JPH09160167A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度で、低カブリで、かつ色調を改良する。 【解決手段】下記式で表される化合物を少なくとも一種
含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。（Ｒ
は脂肪族炭化水素基、アリール基又はヘテロ環基を、Ｌ
は二価のアリーレン基又は二価のヘテロ環基を、Ｘ₁ 及
びＸ₂ はハロゲン原子を、Ａは水素原子、ハロゲン原子
又は電子吸引性基を表す。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料、熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱現像処理法を用いて写真画像を形成す
る熱現像感光材料は、例えば米国特許第３１５２９０４
号、３４５７０７５号、及びＤ．モーガン（Morgan）と
Ｂ．シェリー（Shely)による「熱によって処理される銀
システム（Thermally Processed Silver Systems) 」
（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ（Imaging Processes and Materials) Neblette 第８
版、スタージ（Sturge) 、Ｖ．ウォールワース（Walwor
th) 、Ａ．シェップ（Shepp)編集、第２頁、１９６９
年）に開示されている。このような熱現像感光材料は、
還元可能な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触
媒（例えばハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤
及び還元剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に
分散した状態で含有している。熱現像感光材料は常温で
安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃以上）に加
熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤として機能する）
と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。
この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によ
って促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって
生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対
象をなし、画像の形成がなされる。

【０００３】従来のかぶり防止技術として最も有効な方
法は、かぶり防止剤として水銀化合物を用いる方法であ
った。感光材料中にかぶり防止剤として水銀化合物を使
用することについては、例えば米国特許第３５８９９０
３号に開示されている。しかし、水銀化合物は環境的に
好ましくなく、非水銀系のかぶり防止剤の開発が望まれ
ていた。非水銀かぶり防止剤としては、これまで各種の
ポリハロゲン化合物（例えば米国特許第３８７４９４６
号、同４７５６９９９号、同５３４０７１２号、欧州特
許第６０５９８１Ａ１号、同６２２６６６Ａ１号、同６
３１１７６Ａ１号、特公昭５４−１６５号、特開平７−
２７８１号）が開示されている。しかし、これら記載の
化合物は、かぶり防止の効果が低かったり、銀の色調を
悪化させるという問題があった。また、かぶり防止効果
が高いものは、感度低下を引き起こすなどの問題があ
り、改善が必要であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色調
の悪化、感度低下がなく、かぶりが低いハロゲン化銀感
光材料、熱現像感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記手段に
よって達成できた。 （１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも
一種含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒは脂肪族炭化水素基、アリール
基又はヘテロ環基を表す。Ｌは二価のアリーレン基又は
二価のヘテロ環基を表す。Ｘ₁ 及びＸ₂ は、それぞれハ
ロゲン原子を表す。Ａは水素原子、ハロゲン原子又は電
子吸引性基を表す。）

【０００８】（２）前記一般式（Ｉ）で表される化合物
を少なくとも一種含有することを特徴とする熱現像感光
材料。

【０００９】（３）前記一般式（Ｉ）で表される化合物
を少なくとも一種と下記一般式（II）で表される化合物
を少なくとも一種含有することを特徴とする熱現像感光
材料。 一般式（II）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は脂肪族炭化水素
基、アリール基又はヘテロ環基を表す。ｎは０ないし４
の整数を表す。） （４）赤外レーザー露光用であることを特徴とする
（２）又は（３）に記載の熱現像感光材料。

【００１２】

【発明の実施の形態】まず、一般式（Ｉ）で表される化
合物について詳細に説明する。Ｒで表される脂肪族炭化
水素基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、更に好
ましくは１〜１２）、アルケニル基（好ましくは炭素数
２〜２０、より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２
〜１２）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）で
あり、置換基を有していてもよい。

【００１３】置換基としては例えばアリール基（好まし
くは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、
特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニ
ル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられ
る。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好
ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜６であり、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭
素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられ
る。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２
０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭
素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフ
チルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特
に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、
ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましく
は炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好
ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１
０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げ
られる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特
に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルア
ミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数
２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなど
が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７
〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば
フェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられ
る。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、
ベンゼンスルホニルアミノ、メタンスルホンアミド、オ
クチルスルホニルアミノ、ドデカンスルホンアミド、ナ
フチルスルホニルアミノ、トルエンスルホニルアミノ、
ｐ−メトキシフェニルスルホニルアミノ、２，４，６−
トリメチルフェニルスルホニルアミノなどが挙げられ
る。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２
０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭
素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルス
ルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスル
ファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカル
バモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイ
ル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、ウレ
イド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭
素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、
例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドな
どが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ま
しくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチ
ルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好まし
くは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、
特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル
チオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは
炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に
好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシ
ルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは
炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に
好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフ
ィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、
リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ま
しくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２
であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸
アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプ
ト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキ
シ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒ
ドラジノ基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリジ
ル、フリル、ピペリジル、モルホリノなどが挙げられ
る。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換さ
れてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じ
でも異なってもよい。

【００１４】Ｒで表される脂肪族炭化水素基の置換基と
して好ましくは、アリール基、アルコキシ基、ヘテロ環
基であり、より好ましくはアリール基、ヘテロ環基であ
る。Ｒで表される脂肪族炭化水素基として好ましくはア
ルキル基であり、より好ましくは鎖状アルキル基であ
る。

【００１５】Ｒで表されるアリール基としては、好まし
くは炭素数６〜３０の単環または縮環のアリール基であ
り、より好ましくは炭素数６〜２０の単環または縮環の
アリール基であり、例えばフェニル、ナフチル等が挙げ
られ、特に好ましくはフェニルである。Ｒで表されるア
リール基は置換基を有してもよく、置換基としては例え
ばＲで表される脂肪族炭化水素基の置換基として挙げた
ものの他、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１
〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−アミ
ル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル
基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数
２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えば
ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが
挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは
炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチ
ニルなどが挙げられる。）などが適用できる。

【００１６】Ｒで表されるアリール基の置換基として好
ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、リン酸アミド基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ま
しくはアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、
アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、リン酸アミド基、ヘテロ環基であり、更に好ま
しくはアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヘ
テロ環基であり、特に好ましくはアルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイ
ド基である。

【００１７】Ｒで表されるアリール基の具体例として
は、フェニル、４−メチルフェニル、ナフチルなどが挙
げられる。

【００１８】Ｒで表されるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏまたは
Ｓ原子の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和も
しくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であって
もよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。ヘテ
ロ環基として好ましくは、５ないし６員のヘテロ環基で
あり、より好ましくは窒素原子を含む５ないし６員のヘ
テロ環基であり、更に好ましくは窒素原子を１ないし２
原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基である。

【００１９】ヘテロ環基の具体例としては、例えばチエ
ニル、フリル、ピラニル、２Ｈ−ピロリル、ピロリル、
イミダゾリル、ピラゾリル、イソチアゾリル、イソオキ
サゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、１，２，３−ト
リアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，３，４−
オキサジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、ピリ
ジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、イン
ドリジニル、イソインドリル、３Ｈ−インドリル、イン
ドリル、１Ｈ−インダゾリル、プリニル、４Ｈ−キノリ
ジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフ
チリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリ
ニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カルボニリ
ル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニ
ル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェナルサジ
ニル、フェノチアジニル、フラザニル、フェノキサジニ
ル、イソクロマニル、クロマニル、ピロリジニル、ピロ
リニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、ピラゾリ
ジニル、ピラゾリニル、ピペリジル、ピペラジニル、イ
ンドリニル、イソインドリニル、キヌクリジニル、モル
ホリニル、テトラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズ
オキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズトリアゾリ
ル、トリアジニルなどが挙げられ、好ましくはピロリ
ル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾ
リル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリア
ゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，３，４−
チアジアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニ
ル、ピリダジニル、インドリル、１Ｈ−インダゾリル、
プリニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナ
フチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノ
リニル、プテリジニル、テトラゾリル、ベンズイミダゾ
リル、ベンズオキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズ
トリアゾリル、トリアジニルであり、更に好ましくイミ
ダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、
１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリ
ル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，３，４−チア
ジアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピ
リダジニル、インドリル、１Ｈ−インダゾリル、プリニ
ル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキ
サリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニ
ル、テトラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサ
ゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズトリアゾリル、トリ
アジニルであり、特に好ましくはイミダゾリル、チアゾ
リル、オキサゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，
３，４−オキサジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリ
ル、ピリジル、キノリル、テトラゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベン
ズトリアゾリル、トリアジニルなどが挙げられる。

【００２０】Ｒで表されるヘテロ環基は置換基を有して
もよく、置換基としては例えばＲで表される脂肪族炭化
水素基の置換基として挙げたものの他、アルキル基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチ
ル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ
−オクチル、ｔｅｒｔ−アミル、シクロヘキシルなどが
挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは
炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテ
ニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニ
ル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素
数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例え
ばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）
などが適用できる。

【００２１】Ｒで表されるヘテロ環基の置換基として好
ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、
アルキルチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、よ
り好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
ウレイド基、ヘテロ環基である。

【００２２】Ｌで表される二価のアリーレン基として好
ましくは、炭素数６〜３０のアリーレン基であり、より
好ましくは炭素数６〜２０の単環又は縮環のアリーレン
基であり、更に好ましくはフェニレン、ナフチレンであ
り、特に好ましくはフェニレンである。

【００２３】Ｌで表される二価のヘテロ環基は、Ｎ、Ｏ
又はＳ原子の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽
和もしくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であ
ってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
ヘテロ環として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテ
ロ環であり、より好ましくは窒素原子を含む５ないし６
員の芳香族ヘテロ環であり、更に好ましくは窒素原子を
１ないし３原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環であ
る。

【００２４】ヘテロ環の具体例としては、例えばピロリ
ジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフ
ェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、
ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリ
アジン、インドール、インダゾール、プリン、チアジア
ゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジン、ナ
フチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、
プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジ
ン、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、
ベンズオキサゾール、ベンズチアゾールなどが挙げられ
る。ヘテロ環として好ましくは、チオフェン、フラン、
ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラ
ジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インド
ール、インダゾール、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、チアゾー
ル、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサ
ゾール、ベンズチアゾール、インドレニンであり、より
好ましくはピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリ
ジン、ピラジン、ピリダジン、チアジアゾール、キノリ
ン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、チアゾ
ール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキ
サゾール、ベンズチアゾール、インドレニンであり、特
に好ましくは、チアジアゾールである。

【００２５】Ｌで表される二価のアリーレン基、二価の
ヘテロ環基は置換基を有してもよく、置換基としては例
えばＲで表される脂肪族炭化水素基の置換基として挙げ
たものの他、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素１
〜８であり、例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−アミ
ル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル
基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数
２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えば
ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが
挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは
炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンテ
ニルなどが挙げられる。）等が適用できる。

【００２６】Ｌで表される二価のアリーレン基、二価の
ヘテロ環基の置換基として好ましくは、アルキル基、ア
リール基、ハロゲン原子であり、より好ましくは炭素数
１〜１０のアルキル基、６〜１２のアリール基、ハロゲ
ン原子である。Ｌとして好ましくはフェニレン基、１，
３，４−チアジアゾリル基である。

【００２７】Ｘ₁ 、Ｘ₂ で表されるハロゲン原子は、同
一又は互いに異なってもよくフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは塩素原子、臭
素原子であり、特に好ましくは臭素原子である。

【００２８】Ａで表されるハロゲン原子はフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、好ましくは塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは
塩素原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素原子で
ある。Ａで表される電子吸引性基として好ましくは、σ
_p 値が０．０１以上の置換基であり、より好ましくはσ
_p 値が０．１以上の置換基である。電子吸引性基として
は、例えばトリハロメチル基、シアノ基、ニトロ基、脂
肪族・アリール若しくは複素環スルホニル基、脂肪族・
アリール若しくは複素環アシル基、アルケニル基、アル
キニル基、脂肪族・アリール若しくは複素環オキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基などが挙
げられ、好ましくは脂肪族・アリール若しくは複素環ス
ルホニル基、脂肪族・アリール若しくは複素環アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基である。Ａとして好ましくはハロゲン原子であり、
より好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは、臭素原子である。

【００２９】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好
ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物である。 一般式（Ｉ−ａ）

【００３０】

【化５】

【００３１】式中、Ｌは一般式（Ｉ）におけるそれと同
義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｘ₃ 及びＸ
₄ は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるＸ₁ 、Ｘ₂ と同義
であり、また好ましい範囲も同様である。Ａａは一般式
（Ｉ）におけるＡと同義であり、また好ましい範囲も同
様である。

【００３２】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好
ましくは一般式（Ｉ−ｂ）で表される化合物である。 一般式（Ｉ−ｂ）

【００３３】

【化６】

【００３４】式中、Ｌは一般式（Ｉ）におけるそれと同
義であり、また好ましい範囲も同様である。以下に一般
式（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙げるが本発明は
これらに限定されるものではない。

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、例えば特開平５−２３９０１５号等に記載の方法に
準じて合成できる。

【００４１】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の合
成について具体例を示す。 合成例１．化合物Ｉ−２の合成 〔４−（フェニルチオ）フェニルチオ〕酢酸の合成 ４−フェニルチオベンゼンチオール２１．９ｇ（０．１
０モル）、エタノール３０ｍｌ及び水５０ｍｌを室温で
攪拌しているところへ、水酸化ナトリウム５．２ｇ
（０．１３モル）／水１０ｍｌの水溶液を滴下した。２
０分攪拌後、モノクロロ酢酸ナトリウム１５．１ｇ
（０．１３モル）を加え、４０℃に加熱した。同温度で
攪拌しているところへ、水酸化ナトリウム５．２ｇ
（０．１３モル）／水１０ｍｌの水溶液をゆっくり滴下
した。４０℃にて６時間攪拌後、室温に冷却し、濃塩酸
でｐＨを約２に調整した。析出した固体を濾取し、２−
プロパノールで再結晶することにより、白色固体の〔４
−（フェニルチオ）フェニルチオ〕酢酸を２１．６ｇ
（０．０７８モル）得た。収率７８％

【００４２】化合物Ｉ−２の合成 上記反応で得られた〔４−（フェニルチオ）フェニルチ
オ〕酢酸１３．８ｇ（０．０５モル）と水６０ｍｌを攪
拌しているところへ、水酸化ナトリウム１８．０ｇ
（０．４５モル）／水３０ｍｌの水溶液を滴下した。氷
冷下、臭素２４．０ｇ（０．１５モル）をゆっくり滴下
し、２時間攪拌した後、室温で一夜放置した。析出した
結晶を濾取し、アセトニトリルで再結晶することによ
り、白色固体の目的化合物Ｉ−２を１６．５ｇ（０．０
３１モル）得た。収率６２％ 融点 ２１７〜２１８℃

【００４３】次に一般式（II）で表される化合物につい
て詳細に説明する。Ｒ₁ 及びＲ₂ で表される脂肪族炭化
水素基は、一般式（Ｉ）におけるＲが脂肪族炭化水素基
の場合と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ₁ 及びＲ₂ で表されるアリール基は、一般式（Ｉ）に
おけるＲがアリール基の場合と同義であり、また好まし
い範囲も同様である。Ｒ₁ 及びＲ₂ で表されるアリール
基の置換基として好ましくは、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウ
レイド基、リン酸アミド基であり、より好ましくはアシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ウレイド基であり、特に好ましくはス
ルホニルアミノ基である。Ｒ₁ 及びＲ₂ で表されるヘテ
ロ環基は、一般式（Ｉ）におけるＲがヘテロ環基の場合
と同義であり、また好ましい範囲も同様である。

【００４４】ｎは、０〜４の整数を表し、好ましくは０
又は１であり、より好ましくは０である。

【００４５】一般式（II）で表される化合物のうち、好
ましくは一般式（II−ａ）で表される化合物である。 一般式（II−ａ）

【００４６】

【化１２】

【００４７】（式中、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3、Ｒ_a4、Ｒ_a5、
Ｒ_b1、Ｒ_b2、Ｒ_b3、Ｒ_b4及びＲ_b5は、それぞれ水素原子
又は置換基を表す。Ｒ_a1〜Ｒ_b5で表される置換基は、一
般式（Ｉ）で表されるＲがアリール基の場合に有しても
よい置換基として挙げたものが適用でき、また好ましい
範囲も同様である。）

【００４８】一般式（II）で表される化合物のうち、好
ましくは一般式（II−ｂ）で表される化合物である。 一般式（II−ｂ）

【００４９】

【化１３】

【００５０】（式中、Ｒ_2a1 及びＲ_2a2 は、それぞれ脂
肪族炭化水素基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ
_2a3 及びＲ_2a4 は、それぞれ水素原子、脂肪族炭化水素
基、アリール基又はヘテロ環基を表す。）

【００５１】Ｒ_2a1 及びＲ_2a2 で表される脂肪族炭化水
素基は、一般式（Ｉ）におけるＲが脂肪族炭化水素基の
場合と同義である。Ｒ_2a1 及びＲ_2a2 で表される脂肪族
炭化水素基として好ましくはアルキル基であり、より好
ましくは炭素数１〜３０、更に好ましくは炭素数１〜２
０、特に好ましくは炭素数１〜１６のアルキル基であ
る。脂肪族炭化水素基の好ましい具体例としては、ｎ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチル
ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル
などが挙げられる。Ｒ_2a1 及びＲ_2a2 で表されるアリー
ル基は、一般式（Ｉ）におけるＲがアリール基の場合と
同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｒ_2a1 及
びＲ_2a2 で表されるヘテロ環基は、一般式（Ｉ）におけ
るＲがヘテロ環基の場合と同義であり、また好ましい範
囲も同様である。Ｒ_2a1 、Ｒ_2a2 として好ましくは、ア
ルキル基である。

【００５２】Ｒ_2a3 及びＲ_2a4 で表される脂肪族炭化水
素基、アリール基、ヘテロ環基は、Ｒ_2a1 、Ｒ_2a2 で表
されるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様で
ある。Ｒ_2a3 、Ｒ_2a4 として好ましくは、水素原子、脂
肪族炭化水素基であり、より好ましくは、水素原子、ア
ルキル基である。

【００５３】一般式（II）で表される化合物のうち、よ
り好ましくは一般式（II−ｃ）で表される化合物であ
る。 一般式（II−ｃ）

【００５４】

【化１４】

【００５５】（式中、Ｒ_2a1 及びＲ_2a2 は、一般式（II
−ｂ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲
も同様である。） 以下に一般式（II）で表される化合物の具体例を挙げる
が本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５６】

【化１５】

【００５７】

【化１６】

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】

【化２５】

【００６７】

【化２６】

【００６８】

【化２７】

【００６９】

【化２８】

【００７０】

【化２９】

【００７１】本発明の一般式（II）で表される化合物
は、例えば、新実験化学講座（日本化学会編、丸善）１
４−III 、８章８．４あるいは、ORANIC FUNCTIONAL GR
OUP PREPARATIONS（Sandler,Karo , ACADEMIC PRESS Ne
w York and London ）I-Chapt.18に記載のある様な種々
の方法によって合成することが可能である。それらの合
成法を大別すると以下の様になる。 （１）対応するメルカプタンの酸化による方法 （２）対応するアルキル（アリール）ハライドと多硫化
アルカリ金属塩との求核置換による方法 （３）対応するアニリン誘導体をジアジニウム塩に変換
した後に多硫化アルカリ金属塩との求核置換反応させる
方法

【００７２】（１）の方法で使用されるメルカプタン類
とは、アルキル、アリールメルカプタン共に特に制限さ
れる事項はなく、酸化手段としては、空気酸化（酸素酸
化）、ジメチルスルホキシド酸化、過酸化水素酸化、次
亜塩素酸酸化などが挙げられる。これらの方法を行う
際、反応系中をアルカリ性にすることにより反応を加速
できる。また、銅、鉄などの金属触媒を添加することに
よっても反応を加速することができる事が知られてい
る。

【００７３】（２）の方法で用いることができるアルキ
ルハライドとは、その分子内に求核攻撃を受けやすい官
能基（例えば、ケトン、アルデヒド、エノンなど）を持
たないものが好ましく、またアルキルハライドの級数は
１級が最も反応性が高く、２級、３級の順に反応性が低
下するので級数が低いもの程好ましい。（２）の方法で
用いることができるアリールハライドとは、一般的に電
子吸引的な性格を有する物が好ましく、ベンゼン環型ハ
ライドでは更にハロゲン、ニトロなどの置換基を持つも
のが反応性が高く効率的に目的物を得ることができる点
で好ましい。芳香環内にヘテロ原子を有するヘテロ芳香
族ハライドの場合には、ベンゼン環に比べて電子吸引的
であるため特に電子吸引性基をヘテロ芳香環内に持たな
くても目的物が得られることが多い。また、アルキルハ
ライドの場合と同様、これらのアリールハライドも分子
内に求核攻撃を受けやすい官能基（例えば、ケトン、ア
ルデヒド、エノンなど）を持たないものが好ましい。

【００７４】（３）の方法で用いることができるアニリ
ン誘導体とは、特に制限される事項はないが、ジアゾニ
ウム塩を形成させ、水性条件下に多硫化アルカリ金属塩
と反応させる都合上、アニリン誘導体の塩、および形成
されるジアゾニウム塩が水溶性となるものが好ましい。
水溶性が比較的低く、ジアゾニウム塩が効率的に生成し
ないアニリン誘導体を用いる場合には溶媒としてアルコ
ール類を水に混合して用いることも可能である。また、
ジアゾニウム塩形成の際に用いる酸としては、塩酸、硫
酸が一般的であるが、形成された塩の安定性を上げる目
的からホウ弗化水素酸を用いる事もある。

【００７５】（１）の方法で用いるメルカプタン類の合
成法としては、新実験化学講座（日本化学会編、丸善）
１４−III 、８章８．１、ORANIC FUNCTIONAL GROUP PR
EPARATIONS（Sandler,Karo , ACADEMIC PRESS New York
and London ）I-Chapt.18あるいはTHE CHEMISTRY OF F
UNCTINONAL GROUPS （Patai , JONE WILLY ＆ SONS）"
The Chemistry of the thiol group"−Chapt.4 に記載
のある様な種々の方法によって合成することが可能であ
る。次に本発明の一般式（II）で表される化合物の代表
的な合成例を示す。

【００７６】合成例２ 化合物II−13の合成 ２，２’−ジチオアニリン２５．０ｇ（０．１モル）を
アセトニトリル２５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下に攪
拌しながらピリジン１５．６ｍｌ（０．２モル）を加
え、更にアセチルクロライド２０．４ｇ（０．２モル）
をゆっくりと滴下した。室温で２時間攪拌したところ、
目的物が析出してきたのでアセトニトリル１５０ｍｌを
加えて加熱、溶解させた後に氷冷、再結晶を行った。析
出物をろ取し、目的化合物II−13を２８．０ｇ（０．０
８４モル）得た。収率８４．２％ 融点 １６７−１６８℃

【００７７】合成例３ 化合物II−21の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更にペンタフルオロベンゾ
イルクロライド９．２ｇ（０．０４０モル）を反応液が
１５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌し
ながら徐々に室温まで上昇させたところ、目的物が析出
した。析出物をろ取し、ジメチルホルムアミド／イソプ
ロピルアルコールにて再結晶することによって目的化合
物II−21を１０．５ｇ（０．０１６モル）得た。収率８
２．７％ 融点 ２１８−２１９℃

【００７８】合成例４ 化合物II−４５の合成 ４，４’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．４ｍｌ
（０．０４４モル）を加え、更にベンゼンスルホニルク
ロライド７．４ｇ（０．０４２モル）を反応液が１０℃
を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌しながら
徐々に室温まで上昇させ、そのまま２時間反応させた。
反応液を水にあけ、酢酸エチル２５０ｍｌを加えて抽出
した。抽出液を乾燥濃縮後、シリカゲルクロマトグラフ
ィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）にて原点成分を
除去、精製することによって目的化合物II−４５を９．
３ｇ（０．０１７モル）得た。収率８７．７％ 融点
１６６−１６７℃

【００７９】合成例５ 化合物II−４６の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．４ｍｌ
（０．０４４モル）を加え、更にベンゼンスルホニルク
ロライド７．４ｇ（０．０４２モル）を反応液が１５℃
を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌しながら
徐々に室温まで上昇させ、そのまま２時間反応させた。
反応液を水にあけ、析出した固体をろ取し、酢酸エチル
／イソプロピルアルコールにて再結晶することによって
目的化合物II−４６を８．４ｇ（０．０１６モル）得
た。収率７９．０％ 融点 １４８−１４９℃

【００８０】合成例６ 化合物II−４８の合成 ４，４’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更にジフェニルリン酸クロ
ライド１０．７ｇ（０．０４０モル）を反応液が１５℃
を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌しながら
徐々に室温まで上昇させ、そのまま２時間反応させた。
反応液を水にあけ、析出した固体をろ取し、ジメチルホ
ルムアミド／イソプロピルアルコールにて再結晶するこ
とによって目的化合物II−４８を８．９ｇ（０．０１２
モル）得た。収率６２．２％ 融点 １８３−１８５
℃

【００８１】合成例７ 化合物II−６の合成 ２，２’−ジチオアニリン７．４５ｇ（０．０３０モ
ル）をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気
下、５℃以下に冷却し、攪拌しながらフェニルイソシア
ネート７．１４ｇ（０．０６０モル）を反応液が１５℃
を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌しながら
徐々に室温まで上昇させたところ、目的物が析出した。
析出物をろ取し、アセトニトリルにて洗浄目的化合物II
−６を１３．６ｇ（０．０２８モル）得た。収率９３．
０％ 融点 ２０９−２１１℃

【００８２】合成例８ 化合物II−60の合成 ４，４’−ジチオアニリン７．４５ｇ（０．０３０モ
ル）をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気
下、５℃以下に冷却し、攪拌しながらフェニルイソシア
ネート７．１４ｇ（０．０６０モル）を反応液が１５℃
を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌しながら
徐々に室温まで上昇させたところ、目的物が析出した。
析出物をろ取し、アセトニトリルにて洗浄目的化合物II
−60を１４．０ｇ（０．０２９モル）得た。収率９５．
９％ 融点 ２５０℃以上

【００８３】合成例９ 化合物II−61の合成 ４，４’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更にペンタフルオロプロピ
オン酸無水物１２．４ｇ（０．０４０モル）を反応液が
１５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌し
ながら徐々に室温まで上昇させたところ、目的物が析出
した。析出物をろ取し、酢酸エチル／エチルアルコール
にて再結晶することによって目的化合物II−61を４．６
ｇ（０．００８５モル）得た。収率４２．６％ 融点
２１０−２１１℃

【００８４】合成例１０ 化合物II−62の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更にペンタフルオロプロピ
オン酸無水物１２．４ｇ（０．０４０モル）を反応液が
１５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌し
ながら徐々に室温まで上昇させ、そのまま２時間反応さ
せた。反応液を水にあけ、析出した固体をろ取し、エチ
ルアルコール／水にて再結晶することによって目的化合
物II−62を６．０ｇ（０．０１１モル）得た。収率５
６．０％ 融点 ９７−９７．５℃

【００８５】合成例１１ 化合物II−63の合成 ４，４’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更にペンタフルオロベンゾ
イルクロライド９．２ｇ（０．０４０モル）を反応液が
１５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌し
ながら徐々に室温まで上昇させたところ、目的物が析出
した。析出物をろ取し、ジメチルホルムアミド／イソプ
ロピルアルコールにて再結晶することによって目的化合
物II−63を８．２ｇ（０．０１３モル）得た。収率６
４．６％ 融点 ２３６−２３８℃

【００８６】合成例１２ 化合物II−64の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更に１−ナフタレンスルホ
ニルクロライド９．１ｇ（０．０４０モル）を反応液が
１５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌し
ながら徐々に室温まで上昇させたところ、目的物が析出
した。析出物をろ取し、ジメチルホルムアミド／イソプ
ロピルアルコールにて再結晶することによって目的化合
物II−64を５．４ｇ（０．００８６モル）得た。収率４
２．８％ 融点 ２２０−２２２℃

【００８７】合成例１３ 化合物II−65の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更に２−ナフタレンスルホ
ニルクロライド９．１ｇ（０．０４０モル）を反応液が
１５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌し
ながら徐々に室温まで上昇させ、そのまま２時間反応さ
せた。反応液を水にあけ析出した固体をろ取し、ジメチ
ルホルムアミド／イソプロピルアルコールにて再結晶す
ることによって目的化合物II−65を８．３ｇ（０．０１
３モル）得た。収率６５．９％ 融点 １７１−１７
２℃

【００８８】合成例１４ 化合物II−66の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更にｐ−トルエンスルホニ
ルクロライド７．６ｇ（０．０４０モル）を反応液が１
５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌しな
がら徐々に室温まで上昇させ、そのまま２時間反応させ
た。反応液を水にあけ、酢酸エチル２５０ｍｌを加えて
抽出した。抽出液を乾燥、濃縮すると目的物が析出し
た。析出物をろ取し、酢酸エチル／ヘキサンにて再結晶
することによって目的化合物II−66を９．０ｇ（０．０
１６モル）得た。収率８０．８％ 融点 １６４−１６６℃

【００８９】合成例１５ 化合物II−68の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル１００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、
５℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更にｐ−メトキシベンゼン
スルホニルクロライド８．３ｇ（０．０４０モル）を反
応液が１５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、
攪拌しながら徐々に室温まで上昇させ、そのまま２時間
反応させた。反応液を水にあけ、酢酸エチル２５０ｍｌ
を加えて抽出した。抽出液を乾燥濃縮し、得られたオイ
ル状生成物を酢酸エチルに溶解させた後、ヘキサンを加
えて晶析させることによって目的化合物II−68を６．８
ｇ（０．０１２モル）得た。収率５８．０％ 融点 １
３１−１３２℃

【００９０】合成例１６ 化合物II−69の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更に２，４，５−トリクロ
ロベンゼンスルホニルクロライド１１．２ｇ（０．０４
０モル）を反応液が１５℃を越えないように滴下した。
滴下終了後、攪拌しながら徐々に室温まで上昇させ、そ
のまま２時間反応させた。反応液を水にあけ析出した固
体をろ取し、ジメチルホルムアミド／イソプロピルアル
コールにて再結晶することによって目的化合物II−69を
９．９ｇ（０．０１３モル）得た。収率６７．３％ 融
点 ２２８−２２９℃

【００９１】合成例１７ 化合物II−70の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更に２−メシチレンスルホ
ニルクロライド８．７ｇ（０．０４０モル）を反応液が
１５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌し
ながら徐々に室温まで上昇させ、一晩放置したところ、
目的物が析出した。析出物をろ取し、酢酸エチル／イソ
プロピルアルコールにて再結晶することによって目的化
合物II−70を８．２ｇ（０．０１３モル）得た。収率６
６．７％ 融点 １４０−１４１℃

【００９２】合成例１８ 化合物II−71の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更に２−ナフタレンカルボ
ン酸クロライド７．６ｇ（０．０４０モル）を反応液が
１５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌し
ながら徐々に室温まで上昇させ、２時間反応させたとこ
ろ、目的物が析出した。析出物にアセトニトリル５０ｍ
ｌを加えて加熱、溶解させた後に氷冷、再結晶を行っ
た。析出物をろ取し、目的化合物II−71を１０．６ｇ
（０．０１９モル）得た。収率９５．５％ 融点 １
７８−１７９℃

【００９３】合成例１９ 化合物II−72の合成 ２，２’−ジチオアニリン５．０ｇ（０．０２０モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン３．１ｍｌ
（０．０４０モル）を加え、更にジフェニルリン酸クロ
ライド１０．７ｇ（０．０４０モル）を反応液が１５℃
を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌しながら
徐々に室温まで上昇させ、そのまま２時間反応させたと
ころ、目的物が析出した。析出物にアセトニトリル５０
ｍｌを加えて加熱、溶解させた後に氷冷、再結晶を行っ
た。析出物をろ取し、目的化合物II−72を４．６ｇ
（０．００６５モル）得た。収率３２．２％ 融点
１２１−１２３℃

【００９４】合成例２０ 化合物II−73の合成 １）（２，２’−ジアミノ−５，５’−ジクロロジフェ
ニル）ジスルフィドの合成 水酸化カリウム５０ｇにエチレングリコール１００ｍｌ
を加え、９０℃に加熱溶解させた後に２−アミノ−６−
クロロベンゾチアゾール１０．３ｇ（０．０５６モル）
をアルカリ溶液に添加した。反応液を１６５℃に加熱
し、２４時間反応させた。反応液を室温まで放冷し水
１．５ｌを加えて希釈した後に空気を２４時間通じ酸化
を行った。沈澱物をろ別した後に塩酸を加えてｐＨを６
〜７に調整し析出した固体をろ取し、エチルアルコール
／水にて再結晶することで目的物を５．６ｇ（０．０１
８モル）得た。収率６３％

【００９５】２）II−73の合成 （２，２’−ジアミノ−５，５’−ジクロロジフェニ
ル）ジスルフィド２ｇ（０．００６３モル）をアセトニ
トリル２５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５℃以下に冷
却し、攪拌しながらピリジン１ｍｌ（０．０１３モル）
を加え、更にベンゾイルクロライド１．８ｇ（０．０１
２８モル）を反応液が１５℃を越えないように滴下し
た。滴下終了後、攪拌しながら徐々に室温まで上昇させ
たところ、目的物が析出した。析出物をろ取し、ジメチ
ルホルムアミド／エチルアルコールにて再結晶すること
によって目的化合物II−73を３．３ｇ（０．００６３モ
ル）得た。収率９９．７％ 融点 １９２−１９３℃

【００９６】合成例２１ 化合物II−74の合成 II−73の項で合成した（２，２’−ジアミノ−５，５’
−ジクロロジフェニル）ジスルフィド２ｇ（０．００６
３モル）をアセトニトリル２５ｍｌに溶解し、窒素雰囲
気下、５℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン１ｍｌ
（０．０１３モル）を加え、更にベンゼンスルホニルク
ロライド２．２ｇ（０．０１２５モル）を反応液が１５
℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌しなが
ら徐々に室温まで上昇させ、そのまま一晩放置したとこ
ろ、目的物が析出した。析出物をろ取し、酢酸エチル／
メチルアルコールにて再結晶することによって目的化合
物II−74を１．２ｇ（０．００２０モル）得た。収率３
１．８％ 融点 １７５−１７８℃

【００９７】合成例２２ 化合物II−75の合成 １）（２，２’−ジアミノ−５，５’−ジメチルジフェ
ニル）ジスルフィドの合成 水酸化カリウム５０ｇにエチレングリコール１００ｍｌ
を加え、９０℃に加熱溶解させた後に２−アミノ−６−
メチルベンゾチアゾール１０．０ｇ（０．０６１モル）
をアルカリ溶液に添加した。反応液を１６５℃に加熱
し、２４時間反応させた。反応液を室温まで放冷し水
１．５ｌを加えて希釈した後に空気を２４時間通じ酸化
を行った。析出物をろ別し目的物を４．１ｇ（０．０１
５モル）得た。収率４９％

【００９８】２）II−75の合成 （２，２’−ジアミノ−５，５’−ジメチルジフェニ
ル）ジスルフィド２ｇ（０．００７２モル）をアセトニ
トリル２５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５℃以下に冷
却し、攪拌しながらピリジン１．１ｍｌ（０．０１４４
モル）を加え、更にベンゾイルクロライド２．０ｇ
（０．０１４４モル）を反応液が１５℃を越えないよう
に滴下した。滴下終了後、攪拌しながら徐々に室温まで
上昇させたところ、目的物が析出した。析出物をろ取
し、ジメチルホルムアミド／エチルアルコールにて再結
晶することによって目的化合物II−75を３．０ｇ（０．
００６２モル）得た。収率８６．０％ 融点 １５８
−１５９℃

【００９９】合成例２３ 化合物II−76の合成 II−75の項で合成した（２，２’−ジアミノ−５，５’
−ジメチルジフェニル）ジスルフィド２ｇ（０．００７
２モル）をアセトニトリル２５ｍｌに溶解し、窒素雰囲
気下、５℃以下に冷却し、攪拌しながらピリジン１．１
ｍｌ（０．０１４４モル）を加え、更にベンゼンスルホ
ニルクロライド２．５ｇ（０．０１４４モル）を反応液
が１５℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌
しながら徐々に室温まで上昇させ、そのまま２時間反応
させた。反応液を水にあけ、析出した固体をろ取し、ジ
メチルホルムアミド／エチルアルコールにて再結晶する
ことによって目的化合物II−76を３．６ｇ（０．００６
５モル）得た。収率８９．８％ 融点 １６４−１６
５℃

【０１００】合成例２４ 化合物II−77の合成 ２，２’−ジチオ安息香酸９．２ｇ（０．０３０モル）
をトルエン１００ｍｌに懸濁し、攪拌下にピリジン１ｍ
ｌ、塩化チオニル４．８ｍｌ（０．０６６モル）を加え
た。反応液を８０℃に加熱し３時間反応させた後に反応
系内を減圧にしてトルエンを留去し乾固させた。得られ
た固形物を放冷後、アセトニトリル５０ｍｌ、テトラヒ
ドロフラン５０ｍｌを加えて溶解させ、そこにアニリン
６．６ｇ（０．０６０モル）とピリジン４．７ｍｌ
（０．０６０モル）のアセトニトリル溶液（５０ｍｌ）
を滴下した。室温で３時間反応させた後、反応液を水に
あけ、析出した固体をジメチルホルムアミド／エチルア
ルコールにて再結晶することによって目的物II−77を１
０．８ｇ得た。収率７８．８％ 融点 ２３９−２４２
℃。

【０１０１】合成例２５ 化合物II−78の合成 ２，２’−ジチオアニリン８．７ｇ（０．０３５モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながら１−ナフタレンイソシア
ネート１２．４ｇ（０．０７３５モル）を反応液が１５
℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌しなが
ら徐々に室温まで上昇させ、そのまま一晩放置したとこ
ろ、目的物が析出した。析出物をろ取し、アセトニトリ
ルにて洗浄目的化合物II−78を１８．２ｇ（０．０３１
モル）得た。収率８８．８％ 融点 ２２０−２２４℃

【０１０２】合成例２６ 化合物II−79の合成 ４，４’−ジチオアニリン８．７ｇ（０．０３５モル）
をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５
℃以下に冷却し、攪拌しながら１−ナフタレンイソシア
ネート１２．４ｇ（０．０７３５モル）を反応液が１５
℃を越えないように滴下した。滴下終了後、攪拌しなが
ら徐々に室温まで上昇させ、そのまま２時間反応させた
ところ、目的物が析出した。析出物をろ取し、アセトニ
トリルにて洗浄目的化合物II−79を１８．８ｇ（０．０
３２モル）得た。収率９１．７％ 融点 ２５６−２５９℃

【０１０３】本発明の一般式（Ｉ）又は（II）で表わさ
れる化合物は感光層でも非感光層でも添加することがで
きる。好ましくは感光層である。本発明の一般式
（Ｉ）、（II）で表される化合物とも所望の目的により
異なるが１０^-4モル〜１モル／Ａｇモル、好ましくは１
０^-3モル〜０．３モル／Ａｇモル添加すると良い。いず
れの化合物も有機溶剤に溶かして添加することが好まし
い。

【０１０４】本発明の熱現像感光材料は、地球へのやさ
しさから、好ましくはモノシート型（画像形成するため
に供与した材料は全て観察される画像シートとして完成
される型）熱現像感光材料である。また、赤外レーザー
露光用熱現像感光材料であることが好ましい。さらに赤
外レーザー露光の波長が７５０ｎｍ以上、さらに好まし
くは８００ｎｍ以上であるとよい。このような波長域の
レーザーに対応されるためには、これらの波長域、即
ち、赤外域に感度を有するように分光増感されている必
要がある。赤外増感色素としては公知のものを用いれば
よい。

【０１０５】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理法
を用いて写真画像を形成するものである。このような熱
現像感光材料としては前述のとおり例えば米国特許第３
１５２９０４号、３４５７０７５号、及びＤ．モーガン
（Morgan) とＢ．シェリー（Shely)による「熱によって
処理される銀システム（Thermally Processed SilverSy
stems) 」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・
マテリアルズ（Imaging Processes and Materials )Neb
lette 第８版、スタージ（Sturge) 、Ｖ．ウォールワー
ス（Walworth) 、Ａ．シェップ（Shepp)編集、第２頁、
１９６９年）等に開示されている。

【０１０６】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理を
用いて写真画像を形成するものであればよいが、還元可
能な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例
えばハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤及び還
元剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散し
た状態で含有している熱現像感光材料であることが好ま
しい。本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、
露光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱することで現
像される。加熱することで還元可能な銀源（酸化剤とし
て機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀
を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の
触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の
反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非
露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。

【０１０７】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも１層
の非感光層を形成することが好ましい。感光層に通過す
る光の量または波長分布を制御するために感光層と同じ
側または反対側にフィルター層を形成しても良いし、感
光層に染料または顔料を含ませても良い。感光層は複数
層にしても良く、また階調の調節のため感度を高感層／
低感層または低感層／高感層にしても良い。各種の添加
剤は感光層、非感光層、またはその他の形成層のいすれ
に添加しても良い。

【０１０８】本発明の熱現像感光材料に適用できる支持
体には、例えば紙、ポリエチレンを被覆した紙、ポリプ
ロピレンを被覆した紙、羊皮紙、布等の材料；例えば、
アルミニウム、銅、マグネシウム、亜鉛のような金属の
シート又は薄膜；ガラス又は、クロム合金、スチール、
銀、金、白金のような金属で被覆したガラス；ポリ（ア
ルキルメタクリレート類）（例えば、ポリ（メチルメタ
クリレート））、ポリ（エステル類）（例えば、ポリ
（エチレンテレフタレート））、ポリ（ビニルアセター
ル類）、ポリ（アミド類）（例えば、ナイロン）、セル
ロースエステル類（例えば、セルロースニトレート、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート）等の合成ポリ
マー状材料がある。本発明の熱現像感光材料には例え
ば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。

【０１０９】本発明の熱現像感光材料中の化学薬品と共
にそれぞれのバインダー層（例えば、合成ポリマー）は
自己支持フィルムを形成してもよい。支持体を、公知の
補助材料、例えば、塩化ビニリデン、アクリル酸モノマ
ー（例えば、アクリロニトリルやメチルアクリレート）
及び不飽和ジカルボン酸（例えば、イタコン酸、アクリ
ル酸）、カルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリル
アミド）のコポリマー及びターポリマー；及び類似のポ
リマー状材料で補助的に被覆してもよい。

【０１１０】好適なバインダーは透明又は半透明で、一
般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及び
コポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：
ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリ
ドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポ
リ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ
（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン
酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ
（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）
類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニ
ルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタ
ン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポ
リ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ
（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ
（アミド）類がある。バインダーは水又は有機溶媒また
はエマルションから被覆形成してもよい。

【０１１１】色調剤の添加は非常に望ましい。好適な色
調剤の例は調査報告第１７０２９号に開示されており、
次のものがある：イミド類（例えば、フタルイミド）；
環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリ
ノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピ
ラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾ
リン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイ
ミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタール
イミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例え
ば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ
−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例
えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム（isot
hiuronium)誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ
（例えば、Ｎ，Ｎ’ヘキサメチレン（１−カルバモイル
−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−
ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート）、及び２−（トリブロモメチルスルホニ
ル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染
料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベ
ンゾチアゾリニリデン（benzothiazolinylidene)) −１
−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリ
ジンジオン（oxazolidinedione))；フタラジノン、フタ
ラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、
４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラ
ジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び
２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタ
ラゾン；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わ
せ（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−ト
リスルホン酸ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組
み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含む）と
マレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレン
ジカルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水
物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニト
ロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択
される少なくとも１つの化合物との組み合わせ；キナゾ
リンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導
体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（例えば、
１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミ
ジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒ
ドロキシピリミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導
体（例えば、３，６−ジメロカプト−１，４−ジフェニ
ル−１Ｈ、４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペン
タレン。好ましい色調剤としては、

【０１１２】

【化３０】

【０１１３】であり、より好ましくは、フタラジンであ
る。還元剤としては、いわゆる写真現像剤、例えばフェ
ニドン、ヒドロキノン類、カテコール等を含有してもよ
いが、ヒンダードフェノールが好ましい。米国特許第４
４６０６８１号に開示されているようなカラー感光材料
も、本発明の実現では考えられる。

【０１１４】好適な還元剤の例は、米国特許第３７７０
４４８号、３７７３５１２号、３５９３８６３号、及び
調査報告（Research Disclosure)第１７０２９及び２９
９６３に記載されており、次のものがある：アミノヒド
ロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキ
シ−ピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；現像剤の前
駆体としてアミノリダクトン類（reductones) エステル
（例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテ
ート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−
メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又
はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデ
ヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノー
ル類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベ
ンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロ
キノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒ
ドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒドロ
キサム酸類（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム
酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−
メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリル
チオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テ
トラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−
テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシン類；アジ
ン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
及び／又はヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類と
スルホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノ
フェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−
ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾ
ロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニ
リンダン（phenylindane) −１，３−ジオン等；クロマ
ン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６−ジ
メトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒド
ロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール
（mesitol)、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２
−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノール）、紫外線感応
性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類。好ま
しい現像剤は一般式（Ａ）のヒンダードフェノールであ
る：

【０１１５】

【化３１】

【０１１６】ここで；Ｒは水素原子、又は炭素原子数１
〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ ₄ Ｈ₉ 、２，４，４
−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は炭素原
子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ
−ブチル）を表す。

【０１１７】触媒活性量の光触媒として有用なハロゲン
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀（例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、銀化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等）であってもよいがヨウ素イオンを含むことが
好ましい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成
層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可
能な銀源に近接するように配置する。一般にハロゲン化
銀は還元可能銀源に対して０．７５〜３０重量％の量を
含有することが好ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイ
オンとの反応による銀石鹸部の変換によって調製しても
よく、予備形成して石鹸の発生時にこれを添加してもよ
く、またはこれらの方法の組み合わせも可能である。後
者が好ましい。

【０１１８】還元可能な銀源は還元可能な銀イオン源を
含有するいかなる材料でもよい。有機及びヘテロ有機酸
の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５
の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸が好ましい。配位子
が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を
有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀
塩の例は、調査報告（Research Disclosure)第１７０２
９及び２９９６３に記載されており、次のものがある：
有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等）；銀のカ
ルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カル
ボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロ
ピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドと
ヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成
物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド）、ヒドロキ
シ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−
ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）、
チオエン類の銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボ
キシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン
−２−チオエン、及び３−カルボキシメチル−４−チア
ゾリン−２−チオエン）、イミダゾール、ピラゾール、
ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラ
ゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−
トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒
素酸と銀との錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリ
チルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀
塩。好ましい銀源はステアリン酸及びベヘン酸銀であ
り、ベヘン酸が特に好ましい。還元可能な銀源は好まし
くは銀量として３ｇ／m²以下である。さらに好ましくは
２ｇ／m²以下である。

【０１１９】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
４６３９４１４号、同４７４０４５５号、同４７４１９
６６号、同４７５１１７５号、同４８３５０９６号に記
載された増感色素が使用できる。本発明の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物は、通常のハロゲン化銀感光材料に
用いることができる。ハロゲン化銀感光材料について
は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するもの
であればよい。

【０１２０】

【実施例】

実施例１ 感光性乳剤Ａの調製 溶液 ステアリン酸 １３５ｇ ベヘン酸 ６３５ｇ 蒸留水 １３リットル ８５℃ １５分で混合 溶液 ＮａＯＨ ８９ｇ 蒸留水 １５００ml 溶液 濃 ＨＮＯ₃ ２１ml 蒸留水 ５０ml 溶液 ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ 蒸留水 ２５００ml 溶液 ポリビニルブチラール ８６ｇ 酢酸エチル ４３００ml 溶液 ポリビニルブチラール ２９０ｇ イソプロパノール ３５８０ml 溶液 Ｎ−ブロモサクシンイミド ９．７ｇ アセトン ７００ml

【０１２１】溶液を８５℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液を５分かけて添加しその後溶液を２
５分かけて添加する。そのまま２０分攪拌した後、３５
℃に降温する。３５℃でより激しく攪拌しながら溶液
を５分かけて添加し、そのまま９０分間攪拌し続ける。
その後、溶液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含
まれる塩とともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水
を抜いた後、溶液を添加して５０℃で激しく攪拌した
後、溶液を２０分かけて添加し、１０５分攪拌して感
光性乳剤Ａを得た。

【０１２２】染料−Ａによって青色に着色された二軸延
伸された１７５μの厚みのポリエチレンテレフタレート
の支持体（下塗り層なし）の上に以下の各層を順次形成
していった。乾燥は各々７５℃５分間で行った。

【０１２３】 ＜バック面側塗布＞ ○アンチハレーション層（湿潤厚さ ８０ミクロン） ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液） １５０ml 染料−Ｃ（溶媒はＤＭＦ） ７０mg

【０１２４】 ＜感光層面側塗布＞ ○感光層（湿潤厚さ １４０ミクロン） 感光性乳剤Ａ ７３ｇ 増感色素−１（０．１％ＤＭＦ溶液） ２ml カブリ防止剤−１（０．０１％ メタノール溶液） ３ml フタラゾン（４．５％ ＤＭＦ溶液） ８ml 還元剤−１（１０％ アセトン溶液） １３ml 化合物 表１、２に記載

【０１２５】 ○表面保護層（湿潤厚さ １００ミクロン） アセトン １７５ml ２−プロパノール ４０ml メタノール １５ml セルロースアセテート ８．０ｇ フタラジン １．０ｇ ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ

【０１２６】

【化３２】

【０１２７】

【化３３】

【０１２８】セシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を半切サイズに加工し、
８３０ｎｍのレーザーダイオードを垂直面より１３°傾
いたビームで露光した。その後ヒートドラムを用いて１
２０℃×１０秒と１２５℃×１５秒熱現像処理した。そ
してその時のカブリ値の測定と色調の目視評価を行なっ
た。また、表１における試料No.1の最高濃度を100 とし
たとき、各試料の最高濃度を相対値で評価した。結果を
表１、２に示す。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】

【化３４】

【０１３２】表１、２より本発明の試料は十分な感度が
あり、かつ、カブリが低く、色調が黒く良いことがわか
る。

【０１３３】実施例２ 感光性乳剤Ｂの調製 溶液 ステアリン酸 １３５ｇ ベヘン酸 ６３５ｇ 蒸留水 １３リットル ８５℃ １５分で混合 溶液Ａ 前もって作られた立方体ＡｇＢｒＩ（Ｉ＝４モル％） ０．０６μ（Ａｇとして０．２２モル） 蒸留水 １２５０ml 溶液 ＮａＯＨ ８９ｇ 蒸留水 １５００ml 溶液 濃 ＨＮＯ₃ １９ml 蒸留水 ５０ml 溶液 ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ 蒸留水 ２５００ml 溶液 ポリビニルブチラール ８６ｇ 酢酸エチル ４３００ml 溶液 ポリビニルブチラール ２９０ｇ イソプロパノール ３５８０ml

【０１３４】溶液を８５℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液Ａを１０分かけて添加し、続いて溶液
を５分かけて添加し、その後、溶液を２５分かけて添
加する。そのまま２０分攪拌した後、３５℃に降温す
る。３５℃でより激しく攪拌しながら溶液を５分かけ
て添加し、そのまま９０分間攪拌し続ける。その後、溶
液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含まれる塩と
ともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水を抜いた
後、溶液を添加して５０℃で激しく攪拌した後、１０
５分攪拌して乳剤Ｂを得た。

【０１３５】実施例１と同様に（但しアンチハレーショ
ン層を感光層面側の感光層の下に設けた。）テストを行
なった。本発明の化合物を用いた試料は実施例１と同様
にカブリが低く色調が黒く良かった。

【０１３６】

【発明の効果】本発明の感光材料は感度が高く、カブリ
が低く、かつ色調が良い。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年１月４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】

【化１９】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１２】

【化３０】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１７】触媒活性量の光触媒として有用なハロゲン
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀（例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀
等）であってもよいがヨウ素イオンを含むことが好まし
い。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成層に添
加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可能な銀
源に近接するように配置する。一般にハロゲン化銀は還
元可能銀源に対して０．７５〜３０重量％の量を含有す
ることが好ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイオンと
の反応による銀石鹸部の変換によって調製してもよく、
予備形成して石鹸の発生時にこれを添加してもよく、ま
たはこれらの方法の組み合わせも可能である。後者が好
ましい。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少
   なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀感
   光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは脂肪族炭化水素基、アリール基又はヘテロ
   環基を表す。Ｌは二価のアリーレン基又は二価のヘテロ
   環基を表す。Ｘ₁ 及びＸ₂ は、それぞれハロゲン原子を
   表す。Ａは水素原子、ハロゲン原子又は電子吸引性基を
   表す。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   る化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする熱
   現像感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   る化合物を少なくとも一種と下記一般式（II）で表され
   る化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする熱
   現像感光材料。 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は脂肪族炭化水素基、アリール基
   又はヘテロ環基を表す。ｎは０ないし４の整数を表
   す。）
4. 【請求項４】 赤外レーザー露光用であることを特徴と
   する請求項２、３に記載の熱現像感光材料。