JPH0943760A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】カブリ及び色調を改良する。
【解決手段】式の化合物を含有する。
R1 −S−SO2 −R2
(式中、R1 及びR2 は脂肪族炭化水素基、アリール基
又はヘテロ環基を表し、R1 及びR2 のうち少なくとも
一方はヘテロ環基を表わす。)
又はヘテロ環基を表し、R1 及びR2 のうち少なくとも
一方はヘテロ環基を表わす。)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料、熱現像感光材料に関し、特にカブリを低くするが色
調を悪くしない技術に関する。
料、熱現像感光材料に関し、特にカブリを低くするが色
調を悪くしない技術に関する。
【0002】
【従来の技術】熱現像処理法を用いて写真画像を形成す
る熱現像感光材料は、例えば米国特許第3152904
号、3457075号、及びD.モーガン(Morgan) と
B.シェリー(Shely)による「熱によって処理される銀
システム(Thermally Processed Silver Systems) 」
(イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ(Imaging Processes and Materials )Neblette 第8
版、スタージ(Sturge) 、V.ウォールワース(Walwor
th) 、A.シェップ(Shepp)編集、第2頁、1969
年)に開示されている。このような熱現像感光材料は、
還元可能な銀源(例えば有機銀塩)、触媒活性量の光触
媒(例えばハロゲン化銀)、銀の色調を制御する色調剤
及び還元剤を通常(有機)バインダーマトリックス中に
分散した状態で含有している。熱現像感光材料は常温で
安定であるが、露光後高温(例えば、80℃以上)に加
熱した場合に還元可能な銀源(酸化剤として機能する)
と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。
この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によ
って促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって
生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対
照をなし、画像の形成がなされる。
る熱現像感光材料は、例えば米国特許第3152904
号、3457075号、及びD.モーガン(Morgan) と
B.シェリー(Shely)による「熱によって処理される銀
システム(Thermally Processed Silver Systems) 」
(イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ(Imaging Processes and Materials )Neblette 第8
版、スタージ(Sturge) 、V.ウォールワース(Walwor
th) 、A.シェップ(Shepp)編集、第2頁、1969
年)に開示されている。このような熱現像感光材料は、
還元可能な銀源(例えば有機銀塩)、触媒活性量の光触
媒(例えばハロゲン化銀)、銀の色調を制御する色調剤
及び還元剤を通常(有機)バインダーマトリックス中に
分散した状態で含有している。熱現像感光材料は常温で
安定であるが、露光後高温(例えば、80℃以上)に加
熱した場合に還元可能な銀源(酸化剤として機能する)
と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。
この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によ
って促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって
生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対
照をなし、画像の形成がなされる。
【0003】従来のカブリ防止技術として最も有効なか
ぶり防止剤は水銀イオンであった。感光材料中にかぶり
防止剤として水銀化合物を使用することについては、例
えば米国特許第3589903号に開示されている。し
かし、水銀化合物は環境的に好ましくない。また非水銀
かぶり防止剤は、米国特許第3874946号及び47
56999号に開示されているような化合物、−C(X
1 )(X2 )(X3 )(ここでX1 及びX2 はハロゲン
(例えば、F、Cl、Br及びI)でX3 は水素又はハ
ロゲン)で表される1以上の置換基を備えたヘテロ環状
化合物であるがこれらはそのまま使用すると銀の色調を
著しく悪化させるという問題があり、改善が必要であっ
た。
ぶり防止剤は水銀イオンであった。感光材料中にかぶり
防止剤として水銀化合物を使用することについては、例
えば米国特許第3589903号に開示されている。し
かし、水銀化合物は環境的に好ましくない。また非水銀
かぶり防止剤は、米国特許第3874946号及び47
56999号に開示されているような化合物、−C(X
1 )(X2 )(X3 )(ここでX1 及びX2 はハロゲン
(例えば、F、Cl、Br及びI)でX3 は水素又はハ
ロゲン)で表される1以上の置換基を備えたヘテロ環状
化合物であるがこれらはそのまま使用すると銀の色調を
著しく悪化させるという問題があり、改善が必要であっ
た。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はカブリ
が低く、色調が悪くしない熱現像感光材料を提供するこ
とにある。
が低く、色調が悪くしない熱現像感光材料を提供するこ
とにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の手段
により達成できた。 (1)下記一般式(I)で表される化合物を少なくとも
一種含有するハロゲン化銀感光材料。 (2)下記一般式(I)で表される化合物を少なくとも
一種含有する熱現像感光材料。 一般式(I)
により達成できた。 (1)下記一般式(I)で表される化合物を少なくとも
一種含有するハロゲン化銀感光材料。 (2)下記一般式(I)で表される化合物を少なくとも
一種含有する熱現像感光材料。 一般式(I)
【0006】
【化4】
【0007】(式中、R1 およびR2 は、脂肪族炭化水
素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。但し、R1
およびR2 のうち少なくとも一方はヘテロ環基を表
す。)
素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。但し、R1
およびR2 のうち少なくとも一方はヘテロ環基を表
す。)
【0008】(3)上記一般式(I)で表される化合物
を少なくとも1種と、下記一般式(II)で表される化合
物を少なくとも一種含有する熱現像感光材料。 一般式(II)
を少なくとも1種と、下記一般式(II)で表される化合
物を少なくとも一種含有する熱現像感光材料。 一般式(II)
【0009】
【化5】
【0010】(式中、Qはアリール基またはヘテロ環基
を表す。X1 およびX2 はそれぞれハロゲン原子を表
す。Yは−C(=O)−または−SO2 −を表す。A
は、水素原子、ハロゲン原子または電子吸引性基を表
す。nは、0または1を表す。)
を表す。X1 およびX2 はそれぞれハロゲン原子を表
す。Yは−C(=O)−または−SO2 −を表す。A
は、水素原子、ハロゲン原子または電子吸引性基を表
す。nは、0または1を表す。)
【0011】(3)赤外レーザー露光用であることを特
徴とする上記(2)又は(3)の熱現像感光材料。
徴とする上記(2)又は(3)の熱現像感光材料。
【0012】
【発明の実施の形態】まず、一般式(I)で表される化
合物について詳細に説明する。R1 およびR2 で表され
る脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐または環状のアルキ
ル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜
16、更に好ましくは1〜12)、アルケニル基(好ま
しくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜16、更に
好ましくは2〜12)、アルキニル基(好ましくは炭素
数2〜20、より好ましくは2〜16、更に好ましくは
2〜12)であり、置換基を有していてもよい。
合物について詳細に説明する。R1 およびR2 で表され
る脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐または環状のアルキ
ル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜
16、更に好ましくは1〜12)、アルケニル基(好ま
しくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜16、更に
好ましくは2〜12)、アルキニル基(好ましくは炭素
数2〜20、より好ましくは2〜16、更に好ましくは
2〜12)であり、置換基を有していてもよい。
【0013】置換基としては例えばアリール基(好まし
くは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、
特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニ
ル、p−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられ
る。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜20、より好
ましくは0〜10、特に好ましくは0〜6であり、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。)、アルコ
キシ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭
素数1〜12、特に好ましくは炭素数1〜8であり、例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられ
る。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜2
0、より好ましくは炭素数6〜16、特に好ましくは炭
素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、2−ナフ
チルオキシなどが挙げられる。)、アシル基(好ましく
は炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特
に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、
ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられ
る。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2
〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましく
は炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニルなどが挙げられる。)、アリールオ
キシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜20、より好
ましくは炭素数7〜16、特に好ましくは炭素数7〜1
0であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げ
られる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数1〜2
0、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭
素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシなどが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましく
は炭素数1〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特
に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルア
ミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコ
キシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、
より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭素数
2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなど
が挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基
(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは炭素数7
〜16、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えば
フェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられ
る。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜2
0、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭
素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、
ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、スル
ファモイル基(好ましくは炭素数0〜20、より好まし
くは炭素数0〜16、特に好ましくは炭素数0〜12で
あり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、
ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなど
が挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数
1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好まし
くは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカル
バモイルなどが挙げられる。)、ウレイド基(好ましく
は炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特
に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド、
メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられ
る。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20、
より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数
1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが
挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6
〜20、より好ましくは炭素数6〜16、特に好ましく
は炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙
げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜2
0、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭
素数1〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げ
られる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜2
0、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭
素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル、ベン
ゼンスルフィニルなどが挙げられる。)、リン酸アミド
基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数
1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例え
ばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが
挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ
基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、
ヘテロ環基(例えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、
ピペリジル、モルホリノなどが挙げられる。)などが挙
げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。ま
た、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっても
よい。
くは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、
特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニ
ル、p−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられ
る。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜20、より好
ましくは0〜10、特に好ましくは0〜6であり、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。)、アルコ
キシ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭
素数1〜12、特に好ましくは炭素数1〜8であり、例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられ
る。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜2
0、より好ましくは炭素数6〜16、特に好ましくは炭
素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、2−ナフ
チルオキシなどが挙げられる。)、アシル基(好ましく
は炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特
に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばアセチル、
ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられ
る。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2
〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましく
は炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニルなどが挙げられる。)、アリールオ
キシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜20、より好
ましくは炭素数7〜16、特に好ましくは炭素数7〜1
0であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げ
られる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数1〜2
0、より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭
素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシなどが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましく
は炭素数1〜20、より好ましくは炭素数2〜16、特
に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルア
ミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコ
キシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、
より好ましくは炭素数2〜16、特に好ましくは炭素数
2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなど
が挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基
(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは炭素数7
〜16、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えば
フェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられ
る。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜2
0、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭
素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、
ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、スル
ファモイル基(好ましくは炭素数0〜20、より好まし
くは炭素数0〜16、特に好ましくは炭素数0〜12で
あり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、
ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなど
が挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数
1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特に好まし
くは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカル
バモイルなどが挙げられる。)、ウレイド基(好ましく
は炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜16、特
に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド、
メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられ
る。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20、
より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭素数
1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが
挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6
〜20、より好ましくは炭素数6〜16、特に好ましく
は炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙
げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜2
0、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭
素数1〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げ
られる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜2
0、より好ましくは炭素数1〜16、特に好ましくは炭
素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル、ベン
ゼンスルフィニルなどが挙げられる。)、リン酸アミド
基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数
1〜16、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例え
ばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが
挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ
基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、
ヘテロ環基(例えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、
ピペリジル、モルホリノなどが挙げられる。)などが挙
げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。ま
た、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっても
よい。
【0014】R1 およびR2 で表される脂肪族炭化水素
基の置換基として好ましくは、アリール基、アルコキシ
基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアリール基、ヘ
テロ環基である。R1 およびR2 で表される脂肪族炭化
水素基として好ましくはアルキル基であり、より好まし
くは鎖状アルキル基である。
基の置換基として好ましくは、アリール基、アルコキシ
基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアリール基、ヘ
テロ環基である。R1 およびR2 で表される脂肪族炭化
水素基として好ましくはアルキル基であり、より好まし
くは鎖状アルキル基である。
【0015】R1 およびR2 で表されるアリール基とし
ては、好ましくは炭素数6〜30の単環または縮環のア
リール基であり、より好ましくは炭素数6〜20の単環
または縮環のアリール基であり、例えばフェニル、ナフ
チル等が挙げられ、特に好ましくはフェニルである。R
1 およびR2 で表されるアリール基は置換基を有しても
よく、置換基としては例えばR1 およびR2 で表される
脂肪族炭化水素基の置換基として挙げたものの他、アル
キル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭
素数1〜12、特に好ましくは炭素数1〜8であり、例
えばメチル、エチル、iso−プロピル、tert−ブ
チル、n−オクチル、tert−アミル、シクロヘキシ
ルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭
素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好
ましくは炭素数2〜8であり、例えばビニル、アリル、
2−ブテニル、3−ペンテニルなどが挙げられる。)、
アルキニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好まし
くは炭素数2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8であ
り、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げら
れる。)などが適用できる。
ては、好ましくは炭素数6〜30の単環または縮環のア
リール基であり、より好ましくは炭素数6〜20の単環
または縮環のアリール基であり、例えばフェニル、ナフ
チル等が挙げられ、特に好ましくはフェニルである。R
1 およびR2 で表されるアリール基は置換基を有しても
よく、置換基としては例えばR1 およびR2 で表される
脂肪族炭化水素基の置換基として挙げたものの他、アル
キル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭
素数1〜12、特に好ましくは炭素数1〜8であり、例
えばメチル、エチル、iso−プロピル、tert−ブ
チル、n−オクチル、tert−アミル、シクロヘキシ
ルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭
素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好
ましくは炭素数2〜8であり、例えばビニル、アリル、
2−ブテニル、3−ペンテニルなどが挙げられる。)、
アルキニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好まし
くは炭素数2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8であ
り、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げら
れる。)などが適用できる。
【0016】R1 およびR2 で表されるアリール基の置
換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基、スルフィニル基、リン酸アミド
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基で
あり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、リン酸アミド基、ヘテロ環基で
あり、更に好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、リン
酸アミド基、ヘテロ環基であり、特に好ましくはアルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、ウレイド基である。
換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基、スルフィニル基、リン酸アミド
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基で
あり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、リン酸アミド基、ヘテロ環基で
あり、更に好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、リン
酸アミド基、ヘテロ環基であり、特に好ましくはアルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、ウレイド基である。
【0017】R1 およびR2 で表されるアリール基の具
体例としては、フェニル、4−メチルフェニル、ナフチ
ル、ベンゾイルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、フ
ェニルウレイドなどが挙げられる。
体例としては、フェニル、4−メチルフェニル、ナフチ
ル、ベンゾイルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、フ
ェニルウレイドなどが挙げられる。
【0018】R1 およびR2 で表されるヘテロ環基は、
N、OまたはS原子の少なくとも一つを含む3ないし1
0員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環であり、これらは
単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成して
もよい。ヘテロ環基として好ましくは、5ないし6員の
ヘテロ環基であり、より好ましくは窒素原子を含む5な
いし6員のヘテロ環基であり、更に好ましくは窒素原子
を1ないし2原子含む5ないし6員の芳香族ヘテロ環基
である。
N、OまたはS原子の少なくとも一つを含む3ないし1
0員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環であり、これらは
単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成して
もよい。ヘテロ環基として好ましくは、5ないし6員の
ヘテロ環基であり、より好ましくは窒素原子を含む5な
いし6員のヘテロ環基であり、更に好ましくは窒素原子
を1ないし2原子含む5ないし6員の芳香族ヘテロ環基
である。
【0019】ヘテロ環基の具体例としては、例えばチエ
ニル、フリル、ピラニル、2H−ピロリル、ピロリル、
イミダゾリル、ピラゾリル、イソチアゾリル、イソオキ
サゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、1,2,3−ト
リアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、1,3,4−
オキサジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリル、ピリ
ジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、イン
ドリジニル、イソインドリル、3H−インドリル、イン
ドリル、1H−インダゾリル、プリニル、4H−キノリ
ジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフ
チリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリ
ニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カルボニリ
ル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニ
ル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェナルサジ
ニル、フェノチアジニル、フラザニル、フェノキサジニ
ル、イソクロマニル、クロマニル、ピロリジニル、ピロ
リニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、ピラゾリ
ジニル、ピラゾリニル、ピペリジル、ピペラジニル、イ
ンドリニル、イソインドリニル、キヌクリジニル、モル
ホリニル、テトラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズ
オキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズトリアゾリ
ル、トリアジニルなどが挙げられ、好ましくはピロリ
ル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾ
リル、1,2,3−トリアゾリル、1,2,4−トリア
ゾリル、1,3,4−オキサジアゾリル、1,3,4−
チアジアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニ
ル、ピリダジニル、インドリル、1H−インダゾリル、
プリニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナ
フチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノ
リニル、プテリジニル、テトラゾリル、ベンズイミダゾ
リル、ベンズオキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズ
トリアゾリル、トリアジニルであり、更に好ましくイミ
ダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、
1,2,3−トリアゾリル、1,2,4−トリアゾリ
ル、1,3,4−オキサジアゾリル、1,3,4−チア
ジアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピ
リダジニル、インドリル、1H−インダゾリル、プリニ
ル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキ
サリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニ
ル、テトラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサ
ゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズトリアゾリル、トリ
アジニルであり、特に好ましくはイミダゾリル、チアゾ
リル、オキサゾリル、1,2,4−トリアゾリル、1,
3,4−オキサジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリ
ル、ピリジル、キノリル、テトラゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベン
ズトリアゾリル、トリアジニルなどが挙げられる。
ニル、フリル、ピラニル、2H−ピロリル、ピロリル、
イミダゾリル、ピラゾリル、イソチアゾリル、イソオキ
サゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、1,2,3−ト
リアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、1,3,4−
オキサジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリル、ピリ
ジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、イン
ドリジニル、イソインドリル、3H−インドリル、イン
ドリル、1H−インダゾリル、プリニル、4H−キノリ
ジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフ
チリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリ
ニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カルボニリ
ル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニ
ル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェナルサジ
ニル、フェノチアジニル、フラザニル、フェノキサジニ
ル、イソクロマニル、クロマニル、ピロリジニル、ピロ
リニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、ピラゾリ
ジニル、ピラゾリニル、ピペリジル、ピペラジニル、イ
ンドリニル、イソインドリニル、キヌクリジニル、モル
ホリニル、テトラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズ
オキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズトリアゾリ
ル、トリアジニルなどが挙げられ、好ましくはピロリ
ル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾ
リル、1,2,3−トリアゾリル、1,2,4−トリア
ゾリル、1,3,4−オキサジアゾリル、1,3,4−
チアジアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニ
ル、ピリダジニル、インドリル、1H−インダゾリル、
プリニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナ
フチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノ
リニル、プテリジニル、テトラゾリル、ベンズイミダゾ
リル、ベンズオキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズ
トリアゾリル、トリアジニルであり、更に好ましくイミ
ダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、
1,2,3−トリアゾリル、1,2,4−トリアゾリ
ル、1,3,4−オキサジアゾリル、1,3,4−チア
ジアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピ
リダジニル、インドリル、1H−インダゾリル、プリニ
ル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキ
サリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニ
ル、テトラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサ
ゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズトリアゾリル、トリ
アジニルであり、特に好ましくはイミダゾリル、チアゾ
リル、オキサゾリル、1,2,4−トリアゾリル、1,
3,4−オキサジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリ
ル、ピリジル、キノリル、テトラゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベン
ズトリアゾリル、トリアジニルなどが挙げられる。
【0020】R1 およびR2 で表されるヘテロ環基は置
換基を有してもよく、置換基としては例えばR1 および
R2 で表される脂肪族炭化水素基の置換基として挙げた
ものの他、アルキル基(好ましくは炭素数1〜20、よ
り好ましくは炭素数1〜12、特に好ましくは炭素数1
〜8であり、例えばメチル、エチル、iso−プロピ
ル、tert−ブチル、n−オクチル、tert−アミ
ル、シクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル
基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数
2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8であり、例えば
ビニル、アリル、2−ブテニル、3−ペンテニルなどが
挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜
20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好ましくは
炭素数2〜8であり、例えばプロパルギル、3−ペンチ
ニルなどが挙げられる。)などが適用できる。
換基を有してもよく、置換基としては例えばR1 および
R2 で表される脂肪族炭化水素基の置換基として挙げた
ものの他、アルキル基(好ましくは炭素数1〜20、よ
り好ましくは炭素数1〜12、特に好ましくは炭素数1
〜8であり、例えばメチル、エチル、iso−プロピ
ル、tert−ブチル、n−オクチル、tert−アミ
ル、シクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル
基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数
2〜12、特に好ましくは炭素数2〜8であり、例えば
ビニル、アリル、2−ブテニル、3−ペンテニルなどが
挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜
20、より好ましくは炭素数2〜12、特に好ましくは
炭素数2〜8であり、例えばプロパルギル、3−ペンチ
ニルなどが挙げられる。)などが適用できる。
【0021】R1 およびR2 で表されるヘテロ環基の置
換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基
であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ヘテロ環基であり、より好ましく
はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、ウレイド基、ヘテロ環基である。
換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基
であり、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ヘテロ環基であり、より好ましく
はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、ウレイド基、ヘテロ環基である。
【0022】一般式(I)で表される化合物のうち、好
ましくは一般式(I−a)で表される化合物である。 一般式(I−a)
ましくは一般式(I−a)で表される化合物である。 一般式(I−a)
【0023】
【化6】
【0024】(式中、R1aは、ヘテロ環基を表し、一般
式(I)におけるR1 がヘテロ環基の場合と同義であ
り、また好ましい範囲も同様である。R2aは、アリール
基またはヘテロ環基を表し、一般式(I)におけるR2
がアリール基またはヘテロ環基の場合と同義であり、ま
た好ましい範囲も同様である。)
式(I)におけるR1 がヘテロ環基の場合と同義であ
り、また好ましい範囲も同様である。R2aは、アリール
基またはヘテロ環基を表し、一般式(I)におけるR2
がアリール基またはヘテロ環基の場合と同義であり、ま
た好ましい範囲も同様である。)
【0025】一般式(I−a)で表される化合物のう
ち、より好ましくは一般式(I−b)で表される化合物
である。 一般式(I−b)
ち、より好ましくは一般式(I−b)で表される化合物
である。 一般式(I−b)
【0026】
【化7】
【0027】(式中、R2aは、一般式(I−a)におけ
るR2aと同義であり、また好ましい範囲も同様である。
R1bは、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、チ
アゾリル基、オキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキ
サチアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基、ベンズイミダゾリル基、ベンズトリアゾリル基、ベ
ンズチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基を表す。R1b
は、置換基を有してもよく、置換基としては例えば
R1 、R2 がヘテロ環基の場合の置換基として挙げたも
のが適用できる。) 一般式(I)で表される化合物のうち、好ましくは総炭
素数4ないし30のものであり、より好ましくは8ない
し20のものである。以下に一般式(I)で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
るR2aと同義であり、また好ましい範囲も同様である。
R1bは、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、チ
アゾリル基、オキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキ
サチアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基、ベンズイミダゾリル基、ベンズトリアゾリル基、ベ
ンズチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基を表す。R1b
は、置換基を有してもよく、置換基としては例えば
R1 、R2 がヘテロ環基の場合の置換基として挙げたも
のが適用できる。) 一般式(I)で表される化合物のうち、好ましくは総炭
素数4ないし30のものであり、より好ましくは8ない
し20のものである。以下に一般式(I)で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【0028】
【化8】
【0029】
【化9】
【0030】
【化10】
【0031】
【化11】
【0032】
【化12】
【0033】
【化13】
【0034】
【化14】
【0035】
【化15】
【0036】
【化16】
【0037】
【化17】
【0038】
【化18】
【0039】
【化19】
【0040】本発明の一般式(I)で表される化合物
は、市販のものを用いてもよく、また例えば「新実験化
学講座」第14巻、1801〜1803頁(日本化学会
編)等記載の方法に準じた方法(スルフィン酸の不均化
反応、ジスルフィドの酸化、ハロゲン化スルホニルの還
元、チオスルホン酸のアルキル化、ハロゲン化スルホニ
ルとチオラートの反応、ジスルフィドとスルフィン酸塩
の反応、スルフィン酸塩とハロゲン化スルフェニルの反
応等)で合成できる。
は、市販のものを用いてもよく、また例えば「新実験化
学講座」第14巻、1801〜1803頁(日本化学会
編)等記載の方法に準じた方法(スルフィン酸の不均化
反応、ジスルフィドの酸化、ハロゲン化スルホニルの還
元、チオスルホン酸のアルキル化、ハロゲン化スルホニ
ルとチオラートの反応、ジスルフィドとスルフィン酸塩
の反応、スルフィン酸塩とハロゲン化スルフェニルの反
応等)で合成できる。
【0041】次に一般式(II)で表される化合物につい
て詳細に説明する。Qで表されるアリール基としては、
好ましくは炭素数6〜30のものであり、より好ましく
は炭素数6〜20の単環または縮環のアリール基であ
り、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられ、特に好ま
しくはフェニルである。Qで表されるヘテロ環基は、炭
素数1〜30で、N、OまたはS原子の少なくとも一つ
を含む3ないし10員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環
基であり、これらは単環であってもよいし、更に他の環
と縮合環を形成してもよい。
て詳細に説明する。Qで表されるアリール基としては、
好ましくは炭素数6〜30のものであり、より好ましく
は炭素数6〜20の単環または縮環のアリール基であ
り、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられ、特に好ま
しくはフェニルである。Qで表されるヘテロ環基は、炭
素数1〜30で、N、OまたはS原子の少なくとも一つ
を含む3ないし10員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環
基であり、これらは単環であってもよいし、更に他の環
と縮合環を形成してもよい。
【0042】ヘテロ環基として好ましくは、5ないし6
員の芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくは窒素原子
を含む5ないし6員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好
ましくは窒素原子を1ないし3原子含む5ないし6員の
芳香族ヘテロ環基である。ヘテロ環の具体例としては、
例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォ
リン、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、
ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリア
ゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリ
ン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フ
タラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、
シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリ
ン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベン
ズチアゾールなどが挙げられる。ヘテロ環として好まし
くは、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、
ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリア
ゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、チア
ジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジ
ン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノ
リン、プテリジン、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベ
ンズチアゾール、インドレニンであり、より好ましくは
ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラ
ジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インド
ール、インダゾール、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンズ
イミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾー
ル、インドレニンであり、特に好ましくは、ピリジン、
トリアゾール、トリアジン、チアジアゾール、オキサジ
アゾール、キノリン、テトラゾール、チアゾール、オキ
サゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、
ベンズチアゾール、インドレニンである。
員の芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくは窒素原子
を含む5ないし6員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好
ましくは窒素原子を1ないし3原子含む5ないし6員の
芳香族ヘテロ環基である。ヘテロ環の具体例としては、
例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォ
リン、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、
ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリア
ゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリ
ン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フ
タラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、
シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリ
ン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベン
ズチアゾールなどが挙げられる。ヘテロ環として好まし
くは、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、
ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリア
ゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、チア
ジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジ
ン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノ
リン、プテリジン、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベ
ンズチアゾール、インドレニンであり、より好ましくは
ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラ
ジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インド
ール、インダゾール、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンズ
イミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾー
ル、インドレニンであり、特に好ましくは、ピリジン、
トリアゾール、トリアジン、チアジアゾール、オキサジ
アゾール、キノリン、テトラゾール、チアゾール、オキ
サゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、
ベンズチアゾール、インドレニンである。
【0043】Qとして好ましくは芳香族含窒素ヘテロ環
基である。X1 、X2 で表されるハロゲン原子は、同一
または互いに異なってもよくフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは塩素原子、臭
素原子であり、特に好ましくは臭素原子である。
基である。X1 、X2 で表されるハロゲン原子は、同一
または互いに異なってもよくフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは塩素原子、臭
素原子であり、特に好ましくは臭素原子である。
【0044】Yは−C(=O)−、−SO2 −を表し、
好ましくは−SO2 −である。Aで表されるハロゲン原
子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、より好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは臭素原子である。
好ましくは−SO2 −である。Aで表されるハロゲン原
子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、より好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは臭素原子である。
【0045】Aで表される電子吸引性基として好ましく
は、σp 値が0.01以上1.0以下の置換基であり、
より好ましくは0.1以上1.0以下の置換基である。
電子吸引性基としては、例えばトリハロメチル基(CB
r3 (0.29)、CCl3(0.33)、CF
3 (0.54))、シアノ基(0.66)、ニトロ基
(0.78)、炭素数1〜10のスルホニル基(メタン
スルホニル(0.72))、炭素数2〜10のアシル基
(アセチル(0.50))、炭素数2〜10のアルキニ
ル基(C≡CH(0.23))、炭素数2〜10のアル
コキシカルボニル基(メトキシカルボニル(0.4
5))、炭素数7〜12のアリールオキシカルボニル基
(フェノキシカルボニル(0.44))、炭素数1〜1
0のカルバモイル基(カルバモイル(0.36))、炭
素数0〜10のスルファモイル基(スルファモイル
(0.57))などが挙げられ、好ましくはスルホニル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基である。
は、σp 値が0.01以上1.0以下の置換基であり、
より好ましくは0.1以上1.0以下の置換基である。
電子吸引性基としては、例えばトリハロメチル基(CB
r3 (0.29)、CCl3(0.33)、CF
3 (0.54))、シアノ基(0.66)、ニトロ基
(0.78)、炭素数1〜10のスルホニル基(メタン
スルホニル(0.72))、炭素数2〜10のアシル基
(アセチル(0.50))、炭素数2〜10のアルキニ
ル基(C≡CH(0.23))、炭素数2〜10のアル
コキシカルボニル基(メトキシカルボニル(0.4
5))、炭素数7〜12のアリールオキシカルボニル基
(フェノキシカルボニル(0.44))、炭素数1〜1
0のカルバモイル基(カルバモイル(0.36))、炭
素数0〜10のスルファモイル基(スルファモイル
(0.57))などが挙げられ、好ましくはスルホニル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基である。
【0046】Aとして好ましくはハロゲン原子であり、
より好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは臭素原子である。nは、0または1を表し、好
ましくはYが−SO2 −の場合は1である。
より好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは臭素原子である。nは、0または1を表し、好
ましくはYが−SO2 −の場合は1である。
【0047】一般式(II)で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式(II−a)で表される化合物であ
る。 一般式(II−a)
ましくは下記一般式(II−a)で表される化合物であ
る。 一般式(II−a)
【0048】
【化20】
【0049】(式中、X1 、X2 、A、nは、それぞれ
一般式(II)におけるそれらと同義であり、また好まし
い範囲も同様である。Q’は芳香族含窒素ヘテロ環基を
表す。)
一般式(II)におけるそれらと同義であり、また好まし
い範囲も同様である。Q’は芳香族含窒素ヘテロ環基を
表す。)
【0050】Q’で表される芳香族含窒素ヘテロ環基と
して好ましくは、窒素原子を1ないし3原子含む5ない
し6員の芳香族ヘテロ環であり、例えばピロール、イミ
ダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジ
ン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾ
ール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キ
ノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キ
ナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェ
ナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサ
ゾール、ベンズチアゾール、インドレニンなどが挙げら
れ、より好ましくはピリジン、トリアゾール、トリアジ
ン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、テ
トラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミダ
ゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、イン
ドレニンである。
して好ましくは、窒素原子を1ないし3原子含む5ない
し6員の芳香族ヘテロ環であり、例えばピロール、イミ
ダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジ
ン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾ
ール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キ
ノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キ
ナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェ
ナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサ
ゾール、ベンズチアゾール、インドレニンなどが挙げら
れ、より好ましくはピリジン、トリアゾール、トリアジ
ン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、テ
トラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミダ
ゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、イン
ドレニンである。
【0051】一般式(II)で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式(II−b)で表される化合物であ
る。 一般式(II−b)
ましくは下記一般式(II−b)で表される化合物であ
る。 一般式(II−b)
【0052】
【化21】
【0053】(式中、X1 、X2 は、それぞれ一般式
(II)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲
も同様である。Q’は一般式(II−a)におけるそれと
同義であり、また好ましい範囲も同様である。X3 はハ
ロゲン原子を表す。)
(II)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲
も同様である。Q’は一般式(II−a)におけるそれと
同義であり、また好ましい範囲も同様である。X3 はハ
ロゲン原子を表す。)
【0054】X3 で表されるハロゲン原子として好まし
くは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、更に好ま
しくは塩素原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素
原子である。以下に一般式(II)で表される化合物の具
体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
くは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、更に好ま
しくは塩素原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素
原子である。以下に一般式(II)で表される化合物の具
体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【0055】
【化22】
【0056】
【化23】
【0057】
【化24】
【0058】
【化25】
【0059】
【化26】
【0060】
【化27】
【0061】上記化合物は可能な場合には塩の形で使用
してもよい。本発明の一般式(II)で表される化合物
は、例えば米国特許第3874946号、欧州特許公開
第605981号等に記載の方法に準じて合成できる。
該一般式(I)又は(II)で表わされる化合物は感光層
でも非感光層でも添加することができる。好ましくは感
光層である。該一般式(I)、(II)で表される化合物
とも所望の目的により異なるが10-4モル〜1モル/A
gモル、好ましくは10-3モル〜0.3モル/Agモル
添加すると良い。いずれの化合物も有機溶剤に溶かして
添加することが好ましい。
してもよい。本発明の一般式(II)で表される化合物
は、例えば米国特許第3874946号、欧州特許公開
第605981号等に記載の方法に準じて合成できる。
該一般式(I)又は(II)で表わされる化合物は感光層
でも非感光層でも添加することができる。好ましくは感
光層である。該一般式(I)、(II)で表される化合物
とも所望の目的により異なるが10-4モル〜1モル/A
gモル、好ましくは10-3モル〜0.3モル/Agモル
添加すると良い。いずれの化合物も有機溶剤に溶かして
添加することが好ましい。
【0062】本発明の熱現像感光材料は、地球へのやさ
しさから、好ましくはモノシート型(画像形成するため
に供与した材料は全て観察される画像シートとして完成
される型)熱現像感光材料である。また、赤外レーザー
露光用熱現像感光材料であることが好ましい。さらに赤
外レーザー露光の波長が750nm以上、さらに好まし
くは800nm以上であるとよい。
しさから、好ましくはモノシート型(画像形成するため
に供与した材料は全て観察される画像シートとして完成
される型)熱現像感光材料である。また、赤外レーザー
露光用熱現像感光材料であることが好ましい。さらに赤
外レーザー露光の波長が750nm以上、さらに好まし
くは800nm以上であるとよい。
【0063】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理法
を用いて写真画像を形成するものである。このような熱
現像感光材料としては前述のとおり例えば米国特許第3
152904号、3457075号、及びD.モーガン
(Morgan) とB.シェリー(Shely)による「熱によって
処理される銀システム(Thermally Processed SilverSy
stems) 」(イメージング・プロセッシーズ・アンド・
マテリアルズ(Imaging Processes and Materials )Neb
lette 第8版、スタージ(Sturge) 、V.ウォールワー
ス(Walworth) 、A.シェップ(Shepp)編集、第2頁、
1969年)等に開示されている。
を用いて写真画像を形成するものである。このような熱
現像感光材料としては前述のとおり例えば米国特許第3
152904号、3457075号、及びD.モーガン
(Morgan) とB.シェリー(Shely)による「熱によって
処理される銀システム(Thermally Processed SilverSy
stems) 」(イメージング・プロセッシーズ・アンド・
マテリアルズ(Imaging Processes and Materials )Neb
lette 第8版、スタージ(Sturge) 、V.ウォールワー
ス(Walworth) 、A.シェップ(Shepp)編集、第2頁、
1969年)等に開示されている。
【0064】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理を
用いて写真画像を形成するものであればよいが、還元可
能な銀源(例えば有機銀塩)、触媒活性量の光触媒(例
えばハロゲン化銀)、銀の色調を制御する色調剤及び還
元剤を通常(有機)バインダーマトリックス中に分散し
た状態で含有している熱現像感光材料であることが好ま
しい。本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、
露光後高温(例えば、80℃以上)に加熱することで現
像される。加熱することで還元可能な銀源(酸化剤とし
て機能する)と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀
を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の
触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の
反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非
露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。
用いて写真画像を形成するものであればよいが、還元可
能な銀源(例えば有機銀塩)、触媒活性量の光触媒(例
えばハロゲン化銀)、銀の色調を制御する色調剤及び還
元剤を通常(有機)バインダーマトリックス中に分散し
た状態で含有している熱現像感光材料であることが好ま
しい。本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、
露光後高温(例えば、80℃以上)に加熱することで現
像される。加熱することで還元可能な銀源(酸化剤とし
て機能する)と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀
を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の
触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の
反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非
露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。
【0065】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも1層
の非感光層を形成することが好ましい。感光層に通過す
る光の量または波長分布を制御するために感光層と同じ
側または反対側にフィルター層を形成しても良いし、感
光層に染料または顔料を含ませても良い。感光層は複数
層にしても良く、また階調の調節のため感度を高感層/
低感層または低感層/高感層にしても良い。各種の添加
剤は感光層、非感光層、またはその他の形成層のいすれ
に添加しても良い。
くとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも1層
の非感光層を形成することが好ましい。感光層に通過す
る光の量または波長分布を制御するために感光層と同じ
側または反対側にフィルター層を形成しても良いし、感
光層に染料または顔料を含ませても良い。感光層は複数
層にしても良く、また階調の調節のため感度を高感層/
低感層または低感層/高感層にしても良い。各種の添加
剤は感光層、非感光層、またはその他の形成層のいすれ
に添加しても良い。
【0066】本発明の熱現像感光材料に適用できる支持
体には、例えば紙、ポリエチレンを被覆した紙、ポリプ
ロピレンを被覆した紙、羊皮紙、布等の材料;例えば、
アルミニウム、銅、マグネシウム、亜鉛のような金属の
シート又は薄膜;ガラス又は、クロム合金、スチール、
銀、金、白金のような金属で被覆したガラス;ポリ(ア
ルキルメタクリレート類)(例えば、ポリ(メチルメタ
クリレート))、ポリ(エステル類)(例えば、ポリ
(エチレンテレフタレート))、ポリ(ビニルアセター
ル類)、ポリ(アミド類)(例えば、ナイロン)、セル
ロースエステル類(例えば、セルロースニトレート、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート)等の合成ポリ
マー状材料がある。本発明の熱現像感光材料には例え
ば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。
体には、例えば紙、ポリエチレンを被覆した紙、ポリプ
ロピレンを被覆した紙、羊皮紙、布等の材料;例えば、
アルミニウム、銅、マグネシウム、亜鉛のような金属の
シート又は薄膜;ガラス又は、クロム合金、スチール、
銀、金、白金のような金属で被覆したガラス;ポリ(ア
ルキルメタクリレート類)(例えば、ポリ(メチルメタ
クリレート))、ポリ(エステル類)(例えば、ポリ
(エチレンテレフタレート))、ポリ(ビニルアセター
ル類)、ポリ(アミド類)(例えば、ナイロン)、セル
ロースエステル類(例えば、セルロースニトレート、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート)等の合成ポリ
マー状材料がある。本発明の熱現像感光材料には例え
ば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。
【0067】本発明の熱現像感光材料中の化学薬品と共
にそれぞれのバインダー層(例えば、合成ポリマー)は
自己支持フィルムを形成してもよい。支持体を、公知の
補助材料、例えば、塩化ビニリデン、アクリル酸モノマ
ー(例えば、アクリロニトリルやメチルアクリレート)
及び不飽和ジカルボン酸(例えば、イタコン酸、アクリ
ル酸)、カルボキシメチルセルロース、ポリ(アクリル
アミド)のコポリマー及びターポリマー;及び類似のポ
リマー状材料で補助的に被覆してもよい。
にそれぞれのバインダー層(例えば、合成ポリマー)は
自己支持フィルムを形成してもよい。支持体を、公知の
補助材料、例えば、塩化ビニリデン、アクリル酸モノマ
ー(例えば、アクリロニトリルやメチルアクリレート)
及び不飽和ジカルボン酸(例えば、イタコン酸、アクリ
ル酸)、カルボキシメチルセルロース、ポリ(アクリル
アミド)のコポリマー及びターポリマー;及び類似のポ
リマー状材料で補助的に被覆してもよい。
【0068】好適なバインダーは透明又は半透明で、一
般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及び
コポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば:
ゼラチン、アラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルピロリ
ドン)、カゼイン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポ
リ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ
(メタクリル酸)、コポリ(スチレン−無水マレイン
酸)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、コポリ
(スチレン−ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)
類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニ
ルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタ
ン)類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポ
リ(エポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ
(ビニルアセテート)、セルロースエステル類、ポリ
(アミド)類がある。バインダーは水又は有機溶媒また
はエマルションから被覆形成してもよい。
般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及び
コポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば:
ゼラチン、アラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルピロリ
ドン)、カゼイン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポ
リ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ
(メタクリル酸)、コポリ(スチレン−無水マレイン
酸)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、コポリ
(スチレン−ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)
類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニ
ルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタ
ン)類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポ
リ(エポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ
(ビニルアセテート)、セルロースエステル類、ポリ
(アミド)類がある。バインダーは水又は有機溶媒また
はエマルションから被覆形成してもよい。
【0069】色調剤の添加は非常に望ましい。好適な色
調剤の例は調査報告第17029号に開示されており、
次のものがある:イミド類(例えば、フタルイミド);
環状イミド類、ピラゾリン−5−オン類、及びキナゾリ
ノン(例えば、スクシンイミド、3−フェニル−2−ピ
ラゾリン−5−オン、1−フェニルウラゾール、キナゾ
リン及び2,4−チアゾリジンジオン);ナフタールイ
ミド類(例えば、N−ヒドロキシ−1,8−ナフタール
イミド);コバルト錯体(例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート)、メルカプタン類(例え
ば、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール);N
−(アミノメチル)アリールジカルボキシイミド類(例
えば、N−(ジメチルアミノメチル)フタルイミド);
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム(isot
hiuronium)誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ
(例えば、N,N’ヘキサメチレン(1−カルバモイル
−3,5−ジメチルピラゾール)、1,8−(3,6−
ジオキサオクタン)ビス(イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート)、及び2−(トリブロモメチルスルホニ
ル)ベンゾチアゾールの組み合わせ);メロシアニン染
料(例えば、3−エチル−5−((3−エチル−2−ベ
ンゾチアゾリニリデン(benzothiazolinylidene)) −1
−メチルエチリデン)−2−チオ−2,4−オキサゾリ
ジンジオン(oxazolidinedione));フタラジノン、フタ
ラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩(例えば、
4−(1−ナフチル)フタラジノン、6−クロロフタラ
ジノン、5,7−ジメチルオキシフタラジノン、及び
2,3−ジヒドロ−1,4−フタラジンジオン);フタ
ラゾン;フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わ
せ(例えば、6−クロロフタラジノン+ベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム又は8−メチルフタラジノン+p−ト
リスルホン酸ナトリウム);フタラジン+フタル酸の組
み合わせ;フタラジン(フタラジンの付加物を含む)と
マレイン酸無水物、及びフタル酸、2,3−ナフタレン
ジカルボン酸又はo−フェニレン酸誘導体及びその無水
物(例えば、フタル酸、4−メチルフタル酸、4−ニト
ロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物)から選択
される少なくとも1つの化合物との組み合わせ;キナゾ
リンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導
体;ベンズオキサジン−2,4−ジオン類(例えば、
1,3−ベンズオキサジン−2,4−ジオン);ピリミ
ジン類及び不斉−トリアジン類(例えば、2,4−ジヒ
ドロキシピリミジン)、及びテトラアザペンタレン誘導
体(例えば、3,6−ジメロカプト−1,4−ジフェニ
ル−1H、4H−2,3a,5,6a−テトラアザペン
タレン。好ましい色調剤としてはフタラゾン:
調剤の例は調査報告第17029号に開示されており、
次のものがある:イミド類(例えば、フタルイミド);
環状イミド類、ピラゾリン−5−オン類、及びキナゾリ
ノン(例えば、スクシンイミド、3−フェニル−2−ピ
ラゾリン−5−オン、1−フェニルウラゾール、キナゾ
リン及び2,4−チアゾリジンジオン);ナフタールイ
ミド類(例えば、N−ヒドロキシ−1,8−ナフタール
イミド);コバルト錯体(例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート)、メルカプタン類(例え
ば、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール);N
−(アミノメチル)アリールジカルボキシイミド類(例
えば、N−(ジメチルアミノメチル)フタルイミド);
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム(isot
hiuronium)誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ
(例えば、N,N’ヘキサメチレン(1−カルバモイル
−3,5−ジメチルピラゾール)、1,8−(3,6−
ジオキサオクタン)ビス(イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート)、及び2−(トリブロモメチルスルホニ
ル)ベンゾチアゾールの組み合わせ);メロシアニン染
料(例えば、3−エチル−5−((3−エチル−2−ベ
ンゾチアゾリニリデン(benzothiazolinylidene)) −1
−メチルエチリデン)−2−チオ−2,4−オキサゾリ
ジンジオン(oxazolidinedione));フタラジノン、フタ
ラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩(例えば、
4−(1−ナフチル)フタラジノン、6−クロロフタラ
ジノン、5,7−ジメチルオキシフタラジノン、及び
2,3−ジヒドロ−1,4−フタラジンジオン);フタ
ラゾン;フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わ
せ(例えば、6−クロロフタラジノン+ベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム又は8−メチルフタラジノン+p−ト
リスルホン酸ナトリウム);フタラジン+フタル酸の組
み合わせ;フタラジン(フタラジンの付加物を含む)と
マレイン酸無水物、及びフタル酸、2,3−ナフタレン
ジカルボン酸又はo−フェニレン酸誘導体及びその無水
物(例えば、フタル酸、4−メチルフタル酸、4−ニト
ロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物)から選択
される少なくとも1つの化合物との組み合わせ;キナゾ
リンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導
体;ベンズオキサジン−2,4−ジオン類(例えば、
1,3−ベンズオキサジン−2,4−ジオン);ピリミ
ジン類及び不斉−トリアジン類(例えば、2,4−ジヒ
ドロキシピリミジン)、及びテトラアザペンタレン誘導
体(例えば、3,6−ジメロカプト−1,4−ジフェニ
ル−1H、4H−2,3a,5,6a−テトラアザペン
タレン。好ましい色調剤としてはフタラゾン:
【0070】
【化28】
【0071】である。還元剤としては、いわゆる写真現
像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノン類、カテコール
等を含有してもよいが、ヒンダードフェノールが好まし
い。米国特許第4460681号に開示されているよう
なカラー感光材料も、本発明の実現では考えられる。
像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノン類、カテコール
等を含有してもよいが、ヒンダードフェノールが好まし
い。米国特許第4460681号に開示されているよう
なカラー感光材料も、本発明の実現では考えられる。
【0072】好適な還元剤の例は、米国特許第3770
448号、3773512号、3593863号、及び
調査報告(Research Disclosure)第17029及び29
963に記載されており、次のものがある:アミノヒド
ロキシシクロアルケノン化合物(例えば、2−ヒドロキ
シ−ピペリジノ−2−シクロヘキセノン);現像剤の前
駆体としてアミノリダクトン類(reductones) エステル
(例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテ
ート);N−ヒドロキシ尿素誘導体(例えば、N−p−
メチルフェニル−N−ヒドロキシ尿素);アルデヒド又
はケトンのヒドラゾン類(例えば、アントラセンアルデ
ヒドフェニルヒドラゾン);ホスファーアミドフェノー
ル類;ホスファーアミドアニリン類;ポリヒドロキシベ
ンゼン類(例えば、ヒドロキノン、t−ブチル−ヒドロ
キノン、イソプロピルヒドロキノン及び(2,5−ジヒ
ドロキシ−フェニル)メチルスルホン);スルフヒドロ
キサム酸類(例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム
酸);スルホンアミドアニリン類(例えば、4−(N−
メタンスルホンアミド)アニリン);2−テトラゾリル
チオヒドロキノン類(例えば、2−メチル−5−(1−
フェニル−5−テトラゾリルチオ)ヒドロキノン);テ
トラヒドロキノキサリン類(例えば、1,2,3,4−
テトラヒドロキノキサリン);アミドオキシン類;アジ
ン類(例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ);ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
及び/又はヒドラジン;ヒドロキサン酸類;アジン類と
スルホンアミドフェノール類の組み合わせ;α−シアノ
フェニル酢酸誘導体;ビス−β−ナフトールと1,3−
ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ;5−ピラゾ
ロン類;スルホンアミドフェノール還元剤;2−フェニ
リンダン(phenylindane) −1,3−ジオン等;クロマ
ン;1,4−ジヒドロピリジン類(例えば、2,6−ジ
メトキシ−3,5−ジカルボエトキシ−1,4−ジヒド
ロピリジン);ビスフェノール類(例えば、ビス(2−
ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)メ
タン、ビス(6−ヒドロキシ−m−トリ)メシトール
(mesitol)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチ
ルフェニル)プロパン、4,4−エチリデン−ビス(2
−t−ブチル−6−メチル)フェノール)、紫外線感応
性アスコルビン酸誘導体及び3−ピラゾリドン類。好ま
しい現像剤は一般式(A)のヒンダードフェノールであ
る:
448号、3773512号、3593863号、及び
調査報告(Research Disclosure)第17029及び29
963に記載されており、次のものがある:アミノヒド
ロキシシクロアルケノン化合物(例えば、2−ヒドロキ
シ−ピペリジノ−2−シクロヘキセノン);現像剤の前
駆体としてアミノリダクトン類(reductones) エステル
(例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテ
ート);N−ヒドロキシ尿素誘導体(例えば、N−p−
メチルフェニル−N−ヒドロキシ尿素);アルデヒド又
はケトンのヒドラゾン類(例えば、アントラセンアルデ
ヒドフェニルヒドラゾン);ホスファーアミドフェノー
ル類;ホスファーアミドアニリン類;ポリヒドロキシベ
ンゼン類(例えば、ヒドロキノン、t−ブチル−ヒドロ
キノン、イソプロピルヒドロキノン及び(2,5−ジヒ
ドロキシ−フェニル)メチルスルホン);スルフヒドロ
キサム酸類(例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム
酸);スルホンアミドアニリン類(例えば、4−(N−
メタンスルホンアミド)アニリン);2−テトラゾリル
チオヒドロキノン類(例えば、2−メチル−5−(1−
フェニル−5−テトラゾリルチオ)ヒドロキノン);テ
トラヒドロキノキサリン類(例えば、1,2,3,4−
テトラヒドロキノキサリン);アミドオキシン類;アジ
ン類(例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ);ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
及び/又はヒドラジン;ヒドロキサン酸類;アジン類と
スルホンアミドフェノール類の組み合わせ;α−シアノ
フェニル酢酸誘導体;ビス−β−ナフトールと1,3−
ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ;5−ピラゾ
ロン類;スルホンアミドフェノール還元剤;2−フェニ
リンダン(phenylindane) −1,3−ジオン等;クロマ
ン;1,4−ジヒドロピリジン類(例えば、2,6−ジ
メトキシ−3,5−ジカルボエトキシ−1,4−ジヒド
ロピリジン);ビスフェノール類(例えば、ビス(2−
ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)メ
タン、ビス(6−ヒドロキシ−m−トリ)メシトール
(mesitol)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチ
ルフェニル)プロパン、4,4−エチリデン−ビス(2
−t−ブチル−6−メチル)フェノール)、紫外線感応
性アスコルビン酸誘導体及び3−ピラゾリドン類。好ま
しい現像剤は一般式(A)のヒンダードフェノールであ
る:
【0073】
【化29】
【0074】ここで;Rは水素原子、又は炭素原子数1
〜10のアルキル基(例えば、−C4 H9 、2,4,4
−トリメチルペンチル)を表し、R5 及びR6 は炭素原
子数1〜5のアルキル基(例えば、メチル、エチル、t
−ブチル)を表す。
〜10のアルキル基(例えば、−C4 H9 、2,4,4
−トリメチルペンチル)を表し、R5 及びR6 は炭素原
子数1〜5のアルキル基(例えば、メチル、エチル、t
−ブチル)を表す。
【0075】触媒活性量の光触媒として有用なハロゲン
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀(例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、銀化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等)であってもよいがヨウ素イオンを含むことが
好ましい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成
層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可
能な銀源に近接するように配置する。一般にハロゲン化
銀は還元可能銀源に対して0.75〜30重量%の量を
含有することが好ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイ
オンとの反応による銀石鹸部の変換によって調製しても
よく、予備形成して石鹸の発生時にこれを添加してもよ
く、またはこれらの方法の組み合わせも可能である。後
者が好ましい。
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀(例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、銀化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等)であってもよいがヨウ素イオンを含むことが
好ましい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成
層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可
能な銀源に近接するように配置する。一般にハロゲン化
銀は還元可能銀源に対して0.75〜30重量%の量を
含有することが好ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイ
オンとの反応による銀石鹸部の変換によって調製しても
よく、予備形成して石鹸の発生時にこれを添加してもよ
く、またはこれらの方法の組み合わせも可能である。後
者が好ましい。
【0076】還元可能な銀源は還元可能な銀イオン源を
含有するいかなる材料でもよい。有機及びヘテロ有機酸
の銀塩、特に長鎖(10〜30、好ましくは15〜25
の炭素原子数)の脂肪族カルボン酸が好ましい。配位子
が、4.0〜10.0の銀イオンに対する総安定定数を
有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀
塩の例は、調査報告(Research Disclosure)第1702
9及び29963に記載されており、次のものがある:
有機酸の塩(例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等);銀のカ
ルボキシアルキルチオ尿素塩(例えば、1−(3−カル
ボキシプロピル)チオ尿素、1−(3−カルボキシプロ
ピル)−3,3−ジメチルチオ尿素等);アルデヒドと
ヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成
物の銀錯体(例えば、アルデヒド類(ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド)、ヒドロキ
シ置換酸類(例えば、サリチル酸、安息香酸、3,5−
ジヒドロキシ安息香酸、5,5−チオジサリチル酸)、
チオエン類の銀塩又は錯体(例えば、3−(2−カルボ
キシエチル)−4−ヒドロキシメチル−4−チアゾリン
−2−チオエン、及び3−カルボキシメチル−4−チア
ゾリン−2−チオエン)、イミダゾール、ピラゾール、
ウラゾール、1,2,4−チアゾール及び1H−テトラ
ゾール、3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−
トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒
素酸と銀との錯体また塩;サッカリン、5−クロロサリ
チルアルドキシム等の銀塩;及びメルカプチド類の銀
塩。好ましい銀源はステアリン酸及びベヘン酸銀であ
り、ベヘン酸が特に好ましい。還元可能な銀源は好まし
くは銀量として3g/m2以下である。さらに好ましくは
2g/m2以下である。
含有するいかなる材料でもよい。有機及びヘテロ有機酸
の銀塩、特に長鎖(10〜30、好ましくは15〜25
の炭素原子数)の脂肪族カルボン酸が好ましい。配位子
が、4.0〜10.0の銀イオンに対する総安定定数を
有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀
塩の例は、調査報告(Research Disclosure)第1702
9及び29963に記載されており、次のものがある:
有機酸の塩(例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等);銀のカ
ルボキシアルキルチオ尿素塩(例えば、1−(3−カル
ボキシプロピル)チオ尿素、1−(3−カルボキシプロ
ピル)−3,3−ジメチルチオ尿素等);アルデヒドと
ヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成
物の銀錯体(例えば、アルデヒド類(ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド)、ヒドロキ
シ置換酸類(例えば、サリチル酸、安息香酸、3,5−
ジヒドロキシ安息香酸、5,5−チオジサリチル酸)、
チオエン類の銀塩又は錯体(例えば、3−(2−カルボ
キシエチル)−4−ヒドロキシメチル−4−チアゾリン
−2−チオエン、及び3−カルボキシメチル−4−チア
ゾリン−2−チオエン)、イミダゾール、ピラゾール、
ウラゾール、1,2,4−チアゾール及び1H−テトラ
ゾール、3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−
トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒
素酸と銀との錯体また塩;サッカリン、5−クロロサリ
チルアルドキシム等の銀塩;及びメルカプチド類の銀
塩。好ましい銀源はステアリン酸及びベヘン酸銀であ
り、ベヘン酸が特に好ましい。還元可能な銀源は好まし
くは銀量として3g/m2以下である。さらに好ましくは
2g/m2以下である。
【0077】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭63−159841号、同60−140335号、同
63−231437号、同63−259651号、同6
3−304242号、同63−15245号、米国特許
4639414号、同4740455号、同47419
66号、同4751175号、同4835096号に記
載された増感色素が使用できる。本発明の一般式(I)
で表わされる化合物は、通常のハロゲン化銀感光材料に
用いることができる。ハロゲン化銀感光材料について
は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するもの
であればよい。
昭63−159841号、同60−140335号、同
63−231437号、同63−259651号、同6
3−304242号、同63−15245号、米国特許
4639414号、同4740455号、同47419
66号、同4751175号、同4835096号に記
載された増感色素が使用できる。本発明の一般式(I)
で表わされる化合物は、通常のハロゲン化銀感光材料に
用いることができる。ハロゲン化銀感光材料について
は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するもの
であればよい。
【0078】
実施例1 感光性乳剤Aの調製 溶液 ステアリン酸 135g ベヘン酸 635g 蒸留水 13リットル 85℃ 15分で混合 溶液 NaOH 89g 蒸留水 1500ml 溶液 濃 HNO3 21ml 蒸留水 50ml 溶液 AgNO3 365g 蒸留水 2500ml 溶液 ポリビニルブチラール 86g 酢酸エチル 4300ml 溶液 ポリビニルブチラール 290g イソプロパノール 3580ml 溶液 N−ブロモサクシンイミド 9.7g アセトン 700ml
【0079】溶液を85℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液を5分かけて添加しその後溶液を2
5分かけて添加する。そのまま20分攪拌した後、35
℃に降温する。35℃でより激しく攪拌しながら溶液
を5分かけて添加し、そのまま90分間攪拌し続ける。
その後、溶液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含
まれる塩とともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水
を抜いた後、溶液を添加して50℃で激しく攪拌した
後、溶液を20分かけて添加し、105分攪拌して感
光性乳剤Aを得た。
拌しながら溶液を5分かけて添加しその後溶液を2
5分かけて添加する。そのまま20分攪拌した後、35
℃に降温する。35℃でより激しく攪拌しながら溶液
を5分かけて添加し、そのまま90分間攪拌し続ける。
その後、溶液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含
まれる塩とともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水
を抜いた後、溶液を添加して50℃で激しく攪拌した
後、溶液を20分かけて添加し、105分攪拌して感
光性乳剤Aを得た。
【0080】染料−Aによって青色に着色された二軸延
伸された175μの厚みのポリエチレンテレフタレート
の支持体(下塗り層なし)の上に以下の各層を順次形成
していった。乾燥は各々75℃5分間で行った。
伸された175μの厚みのポリエチレンテレフタレート
の支持体(下塗り層なし)の上に以下の各層を順次形成
していった。乾燥は各々75℃5分間で行った。
【0081】 <バック面側塗布> oアンチハレーション層(湿潤厚さ 80ミクロン) ポリビニルブチラール(10%イソプロパノール溶液) 150ml 染料−C(溶媒はDMF) 70mg
【0082】 <感光層面側塗布> o感光層(湿潤厚さ 140ミクロン) 感光性乳剤A 73g 増感色素−1(0.1%DMF溶液) 2ml カブリ防止剤−1(0.01% メタノール溶液) 3ml フタラゾン(4.5% DMF溶液) 8ml 還元剤−1(10% アセトン溶液) 13ml 化合物 表1、2に記載
【0083】 o表面保護層(湿潤厚さ 100ミクロン) アセトン 175ml 2−プロパノール 40ml メタノール 15ml セルロースアセテート 8.0g フタラジン 1.0g 4−メチルフタル酸 0.72g テトラクロロフタル酸 0.22g テトラクロロフタル酸無水物 0.5g
【0084】
【化30】
【0085】
【化31】
【0086】センシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を半切サイズに加工し、
830nmのレーザーダイオードを垂直面より13°傾
いたビームで露光した。その後ヒートドラムを用いて1
20℃×10秒と125℃×15秒熱現像処理した。そ
してその時のカブリ値の測定と色調の目視評価を行なっ
た。
830nmのレーザーダイオードを垂直面より13°傾
いたビームで露光した。その後ヒートドラムを用いて1
20℃×10秒と125℃×15秒熱現像処理した。そ
してその時のカブリ値の測定と色調の目視評価を行なっ
た。
【0087】
【表1】
【0088】
【表2】
【0089】表1、2より本発明の試料はカブリが低
く、色調が黒く良いことがわかる。
く、色調が黒く良いことがわかる。
【0090】実施例2 感光性乳剤Bの調製 溶液 ステアリン酸 135g ベヘン酸 635g 蒸留水 13リットル 85℃ 15分で混合 溶液A 前もって作られた立方体AgBrI(I=4モル%) 0.06μ(Agとして0.22モル) 蒸留水 1250ml 溶液 NaOH 89g 蒸留水 1500ml 溶液 濃 HNO3 19ml 蒸留水 50ml 溶液 AgNO3 365g 蒸留水 2500ml 溶液 ポリビニルブチラール 86g 酢酸エチル 4300ml 溶液 ポリビニルブチラール 290g イソプロパノール 3580ml
【0091】溶液を85℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液Aを10分かけて添加し、続いて溶液
を5分かけて添加し、その後、溶液を25分かけて添
加する。そのまま20分攪拌した後、35℃に降温す
る。35℃でより激しく攪拌しながら溶液を5分かけ
て添加し、そのまま90分間攪拌し続ける。その後、溶
液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含まれる塩と
ともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水を抜いた
後、溶液を添加して50℃で激しく攪拌した後、10
5分攪拌して乳剤Bを得た。
拌しながら溶液Aを10分かけて添加し、続いて溶液
を5分かけて添加し、その後、溶液を25分かけて添
加する。そのまま20分攪拌した後、35℃に降温す
る。35℃でより激しく攪拌しながら溶液を5分かけ
て添加し、そのまま90分間攪拌し続ける。その後、溶
液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含まれる塩と
ともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水を抜いた
後、溶液を添加して50℃で激しく攪拌した後、10
5分攪拌して乳剤Bを得た。
【0092】実施例1と同様に(但しアンチハレーショ
ン層を感光層面側の感光層の下に設けた。)テストを行
なった。本発明の化合物を用いた試料は実施例1と同様
にカブリが低く色調が黒く良かった。
ン層を感光層面側の感光層の下に設けた。)テストを行
なった。本発明の化合物を用いた試料は実施例1と同様
にカブリが低く色調が黒く良かった。
【0093】
【発明の効果】本発明の熱現像感光材料はカブリが低
く、かつ色調が良い。
く、かつ色調が良い。
Claims (4)
- 【請求項1】 下記一般式(I)で表わされる化合物を
少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀
感光材料。 一般式(I) 【化1】 (式中、R1 およびR2 は、脂肪族炭化水素基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表す。但し、R1 およびR2 の
うち少なくとも一方はヘテロ環基を表す。) - 【請求項2】 下記一般式(I)で表わされる化合物を
少なくとも一種含有することを特徴とする熱現像感光材
料。 一般式(I) 【化2】 (式中、R1 およびR2 は、脂肪族炭化水素基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表す。但し、R1 およびR2 の
うち少なくとも一方はヘテロ環基を表す。) - 【請求項3】 一般式(I)で表わされる化合物を少な
くとも一種と一般式(II)で表わされる化合物を少なく
とも一種含有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式(II) 【化3】 (式中、Qはアリール基またはヘテロ環基を表す。X1
およびX2 はそれぞれハロゲン原子を表す。Yは−C
(=O)−または−SO2 −を表す。Aは、水素原子、
ハロゲン原子または電子吸引性基を表す。nは、0また
は1を表す。) - 【請求項4】 赤外レーザー露光用であることを特徴と
する請求項2、3に記載の熱現像感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20932195A JPH0943760A (ja) | 1995-07-26 | 1995-07-26 | ハロゲン化銀感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20932195A JPH0943760A (ja) | 1995-07-26 | 1995-07-26 | ハロゲン化銀感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0943760A true JPH0943760A (ja) | 1997-02-14 |
Family
ID=16571021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20932195A Pending JPH0943760A (ja) | 1995-07-26 | 1995-07-26 | ハロゲン化銀感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0943760A (ja) |
-
1995
- 1995-07-26 JP JP20932195A patent/JPH0943760A/ja active Pending
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