JPH09156227A - 感熱記録体 - Google Patents
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐光性に優れるとともに白紙外観性が良く、
かつカス付着やスティッキングが防止された感熱記録体
の提供。 【解決手段】 下塗層及び/または感熱発色層中に紫外
線吸収剤を含有し、感熱発色層及び/または保護層中に
屈折率が1.5〜1.6のフレーク状顔料表面を不溶性
セリウム化合物と不定型シリカで被覆した粒子の焼成物
からなる紫外線遮断剤を含有し、かつ保護層中に蛍光染
料を含有した感熱記録体。
かつカス付着やスティッキングが防止された感熱記録体
の提供。 【解決手段】 下塗層及び/または感熱発色層中に紫外
線吸収剤を含有し、感熱発色層及び/または保護層中に
屈折率が1.5〜1.6のフレーク状顔料表面を不溶性
セリウム化合物と不定型シリカで被覆した粒子の焼成物
からなる紫外線遮断剤を含有し、かつ保護層中に蛍光染
料を含有した感熱記録体。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は耐光性に優れるとと
もに、白紙外観性が良く、かつカス付着、スティッキン
グの防止された感熱記録体に関するものである。
もに、白紙外観性が良く、かつカス付着、スティッキン
グの防止された感熱記録体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に無色または淡色の染料前駆体と染
料前駆体と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分と
する感熱発色層を有する感熱記録体は、特公昭45―1
4035号公報にて開示され、広く実用化されている。
この感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内
蔵したサーマルプリンター等が用いられるが、このよう
な感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に比べ
て、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メン
テナンスフリーである、機器が比較的安価でありコンパ
クトである、得られた発色が非常に鮮明であるといった
特徴から、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコン
ピューター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用さ
れている。
料前駆体と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分と
する感熱発色層を有する感熱記録体は、特公昭45―1
4035号公報にて開示され、広く実用化されている。
この感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内
蔵したサーマルプリンター等が用いられるが、このよう
な感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に比べ
て、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メン
テナンスフリーである、機器が比較的安価でありコンパ
クトである、得られた発色が非常に鮮明であるといった
特徴から、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコン
ピューター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用さ
れている。
【0003】しかしながら、この種の感熱記録材料を使
用した感熱記録体は、画像部及び地肌部の耐光性に欠点
を有している。即ち、太陽光に長時間暴露されると、画
像部の濃度低下褪色や地肌部の変色が生じ、イメージを
損ねる原因となっていた。
用した感熱記録体は、画像部及び地肌部の耐光性に欠点
を有している。即ち、太陽光に長時間暴露されると、画
像部の濃度低下褪色や地肌部の変色が生じ、イメージを
損ねる原因となっていた。
【0004】そこで、耐光性を向上させる目的で、紫外
線遮蔽効果をもつ無機填料である酸化亜鉛を感熱発色層
に含有させる方法が特開昭62―18626号公報に記
載されてる。しかし、紫外線遮蔽効果を持つ無機填料の
場合、紫外線遮断効果は大きいものの、可視光領域の透
過性が小さく、発色部が隠蔽され印字濃度が低くなる。
そのため、十分な印字濃度を保てる程度に使用量を減少
すると、紫外線遮断効果が悪くなり、実用的ではないと
いう問題があった。また、酸化セリウム微粒子を保護層
に含有させる方法が特開平6―64324号公報に記載
されている。しかし、酸化セリウム自体が着色している
場合もあり、感熱記録体の材料として適当とはいいがた
い。
線遮蔽効果をもつ無機填料である酸化亜鉛を感熱発色層
に含有させる方法が特開昭62―18626号公報に記
載されてる。しかし、紫外線遮蔽効果を持つ無機填料の
場合、紫外線遮断効果は大きいものの、可視光領域の透
過性が小さく、発色部が隠蔽され印字濃度が低くなる。
そのため、十分な印字濃度を保てる程度に使用量を減少
すると、紫外線遮断効果が悪くなり、実用的ではないと
いう問題があった。また、酸化セリウム微粒子を保護層
に含有させる方法が特開平6―64324号公報に記載
されている。しかし、酸化セリウム自体が着色している
場合もあり、感熱記録体の材料として適当とはいいがた
い。
【0005】特開平7−25147号公報には、無機顔
料からなる核粒子に酸化セリウムを被覆し、酸化セリウ
ム被覆面に無機顔料と同一または異質の無機顔料を被覆
した3層構造からなる紫外線遮断剤を保護層に含有させ
る方法が記載されている。これは、酸化セリウムの着色
が多少目立たなくなるものの、酸化セリウムの紫外線遮
断効果が遮られ、十分な耐光性が得られるとはいえなか
った。
料からなる核粒子に酸化セリウムを被覆し、酸化セリウ
ム被覆面に無機顔料と同一または異質の無機顔料を被覆
した3層構造からなる紫外線遮断剤を保護層に含有させ
る方法が記載されている。これは、酸化セリウムの着色
が多少目立たなくなるものの、酸化セリウムの紫外線遮
断効果が遮られ、十分な耐光性が得られるとはいえなか
った。
【0006】一方、耐光性を向上させる目的で、特開昭
61―193883号公報には、ベンゾトリアゾール系
の疎水性紫外線吸収剤を保護層に含有させる方法が開示
されている。しかし、疎水性の紫外線吸収剤を保護層の
含有させると、印字の際にカス付着やスティッキングを
生じるという欠点があった。一方、水溶性の紫外線吸収
剤を用いた場合については、特開平7―17131号公
報に記載されているように、水可溶性の紫外線吸収剤の
可溶化に当たりナトリウム塩等のイオンを形成させてい
るため、サーマルヘッドを電気化学的に摩耗させるとい
う欠点があった。特開昭62−176879号公報で
は、下塗層及び保護層中にベンゾトリアゾール化合物を
含有させ、裏面からの紫外線をも吸収しているが、しか
しこの方法によっても保護層中の紫外線吸収剤が印字の
際のカス付着、スティッキングの原因となり、十分な品
質の感熱記録体は得られなかった。
61―193883号公報には、ベンゾトリアゾール系
の疎水性紫外線吸収剤を保護層に含有させる方法が開示
されている。しかし、疎水性の紫外線吸収剤を保護層の
含有させると、印字の際にカス付着やスティッキングを
生じるという欠点があった。一方、水溶性の紫外線吸収
剤を用いた場合については、特開平7―17131号公
報に記載されているように、水可溶性の紫外線吸収剤の
可溶化に当たりナトリウム塩等のイオンを形成させてい
るため、サーマルヘッドを電気化学的に摩耗させるとい
う欠点があった。特開昭62−176879号公報で
は、下塗層及び保護層中にベンゾトリアゾール化合物を
含有させ、裏面からの紫外線をも吸収しているが、しか
しこの方法によっても保護層中の紫外線吸収剤が印字の
際のカス付着、スティッキングの原因となり、十分な品
質の感熱記録体は得られなかった。
【0007】また、特開昭62―184880号公報に
は、保護層中に蛍光増白剤を含有させる方法が記載され
ているが、蛍光増白剤単独による効果は白紙外観性が主
なものであって、耐光性を改良するまでには至っていな
い。
は、保護層中に蛍光増白剤を含有させる方法が記載され
ているが、蛍光増白剤単独による効果は白紙外観性が主
なものであって、耐光性を改良するまでには至っていな
い。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の問題点を克服し、耐光性に優れるとともに白紙外観性
が良く、かつカス付着やスティッキングの発生が防止さ
れた感熱記録体を提供することにある。
の問題点を克服し、耐光性に優れるとともに白紙外観性
が良く、かつカス付着やスティッキングの発生が防止さ
れた感熱記録体を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、紫外線吸収剤とともに特定の紫外線遮断剤を含
有することにより、上記目的を達成した感熱記録体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
の結果、紫外線吸収剤とともに特定の紫外線遮断剤を含
有することにより、上記目的を達成した感熱記録体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】すなわち、本発明は、支持体上に下塗層、
感熱発色層及び保護層を順次積層した感熱記録体におい
て、下塗層及び/または感熱発色層中に紫外線吸収剤を
含有し、感熱発色層及び/または保護層中に屈折率が
1.5〜1.6のフレーク状顔料表面を不溶性セリウム
化合物と不定型シリカで被覆した粒子の焼成物からなる
紫外線遮断剤を含有し、かつ保護層中に蛍光染料を含有
する感熱記録体に関する。
感熱発色層及び保護層を順次積層した感熱記録体におい
て、下塗層及び/または感熱発色層中に紫外線吸収剤を
含有し、感熱発色層及び/または保護層中に屈折率が
1.5〜1.6のフレーク状顔料表面を不溶性セリウム
化合物と不定型シリカで被覆した粒子の焼成物からなる
紫外線遮断剤を含有し、かつ保護層中に蛍光染料を含有
する感熱記録体に関する。
【0011】本発明の感熱記録体において、下塗層ある
いは感熱発色層中に含有される紫外線吸収剤としては、
疎水性または水溶性の各種公知のものが使用可能であ
る。
いは感熱発色層中に含有される紫外線吸収剤としては、
疎水性または水溶性の各種公知のものが使用可能であ
る。
【0012】疎水性紫外線吸収剤としては、例えば、
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロ
キシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノンなど
のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2−(2’−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル
−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert
−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミ
ノフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−
tert−ブチルベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’−ドデシル−5’−メチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−4’−
(2’’−エチルヘキシル)オキシフェニル]ベンゾト
リアゾール、メチル−3−[3−tert−ブチル−5−
(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロ
キシフェニル]プロピオネート−ポリエチレングリコ−
ル(分子量約300)との縮合物、5−tert−ブチル−
3−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシベンゼン−プロピオン酸オクチ
ル、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3,−
テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾー
ル−2−イル)フェノール]、2−(2’−ヒドロキシ
−3’―sec −ブチル−5’−tert−ブチルフェニル)
−5−tert−ブチルベンゾトリアゾールなどのベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤、フェニルサリシレート、p
−tert−ブチルフェニルサリシレ−ト、p−オクチルフ
ェニルサリシレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、
2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3’−ジフ
ェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線
吸収剤、ビス(2,2,6,6,−テトラメチル−4−
ピペリジル)セバケート、コハク酸−ビス(2,2,
6,6,−テトラメチル−4−ピペリジル)エステル、
2−(3,5−ジ−tert−ブチル)マロン酸−ビス
(1,2,2,6,6,−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)エステルなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤等
を例示することができる。
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロ
キシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノンなど
のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2−(2’−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル
−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert
−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミ
ノフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−
tert−ブチルベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’−ドデシル−5’−メチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−4’−
(2’’−エチルヘキシル)オキシフェニル]ベンゾト
リアゾール、メチル−3−[3−tert−ブチル−5−
(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロ
キシフェニル]プロピオネート−ポリエチレングリコ−
ル(分子量約300)との縮合物、5−tert−ブチル−
3−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシベンゼン−プロピオン酸オクチ
ル、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3,−
テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾー
ル−2−イル)フェノール]、2−(2’−ヒドロキシ
−3’―sec −ブチル−5’−tert−ブチルフェニル)
−5−tert−ブチルベンゾトリアゾールなどのベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤、フェニルサリシレート、p
−tert−ブチルフェニルサリシレ−ト、p−オクチルフ
ェニルサリシレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、
2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3’−ジフ
ェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線
吸収剤、ビス(2,2,6,6,−テトラメチル−4−
ピペリジル)セバケート、コハク酸−ビス(2,2,
6,6,−テトラメチル−4−ピペリジル)エステル、
2−(3,5−ジ−tert−ブチル)マロン酸−ビス
(1,2,2,6,6,−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)エステルなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤等
を例示することができる。
【0013】水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スル
ホン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン
−5−スルホン酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン−5−スルホン酸カリウム、2,
2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェ
ノン−5−スルホン酸ナトリウム、2,4−ジヒドロキ
シベンゾフェノン−5−スルホン酸ナトリウム、2,
2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェ
ノン−5,5’−ジスルホン酸ナトリウム、2,4―ジ
ヒドロキシベンゾフェノン−5’−スルホン酸ナトリウ
ム、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン−5,5’−ジスルホン酸ナトリウムなどのベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤、2−(2’−ヒドロキシ−
4’−メトキシ−5’−スルホフェニル)ベンゾトリア
ゾールナトリウム塩、2−(2’−ヒドロキシ−4’−
ブトキシ−5’−スルホフェニル)ベンゾトリアゾール
ナトリウム塩などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
等を挙げることができる。
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スル
ホン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン
−5−スルホン酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン−5−スルホン酸カリウム、2,
2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェ
ノン−5−スルホン酸ナトリウム、2,4−ジヒドロキ
シベンゾフェノン−5−スルホン酸ナトリウム、2,
2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェ
ノン−5,5’−ジスルホン酸ナトリウム、2,4―ジ
ヒドロキシベンゾフェノン−5’−スルホン酸ナトリウ
ム、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン−5,5’−ジスルホン酸ナトリウムなどのベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤、2−(2’−ヒドロキシ−
4’−メトキシ−5’−スルホフェニル)ベンゾトリア
ゾールナトリウム塩、2−(2’−ヒドロキシ−4’−
ブトキシ−5’−スルホフェニル)ベンゾトリアゾール
ナトリウム塩などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
等を挙げることができる。
【0014】本発明ではこれらに限定されるものではな
いが、中でも耐光性に最も効果が高いベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤が好ましく用いられる。また、必要に
応じて二種以上併用することもできる。特に感熱発色層
中に含有させる場合は、2,2−メチレンビス[4−
(1,1,3,3,−テトラメチルブチル)−6−(2
H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]が、
着色が少なく感熱記録体の耐熱性も良好になり望まし
い。
いが、中でも耐光性に最も効果が高いベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤が好ましく用いられる。また、必要に
応じて二種以上併用することもできる。特に感熱発色層
中に含有させる場合は、2,2−メチレンビス[4−
(1,1,3,3,−テトラメチルブチル)−6−(2
H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]が、
着色が少なく感熱記録体の耐熱性も良好になり望まし
い。
【0015】紫外線吸収剤の使用量については、下塗層
あるいは感熱発色層の乾燥重量に対して0.1重量%〜
15重量%程度含有させる。より好ましくは、下塗層の
乾燥重量に対して1重量%〜10重量%、感熱発色層の
乾燥重量に対して2重量%〜10重量%範囲である。下
塗層あるいは感熱発色層中の紫外線吸収剤の使用量が
0.1重量%以下であると耐光性に対する効果が低く、
15重量%以上であると感熱記録体の発色感度や画像保
存性が低下する。
あるいは感熱発色層の乾燥重量に対して0.1重量%〜
15重量%程度含有させる。より好ましくは、下塗層の
乾燥重量に対して1重量%〜10重量%、感熱発色層の
乾燥重量に対して2重量%〜10重量%範囲である。下
塗層あるいは感熱発色層中の紫外線吸収剤の使用量が
0.1重量%以下であると耐光性に対する効果が低く、
15重量%以上であると感熱記録体の発色感度や画像保
存性が低下する。
【0016】本発明の感熱記録体において、感熱発色層
あるいは保護層中に含有される紫外線遮断剤は、発色濃
度の点から透明性が高く隠蔽性の小さいものが望まし
い。本発明では、屈折率が1.5〜1.6のフレーク状
顔料表面を不溶性セリウム化合物で被覆し、さらに不定
型シリカで被覆した三層構造を有する粒子の焼成物から
なるものを用いる。
あるいは保護層中に含有される紫外線遮断剤は、発色濃
度の点から透明性が高く隠蔽性の小さいものが望まし
い。本発明では、屈折率が1.5〜1.6のフレーク状
顔料表面を不溶性セリウム化合物で被覆し、さらに不定
型シリカで被覆した三層構造を有する粒子の焼成物から
なるものを用いる。
【0017】このような紫外線遮断剤は、特開平6−1
45645号に開示されており公知である。この紫外線
遮断剤を製造するには、まずフレーク状顔料の水分散液
に加熱下でセリウム塩水溶液を顔料に対しCeO2とし
て1〜30重量%滴下し、pH7〜9に調整して、該顔
料表面に不溶性セリウム化合物を沈積させてセリウム被
覆顔料とする。次いでこのセリウム被覆顔料の水分散液
に加熱下でケイ酸塩溶液を添加し、pH6〜8に調整し
て、前記顔料表面に不定型シリカを沈積被覆させた後、
200℃以上の高温で焼成することによって得られる。
不定型シリカの沈積量は、SiO2としてセリウム被覆
顔料に対し2〜40重量%の範囲である。
45645号に開示されており公知である。この紫外線
遮断剤を製造するには、まずフレーク状顔料の水分散液
に加熱下でセリウム塩水溶液を顔料に対しCeO2とし
て1〜30重量%滴下し、pH7〜9に調整して、該顔
料表面に不溶性セリウム化合物を沈積させてセリウム被
覆顔料とする。次いでこのセリウム被覆顔料の水分散液
に加熱下でケイ酸塩溶液を添加し、pH6〜8に調整し
て、前記顔料表面に不定型シリカを沈積被覆させた後、
200℃以上の高温で焼成することによって得られる。
不定型シリカの沈積量は、SiO2としてセリウム被覆
顔料に対し2〜40重量%の範囲である。
【0018】核になる顔料はフレーク状で、屈折率が
1.5〜1.6程度であるものが適している。このよう
な顔料としては、マイカ、タルク、セリサイト、水酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、カオリン、水酸化カル
シウム、けい酸アルミニウム、ポリエチレンパウダー、
ポリスチレン、ラテックス等を挙げることができる。こ
れらの中でもマイカ、タルク、セリサイトである場合
は、発色濃度が良好な感熱記録体が得られ好ましい。ま
た、セリウム化合物としては、塩化セリウム、硝酸セリ
ウム、硫酸セリウム等が使用でき、ケイ酸塩としては、
ケイ酸ナトリウム等の無機塩のほか有機ケイ酸塩も使用
できる。
1.5〜1.6程度であるものが適している。このよう
な顔料としては、マイカ、タルク、セリサイト、水酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、カオリン、水酸化カル
シウム、けい酸アルミニウム、ポリエチレンパウダー、
ポリスチレン、ラテックス等を挙げることができる。こ
れらの中でもマイカ、タルク、セリサイトである場合
は、発色濃度が良好な感熱記録体が得られ好ましい。ま
た、セリウム化合物としては、塩化セリウム、硝酸セリ
ウム、硫酸セリウム等が使用でき、ケイ酸塩としては、
ケイ酸ナトリウム等の無機塩のほか有機ケイ酸塩も使用
できる。
【0019】紫外線遮断剤の使用量は、保護層中におい
ては、その乾燥重量に対して5重量%〜40重量%含有
するのが好ましい。5重量%以下であると耐光性に対す
る効果が少なく、40重量%以上であると保護層のバリ
ア性(隠蔽性)や発色感度が低下する。感熱発色層中に
おいては、その乾燥重量に対して10重量%〜40重量
%含有することが好ましい。10重量%以下であると耐
光性に対する効果が少なく、40重量%以上であると発
色感度が低下する。
ては、その乾燥重量に対して5重量%〜40重量%含有
するのが好ましい。5重量%以下であると耐光性に対す
る効果が少なく、40重量%以上であると保護層のバリ
ア性(隠蔽性)や発色感度が低下する。感熱発色層中に
おいては、その乾燥重量に対して10重量%〜40重量
%含有することが好ましい。10重量%以下であると耐
光性に対する効果が少なく、40重量%以上であると発
色感度が低下する。
【0020】さらに、本発明の感熱記録体においては、
保護層中に含有される蛍光染料もまた、耐光性の向上に
寄与する。蛍光染料としては、各種公知のものが使用で
き、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラゾリン誘
導体、ビススチリルビフェニール誘導体、ナフタルイミ
ド誘導体、ビスベンゾオキサゾリル誘導体などが挙げら
れ、これらに限定されるものではないが、特にジアミノ
スチルベンジスルホン酸誘導体は耐光性に対する効果が
高く好ましく用いられる。
保護層中に含有される蛍光染料もまた、耐光性の向上に
寄与する。蛍光染料としては、各種公知のものが使用で
き、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラゾリン誘
導体、ビススチリルビフェニール誘導体、ナフタルイミ
ド誘導体、ビスベンゾオキサゾリル誘導体などが挙げら
れ、これらに限定されるものではないが、特にジアミノ
スチルベンジスルホン酸誘導体は耐光性に対する効果が
高く好ましく用いられる。
【0021】蛍光染料の使用量については、保護層の乾
燥重量に対して0.01〜3重量%存在させるのが好ま
しい。より好ましくは0.1〜2重量%の範囲である。
保護層中の蛍光染料の量が0.01重量%以下であると
耐光性に対する効果が低下し、3重量%以上であると保
護層塗料の着色がはげしくなり、記録体の地色の低下に
つながる。
燥重量に対して0.01〜3重量%存在させるのが好ま
しい。より好ましくは0.1〜2重量%の範囲である。
保護層中の蛍光染料の量が0.01重量%以下であると
耐光性に対する効果が低下し、3重量%以上であると保
護層塗料の着色がはげしくなり、記録体の地色の低下に
つながる。
【0022】本発明において用いられる前記紫外線遮断
剤は、特徴的な三層構造を有しており十分な白色度を保
持できる。また、感熱記録体で一般的に使用されている
顔料から構成されているため、感熱発色層に含有された
場合でも地肌カブリ、減感等の悪影響がみられない。さ
らに保護層中に含有された場合、感熱記録体に筆記性を
持たせることができる。また、前記紫外線遮断剤は下塗
層中に含有させることもできる。
剤は、特徴的な三層構造を有しており十分な白色度を保
持できる。また、感熱記録体で一般的に使用されている
顔料から構成されているため、感熱発色層に含有された
場合でも地肌カブリ、減感等の悪影響がみられない。さ
らに保護層中に含有された場合、感熱記録体に筆記性を
持たせることができる。また、前記紫外線遮断剤は下塗
層中に含有させることもできる。
【0023】しかし、前記紫外線遮断剤だけを感熱記録
体に含有させても、本発明が求める耐光性は得られな
い。おそらく、セリウム化合物が不定形シリカによって
被覆されており、セリウム化合物の紫外線遮断効果が遮
られるためと考えられる。本発明では、前記紫外線遮断
剤とともに紫外線吸収剤を含有し、かつ蛍光染料を含有
することを特徴としており、これらの相互作用によって
優れた耐光性を有する感熱記録体が得られる。特に、下
塗層中に紫外線吸収剤を含有し、かつ、感熱発色層中に
紫外線吸収剤と紫外線遮断剤とを含有すると、高い耐光
性が得られ効果的である。感熱発色層中に紫外線吸収剤
と紫外線遮断剤とを含有する場合には、紫外線吸収剤と
紫外線遮断剤とは、1:4〜4:1の割合で配合すると
良い。
体に含有させても、本発明が求める耐光性は得られな
い。おそらく、セリウム化合物が不定形シリカによって
被覆されており、セリウム化合物の紫外線遮断効果が遮
られるためと考えられる。本発明では、前記紫外線遮断
剤とともに紫外線吸収剤を含有し、かつ蛍光染料を含有
することを特徴としており、これらの相互作用によって
優れた耐光性を有する感熱記録体が得られる。特に、下
塗層中に紫外線吸収剤を含有し、かつ、感熱発色層中に
紫外線吸収剤と紫外線遮断剤とを含有すると、高い耐光
性が得られ効果的である。感熱発色層中に紫外線吸収剤
と紫外線遮断剤とを含有する場合には、紫外線吸収剤と
紫外線遮断剤とは、1:4〜4:1の割合で配合すると
良い。
【0024】また、本発明においては、下塗層あるいは
感熱発色層中に紫外線吸収剤を含有させることにより、
感熱記録体裏面からの紫外線を吸収するだけでなく、感
熱発色層中あるいは保護層中の紫外線遮断剤、蛍光染料
との相乗効果により、紫外線吸収能が増大されると考え
られる。紫外線吸収剤を下塗層ではなく保護層に含有さ
せた場合は、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
は融点が120〜150℃程度と低く、感熱ヘッドによ
る加熱時に融解してしまいカスなどの原因となる。従っ
て、本発明の如く下塗層あるいは感熱発色層中に紫外線
吸収剤を含有し、かつ感熱発色層あるいは保護層中に紫
外線遮断剤を含有することが、耐光性を向上させるとと
もにカス付着やスティッキングを防止するのに有効な手
段である。
感熱発色層中に紫外線吸収剤を含有させることにより、
感熱記録体裏面からの紫外線を吸収するだけでなく、感
熱発色層中あるいは保護層中の紫外線遮断剤、蛍光染料
との相乗効果により、紫外線吸収能が増大されると考え
られる。紫外線吸収剤を下塗層ではなく保護層に含有さ
せた場合は、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
は融点が120〜150℃程度と低く、感熱ヘッドによ
る加熱時に融解してしまいカスなどの原因となる。従っ
て、本発明の如く下塗層あるいは感熱発色層中に紫外線
吸収剤を含有し、かつ感熱発色層あるいは保護層中に紫
外線遮断剤を含有することが、耐光性を向上させるとと
もにカス付着やスティッキングを防止するのに有効な手
段である。
【0025】
【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を得るには、
例えば、ベンゾトリアゾール化合物からなる紫外線吸収
剤をバインダー、填料とともに分散して下塗層塗液を調
整し、支持体上に塗布乾燥して下塗層を形成する。次
に、染料および顕色剤をそれぞれバインダーとともに分
散した分散液を混合し、填料等その他必要な添加剤を加
えて感熱発色層塗液を調整し、前記下塗層上に塗布乾燥
して感熱発色層を形成する。さらに、屈折率1.5〜
1.6のフレーク状顔料表面を不溶性セリウム化合物と
不定型シリカで被覆した三層構造を有する特定の粒子の
焼成物からなる紫外線遮断剤、蛍光染料、水溶性高分子
および填料など必要な添加剤を含有した保護層塗液を調
整し、前記感熱発色層上に塗布乾燥して保護層を形成す
ることによって、本発明の感熱記録体を製造することが
できる。
例えば、ベンゾトリアゾール化合物からなる紫外線吸収
剤をバインダー、填料とともに分散して下塗層塗液を調
整し、支持体上に塗布乾燥して下塗層を形成する。次
に、染料および顕色剤をそれぞれバインダーとともに分
散した分散液を混合し、填料等その他必要な添加剤を加
えて感熱発色層塗液を調整し、前記下塗層上に塗布乾燥
して感熱発色層を形成する。さらに、屈折率1.5〜
1.6のフレーク状顔料表面を不溶性セリウム化合物と
不定型シリカで被覆した三層構造を有する特定の粒子の
焼成物からなる紫外線遮断剤、蛍光染料、水溶性高分子
および填料など必要な添加剤を含有した保護層塗液を調
整し、前記感熱発色層上に塗布乾燥して保護層を形成す
ることによって、本発明の感熱記録体を製造することが
できる。
【0026】本発明の下塗層中において、バインダーと
しては、一般的に使用されている水溶性高分子あるいは
疎水性高分子のエマルジョン等が適宜使用可能である。
具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
セタール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、等のセルロース誘
導体、デンプンとその誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸共重合体、スチレン/無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸
ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジ
エン/アクリル系共重合体等の疎水性高分子のエマルジ
ョンを用いることができる。
しては、一般的に使用されている水溶性高分子あるいは
疎水性高分子のエマルジョン等が適宜使用可能である。
具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
セタール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、等のセルロース誘
導体、デンプンとその誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸共重合体、スチレン/無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸
ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジ
エン/アクリル系共重合体等の疎水性高分子のエマルジ
ョンを用いることができる。
【0027】下塗層中の填料としては、従来一般的に使
用されている公知の填料、具体例としては炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、焼成カオリン、クレー、タル
ク等の無機填料のほか、スチレン−メタクリル共重合体
樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂等の有
機フィラーを使用することが可能である。
用されている公知の填料、具体例としては炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、焼成カオリン、クレー、タル
ク等の無機填料のほか、スチレン−メタクリル共重合体
樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂等の有
機フィラーを使用することが可能である。
【0028】本発明の保護層中においては、填料として
各種公知のものが使用できる。かかる填料の具体例とし
てはカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、
焼成カオリン、水酸化アルミニウム、酸化チタン、珪藻
土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチ
レンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレン
パウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン
粒子等の有機顔料等が挙げられる。
各種公知のものが使用できる。かかる填料の具体例とし
てはカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、
焼成カオリン、水酸化アルミニウム、酸化チタン、珪藻
土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチ
レンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレン
パウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン
粒子等の有機顔料等が挙げられる。
【0029】保護層中のバインダーとしては、感熱記録
の分野で通常用いられる高分子化合物からなるバインダ
ーを使用することができる。かかるバインダーの具体例
としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、酢酸ビ
ニル−アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重
合体、スチレン・アクリル酸共重合体、アクリル酸エス
テル樹脂、アクリルエマルジョン、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重
合体、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、メ
タクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、メタクリル酸
メチル−スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン重合
体、イソプレン重合体、ブタジエン重合体、塩化ビニル
重合体、塩化ビニリデン重合体、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が例示できる。
の分野で通常用いられる高分子化合物からなるバインダ
ーを使用することができる。かかるバインダーの具体例
としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、酢酸ビ
ニル−アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重
合体、スチレン・アクリル酸共重合体、アクリル酸エス
テル樹脂、アクリルエマルジョン、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重
合体、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、メ
タクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、メタクリル酸
メチル−スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン重合
体、イソプレン重合体、ブタジエン重合体、塩化ビニル
重合体、塩化ビニリデン重合体、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が例示できる。
【0030】さらに、保護層中には、必要に応じてステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の界面活性剤(分散剤、湿潤剤)、消泡剤、カリ
ミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩等
の各種助剤を適宜添加することもできる。また、耐水性
を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジア
ルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用
することもできる。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の界面活性剤(分散剤、湿潤剤)、消泡剤、カリ
ミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩等
の各種助剤を適宜添加することもできる。また、耐水性
を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジア
ルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用
することもできる。
【0031】本発明の感熱記録体において、感熱発色層
中に含有される無色ないし淡色の染料前駆体としては、
各種公知のものが使用でき、具体的には例えば、3,3
−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチ
ルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−7
−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン等の青発
色性染料、3−(N−エチル−N−p−トリル)アミノ
−7−N−メチルアニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料、
3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−アニ
リノラクタム、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフル
オラン、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム、
ローダミン(p−クロロアニリノ)ラクタム、3−ジエ
チルアミノ−7,8−ベンゾフルオラン、3−(N−エ
チル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン等の赤発
色性染料、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メ
チル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n
−ペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニル
アミノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7
−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)フル
オラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−フル
オロフェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−
p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル
−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N
−メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジメチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6
−メチル−7−m−トルイジノフルオラン、3−(N−
n−ヘキシル−N−エチル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソブチ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p−エトキシアニ
リノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、2,2−ビス{4−〔6’−(N
―シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3’−メチル
スピロ〔フタリド−3,9’−キサンテン−2’−イル
アミノ〕フェニル}プロパン、2,4−ジメチル−6−
[(4−ジメチルアミノ)アニリノ]−フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(3’−トリフルオロメチルフ
ェニル)アミノフルオラン、3−ジペンチルアミノ−7
−(3’−トリフルオロメチルフェニル)アミノフルオ
ラン等の黒発色性染料、3,3−ビス〔1−(4−メト
キシフェニル)−1−(4−ジメチルアミノフェニル)
エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロ
フタリド、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニ
ル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−
イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,
3−ビス〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エ
チレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフ
タリド、3−p−(p−ジメチルアミノアニリノ)アニ
リノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−p−
(p−クロロアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−ク
ロロフルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ〕フル
オレン−9−スピロ−3’−〔6’−ジメチルアミノ〕
フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有する染料などが
例示される。勿論、これらに限定されるものではなく、
また必要に応じて二種以上を併用することもできるが、
この中でも、価格などの経済性や入手性などから、3−
ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランが好ましく用いられる。
中に含有される無色ないし淡色の染料前駆体としては、
各種公知のものが使用でき、具体的には例えば、3,3
−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチ
ルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−7
−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン等の青発
色性染料、3−(N−エチル−N−p−トリル)アミノ
−7−N−メチルアニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料、
3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−アニ
リノラクタム、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフル
オラン、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム、
ローダミン(p−クロロアニリノ)ラクタム、3−ジエ
チルアミノ−7,8−ベンゾフルオラン、3−(N−エ
チル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン等の赤発
色性染料、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メ
チル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n
−ペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニル
アミノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7
−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)フル
オラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−フル
オロフェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−
p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル
−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N
−メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジメチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6
−メチル−7−m−トルイジノフルオラン、3−(N−
n−ヘキシル−N−エチル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソブチ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p−エトキシアニ
リノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、2,2−ビス{4−〔6’−(N
―シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3’−メチル
スピロ〔フタリド−3,9’−キサンテン−2’−イル
アミノ〕フェニル}プロパン、2,4−ジメチル−6−
[(4−ジメチルアミノ)アニリノ]−フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(3’−トリフルオロメチルフ
ェニル)アミノフルオラン、3−ジペンチルアミノ−7
−(3’−トリフルオロメチルフェニル)アミノフルオ
ラン等の黒発色性染料、3,3−ビス〔1−(4−メト
キシフェニル)−1−(4−ジメチルアミノフェニル)
エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロ
フタリド、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニ
ル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−
イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,
3−ビス〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エ
チレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフ
タリド、3−p−(p−ジメチルアミノアニリノ)アニ
リノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−p−
(p−クロロアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−ク
ロロフルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ〕フル
オレン−9−スピロ−3’−〔6’−ジメチルアミノ〕
フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有する染料などが
例示される。勿論、これらに限定されるものではなく、
また必要に応じて二種以上を併用することもできるが、
この中でも、価格などの経済性や入手性などから、3−
ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランが好ましく用いられる。
【0032】また、本発明の感熱発色層中に含有される
染料前駆体を発色させるために使用する顕色剤として
は、例えば下記の如き公知の顕色剤が挙げられる。活性
白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アル
ミニウム等の無機酸性物質、4,4’−イソプロピリデ
ンジフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−4−メチルペンタン、4,4’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエ
ーテル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4,4’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,4’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’
−n−プロポキシジフェニルスルホン、ビス(3−アリ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4−ヒドロキ
シ−4’−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ
フェニル−4’−ベンジルオキシフェニルスルホン、
3,4−ジヒドロキシフェニル−4’−メチルフェニル
スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニルチオエトキ
シ)メタン、1,5−ジ(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサペンタン、ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸ブチル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢
酸メチル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
1−フェニルエタン、1,4−ビス〔α−メチル−α−
(4’−ヒドロキシフェニル)エチル〕べンゼン、1,
3―ビス[α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニ
ル)エチル〕ベンゼン、ジ(4−ヒドロキシ−3−メチ
ルフェニル)スルフィド、2,2’−チオビス(3−te
rt−オクチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−
tert−オクチルフェノール)等のフェノール性化合物、
N,N’−ジ−m−クロロフェニルチオウレア等のチオ
尿素化合物、p−クロロ安息香酸、4−〔2−(p−メ
トキシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸、4−
〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオキシ〕サリ
チル酸、5−〔p−(2−p−メトキシフェノキシエト
キシ)クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッ
ケル等の多価金属との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛の
アンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香
族カルボン酸との複台亜鉛塩等の有機酸性物質等が例示
される。中でも、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキ
シジフェニルスルホンやビス(3−アリル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルホンを用いた場合は、記録画像の一
般保存性が優れたものが得られ好ましい。
染料前駆体を発色させるために使用する顕色剤として
は、例えば下記の如き公知の顕色剤が挙げられる。活性
白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アル
ミニウム等の無機酸性物質、4,4’−イソプロピリデ
ンジフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−4−メチルペンタン、4,4’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエ
ーテル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4,4’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,4’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’
−n−プロポキシジフェニルスルホン、ビス(3−アリ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4−ヒドロキ
シ−4’−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ
フェニル−4’−ベンジルオキシフェニルスルホン、
3,4−ジヒドロキシフェニル−4’−メチルフェニル
スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニルチオエトキ
シ)メタン、1,5−ジ(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサペンタン、ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸ブチル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢
酸メチル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
1−フェニルエタン、1,4−ビス〔α−メチル−α−
(4’−ヒドロキシフェニル)エチル〕べンゼン、1,
3―ビス[α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニ
ル)エチル〕ベンゼン、ジ(4−ヒドロキシ−3−メチ
ルフェニル)スルフィド、2,2’−チオビス(3−te
rt−オクチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−
tert−オクチルフェノール)等のフェノール性化合物、
N,N’−ジ−m−クロロフェニルチオウレア等のチオ
尿素化合物、p−クロロ安息香酸、4−〔2−(p−メ
トキシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸、4−
〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオキシ〕サリ
チル酸、5−〔p−(2−p−メトキシフェノキシエト
キシ)クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッ
ケル等の多価金属との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛の
アンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香
族カルボン酸との複台亜鉛塩等の有機酸性物質等が例示
される。中でも、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキ
シジフェニルスルホンやビス(3−アリル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルホンを用いた場合は、記録画像の一
般保存性が優れたものが得られ好ましい。
【0033】染料前駆体と顕色剤との使用比率は、用い
る染料前駆体や顕色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般に染料前
駆体1重量部に対して1〜50重量部、好ましくは2〜
10重量部程度の顕色剤が使用される。
る染料前駆体や顕色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般に染料前
駆体1重量部に対して1〜50重量部、好ましくは2〜
10重量部程度の顕色剤が使用される。
【0034】また、目的に応じて感熱発色層中に増感剤
を添加することができ、増感剤の具体例としては、ステ
アリン酸アミド、メトキシカルボニル−N−ステアリン
酸ベンズアミド、N−ベンゾイルステアリン酸アミド、
N−エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸ア
ミド、べヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、メチロールアマイド、N−メチロールステアリン酸
アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジオクチル、p−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベ
ンジル、シュウ酸−ジ−p−クロロベンジル、2−ナフ
チルベンジルエーテル、m−ターフェニル、p−べンジ
ルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メ
トキシフェノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−
メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メチルフ
ェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ジ(4−クロロフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシ
フェノキシ)−2−(2−メチルフェノキシ)エタン、
p−メチルチオフェニルベンジルエーテル、1,4−ジ
(フェニルチオ)ブタン、p−アセトトルイジド、p−
アセトフェネチジド、N−アセトアセチル−p−トルイ
ジン、ジ(β−ビフェニルエトキシ)ベンゼン、p−ジ
(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1−イソプロピル
フェニル−2−フェニルエタン等が例示される。
を添加することができ、増感剤の具体例としては、ステ
アリン酸アミド、メトキシカルボニル−N−ステアリン
酸ベンズアミド、N−ベンゾイルステアリン酸アミド、
N−エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸ア
ミド、べヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、メチロールアマイド、N−メチロールステアリン酸
アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジオクチル、p−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベ
ンジル、シュウ酸−ジ−p−クロロベンジル、2−ナフ
チルベンジルエーテル、m−ターフェニル、p−べンジ
ルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メ
トキシフェノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−
メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メチルフ
ェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ジ(4−クロロフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシ
フェノキシ)−2−(2−メチルフェノキシ)エタン、
p−メチルチオフェニルベンジルエーテル、1,4−ジ
(フェニルチオ)ブタン、p−アセトトルイジド、p−
アセトフェネチジド、N−アセトアセチル−p−トルイ
ジン、ジ(β−ビフェニルエトキシ)ベンゼン、p−ジ
(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1−イソプロピル
フェニル−2−フェニルエタン等が例示される。
【0035】また、感熱発色層中には各種顔料を併用す
ることも可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カ
ルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、水酸化アルミニ
ウム、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性
白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられ
る。
ることも可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カ
ルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、水酸化アルミニ
ウム、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性
白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられ
る。
【0036】また、感熱発色層中には必要に応じて各種
の助剤を添加することができ、例えばジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、
脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワック
ス類、消泡剤、着色染料等が適宜添加される。
の助剤を添加することができ、例えばジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、
脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワック
ス類、消泡剤、着色染料等が適宜添加される。
【0037】また、感熱発色層中に保存性改良剤を添加
することも可能である。かかる保存性改良剤としては例
えば次のものが挙げられる。2,2’−メチレンビス
(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−
tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−
メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブ
チリデンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、
1−〔α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル)
エチル]−4−〔α’,α’−ビス(4’’−ヒドロキ
シフェニル)エチル〕ベンゼン、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフ
ェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフエニル)ブタン、
4,4’−チオビス(3−メチルフェノ−ル)、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラブロ
モジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’,5,5’−テトラメチルジフェニルスルホン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン等の
ヒンダードフェノール化合物、1,4−ジグリシジルオ
キシベンゼン、4,4’−ジグリシジルオキシジフェニ
ルスルホン、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチル
グリシジルオキシ)ジフェニルスルホン、テレフタル酸
ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール
A型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、N,N’−ジ−
2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、2,2’−メ
チレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホス
フェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス(4−エ
チレンイミノカルボニルアミノフェニル)メタン等が挙
げられる。
することも可能である。かかる保存性改良剤としては例
えば次のものが挙げられる。2,2’−メチレンビス
(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−
tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−
メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブ
チリデンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、
1−〔α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル)
エチル]−4−〔α’,α’−ビス(4’’−ヒドロキ
シフェニル)エチル〕ベンゼン、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフ
ェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフエニル)ブタン、
4,4’−チオビス(3−メチルフェノ−ル)、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラブロ
モジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’,5,5’−テトラメチルジフェニルスルホン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン等の
ヒンダードフェノール化合物、1,4−ジグリシジルオ
キシベンゼン、4,4’−ジグリシジルオキシジフェニ
ルスルホン、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチル
グリシジルオキシ)ジフェニルスルホン、テレフタル酸
ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール
A型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、N,N’−ジ−
2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、2,2’−メ
チレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホス
フェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス(4−エ
チレンイミノカルボニルアミノフェニル)メタン等が挙
げられる。
【0038】本発明の感熱記録体において、下塗層、感
熱発色層および保護層の形成方法については特に限定さ
れず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレ
ードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロ
ッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティ
ング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の適
当な塗布方法により記録層用塗液を支持体上に塗布・乾
燥した後、更に保護層用塗液を記録層上に塗布・乾燥す
る等の方法で形成される。なお、支持体としては、紙、
プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着物等
のうちから適宜選択して使用される。また、下塗層用塗
液の塗布量は乾燥重量で2〜12g/m2、好ましくは
3〜10g/m2程度、記録層用塗液の塗布量は乾燥重
量で2〜12g/m2、好ましくは3〜10g/m2程
度、保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で0.1〜20g
/m2、好ましくは0.5〜10g/m2程度の範囲で調
節される。
熱発色層および保護層の形成方法については特に限定さ
れず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレ
ードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロ
ッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティ
ング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の適
当な塗布方法により記録層用塗液を支持体上に塗布・乾
燥した後、更に保護層用塗液を記録層上に塗布・乾燥す
る等の方法で形成される。なお、支持体としては、紙、
プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着物等
のうちから適宜選択して使用される。また、下塗層用塗
液の塗布量は乾燥重量で2〜12g/m2、好ましくは
3〜10g/m2程度、記録層用塗液の塗布量は乾燥重
量で2〜12g/m2、好ましくは3〜10g/m2程
度、保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で0.1〜20g
/m2、好ましくは0.5〜10g/m2程度の範囲で調
節される。
【0039】
【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する。
尚、説明において部は重量部を示す。<紫外線遮断剤の
製造>本発明で用いられる紫外線遮断剤の核物質となる
フレーク状顔料500gを水10リットルに分散後、8
0℃に加熱撹拌しながら硝酸セリウム水溶液264gを
滴下する。続いて水酸化ナトリウム溶液でpH7〜9に
中和し、顔料表面に水酸化セリウムを沈積させた後、乾
燥粉砕してセリウム被覆顔料を得た。次に、このセリウ
ム被覆顔料を水10リットルに分散後、80℃以上に加
熱撹拌しながら3号ケイ酸ナトリウム348gを添加
し、硫酸でpH6〜8に調整後、乾燥粉砕してセリウム
−シリカ被覆顔料を得た。さらにこれを500℃で2時
間焼成して紫外線遮断剤を得た。
尚、説明において部は重量部を示す。<紫外線遮断剤の
製造>本発明で用いられる紫外線遮断剤の核物質となる
フレーク状顔料500gを水10リットルに分散後、8
0℃に加熱撹拌しながら硝酸セリウム水溶液264gを
滴下する。続いて水酸化ナトリウム溶液でpH7〜9に
中和し、顔料表面に水酸化セリウムを沈積させた後、乾
燥粉砕してセリウム被覆顔料を得た。次に、このセリウ
ム被覆顔料を水10リットルに分散後、80℃以上に加
熱撹拌しながら3号ケイ酸ナトリウム348gを添加
し、硫酸でpH6〜8に調整後、乾燥粉砕してセリウム
−シリカ被覆顔料を得た。さらにこれを500℃で2時
間焼成して紫外線遮断剤を得た。
【0040】<感熱記録体の製造> [実施例1] (1)下塗層の形成 A液(紫外線吸収剤分散液1) 2−(2’−ヒドロキシフェニル−5’−メチルフェニル) ベンゾトリアゾール 5部 3%ポリビニルアルコール水溶液 1部 水 20部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
1ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 A液 26部 10%ポリビニルアルコール水溶液 150部 焼成カオリン(40%分散液) 250部 上記塗液を50g/m2の支持体の片面に塗布量5.0
g/m2になるように塗布乾燥して、下塗層を形成し
た。(2)感熱発色層の形成 B液(顕色剤分散液) 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
1ミクロンまで磨砕した。 C液(染料分散液) 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.6部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
1ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 B液 36.0部 C液 9.2部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部 上記各塗液を50g/m2の支持体の片面に塗布量6.
0g/m2になるように塗布乾燥して、感熱発色層を形
成した。 (3)保護層の形成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 10%ポリビニルアルコール水溶液 60.0部 水酸化アルミニウム(50%分散液) 30.0部 ステアリン酸亜鉛 10.0部 紫外線遮断剤 (核顔料が屈折率1.556のフレーク状セリサイトであるもの) 30%分散液 30.0部 水 50.0部 蛍光染料(シ゛アミノスチルヘ゛ンシ゛スルホン 酸誘導体;チハ゛カ゛イキー 社製チノハ゜ルABPliq.) 0.5部 上記各塗液を記録層上に塗布量4.0g/m2になるよ
うに塗布乾燥した後スーパーカレンダー処理を行い感熱
記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、保護層中に
紫外線遮断剤および蛍光染料を含有する例である。)
1ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 A液 26部 10%ポリビニルアルコール水溶液 150部 焼成カオリン(40%分散液) 250部 上記塗液を50g/m2の支持体の片面に塗布量5.0
g/m2になるように塗布乾燥して、下塗層を形成し
た。(2)感熱発色層の形成 B液(顕色剤分散液) 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
1ミクロンまで磨砕した。 C液(染料分散液) 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.6部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
1ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 B液 36.0部 C液 9.2部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部 上記各塗液を50g/m2の支持体の片面に塗布量6.
0g/m2になるように塗布乾燥して、感熱発色層を形
成した。 (3)保護層の形成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 10%ポリビニルアルコール水溶液 60.0部 水酸化アルミニウム(50%分散液) 30.0部 ステアリン酸亜鉛 10.0部 紫外線遮断剤 (核顔料が屈折率1.556のフレーク状セリサイトであるもの) 30%分散液 30.0部 水 50.0部 蛍光染料(シ゛アミノスチルヘ゛ンシ゛スルホン 酸誘導体;チハ゛カ゛イキー 社製チノハ゜ルABPliq.) 0.5部 上記各塗液を記録層上に塗布量4.0g/m2になるよ
うに塗布乾燥した後スーパーカレンダー処理を行い感熱
記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、保護層中に
紫外線遮断剤および蛍光染料を含有する例である。)
【0041】[実施例2]実施例1の保護層の形成にお
いて、紫外線遮断剤を核顔料が屈折率1.549のフレ
ーク状タルクであるものに代えた以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。
いて、紫外線遮断剤を核顔料が屈折率1.549のフレ
ーク状タルクであるものに代えた以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。
【0042】[実施例3]実施例1の保護層の形成にお
いて、紫外線遮断剤を核顔料が屈折率1.578のフレ
ーク状マイカであるものに代えた以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。
いて、紫外線遮断剤を核顔料が屈折率1.578のフレ
ーク状マイカであるものに代えた以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。
【0043】[実施例4]実施例1の下塗層の形成にお
いて、A液に代えてD液を用いた以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。 D液(紫外線吸収剤分散液2) 2−(2’−ヒドロキシフェニル−5’−メチルフェニル) ベンゾトリアゾール 15部 3%ポリビニルアルコール水溶液 3部 水 60部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
1ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 D液 78部 10%ポリビニルアルコール水溶液 150部 焼成カオリン(40%分散液) 250部
いて、A液に代えてD液を用いた以外は、実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。 D液(紫外線吸収剤分散液2) 2−(2’−ヒドロキシフェニル−5’−メチルフェニル) ベンゾトリアゾール 15部 3%ポリビニルアルコール水溶液 3部 水 60部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
1ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 D液 78部 10%ポリビニルアルコール水溶液 150部 焼成カオリン(40%分散液) 250部
【0044】[実施例5]実施例1の保護層の形成にお
いて、紫外線遮断剤分散液を60部とした以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。
いて、紫外線遮断剤分散液を60部とした以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。
【0045】[実施例6]実施例1の保護層の形成にお
いて、蛍光染料を1部とした以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。
いて、蛍光染料を1部とした以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。
【0046】[実施例7]実施例1の感熱発色層の形成
において、下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 B液 36.0部 C液 9.2部 実施例1の紫外線遮断剤(30%分散液) 13.3部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部 また、保護層の形成において、紫外線遮断剤分散液を配
合しない以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得
た。(下塗層中に紫外線吸収剤、感熱発色層中に紫外線
遮断剤、保護層中に蛍光染料を含有。)
において、下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 B液 36.0部 C液 9.2部 実施例1の紫外線遮断剤(30%分散液) 13.3部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部 また、保護層の形成において、紫外線遮断剤分散液を配
合しない以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得
た。(下塗層中に紫外線吸収剤、感熱発色層中に紫外線
遮断剤、保護層中に蛍光染料を含有。)
【0047】[実施例8]実施例7の感熱発色層の形成
において、さらに E液(紫外線吸収剤分散液3) 2、2−メチレンビス[4−(1,1,3,3,−テトラメチルブチル) −6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール] 1.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 3.0部 水 6.0部 を7.8部加え塗液とした以外は、実施例7と同様にし
て感熱記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、感熱
発色層中に紫外線吸収剤および紫外線遮断剤、保護層中
に蛍光染料を含有。)
において、さらに E液(紫外線吸収剤分散液3) 2、2−メチレンビス[4−(1,1,3,3,−テトラメチルブチル) −6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール] 1.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 3.0部 水 6.0部 を7.8部加え塗液とした以外は、実施例7と同様にし
て感熱記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、感熱
発色層中に紫外線吸収剤および紫外線遮断剤、保護層中
に蛍光染料を含有。)
【0048】[比較例1]実施例1の下塗層の形成にお
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合せず、保護
層の形成において、紫外線遮断剤分散液および蛍光染料
を配合しない以外は、実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。(何も含有しない。)
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合せず、保護
層の形成において、紫外線遮断剤分散液および蛍光染料
を配合しない以外は、実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。(何も含有しない。)
【0049】[比較例2]実施例1の保護層の形成にお
いて、紫外線遮断剤分散液および蛍光染料を配合しない
以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。(下
塗層中に紫外線吸収剤を含有するのみ。)
いて、紫外線遮断剤分散液および蛍光染料を配合しない
以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。(下
塗層中に紫外線吸収剤を含有するのみ。)
【0050】[比較例3]実施例1の下塗層の形成にお
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合せず、感熱
発色層の形成において、さらに実施例8のE液(紫外線
吸収剤分散液3)を7.8部配合し、保護層の形成にお
いて、紫外線遮断剤分散液および蛍光染料を配合しない
以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。(感
熱発色層中に紫外線吸収剤を含有するのみ。)
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合せず、感熱
発色層の形成において、さらに実施例8のE液(紫外線
吸収剤分散液3)を7.8部配合し、保護層の形成にお
いて、紫外線遮断剤分散液および蛍光染料を配合しない
以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。(感
熱発色層中に紫外線吸収剤を含有するのみ。)
【0051】[比較例4]実施例7の下塗層の形成にお
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合せず、保護
層の形成において、蛍光染料を配合しない以外は、実施
例7と同様にして感熱記録体を得た。(感熱発色層中に
紫外線遮断剤を含有するのみ。)
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合せず、保護
層の形成において、蛍光染料を配合しない以外は、実施
例7と同様にして感熱記録体を得た。(感熱発色層中に
紫外線遮断剤を含有するのみ。)
【0052】[比較例5]実施例1の下塗層の形成にお
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合せず、保護
層の形成において、蛍光染料を配合しない以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。(保護層中に紫外
線遮断剤を含有するのみ。)
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合せず、保護
層の形成において、蛍光染料を配合しない以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。(保護層中に紫外
線遮断剤を含有するのみ。)
【0053】[比較例6]実施例1の下塗層の形成にお
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合せず、保護
層の形成において、紫外線遮断剤を配合しない以外は、
実施例1と同様にして感熱記録体を得た。(保護層中に
蛍光染料を含有するのみ。)
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合せず、保護
層の形成において、紫外線遮断剤を配合しない以外は、
実施例1と同様にして感熱記録体を得た。(保護層中に
蛍光染料を含有するのみ。)
【0054】[比較例7]実施例1の保護層の形成にお
いて、紫外線遮断剤分散液を配合せず、水酸化アルミニ
ウム分散液を48部配合した以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、保
護層中に蛍光染料を含有。)
いて、紫外線遮断剤分散液を配合せず、水酸化アルミニ
ウム分散液を48部配合した以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、保
護層中に蛍光染料を含有。)
【0055】[比較例8]実施例1の保護層の形成にお
いて、蛍光染料を配合しない以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、保
護層中に紫外線遮断剤を含有。)
いて、蛍光染料を配合しない以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、保
護層中に紫外線遮断剤を含有。)
【0056】[比較例9]実施例1の下塗層の形成にお
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合しない以外
は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。(保護層
中に紫外線遮断剤および蛍光染料を含有。)
いて、A液(紫外線吸収剤分散液1)を配合しない以外
は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。(保護層
中に紫外線遮断剤および蛍光染料を含有。)
【0057】[比較例10]実施例1の保護層の形成に
おいて、紫外線遮断剤分散液のかわりにA液(紫外線吸
収剤分散液1)を26部配合し、水酸化アルミニウム分
散液を48部配合した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、保護層中
に紫外線吸収剤および蛍光染料を含有。)
おいて、紫外線遮断剤分散液のかわりにA液(紫外線吸
収剤分散液1)を26部配合し、水酸化アルミニウム分
散液を48部配合した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、保護層中
に紫外線吸収剤および蛍光染料を含有。)
【0058】[比較例11]実施例1の保護層の形成に
おいて、紫外線遮断剤分散液のかわりに酸化亜鉛分散液
(30%)を配合した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、保護層中
に酸化亜鉛および蛍光染料を含有。)
おいて、紫外線遮断剤分散液のかわりに酸化亜鉛分散液
(30%)を配合した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。(下塗層中に紫外線吸収剤、保護層中
に酸化亜鉛および蛍光染料を含有。)
【0059】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録体について品質性能試験を行なった結果を表1に示
す。 注(1)発色性;東京芝浦電気製−感熱ファクシミリK
B−4800を使用し、印加エネルギー18.03V、
パルス幅3、2ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃
度計(RD−914、アンバーフィルター使用。)で測
定した。
録体について品質性能試験を行なった結果を表1に示
す。 注(1)発色性;東京芝浦電気製−感熱ファクシミリK
B−4800を使用し、印加エネルギー18.03V、
パルス幅3、2ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃
度計(RD−914、アンバーフィルター使用。)で測
定した。
【0060】注(2)耐光性残存率;上記条件で印字し
た感熱記録体をフェードメーター(東洋精機製BH)に
て12H処理後、印字部の濃度をマクベス濃度計にて測
定し、残存率を下記式より算出した。
た感熱記録体をフェードメーター(東洋精機製BH)に
て12H処理後、印字部の濃度をマクベス濃度計にて測
定し、残存率を下記式より算出した。
【数1】残存率=(耐光性試験後の画像濃度/未処理の
画像濃度)×100%
画像濃度)×100%
【0061】注(3)耐光性地色;上記条件で印字した
感熱記録体をフェードメーター(東洋精機製BH)にて
12H処理後、白紙部の濃度をマクベス濃度計(ブルー
フィルター)にて測定した。
感熱記録体をフェードメーター(東洋精機製BH)にて
12H処理後、白紙部の濃度をマクベス濃度計(ブルー
フィルター)にて測定した。
【0062】注(4)カス付着;パナソニック製パナフ
ァックスUF−60を使用し、コピーモードにてB4縦
縞原稿20枚印字後目視評価した。 ◎…非常に少ない ○…少ない ×…多い
ァックスUF−60を使用し、コピーモードにてB4縦
縞原稿20枚印字後目視評価した。 ◎…非常に少ない ○…少ない ×…多い
【0063】注(5)スティッキング;パナソニック製
パナファックスUF−22を使用し、送信モードにて印
字後、目視評価した。 ◎…音が静かである ○…音が大きい ×…画像にスティックパターンが現れる
パナファックスUF−22を使用し、送信モードにて印
字後、目視評価した。 ◎…音が静かである ○…音が大きい ×…画像にスティックパターンが現れる
【0064】注(6)白紙外観性;白紙部の見た目の白
さを目視評価した。 ◎…青みがかった白 ○…白 △…黄色がかった白 ×…黄色味を帯びている
さを目視評価した。 ◎…青みがかった白 ○…白 △…黄色がかった白 ×…黄色味を帯びている
【0065】
【表1】表1 品質性能試験結果
【0066】表1から明らかなように、本発明の要件を
満たした実施例1〜8では、高い耐光性とカス付着やス
ティッキングの防止性を有し、また白紙外観性もよい良
好な品質の感熱記録体が得られている。これに対し、紫
外線吸収剤、紫外線遮断剤、および蛍光染料のいずれも
含有しない、あるいはいずれかを単独で含有する比較例
1〜6の耐光性は低い。
満たした実施例1〜8では、高い耐光性とカス付着やス
ティッキングの防止性を有し、また白紙外観性もよい良
好な品質の感熱記録体が得られている。これに対し、紫
外線吸収剤、紫外線遮断剤、および蛍光染料のいずれも
含有しない、あるいはいずれかを単独で含有する比較例
1〜6の耐光性は低い。
【0067】また、紫外線遮断剤の代わりに水酸化アル
ミニウムを用いた比較例7では、耐光性が非常に悪かっ
た。さらに、保護層中の蛍光染料を欠いた比較例8で
は、白紙外観性のほか実施例1と比べ耐光性に劣り、下
塗層中の紫外線吸収剤を欠いた比較例9も耐光性が低か
った。一方、紫外線遮断剤に代えて紫外線吸収剤を保護
層に含有させた比較例10では、カス付着やスティッキ
ングの発生が著しく、白紙外観性も悪かった。また、紫
外線遮断剤に代えて酸化亜鉛を配合した比較例11で
は、耐光性および白紙外観性に劣り、カス付着やスティ
ッキングも発生した。
ミニウムを用いた比較例7では、耐光性が非常に悪かっ
た。さらに、保護層中の蛍光染料を欠いた比較例8で
は、白紙外観性のほか実施例1と比べ耐光性に劣り、下
塗層中の紫外線吸収剤を欠いた比較例9も耐光性が低か
った。一方、紫外線遮断剤に代えて紫外線吸収剤を保護
層に含有させた比較例10では、カス付着やスティッキ
ングの発生が著しく、白紙外観性も悪かった。また、紫
外線遮断剤に代えて酸化亜鉛を配合した比較例11で
は、耐光性および白紙外観性に劣り、カス付着やスティ
ッキングも発生した。
【0068】このように、本発明の要件のうちいずれか
を欠いても、求める性能の感熱記録体とすることはでき
ない。
を欠いても、求める性能の感熱記録体とすることはでき
ない。
【0069】
【発明の効果】以上述べてきたように、紫外線吸収剤、
紫外線遮断剤、さらに蛍光染料を同時に含有することに
より、耐光性が向上し光による褪色や地肌黄変が起こら
ず、長時間保存しても記録濃度が低下したり外観が悪く
なることのない優れた感熱記録体が得られる。また、本
発明の感熱記録体では、カス付着やスティッキングの発
生が抑えられるため、サーマルヘッドによる記録を円滑
に行うことができ極めて有用である。
紫外線遮断剤、さらに蛍光染料を同時に含有することに
より、耐光性が向上し光による褪色や地肌黄変が起こら
ず、長時間保存しても記録濃度が低下したり外観が悪く
なることのない優れた感熱記録体が得られる。また、本
発明の感熱記録体では、カス付着やスティッキングの発
生が抑えられるため、サーマルヘッドによる記録を円滑
に行うことができ極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 緑川 佳美 東京都新宿区上落合1丁目30番6号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 脇田 豊 東京都新宿区上落合1丁目30番6号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内
Claims (6)
- 【請求項1】 支持体上に下塗層、感熱発色層及び保護
層を順次積層した感熱記録体において、該下塗層及び/
または該感熱発色層中に紫外線吸収剤を含有し、該感熱
発色層及び/または該保護層中に屈折率が1.5〜1.
6であるフレーク状顔料表面を不溶性セリウム化合物と
不定型シリカで被覆した粒子の焼成物からなる紫外線遮
断剤を含有し、かつ該保護層中に蛍光染料を含有するこ
とを特徴とする感熱記録体。 - 【請求項2】 支持体上に下塗層、感熱発色層及び保護
層を順次積層した感熱記録体において、該下塗層及び該
感熱発色層中に紫外線吸収剤を含有し、該感熱発色層中
に屈折率が1.5〜1.6であるフレーク状顔料表面を
不溶性セリウム化合物と不定型シリカで被覆した粒子の
焼成物からなる紫外線遮断剤を含有し、かつ該保護層中
に蛍光染料を含有することを特徴とする感熱記録体。 - 【請求項3】 下塗層及び/または感熱発色層中に含有
される紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール化合物であ
ることを特徴とする請求項1または2記載の感熱記録
体。 - 【請求項4】 下塗層及び/または感熱発色層中に含有
される紫外線吸収剤の含有量が、下塗層乾燥重量に対し
て0.1重量%〜15重量%、感熱発色層乾燥重量に対
して0.1重量%〜15重量%である請求項1、2また
は3記載の感熱記録体。 - 【請求項5】 感熱発色層及び/または該保護層中に含
有される紫外線遮断剤の含有量が、感熱発色層乾燥重量
に対して10重量%〜40重量%、保護層乾燥重量に対
して5重量%〜40重量%である請求項1、2、3、ま
たは4記載の感熱記録体。 - 【請求項6】 保護層中に含有される蛍光染料の含有量
が、保護層乾燥重量に対して0.01〜3重量%である
ことを特徴とする請求項1、2、3、4、または5記載
の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08262857A JP3114171B2 (ja) | 1995-10-05 | 1996-10-03 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-258691 | 1995-10-05 | ||
| JP25869195 | 1995-10-05 | ||
| JP08262857A JP3114171B2 (ja) | 1995-10-05 | 1996-10-03 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09156227A true JPH09156227A (ja) | 1997-06-17 |
| JP3114171B2 JP3114171B2 (ja) | 2000-12-04 |
Family
ID=26543786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08262857A Expired - Fee Related JP3114171B2 (ja) | 1995-10-05 | 1996-10-03 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3114171B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001096917A (ja) * | 1999-10-01 | 2001-04-10 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2006102954A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-20 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| KR100660146B1 (ko) * | 2004-09-02 | 2006-12-20 | 임춘삼 | 수축필름 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101239074B1 (ko) * | 2011-05-24 | 2013-03-11 | 씨큐브 주식회사 | 내후성이 우수한 외장재 안료 및 그 제조 방법 |
-
1996
- 1996-10-03 JP JP08262857A patent/JP3114171B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001096917A (ja) * | 1999-10-01 | 2001-04-10 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| KR100660146B1 (ko) * | 2004-09-02 | 2006-12-20 | 임춘삼 | 수축필름 |
| JP2006102954A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-20 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3114171B2 (ja) | 2000-12-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |