JPH09152679A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真印画紙の表面に光の干渉による虹のよう
な縞模様が発生せず、画像鮮鋭性の優れた写真印画紙用
支持体を提供。 【解決手段】 シート状基材と、前記シート状基材の一
方の面上に形成され、かつ電子線硬化性樹脂組成物の電
子線硬化体からなる表面樹脂被覆層と、前記シート状基
材の他方の面上に形成され、かつフィルム形成性合成樹
脂を主成分として含む裏面樹脂被覆層とを有し、前記表
面樹脂被覆層が二酸化チタンを含み、かつ全顔料中、屈
折率１．８以下の顔料の含有量が２０〜８０重量％であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】 本発明は写真印画紙用支持
体に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発
明は、電子線を照射することにより硬化する不飽和有機
化合物と顔料とを主成分とする塗料組成物（以下、電子
線硬化性樹脂組成物と言う）の硬化体からなる表面樹脂
被覆層を有する写真印画紙用支持体に関するものであ
り、この表面樹脂被覆層上に写真乳剤層を設けて写真印
画紙とした場合に、写真印画紙の表面に生じる光の干渉
による縞模様が防止され、かつ画像鮮鋭性の良好な写真
印画紙用支持体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】 従来、写真印画紙用支持体としては、
いわゆるバライタ紙が用いられ、これは強サイズ性、お
よび高強度を付与した紙の両面に、硫酸バリウムのよう
な白色顔料を塗布して製造されたものである。しかし、
近年このバライタ紙に代わって、紙基体の両面にポリオ
レフィン樹脂を被覆して製造されたポリオレフィン被覆
支持体が広く使用されるようになってきた。このような
支持体は、ポリオレフィン表面樹脂被覆層が疎水性であ
るため、バライタ紙に比較して、現像、定着処理中に処
理液が支持体中に浸透しにくく、このため水洗時間や乾
燥時間が大幅に短縮されるという利点を有し、また、紙
基体への処理液の浸透が無いため、写真印画紙用支持体
自体の伸縮が抑制され、優れた寸法安定性を有するなど
の長所を有している。

【０００３】しかしながら、このような支持体のポリオ
レフィン表面樹脂被覆層には、隠蔽力あるいは解像力の
向上を目的として二酸化チタンのような無機白色顔料が
混合されるが、このような顔料は樹脂中への分散性が不
良であり、また顔料中に含まれる揮発成分により溶融押
し出し工程において発泡し、樹脂被覆層の膜割れを発生
させるなどの問題がある。このため、樹脂被覆層中の顔
料含有量を、上記隠蔽力、または解像力の向上のために
十分な水準までに高めることができない。一般的に言え
ば、二酸化チタンを用いる場合、これを約２０重量％を
越えて多量に混入することは困難である。従って、この
ような従来の写真印画紙用支持体を用いて得られた写真
印画紙は、画像鮮鋭性において十分満足できるものとは
いえなかった。

【０００４】近年になって、電子線硬化性樹脂組成物を
シート状基材に塗布し、これに電子線照射を施して硬化
した電子線硬化樹脂被覆層を有する写真印画紙用支持体
が提案されている（例えば特公昭６０−１７１０４号、
特公昭６０−１７１０５号、特開昭５７−４９９４６号
など）。この方法によれば樹脂被覆層を形成する際に樹
脂組成物を高温に加熱する必要がなく、また顔料含有量
を２０〜８０重量％まで増加させることができ、従っ
て、このような写真印画紙用支持体を用いて得られる写
真印画紙の画像鮮鋭性は、ポリオレフィン樹脂被覆写真
印画紙に比べて格段に向上している。

【０００５】特に、特公昭６０−１７１０５号公報に開
示されているような金属製円筒型回転体や、特公平４−
６９９３２号公報に開示されているようなシート状フィ
ルムなどの非常に高平滑かつ高光沢な成型面に、電子線
硬化性樹脂組成物を塗布したシート状基材を押し当てた
後、電子線照射により硬化して得られた写真印画紙用支
持体は、成型面の非常に良好な表面性が反映され、高平
滑かつ高光沢のある良好な表面性を有するという利点を
有していた。

【０００６】しかしながら、このような電子線硬化樹脂
からなる被覆層を有する写真印画紙用支持体は、前記の
如く顔料の配合量が高く、かつ非常に良好な表面性を有
するために、新たな問題が生じていた。すなわち、電子
線硬化性樹脂組成物を塗布後、成型面に押し当てて得ら
れた写真印画紙用支持体に、写真乳剤層を形成して写真
印画紙を作製した場合、写真印画紙の表面で光の干渉が
起こり、虹のような縞模様が発生するという問題点を有
することが明らかとなり、その改善が望まれていた。

【０００７】前記問題点を解決するために、本発明者ら
は、特願平６−５９０８７号でシート状基材表面に設け
る表面樹脂被覆層を、電子線硬化樹脂の積層体から形成
し、かつこの表面樹脂被覆層のうち、最外側樹脂被覆層
を形成する塗料組成物に配合される顔料の配合割合を前
記最外側樹脂被覆層の全固形分重量の２５〜４０重量％
とし、さらに内側樹脂被覆層に配合される顔料の配合割
合を最外側樹脂被覆層の配合割合より１０重量％以上多
くすることを提案した。このようにして得られた前記表
面樹脂被覆層は、さらにその上に写真乳剤層を形成して
写真印画紙を作製した場合、写真印画紙の表面で光の干
渉が生じず、虹のような縞模様が発生しなかったが、最
外側樹脂被覆層に配合される顔料の配合割合が低いた
め、画像鮮鋭性において十分満足できるものとはいえな
かった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】 本発明は、従来の電
子線硬化樹脂被覆層を有する写真印画紙用支持体の有す
る前記問題点を解消し、写真印画紙の表面に光の干渉に
よる虹のような縞模様（以下、虹縞模様という）が発生
せず、画像鮮鋭性の優れた写真印画紙用支持体を提供し
ようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】 本発明者らは、前記の
電子線硬化樹脂被覆層を有する写真印画紙用支持体の前
記問題点を解決すべく鋭意研究を行った結果、写真印画
紙用支持体の写真乳剤層が形成される側の表面樹脂被覆
層に含有する顔料のうち、屈折率１．８以下の顔料を配
合することにより、虹縞模様の発生を防止し、さらに、
高い画像鮮鋭性が得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【００１０】すなわち、本発明の写真印画紙用支持体
は、シート状基材と、前記シート状基材の一方の面上に
形成され、かつ電子線硬化性樹脂組成物の電子線硬化体
からなる表面樹脂被覆層と、前記シート状基材の他方の
面上に形成され、かつフィルム形成性合成樹脂を主成分
として含む裏面樹脂被覆層とを有し、前記表面樹脂被覆
層が二酸化チタンを含み、かつ全顔料中、屈折率１．８
以下の顔料の含有量が２０〜８０重量％であることを特
徴とするものである。

【００１１】さらに本発明の写真印画紙用支持体は、シ
ート状基材と、前記シート状基材の一方の面上に形成さ
れ、かつ電子線硬化性樹脂組成物の電子線硬化体からな
る表面樹脂被覆層と、前記シート状基材の他方の面上に
形成され、かつフィルム形成性合成樹脂を主成分として
含む裏面樹脂被覆層とを有し、前記表面樹脂被覆層が、
前記シート状基材に隣接する内側樹脂被覆層と、最外側
に配置された最外側樹脂被覆層とを含む少なくとも２層
の積層体からなり、前記最外側樹脂被覆層が二酸化チタ
ンを含み、かつ全顔料中、屈折率１．８以下の顔料の含
有量が顔料配合量の２０〜８０重量％配合されているこ
とを特徴とするものである。

【００１２】本発明において、表面樹脂被覆層には虹縞
模様の発生防止のために配合する屈折率１．８以下の顔
料と、画像鮮鋭性を向上するために配合する屈折率が
１．８よりも大きい顔料が含有される。しかしながら、
表面樹脂被覆層を最外側樹脂被覆層と内側樹脂被覆層か
らなる２層以上の積層体とした場合には、前記最外側樹
脂被覆層に虹縞模様の防止のために配合する屈折率１．
８以下の顔料と、画像鮮鋭性を向上するために配合する
顔料が含有されていても良い。この方法によれば、現像
時に、現像液に直接触れることのない内側樹脂被覆層に
柔軟性の良好な樹脂を使用することが可能となり、表面
樹脂被覆層の柔軟性改善に有効な手段である。

【００１３】本発明において、虹縞模様の防止と、高い
画像鮮鋭性が両立した要因は、表面樹脂被覆層を形成す
る塗料組成物に屈折率１．８以下の顔料を顔料配合量の
２０〜８０重量％配合したことによる。屈折率の低い顔
料は、光を透過する効果が高いため、表面樹脂被覆層に
入射した光は屈折率の低い顔料を透過する。そのため、
表面樹脂被覆層の中で光の拡散が生じ、従って、この表
面樹脂被覆層上に写真乳剤層を設けて写真印画紙にした
場合に、写真印画紙の表面に発生する虹縞模様を防止す
る効果がある。

【００１４】先に本発明者らは、特願平６−５９０８７
号で、表面樹脂被覆層上に写真乳剤層を形成して写真印
画紙を作製した場合、写真印画紙の表面で生じる虹縞模
様の発生防止のために、表面樹脂被覆層のうち、最外側
樹脂被覆層に配合される顔料の配合割合を内側樹脂被覆
層に配合される顔料の配合割合よりも低くすることを開
示した。

【００１５】しかしながら本発明によれば、前記のよう
な屈折率の低い顔料を配合するため、特願平６−５９０
８７号で開示したような最外側樹脂被覆層に配合される
顔料の配合量を低くする必要がないため、写真印画紙と
した場合の画像鮮鋭性を高くすることが可能となった。
さらに、表面樹脂被覆層を２層以上の積層構造とし、最
外側樹脂被覆層に屈折率の低い顔料と、画像鮮鋭性を向
上するために配合する顔料とを含有させ、内側樹脂被覆
層に画像鮮鋭性を向上するために配合する顔料のみを配
合することによっても同様の効果が得られる。

【００１６】

【発明の実施の形態】 本発明の写真印画紙用支持体の
写真乳剤層が形成される側の表面樹脂被覆層に使用され
る電子線硬化性樹脂組成物は、ベースレジンである電子
線硬化性オリゴマーと、希釈などのために使用されるモ
ノマー、各種顔料、色味調整剤および各種添加剤などの
組み合わせにより構成される。電子線硬化性オリゴマー
は通常高粘度であり、そのため単官能モノマーあるいは
多官能モノマーで希釈して粘度を調節して用いられてい
るのが通常である。しかしながら、モノマー単独で使用
しても、オリゴマー単独で使用しても何等差しつかえな
い。

【００１７】本発明のシート状基材の写真乳剤層が形成
される側の面上に形成される表面樹脂被覆層は、電子線
照射により硬化しうる不飽和有機化合物と、屈折率の低
い顔料と白色顔料との混合物と、必要に応じてその他の
添加剤を含む組成物の電子線硬化性樹脂組成物の電子線
照射による硬化体からなるものである。

【００１８】本発明に用いられる、電子線により硬化し
うる不飽和有機化合物は下記化合物から選ぶことが出来
る。 （１）脂肪族、脂環族、および芳香脂肪族の、１〜６価
のアルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレ
ート化合物類、（２）脂肪族、脂環族、および芳香脂肪
族の、１〜６価のアルコールにアルキレンオキサイドを
付加させたもののアクリレート化合物類、（３）ポリア
クリロイルアルキルリン酸エステル類、（４）カルボン
酸と、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物、
（５）イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物、（６）エポキシ化合物とアクリル酸との
反応生成物、（７）エポキシ化合物と、ポリオールと、
アクリル酸との反応生成物。

【００１９】具体的に述べるならば、電子線硬化性不飽
和有機化合物として、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
アクリロイルモルホリン、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロ
ラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ジシクロヘキシルアクリレート、イソボルニルア
クリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルア
クリレート、ベンジルメタクリレート、エトキシジエチ
レングリコールアクリレート、メトキシトリエチレング
リコールアクリレート、メトキシプロピレングリコール
アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、エピクロルヒドリン変性ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコー
ルアクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート−１，４−ブタ
ンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性ト
リメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオ
キサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパ
ンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスルトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン
エピクロルヒドリン変性ビスフェノールＡジアクリレー
ト、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリ
レート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ヒドロキシビバリン酸エステルネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキ
シ化リン酸アクリレート、エチレンオキサイド変性フタ
ル酸アクリレート、ポリブタジエンアクリレート、およ
びトリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレートなど
から選ばれることが好ましい。

【００２０】本発明の表面樹脂被覆層には、写真印画紙
とした場合に表面に発生する虹縞模様を防止する目的で
配合する屈折率が１．８以下の顔料と、画像鮮鋭性向上
を目的で配合する屈折率が１．８よりも高い白色顔料が
含有される。さらに、表面樹脂被覆層を２層以上の積層
体とする場合には、最外側樹脂被覆層に屈折率が１．８
以下の顔料と屈折率が１．８よりも高い白色顔料とをそ
れぞれ少なくとも１種類含有し、内側樹脂被覆層には画
像鮮鋭性向上の目的で配合する白色顔料が含有される。
光の干渉防止のために配合する無機顔料としては、シリ
カ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム、クレーが使用可能であり、硫酸バリウム、酸化
マグネシウム、および水酸化マグネシウムなども使用可
能である。また光の干渉防止のために配合するプラスチ
ックピグメントとしては、熱可塑性樹脂であっても熱硬
化性樹脂であってもよく、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、尿素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂が使用可能であるが、電子線硬化性モノマーまた
はオリゴマーに溶解しなしものがよい。これらの顔料
は、屈折率１．８以下であれば、いずれも使用可能であ
る。これらの顔料とともに画像鮮鋭性向上の目的で配合
する白色顔料としては、主として二酸化チタン（アナタ
ーゼ型、またはルチル型）が使用されるが、酸化亜鉛の
使用も可能である。

【００２１】本発明における顔料の屈折率は、改訂新版
顔料便覧（1989年3月10日発行、誠文堂新光社）の８３
〜８４頁に記載されているLarsenの油浸法により測定し
た数値である。

【００２２】表面樹脂被覆層または最外側樹脂被覆層の
顔料配合量は、表面樹脂被覆層または最外側樹脂被覆層
の全固形分重量の３０〜８０重量％であることが好まし
く、３０〜６０重量％がより好ましい。その含有量が３
０重量％未満であると、得られる印画紙上の写真画像の
鮮鋭性が十分でなく、８０重量％を超えると、得られる
表面樹脂被覆層の柔軟性が低下し、膜割れを生ずる。表
面樹脂被覆層または最外側樹脂被覆層に、光の干渉防止
のために配合する屈折率が１．８以下の顔料としては、
表面樹脂被覆層または最外側樹脂被覆層を形成する電子
線硬化性樹脂組成物に配合される全顔料配合量の２０〜
８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％含有し、他は
画像鮮鋭性向上のための顔料を配合する。光の干渉防止
のために配合する顔料が２０重量％より少なくなると、
光の干渉防止効果は発現されず、８０重量％を越える
と、十分な画像鮮鋭性が得られない。

【００２３】光の干渉防止のために配合する顔料、およ
び鮮鋭性向上のために配合する白色顔料を、上記のよう
な電子線硬化性不飽和有機化合物中に分散するには、３
本ロールミル（スリーロールミル）、２本ロールミル
（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホモミキ
サー、サンドグラインダー、プラネタリーミキサー、お
よび超音波分散機などを使用することができる。

【００２４】またシート状支持体表面に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布する方法としては、例えばバーコート
法、エアードクターコート法、ブレードコート法、スク
イズコート法、エアーナイフコート法、ロールコート
法、グラビアコート法およびトランスファーコート法等
のいずれを用いても良い。更にこのために、ファウンテ
ンコーターあるいはスリットダイコーターを用いること
もできる。

【００２５】本発明の写真印画紙用支持体において、表
面樹脂被覆層の合計塗布量は、硬化後において５〜６０
ｇ／ｍ²であることが好ましく、より好ましくは１５〜
５０ｇ／ｍ²である。この塗布量が５ｇ／ｍ²未満では、
得られる写真印画紙用支持体の平滑性、隠蔽力、並びに
得られる写真印画紙の虹縞模様の発生や、解像力が不十
分になることがあり、また塗布量が６０ｇ／ｍ²を越え
て多くなると、本発明の効果が飽和してしまい、樹脂被
覆層が厚くなり、コスト高となる。また、表面樹脂被覆
層を２層以上の積層体とする場合、最外側樹脂被覆層の
塗布量は、０．５〜１５ｇ／ｍ²であることが好まし
く、より好ましくは１〜５ｇ／ｍ²である。

【００２６】また、この表面樹脂被覆層を、２層よりも
多く積層する場合、表面樹脂被覆層の最外側樹脂被覆層
に屈折率が１．８以下の顔料を配合すれば、積層構造で
あっても虹縞模様を防止する効果は十分に発現できる。

【００２７】本発明において、電子線照射に用いられる
電子線加速器としては、バンデグラーフ型スキャニング
方式、ダブルスキャニング方式、カーテンビーム方式の
いずれでも使用できるが、比較的安価で大出力の得られ
るカーテンビーム方式のものが有利に用いられる。電子
線照射の際の加速電圧は１００〜３００ｋＶであること
が好ましく、吸収線量としては、０.１〜６Ｍｒａｄで
あることが好ましく、０.２〜４.０Ｍｒａｄが特に好ま
しい。

【００２８】電子線照射時における雰囲気中の酸素濃度
は、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下
である。酸素濃度が１０００ｐｐｍより高い場合、電子
線硬化性樹脂組成物は酸素の存在により重合反応が阻害
され、硬化が不十分になることがある。ただし、電子線
照射によるオゾン発生を抑制する目的で、あるいは電子
線が通過する際に発熱するウィンドウの冷却等の目的で
不活性ガスを使用し、酸素濃度を下げることにはもちろ
ん支障はない。さらに、共存するガスの種類やその濃
度、また雰囲気の温度、湿度は特に限定せず、窒素ガ
ス、アルゴンガスなどの不活性ガスとの共存も差しつか
えない。

【００２９】本発明において、シート状基体の表面樹脂
被覆層が形成される面とは反対の面上に裏面樹脂被覆層
が形成される。この裏面樹脂被覆層の形成に用いられる
フィルム形成性合成樹脂としては、従来の写真印画紙用
支持体の製造に用いられるポリオレフィン樹脂、または
前述の電子線硬化性不飽和有機化合物等を使用すること
が出来る。

【００３０】本発明において、裏面樹脂被覆層を形成す
るためのポリオレフィン樹脂としては、エチレン、α−
オレフィン類、例えばプロピレンなどの単独重合体、前
記エチレン、α−オレフィン類の少なくとも２種の共重
合体、およびこれら各種重合体の少なくとも２種の混合
物などから選ぶことが出来る。特に好ましいポリオレフ
ィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖型低密度ポリエチレン、およびこれらの混合物
である。ポリオレフィン樹脂の分子量には特に制限はな
いが、通常は２０，０００〜２００，０００の範囲のも
のが用いられる。

【００３１】ポリオレフィン樹脂には、必要に応じて、
少量の酸化防止剤、および滑剤を添加しても良い。ポリ
オレフィン樹脂を用いて裏面樹脂被覆層を形成するに
は、通常の溶融押し出し塗工を用いることが出来る。

【００３２】また、裏面樹脂被覆層を形成するための電
子線硬化性不飽和有機化合物としては、前述の表面樹脂
被覆層の形成に用いられる化合物をすべて使用できる。
さらに裏面樹脂被覆層の形成方法も、前述の表面樹脂被
覆層の場合と同様である。

【００３３】裏面樹脂被覆層の重量には特に制限はない
が、一般には１０〜４０ｇ／ｍ²の範囲にあることが好
ましい。本発明において、裏面樹脂被覆層は、現像時に
おける現像液の支持体中への浸透防止や、表面樹脂被覆
層の電子線照射時における収縮により生じるネジレやカ
ールを防止する目的で設けられる。

【００３４】本発明に用いられるシート状基材は、通常
５０〜３００ｇ／ｍ²の重量を有し、表面の平滑な、一
般に写真印画紙用支持体の製造に用いられる原紙が用い
られる。

【００３５】原紙は、一般に天然パルプから形成される
紙基体であれば全て使用することができる。紙基体を形
成する天然パルプとしては、一般には、樅、栂等から製
造した針葉樹パルプ、楓、ブナ、ポプラ等から製造した
広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプ等の天然パルプ
を主成分とするものが広く用いられ、クラフトパルプ、
サルファイトパルプ、ソーダパルプ等の晒化学パルプが
使用できる。また紙基体には、一般に製紙で用いられて
いるサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、ｐＨ調節剤、顔料、染料等の添加剤が配合されてい
ても良い。更に、表面サイズ剤、表面紙力剤、帯電防止
剤等を適宜表面に塗布したものであっても良い。

【００３６】また紙基体中には、写真印画紙にしたとき
の長期保存時に発生するカブリを防止する目的で酸化マ
グネシウムや水酸化マグネシウムのようなマグネシウム
化合物を含有させることが出来る。

【００３７】さらに本発明において、プラスチックフィ
ルムや、いわゆる合成紙をシート状基材として使用する
ことになんら差しつかえはない。例えば、ポリプロピレ
ン樹脂やポリエチレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂
を含む熱可塑性樹脂組成物を溶融押し出し法で形成した
フィルムを、シート状基材として使用することもでき
る。また、シート状基体として使用するプラスチックフ
ィルムや、いわゆる合成紙には、クレー、タルク、カオ
リン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化マグネシ
ウムなどの顔料、ステアリン酸亜鉛のような金属石鹸、
各種界面活性剤、および有色顔料などの１種以上が含ま
れていてもよい。

【００３８】

【実施例】 以下、実施例により本発明の構成および効
果を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの態様に制
限されるものではない。なお実施例中の「重量部」は、
固形分換算の重量部を表す。

【００３９】実施例１ シート状基材として、坪量１８０ｇ／ｍ²の紙基体を用
い、その一方の面上にコロナ放電による表面活性処理を
施した後、これにポリエチレン樹脂を被覆量が３０ｇ／
ｍ²となるように溶融押し出し被覆法により被覆して裏
面樹脂被覆層を形成した。

【００４０】次いで、紙基体の他方の面に下記に示す組
成を有する表面樹脂被覆層形成用塗料組成物（組成物
１）をペイントコンディショナーで１時間混合分散した
後、ワイヤーバーを用いて、硬化後の塗布量が２５ｇ／
ｍ²になるように塗布し、この塗布層に、酸素濃度１０
０ｐｐｍの雰囲気で、紙基体の背面から加速電圧：１６
５ｋＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、組成物１を硬化させて表面樹脂被覆層を形成し、写
真印画紙用支持体を作製した。

【００４１】組成物１ 成 分 配 合 ウレタンアクリレートオリゴマー ３０重量部 （商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製） ３官能アクリレートモノマー（商標：Ｍ−３０９、東亜合成製） ２０重量部 二酸化チタン ４０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 水酸化アルミニウム １０重量部 （商標：ハイジライトＨ−４２、昭和電工製、屈折率:１．５７）

【００４２】得られた写真印画紙用支持体の表面樹脂被
覆層表面にコロナ放電処理を施した後、５％ゼラチン溶
液を乾燥後の塗布量が０．１ｇ／ｍ²になるように塗布
して下引層を形成し、次いで下引層上に白黒写真乳剤
（商標：アートエマルジョン、富士写真フィルム製）を
乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥し
て写真印画紙を作製し、得られた写真印画紙を用いて解
像度および虹縞模様の評価を行った。結果を表１に示
す。

【００４３】なお、解像度および光の干渉による縞模様
の評価は次のようにして行った。 解像度：写真印画紙をＭＴＦ露光装置を用いて露光し、
空間周波数：５本／ｍｍにおける解像力を測定した。解
像度が６０％以上のものは実用性があるが、６０％未満
のものは実用に耐えない。

【００４４】虹縞模様：写真乳剤層表面の虹縞模様を目
視で評価を行った。全く虹縞模様が認められないものを
３点、若干認められるものを２点、非常に認められるも
のを１点とする３段階で評価した。３点のものは実用性
があるが、２点および１点のものは実用に耐えない。

【００４５】実施例２ 実施例１と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行った。ただし表面樹脂被覆層形成用塗料組成物と
して下記の組成物２を使用した。評価結果を表１に示
す。

【００４６】組成物２ 成 分 配 合 ウレタンアクリレートオリゴマー ３０重量部 （商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製） ３官能アクリレートモノマー（商標：Ｍ−３０９、東亜合成製） ２０重量部 二酸化チタン ２５重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 水酸化アルミニウム ２５重量部 （商標：ハイジライトＨ−４２、昭和電工製、屈折率：１．５７）

【００４７】実施例３ 実施例１と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし表面樹脂被覆層形成用塗料組成物
として下記の組成物３を使用した。評価結果を表１に示
す。

【００４８】組成物３ 成 分 配 合 ウレタンアクリレートオリゴマー ３０重量部 （商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製） ３官能アクリレートモノマー（商標：Ｍ−３０９、東亜合成製） ２０重量部 二酸化チタン １０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 水酸化アルミニウム ４０重量部 （商標：ハイジライトＨ−４２、昭和電工製、屈折率：１．５７）

【００４９】実施例４ 実施例１と同様にして裏面樹脂被覆層を形成した紙基体
の他方の面に、下記に示す組成を有する内側樹脂被覆層
形成用塗料組成物（組成物４）をペイントコンディショ
ナーで１時間混合分散した後、ワイヤーバーを用いて硬
化後の塗布量が２５ｇ／ｍ²になるように塗布し内側樹
脂塗布液層を形成した。

【００５０】組成物４ 成 分 配 合 ウレタンアクリレートオリゴマー ３６重量部 （商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製） ２官能アクリレートモノマー（商標：Ｍ−３０９、東亜合成製） ２４重量部 二酸化チタン ４０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２）

【００５１】これとは別に、クロムメッキを施した金属
板からなる成形用基体の表面上に、下記に示す組成の最
外側樹脂被覆層形成用塗料組成物（組成物５）を、ペイ
ントコンディショナーで１時間混合分散した後、ワイヤ
ーバーを用いて硬化後の塗布量が５ｇ／ｍ²になるよう
に塗布して、最外側樹脂塗布液層を形成した。次に、こ
の最外側樹脂塗布液層に加速電圧：１６５ｋＶ、吸収線
量：３Ｍｒａｄの条件で電子線を照射してこの塗布液層
を硬化し、最外側樹脂被覆層を形成した。

【００５２】組成物５ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ７０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン １０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 水酸化アルミニウム ２０重量部 （商標：ハイジライトＨ−４２、昭和電工製、屈折率：１．５７）

【００５３】次に、この最外側樹脂被覆層と前記紙基体
上の内側樹脂塗布液層とを成形用金属板上で重ね合わ
せ、この積層体に、紙基体の背面から加速電圧：１７５
ｋＶ、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して
内側樹脂塗布液層を硬化させ、同時に、最外側樹脂被覆
層と内側樹脂塗布液層を接着し、一体化させたのち、得
られた積層体を金属板表面から剥離して表面樹脂被覆層
を形成し、写真印画紙用支持体を作製した。実施例１と
同様の評価を行った結果を表１に示す。

【００５４】実施例５ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物６を使用した。評価結果を表１に
示す。

【００５５】組成物６ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ６０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ３２重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 水酸化アルミニウム ８重量部 （商標：ハイジライトＨ−４２、昭和電工製、屈折率：１．５７）

【００５６】実施例６ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物７を使用した。評価結果を表１に
示す。

【００５７】組成物７ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ６０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ２０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 水酸化アルミニウム ２０重量部 （商標：ハイジライトＨ−４２、昭和電工製、屈折率：１．５７）

【００５８】実施例７ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物８を使用した。評価結果を表１に
示す。

【００５９】組成物８ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ６０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ８重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 水酸化アルミニウム ３２重量部 （商標：ハイジライトＨ−４２、昭和電工製、屈折率：１．５７）

【００６０】実施例８ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物９を使用した。評価結果を表１に
示す。

【００６１】組成物９ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ５０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ３０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 水酸化アルミニウム ２０重量部 （商標：ハイジライトＨ−４２、昭和電工製、屈折率：１．５７）

【００６２】実施例９ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物１０を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００６３】組成物１０ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ４０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 水酸化アルミニウム ２０重量部 （商標：ハイジライトＨ−４２、昭和電工製、屈折率：１．５７）

【００６４】実施例１０ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物１１を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００６５】組成物１１ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ６０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 水酸化アルミニウム ２０重量部 （商標：ハイジライトＨ−４２、昭和電工製、屈折率：１．５７）

【００６６】実施例１１ 実施例８と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし内側樹脂被覆層形成用塗料組成物
として下記の組成物１２を使用し、最外側樹脂被覆層形
成用塗料組成物として組成物９を使用した。評価結果を
表１に示す。

【００６７】組成物１２ 成 分 配 合 ウレタンアクリレートオリゴマー ３０重量部 （商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製） ２官能アクリレートモノマー（商標：Ｍ−２２０、東亜合成製） ２０重量部 二酸化チタン ５０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２）

【００６８】実施例１２ 実施例８と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし内側樹脂被覆層形成用塗料組成物
として下記の組成物１３を使用し、最外側樹脂被覆層形
成用塗料組成物として組成物９を使用した。評価結果を
表１に示す。

【００６９】組成物１３ 成 分 配 合 ウレタンアクリレートオリゴマー ２４重量部 （商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製） ２官能アクリレートモノマー（商標：Ｍ−２２０、東亜合成製） １６重量部 二酸化チタン ６０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２）

【００７０】実施例１３ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物１４を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００７１】組成物１４ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ５０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ３０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） クレー ２０重量部 （商標：ＵＷ−９０、ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ製、屈折率：１．５６）

【００７２】実施例１４ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物１５を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００７３】組成物１５ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ５０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ３０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 炭酸カルシウム ２０重量部 （商標：ブリリアント−１５、白石カルシウム製、屈折率：１．５７）

【００７４】実施例１５ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物１６を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００７５】組成物１６ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ５０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ３０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） シリカ ２０重量部 （商標：ミズカシルＰ−５２７、水澤化学工業製、屈折率：１．４４）

【００７６】実施例１６ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物１７を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００７７】組成物１７ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ５０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ３０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 酸化アルミニウム ２０重量部 （商標：アルミナＡ−５０−Ｎ、昭和電工製、屈折率：１．７６）

【００７８】実施例１７ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物１８を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００７９】組成物１８ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ５０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ３０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） プラスチックピグメント ２０重量部 （商標：ユーパールＣ−１２２、三井東圧化学製、屈折率：１．６５）

【００８０】比較例１ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物１９を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００８１】組成物１９ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ８０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ２０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２）

【００８２】比較例２ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物２０を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００８３】組成物２０ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ７０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ３０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２）

【００８４】比較例３ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物２１を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００８５】組成物２１ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ５０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ５０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２）

【００８６】比較例４ 実施例４と同様にして写真印画紙用支持体を作製し、評
価を行なった。ただし最外側樹脂被覆層形成用塗料組成
物として下記の組成物２２を使用した。評価結果を表１
に示す。

【００８７】組成物２２ 成 分 配 合 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ５０重量部 （商標：ビームセット７１０、荒川化学工業製） 二酸化チタン ３０重量部 （商標：Ａ−２２０、石原産業製、屈折率：２．５２） 酸化亜鉛 ２０重量部 （商標：亜鉛華１号、三井金属鉱業製、屈折率：２．０）

【００８８】

【表１】

【００８９】実施例１〜１７より、表面樹脂被覆層また
は最外側樹脂被覆層に屈折率が１．８以下となる顔料を
全顔料含有量の２０〜８０重量％の含有することによ
り、解像度が６０％以上と高く、かつ虹縞模様が認めら
れない写真印画紙用支持体が得られる。

【００９０】

【発明の効果】 本発明は、電子線硬化性樹脂被覆層を
設けた写真印画紙用支持体の有する問題点、すなわち、
表面樹脂被覆層上に写真乳剤層を設けて写真印画紙を作
製した場合に、写真乳剤層表面に生じる虹縞模様を大幅
に減少させることが出来、さらに画像鮮鋭性の良好な写
真印画紙を製造することができる写真印画紙用支持体を
提供するものであり、実用上極めて有効なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 19/38 Ｄ２１Ｈ 1/22 Ｂ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状基材と、前記シート状基材の一
   方の面上に形成され、かつ電子線照射により硬化しうる
   不飽和有機化合物と顔料とを主成分として含む塗料組成
   物の電子線硬化体からなる表面樹脂被覆層と、前記シー
   ト状基材の他方の面上に形成され、かつフィルム形成性
   合成樹脂を主成分として含む裏面樹脂被覆層とを有する
   写真印画紙用支持体において、前記表面樹脂被覆層が二
   酸化チタンを含み、かつ全顔料中、屈折率１．８以下の
   顔料の含有量が２０〜８０重量％であることを特徴とす
   る写真印画紙用支持体。
2. 【請求項２】 シート状基材と、前記シート状基材の一
   方の面上に形成され、かつ電子線照射により硬化しうる
   不飽和有機化合物と顔料とを主成分として含む塗料組成
   物の電子線硬化体からなる表面樹脂被覆層と、前記シー
   ト状基材の他方の面上に形成され、かつフィルム形成性
   合成樹脂を主成分として含む裏面樹脂被覆層とを有する
   写真印画紙用支持体において、前記表面樹脂被覆層が、
   前記シート状基材に隣接する内側樹脂被覆層と、最外側
   に配置された最外側樹脂被覆層とを含む少なくとも２層
   の積層体からなり、前記最外側樹脂被覆層が二酸化チタ
   ンを含み、かつ全顔料中、屈折率１．８以下の顔料の含
   有量が顔料配合量の２０〜８０重量％配合されているこ
   とを特徴とする写真印画紙用支持体。
3. 【請求項３】 前記表面樹脂被覆層に配合される屈折率
   １．８以下の顔料が、無機顔料であるシリカ、水酸化ア
   ルミニウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、クレ
   ー、およびプラスチックピグメントであるポリエチレ
   ン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、尿素樹脂、エポキ
   シ樹脂、ウレタン樹脂から選ばれた少なくとも１種であ
   ることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の写
   真印画紙用支持体。