JPH09136967A - 粒状ポリアリレート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 活性末端を含むことが無いポリアリレートで
構成されていて、微粉が少なくかつ蒿密度が高くハンド
リングの良い粒状ポリアリレートの提供、及びその製造
方法を提供する。 【解決手段】 平均粒子径が５００μｍ以上であり、粒
子径が２５０μｍ以下であるものが５重量％以下であ
り、嵩密度が０．２以上である粒状ポリアリレート。造
粒槽内で、常圧で４０〜１００℃に加熱され循環してい
るポリアリレート−水系スラリー中にポリアリレートの
塩化メチレン溶液を供給して混合し、塩化メチレンを留
去しながら、混合したスラリーを造粒槽から循環ライン
に導入し、前記混合により凝集したポリアリレート粒子
を攪拌して分散させた後、スラリーの一部を製品用のス
ラリーとして回収し、残部を造粒槽に戻して循環させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性末端を含むこ
とが無いポリアリレートで構成されていて、微粉が少な
く、蒿密度が高く、かつハンドリングの良い粒状ポリア
リレート、及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、粒状のポリアリレートを、界面重
合後の塩化メチレン溶液から製造する方法として種々の
方法が提案されている。例えば、ポリアリレートを溶解
せず、塩化メチレンと相溶するアルコールのような貧溶
媒中に界面重合後のポリアリレートの塩化メチレン溶液
を強撹拌下に添加してポリアリレートを沈澱させる溶剤
沈澱法、ポリアリレートの塩化メチレン溶液を押出機中
で加熱又は減圧下で加熱することによって溶媒を留去し
てポリアリレート粉末を製造するニーダー法、ポリアリ
レートの溶液を噴霧して溶媒を留去して微粒子状粉末を
製造するスプレードライ法等である。

【０００３】前記溶剤沈澱法によるポリアリレート粉末
の製造においては、貧溶媒を塩化メチレン溶液の体積の
２０倍程度使用しなければならず非常にコストが高くな
り、また厳密に防爆された設備が必要であった。さら
に、この方法によって得られる粉末は嵩密度が低くハン
ドリングが非常に悪いという問題があった。また、ニー
ダー法によるポリアリレート粉末の製造においては、ポ
リアリレートがブロック状の塊となって固化するため内
部に塩化メチレンが残留し易く、また、さらにこの方法
は比較的高い温度を必要とするため、場合によってはポ
リアリレートが着色するという問題があった。スプレー
ドライ法によるポリアリレート粉末の製造においては、
塩化メチレン溶液の粘度調整が必要であり、例えば高粘
度の溶液を用いた場合ポリアリレートは繊維状になり粉
末で得ることが困難である。また低粘度に希釈して粉末
状のポリアリレートが得られたとしても粒子径が１００
μｍ以下の非常にハンドリングの悪い物であるという問
題があった。

【０００４】この様な問題点を解決する方法として、特
開昭５０−１３９１５６号公報には、常温ないし２００
℃のポリアリレートの塩化メチレン溶液を、５０〜８０
℃に保持されている空間もしくは温水中へ細孔を通じて
噴射し、撹拌状態の該温水中で造粒作用を完結させて、
粒状ポリアリレートを得る方法が開示されている。この
方法では、撹拌槽内に羽付き撹拌翼を設置し、それを高
速回転させることによって粒子を粉砕するため、粒子径
分布が広くなったり、微粉末が発生したりするという問
題があり、また羽付き撹拌翼のような特殊な装置が必要
であった。

【０００５】また、特開平４−２０２２２０号公報に
は、ポリアリレートの重合を重合中にゲル又は固形物と
なって析出するような高い濃度で行い、この際に予め分
散安定剤を添加し粒状に析出させてポリアリレートの粉
末を製造する方法が開示されている。この方法によれ
ば、ポリアリレートの粉末が得らたとしても重合中にゲ
ル化することによって活性な酸クロライド末端が失活せ
ず、また未反応モノマーがポリマー内部に残留し、ポリ
マーの色調や熱安定性を悪くするという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】この様な状況に鑑み、
本発明の課題は、活性末端を含むことが無いポリアリレ
ートで構成されていて、微粉が少なくかつ蒿密度が高く
ハンドリング性の良い粒状ポリアリレートの提供、及び
このような粒状ポリアリレートを容易に得ることができ
る粒状ポリアリレートの製造方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の温度に
加熱されたポリアリレート塩化メチレン溶液を、特定の
温度に保たれ、循環しているポリアリレート−水系スラ
リー中へ添加し、さらにこの後、塩化メチレンを留去し
つつスラリーを循環させ、循環ライン中でスラリーに撹
拌を加えることによって、活性末端を含むことが無いポ
リアリレートで構成されていて、蒿密度が高く、微粉末
の少ない粒状のポリアリレートを得ることができ、得ら
れる粒状のポリアリレートはハンドリング性が良いもの
であるという知見を得、この知見に基づき本発明に到達
した。

【０００８】すなわち本発明の要旨は、第１に、平均粒
子径が５００μｍ以上であり、粒子径が２５０μｍ以下
であるものが５重量％以下であり、嵩密度が０．１５以
上であることを特徴とする粒状ポリアリレートであり、
第２に、造粒槽内で、常圧で４０〜１００℃に加熱され
循環しているポリアリレート−水系スラリー中にポリア
リレートの塩化メチレン溶液を供給して混合し、塩化メ
チレンを留去しながら、混合したスラリーを造粒槽から
循環ラインに導入し、前記混合により凝集したポリアリ
レート粒子を攪拌して分散させた後、スラリーの一部を
製品用のスラリーとして回収し、残部を造粒槽に戻して
循環させることを特徴とする粒状ポリアリレートの製造
方法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の粒状ポリアリレートは実質的に二価フェノール
成分と芳香族ジカルボン酸成分から得られるポリアリレ
ートで構成されている。

【００１０】ポリアリレートを構成する二価フェノール
成分として好ましいものは、レゾルシノール、ハイドロ
キノン、４，４’−ビフェノール、２，２’−ビフェノ
ール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ジフェニルメタン、４，４’−（ｍ
−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、
４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビス
フェノール、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ビス（２，６−キシレノール）、ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４’−（１−メチルペン
チリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、

【００１１】２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、４，４' −ジヒドロキシル
ビフェニル、３，３',５，５' −テトラメチル−４，
４' −ジヒドロキシビフェニル、４，４' −ジヒドロキ
シベンゾフェノンや１，４−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−メンタン、１，４−ジ（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−メンタン、１，４−ジ（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタ
ン等のテルペンジフェノール類等を挙げることができ
る。また、ポリマーの特性を損なわない範囲で二価フェ
ノールを、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ドデカン
ジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジ
オール、１、４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン等
の二価アルコールで置き換えてもよい。

【００１２】さらに、ポリアリレートを構成する芳香族
ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソ
フタル酸、オルソフタル酸、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアル
キル基が１ないし２個置換したフタル酸誘導体類、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸等のナフタレンジカルボン酸誘導体類、４，
４’−ジカルボキシビフェニル、ジフェン酸、４，４’
−ジカルボキシジフェニルエーテル、ビス（ｐ−カルボ
キシフェニル）アルカン、４，４’−ジカルボキシジフ
ェニルスルホン等が挙げられ、これらの１種もしくは２
種以上が混合して用いられていても良い。この中でも好
ましいのは、テレフタル酸及びイソフタル酸であり、特
に好ましいのはテレフタル酸とイソフタル酸の混合物で
ある。

【００１３】さらに、本発明においてポリアリレート
は、前述した芳香族ジカルボン酸の他に、実質的にその
特性を損なわない範囲で、他の脂肪族ジカルボン酸類で
置き換えられてもよい。そのようなジカルボン酸として
は、ジカルボキシメチルシクロヘキサン、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル
酸、ドデカン二酸等を挙げることができる。

【００１４】また、本発明におけるポリアリレートの末
端は、フェノールのほか、ｏ，ｍ，ｐ−クレゾール、ジ
メチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−エチルフェノール、
ｏ，ｍ，ｐ−ｎ−プロピルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−イ
ソプロピルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｎ−ブチルフェノ
ール、ｏ，ｍ，ｐ−イソブチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ
−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール等の一価フェノールやメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパンノール、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、ドデシルアル
コール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、
フェネチルアルコール等の一価のアルコールや酢酸、プ
ロピオン酸、オクタン酸、シクロヘキサンカルボン酸、
安息香酸、トルイル酸、フェニル酢酸、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチル安息香酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸等の一価の
カルボン酸で封鎖されていてもよい。

【００１５】本発明におけるポリアリレートは、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーで測定したポリスチ
レン換算の数平均分子量が５０００以上であるものが好
ましく、１００００〜３０００００であるものがより好
ましい。分子量が５０００未満であると、ポリマーとし
ての機械的物性が低下し、一方３０００００を超えると
溶融時の加工性が低下する傾向にある。

【００１６】本発明の粒状ポリアリレートは平均粒子径
が５００μｍ以上、より好ましくは１０００μｍ以上で
ある。平均粒子径が５００μｍ未満であるとハンドリン
グが悪くなる。その上限については特に限定されない
が、通常押出機のホッパースクリュウへの食い込みを勘
案すれば、５０００μｍ以下が好ましい。本発明におい
て、平均粒子径とは光学顕微鏡によって直接測定した各
サンプルの粒子径の数平均値を平均粒子径とした。

【００１７】さらに、本発明の粒状ポリアリレートは、
微粉の割合が少ない。微粉の割合の定義は、２５０μｍ
篩の通過重量％とした。本発明の粒状ポリアリレート
は、２５０μｍ篩の通過量が５重量％以下、好ましくは
３％以下である。２５０μｍ篩の通過量が５重量％を超
えると、成形時や押出し時のホッパー供給において、流
動性が悪く、粉塵の飛散が起こりやすく、ハンドリング
も悪い。

【００１８】また、本発明の粒状のポリアリレートは、
０．１５以上の嵩密度を有している。好ましくは０．３
以上である。嵩密度が０．１５未満であるとハンドリン
グが悪くなる。その上限は、特に限定されないが、基本
的に樹脂の真比重を超えることはない。本発明におい
て、嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ−６７２２によって測定し、
タッピングしない場合の値を採用した。

【００１９】次に、本発明の粒状のポリアリレート製造
方法についてさらに詳細に説明する。本発明の方法が適
用されるポリアリレートは、いかなる方法で製造したも
のを使用してもよいが、界面重合後の液分離した塩化メ
チレン溶液を使用すると一環して製造できるので、界面
重合法によるものが好ましい。

【００２０】界面重合は重合触媒の共存下で、二価フェ
ノール成分と場合によっては前述した末端封鎖剤を溶解
したアルカリ水溶液に、塩化メチレンに溶かした芳香族
ジカルボン酸ハライドを混合して二価フェノールと前述
した芳香族ジカルボン酸のハライドを２〜５０℃で０．
５〜５時間撹拌しながら反応させることにより行われ
る。界面重合時の塩化メチレンの量は、通常ポリマー濃
度が５〜２５重量％となるように用いることが好まし
い。ポリマー濃度が２５重量％を超えると重合時にポリ
マーがゲル状になって析出することがある。ゲル状にな
ったポリマー中の酸ハライド基等の活性末端は失活させ
ることが困難であり、この様なポリマーは成形時の色調
に悪影響を与える。また、アルカリ水の量は通常塩化メ
チレンの体積の１〜３倍用いることが好ましい。また、
反応時に用いるアルカリとしては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等が挙げられる。

【００２１】さらに重合触媒としては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ
−ｎ−プロピルアミン、トリ−イソプロピルアミン、ト
リヘキシルアミン、トリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、ピリジン、キノリン、ジメチ
ルアニリン等の第３級アミン類、トリメチルベンジルア
ンモニウムハライド、テトラメチルベンジルアンモニウ
ムハライド、トリエチルベンジルアンモニウムハライ
ド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムハライド、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハライド等の第４級ア
ンモニウム塩等、トリメチルベンジルホスホニウムハラ
イド、テトラメチルベンジルホスホニウムハライド、ト
リエチルベンジルホスホニウムハライド、トリ−ｎ−ブ
チルベンジルホスホニウムハライド、テトラ−ｎ−ブチ
ルホスホニウムハライド、トリフェニルベンジルホスホ
ニウムハライド、テトラフェニルホスホニウムハライド
等の第４級ホスホニウム塩類、１８−クラウン−６、１
８−ベンゾクラウン−６、１８−ジベンゾクラウン−
６、１５−クラウン−５等のクラウンエーテル類が挙げ
られ、特に重合速度と価格の面から第４級アンモニウム
塩が好ましい。

【００２２】次に、界面重合終了後に酸を添加して反応
の停止と中和を行い塩類と未反応モノマーを含む水相と
ポリアリレートを溶解した塩化メチレン相を、デカンタ
ー、遠心分離機など公知の方法を用いて分離する。この
時に用いられる酸としては塩酸、硫酸、リン酸及び酢酸
等が好ましい。次いで、塩化メチレン相を水洗し、残留
する塩類やモノマーを除去した後、引き続き本発明の方
法に適用する。

【００２３】次に、図面を参照して本発明の製造方法の
実施の態様を説明する。図１は、本発明を実施するため
の装置の一例を示す概略図である。図１において、造粒
槽１内で、常圧で４０〜１００℃に加熱され循環してい
るポリアリレート−水系スラリー中に、ポリアリレート
の塩化メチレン溶液を導入管３から供給し、撹拌機２に
よって攪拌して混合し、蒸発する塩化メチレンを留出管
５より留去しながら、混合したポリアリレート−水系ス
ラリーを造粒槽１からスラリー導出管６より取り出して
循環ラインに導入し、循環ライン中で撹拌機８によっ
て、前記循環ポリアリレート−水系スラリーとポリアリ
レートの塩化メチレンとを混合したときに凝集したポリ
アリレート粒子を分散させた後、スラリーの一部をスラ
リー抜き出し管９により、製品用のスラリーとして回収
し、残部を循環スラリー導入管１０より造粒槽１に戻し
て循環させる。なお、造粒槽１内には補給水導入管４よ
り必要量の水が供給され、また、スラリーポンプ６によ
りポリアリレート−水系スラリーを循環させる。

【００２４】造粒槽１としては、ポリアリレートの塩化
メチレン溶液が水系で懸濁状態を保つことができる装置
であれば特に限定されない。造粒槽１内で用いられる撹
拌機２の撹拌翼の形状としては、塩化メチレンの蒸発に
ともなってスラリーが浮上してくる傾向にあるので、か
き下げ型のものを選択することが好ましい。例示すれ
ば、傾斜パドル型、傾斜タービン型で、２枚羽根から６
枚羽根等適宜選択することができる。撹拌速度は特に高
速を必要としないが、スラリーを均一に分散させ浮上を
防ぐ意味から、撹拌翼の形状にもよるが、通常１００〜
８００ｒｐｍにあればよい。

【００２５】造粒槽１に導入管３から供給するポリアリ
レートの塩化メチレン溶液は連続的でも間欠的でもよ
い。また、造粒槽１内では混合の際、循環しているポリ
アリレート−水系スラリーと、ポリアリレート塩化メチ
レン溶液が合流し、接触し合い、ポリアリレート粒子は
凝集するので、スラリー導出管６から循環ラインに導入
されたスラリーは撹拌機８を通過させて凝集した粒子を
分散させた後、抜き出し管９から製品用スラリーとして
回収し、残部は造粒槽１へ循環させる。

【００２６】本発明の方法で用いることのできるポリア
リレート塩化メチレン溶液のポリアリレート濃度は、５
〜２５重量％のものが好ましく、製造速度を勘案すれば
１０〜２５重量％の濃度のものがより好ましい。造粒槽
１で塩化メチレンを蒸発させるための循環ポリアリレー
ト−水系スラリーの温度は通常４０〜１００℃である。
塩化メチレンの蒸発速度と水の蒸発量を勘案すれば、５
０〜９０℃がより好ましい。造粒槽１における上記ポリ
アリレート−水系スラリーの濃度は、３〜３０重量％、
５〜２５重量％がより好ましい。また、スラリー濃度
は、できるだけ一定に保つことが好ましく、通常、ポリ
アリレート溶液の供給量、塩化メチレンの蒸発量、製品
用スラリーの抜き出し量、補給水の供給量を調整するこ
とにより調節される。

【００２７】また、循環ライン内における撹拌機８は、
凝集したポリアリレート粒子を再分散させるために式
（２）で定義されるウェーバー数Ｗｅが１０³ 以上とな
るように設定することが好ましく、より好ましくは、１
０³ 〜１０⁷ に設定する。 Ｗｅ＝Ｄｉ³ Ｎ² ρ／σ （２） 〔式中Ｗｅは、無次元のウェーバー数、Ｄｉは撹拌翼径
（ｍ）、Ｎは撹拌速度（１／ｓ）、ρは温水の密度（ｋ
ｇ／ｍ³ ）、σはポリアリレート塩化メチレン溶液の界
面張力（Ｎ／ｍ）を表す。〕 ウェーバー数Ｗｅが１０³ 未満では、凝集したポリアリ
レート粒子が十分に分散されず循環ラインで閉塞した
り、得られるポリアリレート粒子の粒子径が大きくなっ
たりすることがあるので好ましくない。また、１０⁷ を
超えると得られる粒状ポリアリレートが微粉末化する傾
向がある。循環ライン内で用いる撹拌機８の撹拌羽根と
しては、プロペラ、タービン型、パドル型等公知のもの
が使用できる。撹拌翼径Ｄｉは、前述したウエーバー数
との関係で適宜決定される。また、撹拌速度Ｎも前述し
たウェーバー数の範囲となるように適宜決定される。

【００２８】また、ポリアリレート−水系スラリーを式
（１）で定義される循環時間θが３ｍｉｎ以下となるよ
うに、循環ライン中に設けたたスラリーポンプ６により
調整することが好ましい。 θ＝Ｖ／Ｑ （１） 〔式中、θは循環時間（ｍｉｎ）、Ｖは造粒槽実容積
（Ｌ）、Ｑは循環流量（Ｌ／ｍｉｎ）を表す。〕 循環時間θが３ｍｉｎを超えると、ポリアリレートの分
子量が高い場合には、循環ラインに付着したりすること
がある。

【００２９】この様にして得られた粒状ポリアリレート
を含むスラリーは、公知の固液分離機を用いてろ過し、
さらに真空乾燥機、流動層乾燥機等を用いて乾燥され粒
状ポリアリレートを得る。なお、本発明の製造法におい
ては、ヒンダードフェノール系化合物、亜燐酸系化合
物、ヒンダードアミン化合物又はチオエーテル系化合物
等の酸化防止剤、着色剤等の添加剤を重合後の塩化メチ
レン溶液中に添加することによって各種添加剤を含有し
た粒状のポリアリレートを得ることもできる。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によって具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々
の変形及び応用が可能である。

【００３１】参考例１（界面重合によるポリアリレート
の調製） 撹拌装置を備えた反応容器中に、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン１００重量部、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール３．４重量部、水酸化ナトリウム
４１．４重量部及びトリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド０．６重量部を仕込み、水１３５０重量部に溶
解した（水相）。これとは別に塩化メチレン７６７重量
部に、テレフタル酸クロライド／イソフタル酸クロライ
ド＝１／１混合物９３重量部を溶解した（有機相）。こ
の有機相を先に調製した水相中に強撹拌下で添加し、３
時間重合反応を行った。この後酢酸５０重量部を添加し
て反応を停止し、水相と有機相を分離し、有機相が中性
となるまで水洗を繰り返し１７重量％のポリアリレート
が溶解している塩化メチレン溶液を得た。この溶液の水
に対する界面張力は２．５×１０^-2Ｎ／ｍであった。

【００３２】実施例１ 図１に示す装置を用い、粒状ポリアリレートの製造を行
った。まず、実容積Ｖ＝８０Ｌを有する造粒槽１に５０
℃の温水７３．３Ｌを仕込み、次いで参考例１で得られ
た１７重量％ポリアリレート塩化メチレン溶液を、導入
管３から２９．４ｋｇ／ｈｒの速度で供給し、スラリー
導出管６を通じ抜き出し、循環ラインに導入し、スラリ
ーポンプ７により、Ｑ＝５００Ｌ／ｍｉｎでスラリーを
循環をさせると共に、翼直径Ｄｉ＝０．１ｍで４枚ター
ビン型撹拌翼を持つ循環スラリー撹拌機８を用いて、ス
ラリーをＮ＝５０ｓ^-1の撹拌速度で撹拌分散した。スラ
リーの全量を循環スラリー導入管１０より造粒槽１に戻
した。蒸発した塩化メチレンは留出管５を通じて抜き出
した。この時、造粒槽１内は、５０℃に保たれ、傾斜パ
ドル翼を持つ攪拌機２を２００ｒｐｍで回転させ撹拌を
行った。この操作をスラリー濃度が１０重量％となるま
で続け、初期のスラリー状態を形成させた。

【００３３】次いで、循環ラインのスラリーの１部をス
ラリー抜き出し管９より、５０ｋｇ／ｈｒ（０．８２Ｌ
／ｍｉｎ）でポリアリレート粒子分が１０重量％である
スラリーの抜き出しを開始し、残りのスラリーは循環ス
ラリー導入管１０により造粒槽１内に戻し、循環させ
た。また、製品用のスラリーの抜き出しを開始すると共
に、補給水導入口４より４５．５ｋｇ／ｈｒの速度で５
０℃の温水を供給し、１５重量％ポリアリレート塩化メ
チレン溶液は、２９．４ｋｇ／ｈｒの速度で引きつづき
供給した。造粒槽１内の温度は、引きつづき５０℃に維
持した。抜き出した製品用のポリアリレート−水系スラ
リーは、固液分離機を用いてろ過し、乾燥を行い粒状ポ
リアリレートを得た。

【００３４】実施例２〜７及び比較例１〜３ 実施例１と同様に、循環流量Ｑ、循環スラリー撹拌速度
Ｎ、撹拌翼径Ｄｉを変化させ粒状ポリアリレートの製造
を行った。前記実施例１〜７及び比較例１〜３における
条件を表１に示し、その結果を表２に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例１〜７で得られた粒状ポリアリレー
トは、界面重合終了後のポリアリレート塩化メチレンを
粒状ポリアリレートの製造に適用して、得られたもので
あるので、それを構成するポリアリレートが活性末端を
含むことが無い。また、表１から明らかなように蒿密度
が高く、微粉も少なく、ハンドリングが良いものであっ
た。

【００３８】

【発明の効果】以上のように構成されているので、本発
明の粒状ポリアリレートは、それを構成するポリアリレ
ートが活性末端を含むこと無く、蒿密度が高く、微粉も
少なく、ハンドリングが良い。したがって、本発明の粒
状ポリアリレートは、各種成形材料やアロイ等の原料、
フィルム原料、バインダー樹脂の原料として使用するこ
とができる。また、本発明の方法によれば、特殊な撹拌
機や湿式粉砕機を用いることなく、前記のポリアリレー
トを容易に得ることができ工業的に極めて有利な方法で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明を実施するための装置の一例を示
す概略図である。

【符号の説明】

１：造粒層 ２：攪拌機 ３：導入管 ４：補給水導入管 ５：留出管 ６：スラリー導出管 ７：スラリーポンプ ８：攪拌機 ９：スラリー抜き出し管 10：循環スラリー導入管

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 安代 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒子径が５００μｍ以上であり、粒
   子径が２５０μｍ以下であるものが５重量％以下であ
   り、嵩密度が０．１５以上であることを特徴とする粒状
   ポリアリレート。
2. 【請求項２】 造粒槽内で、常圧で４０〜１００℃に加
   熱され循環しているポリアリレート−水系スラリー中に
   ポリアリレートの塩化メチレン溶液を供給して混合し、
   塩化メチレンを留去しながら、混合したスラリーを造粒
   槽から循環ラインに導入し、前記混合により凝集したポ
   リアリレート粒子を攪拌して分散させた後、スラリーの
   一部を製品用のスラリーとして回収し、残部を造粒槽に
   戻して循環させることを特徴とする粒状ポリアリレート
   の製造方法。
3. 【請求項３】 ポリアリレート−水系スラリーを式
   （１）で定義される循環時間θが３ｍｉｎ以下となるよ
   うに循環させることを特徴とする請求項２記載の粒状ポ
   リアリレートの製造方法。 θ＝Ｖ／Ｑ （１） 〔式中、θは循環時間（ｍｉｎ）、Ｖは造粒槽実容積
   （Ｌ）、Ｑは循環流量（Ｌ／ｍｉｎ）を表す。〕