ジアルキ
ルエステルの１〜５０重量％と、水酸基を有する共重合
性単量体の１〜４０重量％と、その他の共重合性単量体
の１０〜９８重量％とを共重合させて得られる樹脂の１
００重量部に対して、（Ｂ）エステル交換触媒を約０．
０１〜約５重量部なる割合で含有することから成る、粉
体塗料樹脂組成物を提供しようとするものである。

【００１３】ここにおいて、前記した不飽和ジカルボン
酸アルキルエステルとして特に代表的なもののみを例示
するにとどめれば、フマル酸ジアルキルエステル、マレ
イン酸ジアルキルエステルまたはイタコン酸ジアルキル
エステルなどであり、具体的には、そのアルキル基が１
〜１８個なる炭素原子を有する、直鎖状または分岐状
（分枝状）のものを指称するものであり、

【００１４】それらのうちでも特に代表的なもののみを
挙げるにとどめれば、ジメチルマレエート、ジエチルマ
レエート、ジイソプロピルマレエート、ジ−ｎ−プロピ
ルマレエート、ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルマレエート、ジイソブチルマレエート、ジ−
ｓｅｃ−ブチルマレエート、ジ（２−エチルヘキシル）
マレエートもしくはジアリルマレエートなどのような、
各種のマレイン酸ジアルキルエステル類；

【００１５】ジメチルフマレート、ジエチルフマレー
ト、ジイソプロピルフマレート、ジ−ｎ−プロピルフマ
レート、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフマレート、ジイソブチルフマレート、ジ−ｓｅｃ
−ブチルフマレート、ジ（２−エチルヘキシル）フマレ
ートもしくはジアリルフマレートなどのような、各種の
フマル酸ジアルキルエステル類；

【００１６】またはジメチルイタコネート、ジエチルイ
タコネート、ジイソプロピルイタコネート、ジ−ｎ−プ
ロピルイタコネート、ジ−ｎ−ブチルイタコネート、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルイタアコネート、ジイソブチルイタ
コネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルイタコネート、ジ（２−
エチルヘキシル）イタコネートもしくはジアリルイタコ
ネートなどのような、各種のイタコン酸ジアルキルエス
テルなどである。

【００１７】かかる不飽和性ジアルキルエステルの含有
量としては、エステル交換単独硬化系ないしはエステル
交換触媒専用硬化系において、全単量体の総量を基準と
して、約５〜約５０重量％なる範囲内が適切であり、約
５重量％未満の場合には、どうしても、硬化塗膜の架橋
点が少な過ぎるようになり、ひいては、充分なる物性を
有する塗膜が得られ難くなるし、一方、約５０重量％を
超える場合には、どうしても、塗膜外観が不良となり易
くなるので、いずれの場合も好ましくない。

【００１８】また、前記した水酸基を有する共重合性単
量体として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート〔２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート〕、β−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート〔２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート〕、１，４−ブチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールモノ（メタ）アクリレート、アリルアルコール
などをはじめ、さらには、一般式［Ｉ］

【００１９】

【化１】

【００２０】［ただし、式中のＲおよびＲ’は、水素原
子または一価の有機基、就中、アルキル基表わすものと
し、また、ｎは１〜１８なる整数であるものとする。］

【００２１】で示されるようなポリアルキレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレートなどであるが、得られる塗
膜の諸物性を損なわないような範囲内において、エチレ
ン性不飽和二重結合（重合性不飽和結合）を有する、ポ
リエステル樹脂または変性アルキド樹脂などをも使用す
ることが出来る。

【００２２】そして、此の共重合性単量体の含有量とし
ては、全単量体の総量を基準として、約５〜約４０重量
％なる範囲内が最適であり、かかる範囲をはずれて少な
すぎる場合には、どうしても、硬化塗膜の架橋点が少な
くなるようになり、ひいては、充分なる物性を有する塗
膜が得られ難くなり易いし、一方、多すぎる場合には、
どうしても、塗膜の耐水性などが不良となるようになり
易いので、いずれの場合も好ましくない。

【００２３】さらに、前記した、その他の共重合性単量
体、つまり、上掲した如き、それぞれ、不飽和性ジアル
キルエステルおよび水酸基を有する共重合性単量体なる
両群の単量体類と共重合性を有する、その他の単量体と
して特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ
−スチレンスルホン酸ナトリウムもしくはビニルトルエ
ンの如き、各種の芳香族ビニル単量体類；または酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルもしくは「ベオバ」〔オラン
ダ国シェル社製の、分岐状（分枝状）脂肪族モノカルボ
ン酸のビニルエステル類〕の如き、各種のビニルエステ
ル類；

【００２４】シクロヘキシル基などのような、いわゆる
飽和環状基を有する、種々のビニル単量体類；テトラヒ
ドロフルフリル基などのような、いわゆる環状ケト基を
有する、種々のビニル単量体類；塩化ビニル、フッ化ビ
ニリデンもしくはモノクロロトリフルオロエチレンの如
き、各種のハロゲン化ビニル単量体類；アリル（メタ）
アクリレートもしくはアリルスルホン酸ナトリウムの如
き、各種のアリル基含有単量体類；

【００２５】グリシジル（メタ）アクリレートもしくは
β−メチルグリシジル（メタ）アクリレートの如き、各
種のエポキシ基含有ビニル単量体類；Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレートの如き、各種の塩基
性窒素原子含有ビニル単量体類；（メタ）アクリロニト
リルの如き、各種のシアノ基含有ビニル単量体類；また
は（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−メチロールアク
リルアミドの如き、各種のアミノ基含有ビニル単量体
類；

【００２６】炭素数が１〜２０なるアルキル基を有す
る、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル類〔以下、
（メタ）アクリル酸エステル類ともいう。〕；あるいは
バーサチック酸エステル類；または２−アクリロイルオ
キシエチルアシッドフォスフェート（以下、此のフォス
フェートを、ホスヘートのように記述する。）、２−メ
タクリロイルオキシエチルアシッドホスヘート、ジフェ
ニル−２−アクリロイルオキシエチルホスヘートもしく
はジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスヘ
ートなどのような、各種の含リン共重合性単量体類；

【００２７】モノメチルマレエート、モノエチルマレエ
ート、モノイソプロピルマレエート、モノ−ｎ−プロピ
ルマレエート、モノ−ｎ−ブチルマレエート、モノ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルマレエート、モノイソブチルマレエー
ト、モノ−ｓｅｃ−ブチルマレエート、モノ（２−エチ
ルヘキシル）マレエートもしくはモノアリルマレエート
などのような、各種のマレイン酸モノアルキルエステル
類；

【００２８】モノメチルフマレート、モノエチルフマレ
ート、モノイソプロピルフマレート、モノ−ｎ−プロピ
ルフマレート、モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフマレート、モノイソブチルフマレー
ト、モノ−ｓｅｃ−ブチルフマレート、モノ（２−エチ
ルヘキシル）フマレートもしくはモノアリルフマレート
などのような、各種のフマル酸モノアルキルエステル
類；

【００２９】モノメチルイタコネート、モノエチルイタ
コネート、モノイソプロピルイタコネート、モノ−ｎ−
プロピルイタコネート、モノ−ｎ−ブチルイタコネー
ト、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルイタコネート、モノイソブ
チルイタコネート、モノ−ｓｅｃ−ブチルイタコネー
ト、モノ（２−エチルヘキシル）イタコネート、モノア
リルイタコネートなどのような、各種のイタコン酸モノ
アルキルエステル類；

【００３０】あるいは（メタ）アクリル酸もしくは（メ
タ）アクリル酸ナトリウムまたはフマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、バーサチック酸もしくはクロトン酸な
どのような、各種の不飽和性有機酸；アクロレインの如
き、各種の不飽和アルデヒド類；エチレンの如き、各種
のα−オレフィン類；ｎ−ブチルビニルエーテルもしく
はエチルビニルエーテルの如き、各種のビニルエーテル
類；

【００３１】重合性不飽和結合を有するシリコン（シリ
コーン）系単量体類；重合性不飽和結合を有するチタネ
ート系単量体類；または重合性不飽和結合を有するジル
コネート系単量体類などをはじめ、さらには、公知慣用
の種々の共重合性乳化剤などである。

【００３２】そして、此の種の共重合性単量体の含有量
としては、全単量体の総量を基準として、約１０〜約９
８重量％なる範囲内が最適である。

【００３３】以上に掲げられたような、種々の単量体類
を用いて、目的とする共重合樹脂を得るには、公知慣用
の重合法が、そのまま適用できるが、溶液ラジカル重合
法によるのが、最も簡便であり、特に推奨され得よう。

【００３４】次いで、前記したエステル交換触媒（Ｂ）
とは、たとえば、有機錫化合物；有機チタン化合物；ス
ルホン酸基を有する化合物；該スルホン酸基含有化合物
の金属塩；アミン塩を有する化合物；燐酸、無水燐酸、
燐酸のエステル化合物、アルキルピロ燐酸、アルキルピ
ロ燐酸塩；およびアセチルアセトナト金属塩よりなる群
から選ばれる、少なくとも１種の化合物などを指称する
ものである。

【００３５】それらのうちでも、当該エステル交換触媒
（Ｂ）として特に代表的なもののみを例示するにとどめ
れば、ＬｉＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＯＨまたはＰｂＯなどを
はじめ、さらには、酢酸亜鉛もしくは酢酸鉛の如き、各
種の酢酸塩類；または三酸化アンチモン；テトライソプ
ロピルチタネート；

【００３６】ジブチル錫オクテート（ジブチル錫オクト
エート）、ジブチル錫ジオクテート（ジブチル錫ジオク
トエート）、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫オキシド、モノブチル錫酸、

【００３７】テトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジアセトキ
シジスタノキサン、テトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジオ
クチルオキシジスタノキサンもしくはテトラ−ｎ−ブチ
ル−１，３−ジラウリルオキシジスタノキサンの如き、
各種の有機錫化合物；メタンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ジノニルナ
フタレンスルホン酸もしくはジノニルナフタレンジスル
ホン酸の如き、各種のスルホン酸系化合物；

【００３８】上掲した如き、各種のスルホン酸類と、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、、Ｂａ、Ｎａもし
くはＫまたはアミド化合物あるいは該アミン化合物との
塩類；（無水）塩酸、（無水）酢酸、（無水）硫酸、
（無水）燐酸、アルキルピロ燐酸（塩）、アシッド・ホ
スヘート、ルイス酸（塩）またはアセチルアセトナト金
属塩などではあり、決して、これらの選択使用は、特に
限定されるものではないが、就中、有機錫化合物、スル
ホン酸基を有する化合物、燐酸化合物、アルキルピロ燐
酸（塩）またはルイス酸（塩）などを使用することが望
ましい。

【００３９】そして、これらのエステル交換触媒（Ｂ）
の添加量としては、前記樹脂（Ａ）の１００重量部に対
して、約０．０１〜約５重量部の割合となる範囲内が適
切であり、約０．０１重量部未満の場合には、どうして
も、添加効果が無くなり易いし、一方、約５重量部を超
える場合には、どうしても、保存安定性ならびに塗膜外
観などが不良になり易くなるので、いずれの場合も好ま
しくない。

【００４０】また、これらのエステル交換触媒は、単独
使用でもよいし、２種以上の併用でもよいことは、勿論
である。

【００４１】その際に、当該エステル交換触媒（Ｂ）の
添加時期は、決して、特別に限定されるものではない
が、前述した溶液ラジカル重合法などによる共重合体を
調製したのちの脱溶剤ないしは脱水前であってもよい
し、脱溶剤ないしは脱水したのちの樹脂（Ａ）を粉砕し
てから、硬化剤などを添加し配合する時点で以て、添加
混入せしめるようにしてもよい。

【００４２】また、本発明の粉体塗料樹脂組成物を得る
に際して使用される、前記した樹脂（Ａ）としては、一
般に、数平均分子量で以て、約５００〜約１００，００
０なる範囲内のものが、好ましくは、１，０００〜１
５，０００なる範囲内のものが適切であり、脱溶剤する
に当たっては、減圧下ならびに加温下における溶媒の留
去またはスプレー・ドライ装置による溶媒の除去などの
ような、公知慣用の種々の方法が使用できるし、さら
に、粉砕するに当たっては、公知慣用の種々の粉砕方法
が使用可能である。

【００４３】さらに、本発明の粉体塗料樹脂組成物に対
しては、公知慣用の染料、有機顔料または無機顔料など
のような、各種の着色剤；揺変剤；レベリング剤；はじ
き防止剤；紫外線吸収剤；光安定剤；酸化防止剤あるい
は防腐剤などのような、種々の添加剤類などをはじめ、

【００４４】さらには、ニトロセルロースもしくはセル
ロースアセテートブチレートの如き、各種の繊維素誘導
体類；あるいは塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レン、石油樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、塩化ゴム、シリコーン樹脂（シリコン樹
脂）、フッ素樹脂またはアルキド樹脂の如き、各種の樹
脂類を添加してもよいことは、勿論である。

【００４５】かくして得られる、本発明の粉体塗料樹脂
組成物は、鉄もしくは非鉄金属の如き、各種の金属類を
はじめとする、各種の無機材料または無機複合材料；プ
ラスチックス類、ＦＲＰ（繊維強化プラスチック）また
は木材の如き、各種の有機材料あるいは有機複合材料な
どを特に代表的なものとする、種々の素材あるいは製品
を被塗物基材として、適宜、利用し適用されるものであ
る。

【００４６】また、こうした上掲の基材に対して塗装す
るに当たっては、静電塗装法または流動浸漬塗装法など
のような、公知慣用の種々の塗装方法が適用できるし、
次いで、かくして得られる塗膜を焼き付け硬化せしめる
に当たっては、通常の加熱方式に加えて、誘導加熱方式
または赤外線輻射方式などをも、適用することが出来
る。

【００４７】上掲したような各種の被塗物基材の具体的
なる用途としては、スレート板、瓦、石膏ボードまたは
建築パネルなどをはじめとする、各種の建設機材または
建設機械類；自動車、オートバイまたは飛行機などのよ
うな、種々の輸送機類；あるいは家電製品、家電部品ま
たは機械部品類などが、特に代表的なものとして挙げら
れる。

【００４８】なお、本発明により得られる樹脂組成物
は、粉体塗料用の樹脂組成物にとどまらず、接着剤とし
ても、シーリング剤および被覆剤用などとして、あるい
は成型物用などとしても、広範囲なる用途に利用し、適
用され得るように設計されているものであるという処か
ら、此の粉体塗料用の樹脂組成物以外の、少なくとも、
上掲の如き各種の用途にも利用し、適用し得るものであ
る。

【００４９】

【実施例】次に、本発明を、合成例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明することにするが、以下
において、部および％は、特に断りの無い限り、すべて
重量基準であるものとする。

【００５０】合成例１ 攪拌機、温度計、エアーコンデンサーおよび窒素導入管
を備えた四つ口フラスコに、トルエンの２０部、キシレ
ンの５０部および酢酸ｎ−ブチルの３０部を仕込んで、
還流下に、１３０℃にまで昇温した。

【００５１】そこへ、スチレンの５０部、アクリル酸ｎ
−ブチルの１０部、ジｎ−ブチルフマレートの２０部お
よびβ−ヒドロキシエチルメタクリレートの２０部と、
「パーブチル Ｏ」［日本油脂（株）製の有機過酸化物
系重合用触媒］の６．０部とからなる混合物を、３時間
に亘って滴下して、不揮発分が５０％以上になるまで、
８時間のあいだ反応を続行せしめた。

【００５２】かくして、２５℃におけるガードナー粘度
（以下、粘度と略記する。）がＭなる、アクリル樹脂の
溶液を得た。以後は、これを公知慣用の方法で以て、脱
溶剤ならびに粉砕せしめることによって、目的とする粉
体塗料樹脂組成物を得た。以下、これを樹脂粉１と略記
する。

【００５３】合成例２ β−ヒドロキシエチルメタクリレートの代わりに、同量
のβ−ヒドロキシエチルアクリレートを使用するように
変更した以外は、合成例１と同様にして、粘度がＮなる
アクリル樹脂の溶液を得た。

【００５４】以後は、これを公知慣用の方法で以て、脱
溶剤ならびに粉砕せしめることによって、目的とする粉
体塗料樹脂組成物を得た。以下、これを樹脂粉２と略記
する。

【００５５】合成例３ ジｎ−ブチルフマレートの代わりに、同量のジメチルマ
レエートを使用するように変更した以外は、合成例１と
同様にして、粘度がＯなるアクリル樹脂の溶液を得た。

【００５６】以後は、これを公知慣用の方法で以て、脱
溶剤ならびに粉砕せしめることによって、目的とする粉
体塗料樹脂組成物を得た。以下、これを樹脂粉３と略記
する。

【００５７】合成例４ ジｎ−ブチルフマレートの代わりに、同量のジｎ−ブチ
ルイタコネートを使用するように変更し、併せて、窒素
ガス加圧下の４ａｔｍ．という条件で以て、反応を行う
ように変更した以外は、合成例１と同様にして、粘度が
Ｐなるアクリル樹脂の溶液を得た。

【００５８】以後は、これを公知慣用の方法で以て、脱
溶剤ならびに粉砕せしめることによって、目的とする粉
体塗料樹脂組成物を得た。以下、これを樹脂粉４と略記
する。

【００５９】合成例５ スチレンおよびジｎ−ブチルフマレートの量を、それぞ
れ、３０部および４０部に変更する以外は、合成例１と
同様にして、粘度がＮなるアクリル樹脂の溶液を得た。

【００６０】以後は、これを公知慣用の方法で以て、脱
溶剤ならびに粉砕せしめることによって、目的とする粉
体塗料樹脂組成物を得た。以下、これを樹脂粉５と略記
する。

【００６１】合成例６ スチレンの代わりに、同量のメタクリル酸メチルを使用
するように変更した以外は、合成例１と同様にして、粘
度がＮなるアクリル樹脂の溶液を得た。

【００６２】以後は、これを公知慣用の方法で以て、脱
溶剤ならびに粉砕せしめることによって、目的とする粉
体塗料樹脂組成物を得た。以下、これを樹脂粉６と略記
する。

【００６３】合成例７ ジｎ−ブチルフマレート２０部の代わりに、同量のメタ
クリル酸イソプロピルを使用するように変更した以外
は、合成例１と同様にして、粘度がＭなるアクリル樹脂
の溶液を得た。

【００６４】以後は、これを公知慣用の方法で以て、脱
溶剤ならびに粉砕せしめることによって、対照用の粉体
塗料樹脂組成物を得た。以下、これを樹脂粉７と略記す
る。

【００６５】合成例８ アクリル酸ｎ−ブチルおよびβ−ヒドロキシエチルメタ
クリレートの量を、それぞれ、３０部および０部（つま
り、当該メタクリレートの使用を、一切、欠如してい
る。）に変更した以外は、合成例１と同様にして、粘度
がＯなるアクリル樹脂の溶液を得た。

【００６６】以後は、これを公知慣用の方法で以て、脱
溶剤ならびに粉砕せしめることによって、対照用の粉体
塗料樹脂組成物を得た。以下、これを樹脂粉８と略記す
る。

【００６７】以上のようにして得られる、それぞれの樹
脂粉を用いて、配合し、溶融し、混練し、粉砕せしめる
ことによって、粉体塗料と為した。以下に、本発明の粉
体塗料樹脂組成物（実施例品）と、対照用の粉体塗料樹
脂組成物（比較例品）とを、ならびに夫々の樹脂粉につ
いての、諸特性および諸性能の評価判定を行った処を、
併せて表記することにする。

【００６８】実施例１〜８ 合成例１〜６で得られた樹脂を用い、第１表に示す通り
の配合割合で以て、塗料化配合ののち、燐酸亜鉛処理鋼
板に静電塗装せしめ、１８０℃で、２０分間の焼き付け
乾燥を行って、粉体塗膜と為した。

【００６９】以後は、それぞれの樹脂粉についての、諸
特性および諸性能の評価判定を行った処を、まとめて、
同表に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】《第１表の脚注》表中の配合部数は、いず
れも、重量部数である。

【００７２】「ＴＩＰＴ」……………テトライソプロピ
ルチタネートの略記 「ｐ−ＴＳＡ」…………ｐ−トルエンスルホン酸の略記

【００７３】「２５００Ｘ」…………「ネイキュアー
（ＮＡＣＵＲＥ） ２５００Ｘ」（アメリカ国キング・
インダストリー社製のスルホン酸系触媒）の略記

【００７４】「ＡＡＺｎ」……………アセチルアセトナ
ト亜鉛の略記 「Ａ−４Ｆ」……………「アクロナール ４Ｆ」（ドイ
ツ国ＢＡＳＦ社製の流展剤）の略記

【００７５】

【表２】

【００７６】《第１表の脚注》 「焼き付け時の臭気」…五人のパネリストの官能試験に
よる。

【００７７】「塗膜外観」……………目視判定による。

【００７８】「耐衝撃性」……………デュポン式Ｂ法に
よる。

【００７９】「エリクセン試験」……ＪＩＳ Ｋ−５４
００に準拠する。

【００８０】「保存安定性」…………３５℃に、１ヵ月
間のあいだ放置したのちの状態変化、主として、ブロッ
キングの有無の別などの目視判定による。

【００８１】評価判定基準 ◎…………優 秀 ○…………良 好 △………… 可 ×…………不 可

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】比較例１〜３ 合成例７または８で得られた樹脂を用い、第２表に示す
通り、実施例１〜８と同様にして、配合し、粉体塗料化
し、さらに、それぞれの樹脂粉についての、諸特性およ
び諸性能の評価判定を行った処を、併せて、同表に示
す。

【００８５】

【表５】

【００８６】《第２表の脚注》 「塗料Ｉ」………ブロック・ポリイソシアネート硬化型
ポリエステル系粉体塗料

【００８７】

【表６】

【００８８】第１表と、第２表との両結果を見れば、本
発明の粉体塗料樹脂組成物は、塗膜外観にも優れるし、
塗膜諸物性も良好であるし、はたまた、焼き付け時の臭
気で以て表わされている環境衛生性にも優れるという、
極めて実用性の高いものであることが、無理なく、知り
得よう。

【００８９】

【発明の効果】以上のように、本発明の粉体塗料樹脂組
成物は、とりわけ、塗膜外観にも優れるし、塗膜諸物性
も良好であるし、環境衛生性にも優れるという、極めて
実用性の高いものであるが、さては、塗料のみにとどま
ることなく、接着剤、シーリング剤またはその他の被覆
剤などとしても、さらには、成型物などとしても、広範
囲なる用途に利用し適用し得るようにしたものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル
   と、水酸基を有する共重合性単量体とを主体とする単量
   体類を共重合させて得られる樹脂（Ａ）と、エステル交
   換触媒（Ｂ）とを含有することを特徴とする、粉体塗料
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル
   と、水酸基を有する共重合性単量体と、その他の共重合
   性単量体とを共重合させて得られる樹脂（Ａ）と、エス
   テル交換触媒（Ｂ）とを含有することを特徴とする、粉
   体塗料樹脂組成物。
3. 【請求項３】 不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル
   の約１〜約５０重量％と、水酸基を有する共重合性単量
   体の約１〜約４０重量％と、その他の共重合性単量体の
   約１０〜約９８重量％とを共重合させて得られる樹脂
   （Ａ）の１００重量部と、エステル交換触媒（Ｂ）の約
   ０．０１〜約５重量部とを含有することを特徴とする、
   粉体塗料樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記した不飽和ジカルボン酸ジアルキル
   エステルが、フマル酸ジアルキルエステル、マレイン酸
   ジアルキルエステルおよびイタコン酸ジアルキルエステ
   ルよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化合物で
   ある、請求項１〜３のいずれかに記載の粉体塗料樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 前記したエステル交換触媒（Ｂ）が、金
   属水酸化物、非金属水酸化物、金属酸化物、ルイス酸、
   ルイス酸塩、有機錫化合物、有機チタン化合物、スルホ
   ン酸基を有する化合物、スルホン酸の金属塩、スルホン
   酸のアミン塩を有する化合物、燐酸、無水燐酸、燐酸
   塩、燐酸のエステル化合物、アルキルピロ燐酸、アルキ
   ルピロ燐酸塩およびアセチルアセトナト金属塩よりなる
   群から選ばれる、少なくとも１種の化合物である、請求
   項１〜３のいずれかに記載の粉体塗料樹脂組成物。