JPH0915788A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH0915788A
JPH0915788A JP7186186A JP18618695A JPH0915788A JP H0915788 A JPH0915788 A JP H0915788A JP 7186186 A JP7186186 A JP 7186186A JP 18618695 A JP18618695 A JP 18618695A JP H0915788 A JPH0915788 A JP H0915788A
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JP7186186A
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Kentaro Shirato
健太郎 白土
Satoru Toda
悟 戸田
Tsukasa Yamada
司 山田
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 感材のバック面に最外層として、下記
（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位
を少なくとも１種以上含むポリマーを含有する疎水性ポ
リマー層を設ける。 ［（Ｉ）中、Ｒ1 、Ｒ2 ＝Ｈ、Ｆ、メチル；Ｒ3 ＝Ｈ、
Ｆ、Ｃ数１〜４のアルキル；Ｒ4 ＝Ｆ含有基：（ＩＩ）
中、Ｒ5 、Ｒ6 ＝Ｈ、Ｃ数１〜８のアルキル；Ｚ＝Ｃ数
６〜２０のアルキル、アリール：（ＩＩＩ）中、Ｒ7 〜
Ｒ12＝Ｈ、Ｃ数１〜４のアルキル、ハロゲン；Ｘ＝２価
基、Ｊ＝Ｃ数１〜１２のアルキレン］ 【効果】 疎水性ポリマー層の耐水性を改良でき、乾燥
性、搬送性に優れ、カールを防止できるとともに、迅速
処理が可能で補充量を低減できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料、特に水洗処理後の乾燥性が改良され、迅速処理適性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】迅速現像処理、例えばフィルムの先端を
自動現像機に挿入してから、現像槽、渡り部分、定着
槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分を通過してフィルムの
先端が乾燥部から出て来た時間が１５〜６０秒で、か
つ、自動現像機のラインスピードが１０００mm／min 以
上で処理する場合、ハロゲン化銀写真感光材料の乾燥性
を改良して乾燥時間を短縮する手段が有効である。乾燥
性改良の手段としてハロゲン化銀写真感光材料のバイン
ダー量を減らす方法があるが、この方法は、ハロゲン化
銀写真感光材料の力学強度の低下、擦り傷黒化、ローラ
ーマークの発生といった問題を生ずる。
【０００３】擦り傷黒化、ローラーマークは共にハロゲ
ン化銀写真感光材料の商品価値を著しく低下させてしま
う。ハロゲン化銀乳剤層が支持体の一方の側にあるハロ
ゲン化銀写真感光材料（以降「片面感材」ともいう。）
の場合にはバック面の非感光性親水性コロイド層を除去
するか、またはバック面の非感光層バインダーを疎水性
バインダーとする事で乾燥性が良化する。しかし、この
方法ではハロゲン化銀写真感光材料のカールが著しく悪
化し、自動搬送系において、搬送不良を起こすなど実用
には供せられない。
【０００４】一方、環境保全の観点から多くの分野で、
資源、発生ガス、廃水、廃棄物などの見直しが行われて
いる。写真処理の分野では、省資源化、廃水量の減量、
使用容器の減量などの点から、感光材料の処理に使用す
る処理液補充量を減量する必要性が高まっている。しか
し、現像液の補充量を減らすと著しく現像速度が遅くな
り、また、定着液の補充量を減らすと著しく定着液速度
が遅くなるため、従来はかなり多量（感光材料１m2当り
現像液は２５０〜５００ml、定着液は５００〜８００m
l）の補充を行っている。現像速度および定着速度を早
くするため、処理温度を高くしたり、処理時の撹拌条件
を強化することが行われるが、臭気の発生、装置コスト
の上昇を招くなど種々の問題がある。このように、迅速
処理適性を有し、かつ、処理液の補充量の軽減が可能な
ハロゲン化銀写真感光材料が強く望まれている。
【０００５】最近、特開平５- １２７２８２号、同５-
１２７３０６号に、支持体のハロゲン化銀乳剤層が塗設
されている面と反対側の面に親水性コロイド層と疎水性
ポリマー層をこの順に塗設する技術が開示されており、
迅速処理適性を付与する有力な手段として知られるよう
になっている。しかしながら、これらについて検討した
結果、これらの発明における疎水性ポリマー層の処理液
遮断性は決して大きいものではなく、高度な迅速処理適
性付与、処理液補充量の低減を達成しようとするとき、
さらに処理液遮断性に優れた皮膜形成性のポリマー素材
が必要である。
【０００６】より具体的には、処理液遮断性は親水性コ
ロイド層と疎水性ポリマー層との合計の膨潤度で評価で
きる。そして、この処理液遮断性が悪いと、例えば現像
槽から定着槽への現像液のもちこみ（キャリーオーバ
ー）が生じ、低補充を行うことができない。また、乾燥
性も悪化し迅速処理を行うことができない。さらに、処
理後でも、空気中の湿度の遮断も不十分となり、カール
が生じ、細線画像などの歪みを生じてしまう。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的は
処理液遮断性に優れた疎水性ポリマー層を形成するポリ
マー素材を用いたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。第２の目的は水洗処理後の乾燥性が良好
で、カールが小さく、かつ搬送性が良好なハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。第３の目的は、迅
速処理適性を有し、かつ、処理液の補充量が軽減された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。第４
の目的は塗膜のひび割れがなく、かつ、耐付着性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（４）の構成によって達成される。 （１）支持体の一方の面に少なくとも一層の親水性コロ
イドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を塗設し、
支持体の前記ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面と
反対側の面に親水性コロイドをバインダーとする非感光
性コロイド層と、前記非感光性親水性コロイド層の最外
層に疎水性ポリマー層とが塗設されたハロゲン化銀写真
感光材料において、前記疎水性ポリマー層を形成するポ
リマー素材が下記化５、化６および化７で表される繰り
返し単位を少なくとも１種以上含むハロゲン化銀写真感
光材料。
【０００９】
【化５】
【００１０】
【化６】
【００１１】
【化７】
【００１２】［化５において、Ｒ1 およびＲ2 は各々独
立に水素原子、メチル基またはフッ素原子を表す。Ｒ3
は水素原子、フッ素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を表す。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は各々同一であっ
ても異なっていてもよい。Ｒ4は少なくとも１個のフッ
素原子を有する一価の基を表す。化６において、Ｒ5 お
よびＲ6 は各々水素原子または炭素原子数１〜８のアル
キル基を表す。Ｚは炭素原子数６〜２０のアルキル基ま
たはアリール基を表す。化７において、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ
9 、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は各々独立に水素原子、炭素
原子数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子を表わ
す。Ｘは２価の連結基を表す。Ｊは炭素数１〜１２のア
ルキレン基を表す。］ （２）前記ポリマー素材が前記繰り返し単位の少なくと
も１種以上を７５重量％以上含有する上記（１）のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 （３）前記化６におけるＺが炭素原子数６〜１２のアリ
ール基である上記（１）または（２）のハロゲン化銀写
真感光材料。 （４）前記化７における２価の連結基Ｘが下記化８で表
される基、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である上記
（１）または（２）のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１３】
【化８】
【００１４】［化８において、Ｒ13は水素原子または炭
素原子数１〜４のアルキル基を表す。］
【００１５】
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。
【００１６】本発明のハロゲン化銀感光材料は、支持体
のハロゲン化銀乳剤層が塗設された反対側の面、いわゆ
る支持体裏面に非感光性親水性コロイド層（バック層）
を有するものであり、さらにバック層の最外層に疎水性
ポリマー層が塗設されている。
【００１７】この場合の疎水性ポリマー層に含有される
ポリマー素材は、化５、化６および化７で表される繰り
返し単位を少なくとも１種以上含むものである。具体的
には、化５、化６または化７の同一の繰り返し単位から
なるホモポリマー、化５同士、化６同士または化７同士
の各々異なる繰り返し単位からなるコポリマー、化５、
化６および化７で表される各々の繰り返し単位の２種以
上から選択される異なる繰り返し単位からなるコポリマ
ー、さらにこれらのポリマーにおいて、化５〜化７以外
の他の繰り返し単位を含むコポリマーが挙げられる。こ
のなかで、化５〜化７以外の他の繰り返し単位を含むコ
ポリマーであるときは、化５〜化７で表される繰り返し
単位を５０重量％以上含むことが好ましく、さらには７
５重量％以上含むことが好ましい。
【００１８】まず、化５について説明すると、化５で表
される少なくとも１個のフッ素原子を含む繰り返し単位
を与えるエチレン性不飽和モノマーとしては、アクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、置換アクリル
アミド類、置換メタクリルアミド類、ビニルエステル
類、置換スチレン類が好ましい。
【００１９】化５において、Ｒ1 およびＲ2 は各々独立
に水素原子、メチル基またはフッ素原子を表す。Ｒ3 は
水素原子、フッ素原子または炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を表し、これらのアルキル基はフッ素原子等が置換
されていてもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブ
チル基、トリフルオロメチル基であってよく、Ｒ3 とし
て、好ましくは水素原子、メチル基、トリフルオロメチ
ル基である。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は各々同一であって
も異なっていてもよい。Ｒ4 は少なくとも１個のフッ素
原子を有する一価の基を表す。Ｒ4 の好ましい例とし
て、−Ｆ、−（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｎ＝１〜１０）、−
（ＣＨ2 ）k −ＮＨＳＯ2 （ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｋ＝１〜
４、ｎ＝１〜１０）、−Ｏ−（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｎ＝１
〜１０）、−Ｏ−（ＣＦ2 ）n −ＯＣ6 Ｆ5 （ｎ＝２〜
３）、−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）m −（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｍ
＝１〜４、ｎ＝１〜１０）、−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）m −
（ＣＦ2 ）n −Ｈ（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１０）、−Ｃ
ＯＯ−ＣＨ（ＣＦ3 ）2 、−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ2 −（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｎ＝１〜１０）、−ＣＯＯ
ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −（ＣＦ2 ）n −ＣＦ（ＣＦ
3 ）2 （ｎ＝１〜１０）、−ＣＯＯＣＨ2 ＣＦ2 ＣＨＦ
ＣＦ3 、−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）m Ｎ（Ｒ14）ＳＯ2 −
（ＣＦ2 ）n Ｆ（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１０、Ｒ14は炭
素原子数１〜４のアルキル基）、−ＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 −Ｎ（Ｒ15）ＳＯ2 −（ＣＦ2 ）n −Ｆ
（ｎ＝１〜１０、Ｒ15は炭素原子数１〜４のアルキル
基）、−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）m −Ｎ（Ｒ16）ＣＯ−（Ｃ
Ｆ2 ）n −Ｆ（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１０、Ｒ16は炭素
原子数１〜４のアルキル基）、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2 ）
m −（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１０）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2 ）m −（ＣＦ2 ）n −Ｈ（ｍ＝１
〜４、ｎ＝１〜１０）、−ＣＯＮＨ−Ｃ6 Ｆ5 、化９〜
化１２で表される基、
【００２０】
【化９】
【００２１】
【化１０】
【００２２】
【化１１】
【００２３】
【化１２】
【００２４】−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）m −Ｎ（Ｒ17）ＣＯ
−（ＣＦ2 ）n −Ｈ（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１０、Ｒ17
は炭素原子数１〜４のアルキル基）、−ＣＯＮＨ−（Ｃ
Ｈ2 ）m −Ｎ（Ｒ18）ＣＯ−（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｍ＝１
〜４、ｎ＝１〜１０、Ｒ18は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基）、−ＯＣＯ−（ＣＦ2 ）n Ｈ（ｎ＝１〜１０）、
−ＯＣＯ−（ＣＦ2 ）n Ｆ（ｎ＝１〜１０）、化１３、
化１４で表される基、
【００２５】
【化１３】
【００２６】
【化１４】
【００２７】−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ−（ＣＨ2 ）
m −（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１０）、
−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ−（ＣＨ2 ）m −（ＣＦ
2 ）n −Ｈ（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１０）、−ＣＯＯＣ
Ｈ2 ＣＨ2 ＯＣＯ−（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｎ＝１〜１
０）、−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2
（ＣＦ2 ）2 Ｈ、化１５で表される基が挙げられる。
【００２８】
【化１５】
【００２９】これらのうち、−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）m −
（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１０）、−Ｏ
ＣＯ−（ＣＨ2 ）m −（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｍ＝１〜４、
ｎ＝１〜１０）、−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ−（ＣＨ
2 ）m −（ＣＦ2 ）n −Ｆ（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１
０）、−ＣＯＯ−ＣＨ（ＣＦ3 ）2 、−ＣＯＯ−（ＣＨ
2 ）m −（ＣＦ2 ）n −Ｈ（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１
０）、−Ｃ6 Ｈ4 −ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）m −（ＣＦ2 ）
n −Ｆ（化９に記載のもの：ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１
０）、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2 ）m −（ＣＦ2 ）n −Ｆ
（ｍ＝１〜４、ｎ＝１〜１０）が特に好ましい。化５で
表される繰り返し単位を有するホモポリマーの例を以下
に列挙するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００３０】
【化１６】
【００３１】
【化１７】
【００３２】
【化１８】
【００３３】
【化１９】
【００３４】
【化２０】
【００３５】次に化６について説明すると、化６におい
て、Ｒ5 およびＲ6 は各々水素原子または炭素原子数１
〜８のアルキル基を表し、好ましくは水素原子またはメ
チル基である。Ｚは炭素原子数６〜２０の置換されても
よいアルキル基またはアリール基である。炭素原子数６
〜２０の置換されてもよいアルキル基としては、例えば
ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２
- エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ドデシル基、３- （２- エチルヘキシルオキシ）プロ
ピル基、３- （ジブチルアミノ）プロピル基などが挙げ
られ、この中でもｎ−ヘキシル基、２- エチルヘキシル
基が好ましい。炭素原子数６〜２０の置換されてもよい
アリール基の例としてはフェニル基、モノメトキシフェ
ニル基、ジメトキシフェニル基、トリメトキシフェニル
基、モノメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、モ
ノクロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロ
フェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、モノフル
オロフェニル基、ジフルオロフェニル基等が挙げられ
る。この中でもフェニル基、モノメトキシフェニル基、
ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基が好まし
い。
【００３６】Ｚとしては炭素原子数６〜２０の置換され
てもよいアリール基が好ましい。
【００３７】以下に化６で表される繰り返し単位を含む
ホモポリマーの好ましい例について列挙するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
【化２１】
【００３９】
【化２２】
【００４０】
【化２３】
【００４１】次に化７について説明すると、化７におい
て、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞ
れ独立に水素原子、炭素原子数１〜４の低級アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ素原子）
を表す。Ｘは２価の連結基を表すが、好ましくは化８で
表される基、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。化８
中、Ｒ13は水素原子または炭素原子数１〜４の低級アル
キル基（例えばメチル基）を表す。Ｊは炭素数１〜１２
までのアルキレン基または置換アルキレン基を表すが、
好ましくは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｊとし
ては、エチレン基、プロピレン基、ヒドロキシエチレン
基、ヒドロキシプロピレン基などを例示できる。
【００４２】以下に化７で表される繰り返し単位を含む
ホモポリマーの好ましい例について列挙するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
【化２４】
【００４４】
【化２５】
【００４５】本発明のポリマー素材は上述の化５〜化７
で表される繰り返し単位以外の他の繰り返し単位を含ん
でもかまわない。このような他の繰り返し単位を与える
エチレン性不飽和モノマーの好ましい例としてはアクリ
ル酸またはα−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル
酸など）類から誘導されるエステル類もしくはアミド類
（例えば、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタ
クリレート、ベンジルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレートなど）、ビニルエステル類（例えば酢酸
ビニル）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジ
エン類（例えばブタジエン、イソプレン）、芳香族ビニ
ル化合物（例えばスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｔ−
ブチルスチレン、α−メチルスチレン）、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル類（例えばビニルエ
チルエーテル）、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
イソブテン等が挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００４６】以下に、化５〜化７で表される繰り返し単
位、さらには他の繰り返し単位を含むコポリマーの好ま
しい例について列挙するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、構造式中の組成比は重量比であ
る。
【００４７】
【化２６】
【００４８】
【化２７】
【００４９】本発明のポリマー素材は、溶液重合、懸濁
重合、乳化重合、分散重合、沈澱重合など一般的な高分
子合成法であるラジカル重合によって合成することがで
きる。ラジカル重合法全般については大津隆行・木下雅
悦共著：高分子合成の実験法（化学同人）や大津隆行：
講座重合反応論１ラジカル重合（化学同人）に、また乳
化重合については室井宗一：高分子ラテックスの化学
（高分子刊行会）に、さらに分散重合については Barre
tt,Keih E.J.: Dispersion Polymerization in Organic
Media ( JOHN WILLEY & SONS ) にの中で各製造法が詳
細に記されている。
【００５０】本発明のポリマー素材が懸濁重合、乳化重
合、分散重合によって合成される場合は、共重合モノマ
ーとしてエチレン性不飽和基を少なくとも２個含有する
エチレン性不飽和モノマーを使用することができる。エ
チレン性不飽和基を少なくとも２個有するエチレン性不
飽和モノマーの好ましい例としては、ジビニルベンゼ
ン、４，４’−イソプロピリデンジフェニレンジアクリ
レート、１，３−ブチレンジアクリレート、１，３−ブ
チレンジメタクリレート、１，４−シクロヘキシレンジ
メチレンジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ジイソプロピリデングリコールジメタク
リレート、ジビニルオキシメタン、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、エチリデンジアクリレート、エチリデンジメタクリ
レート、１，６−ジアクリルアミドヘキサン、Ｎ，Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−（１，２−
ジヒドロキシ）エチレンビスアクリルアミド、２，２−
ジメチル−１，３−トリメチレンジメタクリレート、フ
ェニルエチレンジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラメチレンジアクリレー
ト、テトラメチレンジメタクリレート、２，２，２−ト
リクロロエチリデンジメタクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、１，３，５−ト
リアクリロイルヘキサンヒドロｓ−トリアジン、ビスア
クリルアミド酢酸、エチリジントリメタクリレート、プ
ロピリジントリアクリレート、ビニルアリルオキシアセ
テート等である。
【００５１】この中でも、ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジメタクリレートが特に好ましい。
【００５２】本発明のポリマー素材が乳化重合によって
合成される場合に使用する界面活性剤好ましい例は、以
下に示されるようなアニオン性界面活性剤であるが、こ
れらに限定されるものではない。
【００５３】
【化２８】
【００５４】本発明のポリマー素材が乳化重合によって
合成される場合には皮膜形成促進などを目的として、例
えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリ
ル、メチルエチルケトンなどの揮発性有機溶剤、および
エチレングリコール、エチレングリコールモノイソプロ
ピルエーテル、ジメチルテレフタレート、トリメチルホ
スフェートなどの可塑剤が加えられてもよい。
【００５５】本発明のポリマー素材が未架橋である場合
の平均分子量は重量平均分子量ＭWで５，０００以上
１，０００，０００以下であることが好ましく、さらに
好ましくは１０，０００以上７００，０００以下であ
る。
【００５６】本発明の疎水性ポリマー層を構成するポリ
マー素材はバック層上に塗設された状態で「実質的な耐
水性」を発現させるため、ポリマー素材の２５℃の溶解
度は水１００g あたり５g 以下であることが好ましく、
さらに水１００g あたり３g以下であることが好まし
い。
【００５７】以下に本発明の化５〜化７で表される繰り
返し単位を有するポリマーの合成例を示す。
【００５８】合成例１ ポリトリフルオロエチルメタク
リレート（Ｐ−２）の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した２００mlのガ
ラス製三口フラスコに、酢酸エチル７８mlおよびトリフ
ルオロエチルメタクリレート２５g を入れ、窒素気流下
７０℃で加熱攪拌した。ジメチル−２，２’−アゾビス
イソブチレート０．１２５g を酢酸エチル２. ５mlに溶
解したもの（開始剤溶液）を添加し３時間攪拌した後，
同開始剤溶液を再度添加し、そのまま７０℃で４時間加
熱攪拌を続けた。
【００５９】これを室温まで冷却後、メタノール５リッ
トルに再沈澱して精製し、重量平均分子量１３７，００
０（ポリスチレン換算値）のポリトリフルオロエチルメ
タクリレート１４. ９g （収率５９％）を得た。
【００６０】合成例２ ポリヘキサフルオロプロピルメ
タクリレートラテックス（Ｐ−７）の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した３００mlのガ
ラス製三口フラスコに、界面活性剤ＳＡ−４を０．５g
および蒸留水１６０g 入れ、窒素気流下７５℃で加熱攪
拌した。過硫酸カリウム０．１６g を蒸留水１０mlに溶
解したものを添加後直ちにヘキサフルオロプロピルメタ
クリレート５０g を定速滴下装置を用いて２時間にわた
り滴下した。滴下完了後直ちに過硫酸カリウム０．１６
g を蒸留水１０mlに溶解したものを添加し、７５℃で３
時間加熱攪拌を続けた。
【００６１】これを室温まで冷却後、ろ過して固形分１
８．２重量％、ｐＨ２．７、平均粒径９１nm、変動係数
［＝（粒径の標準偏差／平均粒径）×１００］１４％の
ラテックス２１１g （収率８０％）を得た。重量平均分
子量は１７８，０００（ポリスチレン換算値）であっ
た。
【００６２】その他の乳化重合体も同様にして合成し
た。
【００６３】合成例３ ポリｏ- メチルフェニルメタク
リルアミド（Ｑ−１８）の合成 ｏ−メチルフェニルメタクリルアミドの合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した５００mlのガ
ラス製三口フラスコに、o-トルイジン５０g （０．４７
mol ）およびジメチルアセタミド１５０mlを入れ、室温
下で攪拌した。これにメタクリロイルクロライド４８.
８g （０．４７mol ）を２時間にわたり滴下した後、そ
のまま３時間攪拌を続けた。
【００６４】この後室温まで冷却し、氷水７００g 中に
入れ結晶化させ、乾燥後６３. ７gのシクロオクチルア
クリルアミドモノマーの白色結晶を得た（収率７８
％）。
【００６５】ポリｏ- メチルフェニルメタクリルアミド
の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した３００mlのガ
ラス製三口フラスコに、１−メトキシ−２−プロパノー
ル２００mlおよびｏ- メチルフェニルメタクリルアミド
５０g を入れ、窒素気流下７０℃で加熱攪拌した。ジメ
チル−２，２’−アゾビスイソブチレート０．５g を１
−メトキシ−２−プロパノール５mlに溶解したものを入
れ、７０℃で２時間加熱攪拌後ジメチル−２，２’−ア
ゾビスイソブチレート０．５g を１−メトキシ−２−プ
ロパノール５mlに溶解したものを入れ、さらに７０℃で
４時間加熱攪拌を続けた。
【００６６】この後室温まで冷却し、蒸留水５リットル
に再沈澱して精製し，重量平均分子量１４，７００（ポ
リスチレン換算値）のポリｏ−メチルフェニルメタクリ
ルアミド４５g を得た（収率９０％）。ＤＳＣで測定し
たガラス転移温度は１２６℃であった。
【００６７】その他の（メタ）アクリルアミド系溶液重
合体も同様にして合成した。
【００６８】合成例４ ポリフェノキシエチルアクリレ
ート（Ｒ−１）の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した２００mlのガ
ラス製三口フラスコに、酢酸エチル７８mlおよびフェノ
キシエチルアクリレート（２５g を入れ、窒素気流下７
０℃で加熱攪拌した。ジメチル−２，２’−アゾビスイ
ソブチレート０．１２５g を酢酸エチル２. ５mlに溶解
したもの（開始剤溶液）を添加し３時間攪拌した後，同
開始剤溶液を再度添加し、そのまま７０℃で４時間加熱
攪拌を続けた。
【００６９】これを室温まで冷却後、メタノール５リッ
トルに再沈澱して精製し、重量平均分子量４０，４００
（ポリスチレン換算値）のポリフェノキシエチルアクリ
レート（１６. ８g （収率６７％））を得た。
【００７０】その他の（メタ）アクリレート系溶液重合
体も同様にして合成した。
【００７１】本発明の疎水性ポリマー層における上記ポ
リマーの含有量は３０wt% 以上、さらには５０wt% 以上
とすることが好ましい。このような含有量とすることで
本発明の効果が向上する。これに対し、含有量が少なく
なると本発明の実効が得られなくなる。また、感材１m2
あたりの上記ポリマーの塗布量は０．０１〜１０g 、さ
らには０．１〜３g とすることが好ましい。このような
塗布量とすることで、本発明の効果が向上する。これに
対し、塗布量が少なくなると本発明の実効がなく、塗布
量が多くなりすぎると、疎水性ポリマー層が厚くなって
しまい、感光材料にカールが生じやすくなる。
【００７２】本発明の疎水性ポリマー層には、必要に応
じてマット剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架橋剤、
増粘剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子
などの写真用添加剤を添加してもよい。これらの添加剤
については、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌
１７６巻１７６４３項（１９７８年１２月）の記載を参
考にすることができる。
【００７３】本発明の疎水性ポリマー層は１層であって
も２層以上であっても良い。本発明の疎水性ポリマー層
の厚みには特に制限はない。しかし疎水性ポリマー層の
厚みが小さ過ぎる場合、疎水性ポリマー層の耐水性が不
充分となり、バック層が処理液に膨潤する様になってし
まい不適切である。逆に疎水性ポリマー層の厚みが大き
過ぎる場合、疎水性ポリマー層の水蒸気透過性が不充分
となり、バック層の親水性コロイド層の吸脱湿が阻害さ
れて感光材料に大きなカールを発生させてしまう。勿論
疎水性ポリマー層の厚みは用いるバインダーの物性値に
も依存する。従って疎水性ポリマー層厚みは、この両者
を考慮して決定する必要がある。疎水性ポリマー層の好
ましい厚みは、疎水性ポリマー層のバインダー種にもよ
るが、０．０５〜１０μm 、より好ましくは０．１〜５
μm の範囲である。なお本発明の疎水性ポリマー層が２
層以上から構成される場合には、すべての疎水性ポリマ
ー層の厚みの和を本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
ポリマー層の厚みとする。
【００７４】本発明の疎水性ポリマー層を塗設する方法
に特に制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バッ
ク層上に疎水性ポリマー層を塗布しその後乾燥しても良
いし、バック層と疎水性ポリマー層を同時に塗布し、そ
の後乾燥してもよい。
【００７５】本発明において疎水性ポリマー層が塗設さ
れるバック層は、親水性コロイドをバインダーとする層
であるが、これについて述べる。バック層に用いられる
親水性コロイドとしては、カールの観点からハロゲン化
銀乳剤層が塗設されている面の写真層のバインダーに近
い吸湿率、吸湿速度を持つものが好ましい。本発明のバ
ック層のバインダーに用いる親水性コロイドとして最も
好ましいものはゼラチンである。ゼラチンとしては、い
わゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体及び変性ゼラチン等、当業界で
一般に用いられているものはいずれも用いることができ
る。これらのゼラチンのうち、最も好ましく用いられる
のは石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンである。ゼラチ
ン以外の親水性コロイドとしてコロイド状アルブミン、
カゼイン等の蛋白質、寒天、アルギン酸ナトリウム、デ
ンプン誘導体等の糖誘導体、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース化合
物、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド等の合成親水性高分子等を挙げ
ることができる。合成親水性高分子の場合、他の成分を
共重合してもよいが、疎水性共重合成分が多過ぎる場
合、バック層の吸湿量、吸湿速度が小さくなり、カール
の観点から不適当である。これらの親水性コロイドは、
単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよ
い。
【００７６】本発明のバック層には、バインダー以外、
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、疎水性ポリマー層同様、例えばリサーチ・ディス
クロージャー誌１７６巻１７６４３項（１９７８年１２
月）の記載を参考にすることができる。
【００７７】本発明のバック層は１層でもよいし２層以
上であってもよい。また本発明のバック層の厚みに特に
制限はなく、適用する写真感光材料の種類によるが、カ
ールの観点からは感光性ハロゲン化銀乳剤層側の厚みに
対応させるかあるいは近くすることが望ましく、一般的
には０. ２〜２０μm であることが好ましく、０. ５〜
１０μm であることがさらに好ましい。バック層が２層
以上からなる場合には全てのバック層の厚みの和を本発
明のハロゲン化銀写真感光材料のバック層の厚みとす
る。
【００７８】本発明のバック層はバック層の外側の層に
疎水性ポリマー層が塗設されることによって実質的に耐
水性であることが必要である。「実質的に耐水性」とは
本発明においてバック層と疎水性ポリマー層が積層され
た場合、バック層と疎水性ポリマー層の合計厚みに対し
て３８℃の水に１分間浸漬した後の合計厚みが浸漬前の
合計厚みの１．５倍以下であることを意味する。浸漬後
の合計厚みはさらに１．４５倍以下となることが好まし
い。本発明では水に浸漬した後の厚みの増加（膨潤厚
み）が２μm 以下であり、１. ５μm 以下であることが
好ましい。
【００７９】本発明のバック層を塗設する方法について
は特に制限はない。従来ハロゲン化銀写真感光材料の親
水性コロイド層を塗設する公知の方法を用いることがで
きる。例えばディップコート法、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、あるいは、米国特許第
２６８１２９４号記載のホッパーを使用するエクストル
ージョンコート法、または米国特許第２７６１４１８
号、同３５０８９４７号、同２７６１７９１号記載の多
層同時塗布方法を用いることができる。
【００８０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤等、感光
性ハロゲン化銀写真感光材料のバック面以外の要素につ
いては、例えば特開平５- １２７２８２号の欄８以降の
記載を使用することができる。
【００８１】本発明の感光材料に用いられる各種添加
剤、現像処理方法等に関しては、特に制限はないが、印
刷感材の場合には例えば下記箇所に記載されたものを好
ましく用いることができる。
【００８２】 項目 該当箇所 １）ヒドラジン造核剤 平成２−１２２３６号公報第２頁右上欄１９行目から同第７ 頁右上欄３行目の記載、同３−１７４１４３号公報第２０頁 右下欄１行目から同第２７頁右上欄２０行目の一般式（II） および化合物II−１ないしII−５４。 ２）造核促進剤 特開平２−１０３５３６号公報第９頁右上欄１３行目から同 第１６頁左上欄１０行目の一般式（II−ｍ）ないし（II−ｐ ）および化合物例II−１ないしII−２２、特開平１−１７９ ９３９号公報に記載の化合物。 ３）ハロゲン化銀乳剤とその製法 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行目から同 第２１頁左下欄１４行目、特開平２−１２２３６号公報第７ 頁右上欄１９行目から同第８頁左下欄１２行目、および特願 平３−１８９５３２号に記載のセレン増感法。 ４）分光増感色素 特開平２−１２２３６号公報第８頁左下欄１３行目から同右 下欄４行目、同２−１０３５３６号公報第１６頁右下欄３行 目から同第１７頁左下欄２０行目、さらに特開平１−１１２ ２３５号、同２−１２４５６０号、同３−７９２８号、特願 平３−１８９５３２号および同３−４１１０６４号に記載の 分光増感色素。 ５）界面活性剤 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目から同右下 欄７行目、および特開平２−１８５４２号公報第２頁左下欄 １３行目から同第４頁右下欄１８行目。 ６）カブリ防止剤 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１９行目から 同第１８頁右上欄４行目および同右下欄１行目から５行目、 さらに特開平１−２３７５３８号公報に記載のチオスルフィ ン酸化合物。 ７）ポリマーラテックス（バック面以外） 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左下欄１２行目から 同２０行目。 ８）酸基を有する化合物 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右下欄６行目から同 第１９頁左上欄１行目。 ９）マット剤、滑り剤、可塑剤 特開平２−１０３５３６号公報第１９頁左上欄１５行目から 同第１９頁右上欄１５行目。 10）硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５行目から同 第１７行目。 11）染料 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１行目から同 １８行目の染料、同２−２９４６３８号公報および特願平３ −１８５７７３号に記載の固体染料。 12）バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目から２０行 目。 13）黒ポツ防止剤 米国特許第４９５６２５７号および特開平１−１１８８３２ 号公報に記載の化合物。 14）レドックス化合物 特開平２−３０１７４３号公報の一般式（Ｉ）で表される化 合物（特に化合物例１ないし５０）、同３−１７４１４３号 公報第３頁ないし第２０頁に記載の一般式（Ｒ−１）、（Ｒ −２）、（Ｒ−３）、化合物例１ないし７５、さらに特願平 ３−６９４６６号、同３−１５６４８号に記載の化合物。 15）モノメチン化合物 特開平２−２８７５３２号公報の一般式（II）の化合物（特 に化合物例II−１ないしII−２６）。 16）ジヒドロキシベンゼン類 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から第１２頁左 下欄の記載、およびＥＰ４５２７７２Ａ号公報に記載の化合 物。 17）現像液および現像方法 特開平２−１０３５３６号公報第１９頁右上欄１６行目から 同第２１頁左上欄８行目。
【００８３】また、スキャナー感材の場合には例えば下
記に示す該当箇所に記載されたものを好ましく用いるこ
とができる。
【００８４】 項目 該当箇所 １）ハロゲン化銀乳剤とその製法 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行目から同 第２１頁左下欄１４行目および特開平２−１２２３６号公報 第７頁右上欄１９行目から同第８頁左下欄１２行目、特願平 ３−１１６５７３号。 ２）分光増感色素 特開平２−５５３４９号公報第７頁左上欄８行目から同第８ 頁右下欄８行目、同２−３９０４２号公報第７頁右下欄８行 目から同第１３頁右下欄５行目。 ３）界面活性剤、帯電防止剤 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目から同右下 欄７行目および特開平２−１８５４２号公報第２頁左下欄１ ３行目から同第４頁右下欄１８行目。 ４）カブリ防止剤、安定剤 特開平２−１０３５２６号公報第１７頁右下欄１９行目から 同第１８頁右上欄４行目および同右下欄１行目から５行目。 ５）ポリマーラテックス（バック面以外） 特開平２−１０３５２６号公報第１８頁左下欄１２行目から 同２０行目。 ７）酸基を有する化合物 特開平２−１０３５２６号公報第１８頁右下欄６行目から同 第１９頁左上欄１行目、および同２−５５３４９号公報第８ 頁右下欄１３行目から同第１１頁左上欄８行目。
【００８５】なお、本発明に好適な低補充迅速処理と
は、例えば現像、定着、水洗の処理工程に従う黒白感光
材料では、現像液および定着液の各補充量が感材１m2当
たり２２５ml以下、好ましくは３０〜２２５ml、特に好
ましくは５０〜１８０mlであり、現像は２０〜５０℃程
度の温度で５〜６０秒程度、定着は２０〜５０℃程度の
温度で５〜６０秒程度行う。また、水洗液の補充量は感
材１m2当たり２０リットル以下、好ましくは３リットル
以下であり、水洗は０〜５０℃程度の温度で５〜６０秒
程度行う。また、乾燥工程も含め、現像開始から乾燥終
了までの全処理時間は２０〜１００秒程度である。
【００８６】
【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８７】実施例１ 両面に下引き層を塗布した厚さ１００μm のポリエチレ
ンテレフタレート支持体の一方の面に下記処方のバック
層をスライドコートにより塗布した。
【００８８】 バック層処方 ゼラチン ２．５g/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ３０mg/m2 Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ２５mg/m2
【００８９】バック層のｐＨは１規定の塩酸により調整
し、５．７とした。用いたゼラチンの等電点のｐＨは
４．８であった。
【００９０】バック層を塗布後２５℃６５％ＲＨで１週
間放置してゼラチンの架橋硬膜を進めたのち、以下の塗
布量となるようにポリマー層をワイアバーで塗布し３５
℃３０％ＲＨの条件で乾燥した。塗布液中のポリマー濃
度は１８重量％になるように調製した。なお、比較例の
重合体は化２９に示すものである。
【００９１】 表１に記載の溶液重合体または乳化重合体 ２．０g/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １６．５mg/m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） １０mg/m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ５mg/m2
【００９２】
【化２９】
【００９３】このようにして得られた試料を２５℃６０
%RH の雰囲気下で１週間保存した後、以下の評価を実施
した。
【００９４】（１）バック層の膨潤率 安立電気（株）製電子マイクロメーターで膨潤前の膜厚
は測定力３０±５g 、膨潤した膜厚は測定力２±０．５
g で２５℃、３８℃の２点で測定を行った。
【００９５】（２）カール回復速度 長さ５cm、巾１cmに裁断した試料を２５℃、６０%RH の
条件下で３日間保存し、ついで２５℃１０%RH の雰囲気
下に移しその後のカールを測定した。カール値は以下の
式で定義した。
【００９６】カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） カール回復速度はカール値を以下の式に代入して算出し
た。 カール回復速度＝｛（２０秒後のカール値）／（２時間
後のカール値）｝×１００（％） カール回復速度の大きいものほど好ましく、実用上６０
％以上が必要である。得られた結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
【００９８】表１から明らかなように、本発明の溶液重
合体または乳化重合体は比較例と比べ、膨潤厚み、特に
処理液の温度に相当する３８℃での膨潤厚みを抑えるの
に有効であり、かつカール回復性も維持していることが
わかる。
【００９９】実施例２ 支持体として両面にゼラチン下塗層を施した厚み１００
μm のポリエチレンテレフタレートを用いた。上記支持
体の一方の面に下記処方のバック層を下層にポリマー層
を上層にして、スライドコートにより塗布した。スライ
ドコートによる塗布条件としては、注液器の先端から支
持体までの距離が０．２５mm、支持体の搬送速度が１５
０m/分であった。
【０１００】 バック層処方 ゼラチン ２．５g/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ３０mg/m2 Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ２５mg/m2
【０１０１】バック層のｐＨは１規定の塩酸により調整
し、５．７とした。用いたゼラチンの等電点のｐＨは
４．８であった。また、バック層塗布液の温度は３５
℃、剪断速度１０（１／秒）における粘度は５０〜６mP
a・s であった。
【０１０２】 ポリマー層 表２に記載の乳化重合体 ２．０g/m2 ドデシルベンセンスルホン酸ナトリウム １６．５mg/m2 ポリメチルメタクリレート微粒子 １０mg/m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ５mg/m2
【０１０３】塗布後引き続いてチリングゾーンにて乾球
温度が２０℃、湿球温度が１５℃の風を吹き当てて塗布
膜をゲル化した後、乾球温度が３５℃で湿球温度が２０
℃の乾燥風を吹き当てて乾燥させた。
【０１０４】このようにして得られた試料を２５℃６０
%RH の雰囲気下で１週間保存した後、以下の評価を実施
した。
【０１０５】（１）バック層の膨潤率 安立電気（株）製電子マイクロメーターで膨潤前の膜厚
は測定力３０±５g 、膨潤した膜厚は測定力２±０．５
g で３８℃で測定を行った。
【０１０６】（２）塗膜のひび割れ（クラック） 塗膜の割れの程度を以下の３段階で評価した。 ○：割れなし △：長さ２mm以下の細かい割れが発生 ×：長さ２mm以上の割れが発生
【０１０７】（３）耐付着性 長さ５cm、巾５cmに裁断した試料各２枚を塗布面同士を
重ね合わせ、１００kg/cm2の加重下で１６時間放置し、
付着の程度を以下の４段階で評価した。 ◎：付着面積 ０〜５％ ○：付着面積 ６〜３０％ △：付着面積 ３１〜６０％ ×：付着面積 ６１〜１００％
【０１０８】実施例１と同様に膨潤率、耐接着性、クラ
ックを評価した。結果を表２に示した。
【０１０９】
【表２】
【０１１０】表２から明らかなように、本発明の乳化重
合体は同時塗布においても耐水性、耐接着性、クラック
の点で優れた性能を示すことがわかる。
【０１１１】実施例３ 二軸延伸したポリエチレンテレフタレート支持体（厚み
１００μm ）の両面に下記組成の下塗層第１層および第
２層を塗布した後、一方の面に下記組成の導電層（表面
抵抗率：２５℃１０%RH で２×１０１０Ω）を塗布し
た。こののち実施例２と同様にバック層とポリマー層の
同時塗布を行った。
【０１１２】ポリマー素材は表２における乳化重合体中
から選択して使用した。比較例としてはポリマー層なし
でバック層のみの試料、バック層のない試料およびポリ
マー層に本発明以外のポリマー素材を使用した試料を作
製し、使用に供した。
【０１１３】 ＜下塗層第１層＞ 塩化ビニリデン／メチルメタクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸（ ９０／８／１／１重量比）の共重合体の水性分散物 １５重量部 ２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ０．２５重量部 ポリスチレン微粒子（平均粒径３μm ） ０．０５重量部 化合物−１（化３０に記載） ０．２０重量部 水を加えて １００重量部
【０１１４】さらに、１０重量％のＫＯＨを加え、ｐＨ
＝６に調整した塗布液を乾燥温度１８０℃２分間で、乾
燥膜厚が０．９μm になる様に塗布した。
【０１１５】 ＜下塗層第２層＞ ゼラチン １重量部 メチルセルロース ０．０５重量部 化合物−２（化３０に記載） ０．０２重量部 Ｃ12Ｈ25Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10Ｈ ０．０３重量部 化合物−３（化３０に記載） ３．５×１０-3重量部 酢酸 ０．２重量部 水を加えて １００重量部
【０１１６】この塗布液を乾燥温度１７０℃２分間で、
乾燥膜厚が０．１μm になるように塗布した。
【０１１７】 ＜導電層＞ ＳｎＯ2 ／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０．２５μm ） ３００mg/m2 ゼラチン（Ｃａ2+含有量３０ppm ） １７０mg/m2 化合物−３（化３０に記載） ７mg/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg/m2 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 ４０mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ９mg/m2
【０１１８】
【化３０】
【０１１９】さらにこの支持体のバック層と反対側に特
開平５−１２７２８２号の実施例３に記載の感光性層
（染色層、乳剤層および保護層上下層）を同時塗布し、
２５℃６０%RH の雰囲気下で１週間保存した後、以下の
評価を実施した。
【０１２０】（１）バック層、ポリマー層の処理液の膨
潤度 バック層、ポリマー層の水洗工程終了後の膜厚ｄの測
定：下記の現像処理の水洗工程の終了した試料を、液体
窒素により凍結乾燥する。その切片の走査型電子顕微鏡
観察により、バック層、ポリマー層につきそれぞれｄを
求める。バック層、ポリマー層の乾燥後の膜厚ｄ0 の測
定：下記の現像処理の乾燥工程終了後の試料の切片の走
査型電子顕微鏡観察により、バック層、ポリマー層につ
きそれぞれｄ0 を求める。
【０１２１】（２）乳剤層＋保護層の膨潤率 安立電気（株）製電子マイクロメーターで膨潤前の膜厚
は測定力３０±５g 、膨潤した膜厚は測定力２±０．５
g で３８℃で測定を行った。
【０１２２】（３）カール 長さ５cm、巾１cmに裁断した試料を２５℃、６０%RH の
条件下で３日間保存し、ついで２５℃１０%RH の雰囲気
下に移しその後２時間後のカールを測定した。カール値
は以下の式で定義した。 カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） 但し、乳剤面が内側のときのカール値を正、外側のとき
のカール値を負とする。実用上許容されるカール値は−
０．０２から＋０．０２の範囲である。
【０１２３】（４）乾燥性 ２５℃６０%RH の雰囲気下でＦＧ−７１０ＮＨ自動現像
機（富士写真フイルム（株）製）を用いて、乾燥温度５
０℃で、ラインスピードを変えることにより、乾燥時間
を変えて大全サイズ（５１cm×６１cm）の試料を現像処
理し、処理直後の試料が完全に乾いている最短の乾燥時
間を求めた。
【０１２４】（５）ジャミング 前記ＦＧ−７１０ＮＨ自動現像機の乾燥部のローラーを
フェノール樹脂製平滑ローラーに変えて、四つ切サイズ
（２５．４cm×３０．５cm）の試料２０枚を下記の処理
条件で通し、ジャミングの発生を調べた。
【０１２５】 処理条件 現像 ３８℃ １４．０秒 定着 ３８℃ ９．７秒 水洗 ２５℃ ９．０秒 スクイズ ２．４秒 乾燥 ５５℃ ８．３秒 合計 ４３．４秒 ラインスピード ２８００mm/min
【０１２６】なお、現像液および定着液は下記組成のも
のを使用し、補充量はフィルム１m2あたり２００mlで行
った。
【０１２７】 現像液組成（処理温度３８℃） １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ソーダ ０．５g ジエチレントリアミン−五酢酸 ２．０g 炭酸ナトリウム ５．０g ホウ酸 １０．０g 亜硫酸カリウム ８５．０g 臭化ナトリウム ６．０g ジエチレングリコール ４０．０g ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２g ハイドロキノン ３０．０g ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン １．６g ２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−チオキソ−４−（１Ｈ）−キナ ゾリノン ０．０５g ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ０．３g 水酸化カリウムを加え、水を加えて１リットルとしｐＨを１０．７にあわせる
【０１２８】 定着液（処理温度３８℃） チオ硫酸ナトリウム １６０g/l １，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオレート ０．２５mol/l 重亜硫酸ナトリウム ３０g/l エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水液 ０．２５mol/l 水酸化ナトリウムでｐＨ＝６．０に調整する 得られた結果を表３に示す。
【０１２９】
【表３】
【０１３０】結果から明らかなように、本発明による試
料は比較例と異なり、乾燥性が良好でカール、ジャミン
グとも問題のないことがわかる。
【０１３１】
【発明の効果】本発明により疎水性ポリマー層の耐水性
（処理液遮断性）を改良することができ、水洗処理後の
乾燥性が良好で、カールが小さく、かつ搬送性が良好な
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。ま
た、迅速処理適性を有し、かつ、処理液の補充量が軽減
されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
る。
【化３１】
【化３２】
【化３３】

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体の一方の面に少なくとも一層の親
    水性コロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を
    塗設し、支持体の前記ハロゲン化銀乳剤層が塗設されて
    いる面と反対側の面に親水性コロイドをバインダーとす
    る非感光性コロイド層と、前記非感光性親水性コロイド
    層の最外層に疎水性ポリマー層とが塗設されたハロゲン
    化銀写真感光材料において、前記疎水性ポリマー層を形
    成するポリマー素材が下記化１、化２および化３で表さ
    れる繰り返し単位を少なくとも１種以上含むハロゲン化
    銀写真感光材料。 【化１】 【化２】 【化３】 ［化１において、Ｒ1 およびＲ2 は各々独立に水素原
    子、メチル基またはフッ素原子を表す。Ｒ3 は水素原
    子、フッ素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を
    表す。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は各々同一であっても異な
    っていてもよい。Ｒ4は少なくとも１個のフッ素原子を
    有する一価の基を表す。化２において、Ｒ5 およびＲ6
    は各々水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を
    表す。Ｚは炭素原子数６〜２０のアルキル基またはアリ
    ール基を表す。化３において、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、
    Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は各々独立に水素原子、炭素原子
    数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子を表わす。Ｘ
    は２価の連結基を表す。Ｊは炭素数１〜１２のアルキレ
    ン基を表す。］
  2. 【請求項２】 前記ポリマー素材が前記繰り返し単位の
    少なくとも１種以上を７５重量％以上含有する請求項１
    のハロゲン化銀写真感光材料。
  3. 【請求項３】 前記化２におけるＺが炭素原子数６〜１
    ２のアリール基である請求項１または２のハロゲン化銀
    写真感光材料。
  4. 【請求項４】 前記化３における２価の連結基Ｘが下記
    化４で表される基、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である
    請求項１または２のハロゲン化銀写真感光材料。 【化４】 ［化４において、Ｒ13は水素原子または炭素原子数１〜
    ４のアルキル基を表す。］
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