JPH09172980A - 新規リン酸アミノ酸複合塩及び水溶性高分子を含有する反すう動物用飼料添加組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】安全性、経済性を考慮し、反すう動物の第１胃
内で溶解せず、第４胃より下部の消化器官では塩基性ア
ミノ酸を溶出し効率よく消化吸収させる組成物であっ
て、粉末もしくは顆粒の形態の組成物を創出する。 【解決手段】塩基性アミノ酸，アルカリ土類金属および
リン酸からなる複合塩は中性もしくはアルカリ性の水に
不溶でかつ酸性の水に可溶な溶解性と粉末状の形態を有
し、更には複合塩のうち塩基性アミノ酸，マグネシウム
およびリン酸からなる複合塩を他の２価乃至３価の多価
金属で処理して得られる複合塩と多価金属感受性の水溶
性高分子物質の水不溶性塩とを共存させた。中性ないし
微酸性の水に対しさらに優れた安定性すなわち低い溶解
性を示すことを見いだし、反すう動物の第１胃中での優
れた不溶性と第４胃より下部の消化器官中での溶出性を
兼ね備える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は反すう動物用飼料添加組
成物に関する。さらに詳しくは、反すう動物の第１胃
（ルーメン）中では安定で、第４胃より下部の消化器官
で塩基性アミノ酸を放出することが可能な粉末もしくは
顆粒状の反すう動物用飼料添加組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】牛や羊などの反すう動物ではアミノ酸、
ビタミン等の生物学的活性物質を直接経口投与すると、
第１胃中の微生物によって大部分が分解され、有効利用
されない。従って、これら生物学的活性物質を、第１胃
中では微生物の分解から保護し、第４胃より下部の消化
器官で消化、吸収させるような反すう動物用のルーメン
バイパス製剤は反すう動物用の飼料、栄養剤、動物薬等
の分野で重要である。

【０００３】生物学的活性物質を含有する反すう動物用
飼料添加物としては、油脂等の疎水性物質や塩基性高分
子物質等の保護物質からなるマトリックス中に生物学的
活性物質を分散し粒状化する方法、あるいは生物学的活
性物質を含有する核を油脂等の疎水性物質や塩基性高分
子物質等の酸感受性物質等で被覆する方法が以前より提
案されている。

【０００４】保護物質に生物学的活性物質を分散する方
法としては、例えば特開昭６０−１６８３５１では生物
学的活性物質と、炭酸カルシウム２０重量％以上、かつ
炭素数１４個以上の脂肪族モノカルボン酸、硬化した油
脂等を１０重量％以上含有し造粒する方法を提案してい
る。また、特公昭５９−１０７８０では生物学的活性物
質３０乃至５０重量を、炭素数１４乃至２２個を有する
脂肪族モノカルボン酸またはリシノール酸の塩１０乃至
３５重量％及び残部を炭素数１４乃至２２個を有する脂
肪族モノカルボン酸、リシノール酸、硬化した油脂等か
らなる保護物質中に分散する方法を提案している。

【０００５】生物学的活性物質を疎水性の保護物質で被
覆する方法としては、例えば特開昭６３−３１７０５３
では炭素数１２乃至２４個を有する脂肪族モノカルボン
酸、硬化した油脂とレシチン及びグリセリン脂肪酸エス
テルからなる保護剤で生物学的活性物質を被覆する方法
を提案している。

【０００６】生物学的活性物質を酸感受性の保護物質で
被覆する方法としては、例えば特開昭５４−４６８２３
ではフィルム形成性を有する塩基性高分子物質を含有す
る被覆組成物で被覆する方法、特開平４−２１７６２５
ではゼインを水性乳液あるいは水性分散液の形で噴霧被
覆する方法を提案している。

【０００７】しかしながら、保護物質中に生物学的活性
物質を分散する方法では、粒子表面近傍に生物学的活性
物質が存在する為、保護性を重視するためには生物学的
活性物質の含有率をかなり下げる必要があり、水溶性の
生物学的活性物質では第１胃内の滞留時間が１０数時間
乃至数日間であることを考慮すると、十分に保護するこ
とが難しい。

【０００８】また、生物学的活性物質を含有する核を酸
感受性の高分子物質や疎水性の保護物質で被覆する方法
も提案されているが、近年盛んに行われている配合飼料
製造の観点からは、他の飼料組成物との混合や造粒によ
る機械的な顆粒及び／または被覆の破壊が起こり、反す
う動物の第１胃（ルーメン）中での安定性が損なわれる
ことが多く、汎用性のある飼料添加剤組成物とは言えな
い。

【０００９】この様に、他の飼料組成物との混合や造粒
にも耐える飼料添加物であるためには、それ自体が粉末
または均質な顆粒であって、第１胃での生物学的活性物
質の放出を防止し、かつ第４胃より下部の消化器官で生
物学的活性物質を溶出させる性質を有しているものが望
ましい。しかしながら、塩基性アミノ酸を飼料栄養の改
善の目的で使用する場合、塩基性アミノ酸を含有する組
成物で粉末または均質な顆粒であって、中性で不溶性か
つ酸可溶性の物質はリンタングステン酸塩類の他には見
いだされていない。また、特開昭６３−９８３５７に塩
基性アミノ酸と酸性リン酸塩との塩を被覆してなる反す
う動物用飼料添加組成物が開示されており、該発明のう
ち、酸性リン酸アルカリ土類金属塩である塩基性アミノ
酸の塩は本発明のリン酸アミノ酸複合塩の類縁物質に相
当する。しかしながら該発明の酸性リン酸アルカリ土類
金属塩と塩基性アミノ酸との塩は、リン酸，アルカリ土
類金属および塩基性アミノ酸のモル比が１：０．５：１
乃至２であり、本発明のリン酸，アルカリ土類金属およ
び塩基性アミノ酸の複合塩とは異なる。該発明の酸性リ
ン酸アルカリ土類金属塩と塩基性アミノ酸との塩は水中
において経時的に分解し、アルカリ土類金属の第２リン
酸塩および塩基性アミノ酸第１リン酸塩もしくは塩基性
アミノ酸第２リン酸塩を生じる。塩基性アミノ酸のリン
酸塩が極めて高い水溶性を示すことから、該塩は塩基性
アミノ酸の溶解性という点では実質的に中性で水可溶性
である。

【００１０】リン酸はアルカリ土類金属と多様な塩を形
成し、そのうちのいくつかは中性乃至アルカリ性の水に
不溶で酸性の水に溶ける性質を示し、例えば第２リン酸
カルシウム，第３リン酸マグネシウム等はリン酸を多用
する発酵工業設備等で、装置内にスケール物質として堆
積して装置トラブルの原因となることが知られている。
リン酸マグネシウムアンモニウムも同様の性質を示す
が、アンモニウムイオンを塩基性イオンとして当価な塩
基性アミノ酸に置き換えた、リン酸１モル，アルカリ土
類金属１モルおよび塩基性アミノ酸１モルよりなる複合
塩、およびリン酸１モルに対しアルカリ土類金属１乃至
１．４５モル，塩基性アミノ酸１モル乃至０．１モルの
範囲の組成よりなる第３リン酸および／または第２リン
酸塩の存在は本発明者の先出願（特願平６−３０６３８
５）に関わる複合塩のほかは知られていない。

【００１１】

【本発明が解決しようとする課題】本発明が解決しよう
とする課題は、安全性、経済性を考慮した上で、塩基性
アミノ酸を含有する組成物であって、反すう動物の第１
胃内で溶解せず、第４胃より下部の消化器官では塩基性
アミノ酸を溶出し効率よく消化吸収させる組成物であっ
て、粉末もしくは均質な顆粒の形態の組成物を創出する
ことにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の目的
を達成するため鋭意努力した結果、塩基性アミノ酸，ア
ルカリ土類金属およびリン酸からなる複合塩が、中性も
しくはアルカリ性の水に不溶でかつ酸性の水に可溶な溶
解性と粉末状の形態を有し、更には該複合塩のうち塩基
性アミノ酸，マグネシウムおよびリン酸からなる複合塩
（以下、中間原料複合塩という）を他の２価乃至３価の
多価金属で処理して得られる複合塩と多価金属感受性の
水溶性高分子物質の水不溶性塩とを共存させことによっ
て中性ないし微酸性の水に対しさらに優れた安定性すな
わち低い溶解性を示すことを見いだし、反すう動物の第
１胃中での優れた不溶性と第４胃より下部の消化器官中
での溶出性を兼ね備えることができ、本発明を完成する
に至った。

【００１３】

【発明の実施の形態】即ち、本発明の要旨は、塩基性ア
ミノ酸，マグネシウム，マグネシウム以外の多価金属お
よびリン酸の下記一般式（１）

【化３】 （但し、Ｒは塩基性アミノ酸水素カチオン、Ｍはマグネ
シウム以外の価数ｍの多価金属であり、ｍは２または
３、ａは０．１乃至１．０、ｂは０．８５乃至１．４
３、ｃは０．０２乃至０．６、ｄは０乃至０．３で、ａ
＋ｂ×２＋ｃ×ｍ＋ｄ＝３であり、ｎは０乃至２０であ
る。）並びに下式一般式（２）で表されるリン酸アミノ
酸複合塩

【化４】 （但し、Ｒは塩基性アミノ酸水素カチオン、ａは０．１
乃至１．０、ｂは１．０乃至１．４５、ｃは０乃至０．
３で、ａ＋ｂ×２＋ｃ＝３であり、ｎは０乃至２０であ
る。）で示されるリン酸アミノ酸複合塩と多価金属感受
性の水溶性高分子物質の水不溶性塩を主成分とする組成
物よりなり、中性もしくはアルカリ性の水溶液に不溶で
かつ酸性水溶液に可溶な性質を有する粉末状もしくは顆
粒状の反すう動物用飼料添加組成物及び多価金属感受性
を有する水溶性高分子物質の水溶性塩の水溶液とを混合
した後、２価乃至３価の多価金属塩水溶液と接触せしめ
ることを特徴とする反すう動物用飼料添加組成物の製造
方法である。以下に本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明において、リン酸としては、正リン
酸の他、縮合リン酸すなわち二リン酸，トリポリリン
酸，トリメタリン酸および強リン酸が挙げられるが、正
リン酸、二リン酸の塩が溶解性状の面で優れ、正リン酸
の塩が特に好ましく用いられる。

【００１５】本発明において、塩基性アミノ酸として
は、リジン、アルギニン、オルニチン等の天然塩基性ア
ミノ酸およびその塩基性誘導体のほか、中性アミノ酸の
塩基性誘導体から選ばれる１種または２種以上の混合物
が挙げられる。具体的には、リジン、アルギニン、オル
ニチン等の天然塩基性アミノ酸；メチオニン、トリプト
ファン、スレオニン等のアミノ酸のアミド、エステル等
の塩基性誘導体類が使用される。

【００１６】本発明において、マグネシウム以外の２価
乃至３価の多価金属としてはカルシウム，ストロンチウ
ム，バリウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウム、
鉄，コバルト，マンガン，クロムなどの遷移金属、亜
鉛，カドミウムなどその他の２価金属が挙げられるが、
生物学的に安全に受容される点で、カルシウム，アルミ
ニウム，鉄，亜鉛の塩が好ましく用いられる。

【００１７】本発明のリン酸アミノ酸複合塩は、塩基性
アミノ酸，マグネシウムおよびリン酸を塩基性アミノ酸
が比較的高濃度でかつ中性乃至アルカリ性の条件下で水
溶液中に共存させたときに結晶沈殿物として得られる中
間原料複合塩をマグネシウム以外の２価乃至３価の多価
金属で処理して得られる複合塩である。好ましい具体的
な例としては、リン酸が正リン酸の場合に第３リン酸塩
及び／または第３リン酸塩を主成分とし第２リン酸塩を
含有する塩に相当する塩であり、一般式（１）のリン酸
１モルに対し、塩基性アミノ酸（ａ）０．１乃至１モ
ル、マグネシウム（ｂ）０．８５乃至１．４３モル、マ
グネシウム以外の２価乃至３価の多価（ｍ）金属（ｃ）
は０．０２乃至０．６モル、酸残基（ｄ）０乃至０．３
モル、ａ＋２ｂ＋ｍｃ＋ｄが３であり、第２リン酸塩は
モル比で第３リン酸塩の１／２以下であり、また複合塩
中に含まれる水分は３０％以下である。Ｈ2Ｏは０、
１、又は２であるが乾燥状態により、０乃至２０であ
る。一方、一般式（２）のリン酸１モルに対し、塩基性
アミノ酸（ａ）０．１乃至１モル、マグネシウム（ｂ）
１．０乃至１．４５モル、酸残基（ｃ）０乃至０．３モ
ル、ａ＋２ｂ＋ｃが３であり、第２リン酸塩はモル比で
第３リン酸塩の１／２以下であり、また複合塩中に含ま
れる水分は３０％以下である。Ｈ2Ｏは０、１、又は２
であるが乾燥状態により、０乃至２０である。

【００１８】本発明において多価金属感受性の水溶性高
分子物質に関して、多価金属感受性とは水溶性高分子ま
たはその水溶性塩が多価金属を含有する水溶液と混合さ
れることによって著しい粘度の増加，ゲル化もしくは水
不溶性の塩を生成することをいう。本発明におけるリン
酸アミノ酸複合塩とともに反すう動物用飼料添加組成物
を形成する多価金属感受性の水溶性高分子物質の水不溶
性塩は、多価金属と反応して著しい増粘，ゲル形成ある
いは水不溶性を示す物質であれば特に制限はないが、カ
ルボキシル基を有する多糖類および合成高分子，タンパ
ク質の水不溶性塩が例示され、カルボキシル基を有する
多糖類としてはアルギン酸，ジェランガム，ペクチン，
カルボキシメチルセルロース，カルボキシメチルでん
粉、合成高分子としてはポリアクリル酸及び／またはポ
リアクリル酸の共重合体，ポリメタクリル酸及び／また
はポリメタクリル酸の共重合体、タンパク質としては大
豆タンパク，カゼイン、またこれらの多価金属塩として
はカルシウム塩，アルミニウム塩，亜鉛塩，鉄塩が特に
好ましい例として挙げられる。

【００１９】本発明のリン酸アミノ酸複合塩の製造方法
は、その溶解特性が中性もしくはアルカリ性の水溶液に
不溶で酸性の水溶液に可溶であれば、特に限定されるも
のではないが、上記一般式（２）で示される正リン酸，
マグネシウムおよび塩基性アミノ酸からなる中間原料複
合塩をマグネシウム以外の２価乃至３価の多価金属塩溶
液と混合した後分離・乾燥する方法が好ましく用いられ
る。

【００２０】中間原料複合塩の製造方法は大別すると以
下の４方法が好ましい方法として挙げられる。

【００２１】第一の方法は、過剰量の塩基性アミノ酸の
塩基性水溶液中に、マグネシウムの第２リン酸塩を分散
・加熱し、得られた沈殿物を洗滌して製造する方法であ
る。具体的な例としては、イオン交換樹脂処理などによ
って調製した塩基性アミノ酸の塩基性濃厚水溶液の過剰
量に対し、リン酸水素マグネシウムを加えて加熱・撹拌
混合する方法が挙げられる。混合液中のリン酸水素マグ
ネシウムは経時的に消失してリン酸アミノ酸複合塩が沈
殿物として生成する。沈殿物を固液分離し、過剰の塩基
性アミノ酸を水で洗滌して乾燥すると、該中間原料複合
塩が得られる。

【００２２】第二の方法は、過剰量の塩基性アミノ酸の
塩基性水溶液中で、マグネシウム塩の水溶液と正リン酸
をモル比として１．０乃至１．４５対１．０の比率で混
合して、得られた沈殿物を洗滌して製造する方法であ
る。具体的な例としては、塩基性アミノ酸の塩基性濃厚
水溶液３モル以上を正リン酸１モルで中和して高濃度の
第３リン酸塩溶液とした後、塩化マグネシウム及び／ま
たは硫酸マグネシウムのマグネシウム中性塩の濃厚水溶
液溶液１．０乃至１．４５モルを添加・撹拌混合し、生
じた沈殿物を固液分離し、過剰の塩基性アミノ酸を水で
洗滌した後、乾燥すると該中間原料複合塩が得られる。

【００２３】第三の方法は、塩基性アミノ酸の塩基性水
溶液と正リン酸をモル比として１．０対１．０の比率で
混合中和した溶液に、モル比として１．０乃至１．４５
の水酸化マグネシウム及び／または酸化マグネシウムを
添加・混合し、得られた沈殿物を洗滌して製造する方法
である。具体的な例としては、塩基性アミノ酸の塩基性
濃厚水溶液１．０モルと正リン酸１．０モルを混合中和
した塩基性アミノ酸第一リン酸塩の濃厚水溶液に水酸化
マグネシウム及び／または酸化マグネシウム１．０乃至
１．４５モルを水分散液として添加・混合し、過剰の塩
基性アミノ酸を水で洗滌した後、乾燥すると該中間原料
複合塩が得られる。

【００２４】第四の方法は、塩基性アミノ酸の塩基性水
溶液と正リン酸をモル比として０．１乃至０．８対１．
０の比率で混合中和した溶液に、モル比として１．１乃
至１．４５の水酸化マグネシウム及び／または酸化マグ
ネシウムを添加・混合した後、混合物を加熱・乾燥する
方法である。具体的な例としては、塩基性アミノ酸の塩
基性濃厚水溶液０．１乃至０．８モルと正リン酸１．０
モルを混合中和した第一リン酸塩と正リン酸の混合濃厚
水溶液に水酸化マグネシウム及び／または酸化マグネシ
ウム１．１乃至１．４５モルを水分散液として添加・混
合して得られる沈殿物を乾燥すると該中間原料複合塩が
得られる。

【００２５】これらの４方法において共通するのは、塩
基性アミノ酸の塩基性濃厚水溶液を原料として使用し、
塩基性アミノ酸が比較的高濃度な条件下でアミノ酸複合
塩を反応生成させる点である。本発明において、塩基性
アミノ酸の濃度は、最も高濃度が選ばれる第二の方法の
場合、反応生成系内に存在する全水分１００重量部に対
し１０乃至６０重量部の濃度が好ましく、最も低濃度が
選ばれる第四の方法の場合、全水分１００重量部に対し
３乃至２０重量部の濃度が好ましい。

【００２６】また、これらの４方法は適宜組み合わせて
用いることもできる。具体的な例としては、上記第一の
方法でリン酸マグネシウムアミノ酸複合塩が沈殿物とし
て生成した反応液中に、正リン酸及び／またはマグネシ
ウムの中性塩の濃厚水溶液の適量を添加し、撹拌混合・
加熱して反応液中に残存する過剰量の塩基性アミノ酸と
反応させる方法、上記第二の方法でリン酸マグネシウム
アミノ酸複合塩が沈殿物として生成した反応液中に、水
酸化マグネシウムを適量添加して反応液中に残存する過
剰量の塩基性アミノ酸およびリン酸との反応を行わせる
方法などが挙げられる。

【００２７】本発明において中間原料複合塩を処理する
際に用いられるマグネシウム以外の２価乃至３価の多価
金属塩溶液は、特に制限はないが、弱酸性ないしは塩基
性であって、マグネシウム以外の多価金属イオンを溶液
１００重量部あたり０．００１重量部以上溶解している
水溶液あるいは水分散液が好ましく用いられる。具体的
には塩化アルミニウム，ポリ塩化アルミニウム，硫酸ア
ルミニウム，アンモニウム明礬およびカリウム明礬など
のアルミニウム塩の水溶液、塩化カルシウム，硫酸カル
シウム，水酸化カルシウムおよび硝酸カルシウムなどの
カルシウム塩の水溶液もしくは水分散液、塩化第一鉄，
塩化第二鉄，硫酸第一鉄，硫酸第二鉄，硫酸鉄カリウム
および硫酸鉄アンモニウムなどの鉄塩の水溶液、塩化亜
鉛，塩化亜鉛アンモニウムおよび水酸化亜鉛などの亜鉛
塩の水溶液もしくは水分散液が例示される。これらのマ
グネシウム以外の多価金属塩溶液は単独で使用すること
もできるが、２種以上を混合し、混合塩溶液もしくは複
塩溶液としても用いることができる。

【００２８】本発明において中間原料複合塩を処理する
ために用いられるマグネシウム以外の２価乃至３価の多
価金属塩の必要量は中間原料複合塩との接触時間、マグ
ネシウム以外の２価乃至３価の多価金属塩の濃度、接触
時の中間原料複合塩の分散濃度によりそれぞれ異なる
が、用いたマグネシウム以外の２価乃至３価の多価金属
イオンの大半が目的とする複合塩に移行することから、
中間原料複合塩中のリン酸１モルに対しモル比で０．０
２乃至０．６の割合で用いることが望ましい。

【００２９】本発明においてリン酸アミノ酸複合塩およ
び多価金属感受性の水溶性高分子物質の水不溶性塩から
なる組成物を得る方法に特に制限はないが、該複合塩を
予め調製した後に多価金属感受性の水溶性高分子物質の
アルカリ金属塩及び／またはアンモニウム塩の水溶液と
混合・乾燥する方法、または中間原料複合塩を多価金属
感受性の水溶性高分子物質のアルカリ金属塩及び／また
はアンモニウム塩の水溶液と混合した後、マグネシウム
以外の２価乃至３価の多価金属塩水溶液と接触せしめた
後、必要に応じ分離・乾燥する方法が好ましく用いられ
る。

【００３０】本発明においてリン酸アミノ酸複合塩およ
び多価金属感受性の水溶性高分子物質の水不溶性塩から
なる組成物を反すう動物用飼料添加組成物として用いる
効果は、中間原料複合塩が有する中性もしくはアルカリ
性の水に不溶でかつ酸性の水に可溶な溶解特性をさらに
強化し、緩衝能を有する中性水溶液に対しても不溶性を
発揮させることにある。すなわち、中間原料複合塩をマ
グネシウム以外の２価乃至３価の多価金属で処理した本
発明のリン酸アミノ酸複合塩を多価金属感受性の水溶性
高分子物質の水不溶性塩と共存させる際に、中間原料複
合塩及び／または本発明のリン酸アミノ酸複合塩の表面
に多価金属感受性の水溶性高分子物質の水不溶性塩から
なる表層を形成せしめ、その結果として、中性の緩衝水
溶液に対して不溶でかつ酸性の緩衝水溶液に可溶な組成
物を形成するのである。

【００３１】本発明のリン酸アミノ酸複合塩と多価金属
感受性の水溶性高分子物質の水不溶性塩の組成物は、中
性もしくはアルカリ性の水に不溶でかつ酸性の水に溶解
する性質を顕著に有するため、中性のルーメン内で安定
であり、かつ酸性の第４胃で完全に溶解して塩基性アミ
ノ酸を放出し、小腸で吸収される。すなわち、該組成物
はその有効成分である塩基性アミノ酸が第１胃中では微
生物の分解から極めて効果的に保護され、第４胃より下
部の消化器官で消化、吸収されるような粉末状の反すう
動物用飼料添加組成物として利用できる。

【００３２】一方、該複合塩と多価金属感受性の水溶性
高分子物質の水不溶性塩からなる組成物は、組成物を乾
燥後粉砕した粉末状のまま使用するのみならず、粉砕を
しない顆粒の形で、あるいは適当な粒径の顆粒に成形し
て、反すう動物用飼料添加組成物として使用することが
できる。

【００３３】本発明においてリン酸アミノ酸複合塩の顆
粒は好ましくは均質な顆粒構造のものが選ばれる。本発
明において均質な顆粒とは、約１乃至２ミリの顆粒破片
を形成した場合にも顆粒破片間の組成に変動のないもの
をいう。すなわち、反すう咀嚼によって顆粒が破壊され
る限界の粒径が約１乃至２ミリの範囲にあることから、
約１乃至２ミリの顆粒破片の組成が均一であれば反すう
咀嚼後の顆粒の組成も一定であり、顆粒を他の飼料成分
と混合あるいは造粒する場合にも塩基性アミノ酸成分の
溶出性に大きな変化を生じない。

【００３４】顆粒化する方法は、上記の均質性が得られ
る方法であれば、一般に使用されている方法が特に制限
なく利用できる。具体的な例としては、適当なバインダ
ーと混合した後、押し出し造粒法、転動造粒法、圧縮造
粒法、溶融噴霧造粒法などの造粒方法で造粒する方法、
スラリーを噴霧乾燥する方法、粉末を適当なバインダー
と流動層造粒法あるいは撹拌造粒法で造粒する方法が好
ましく用いられる。

【００３５】バインダーとしては、一般に使用されてい
るものが特に制限なく利用できる。具体的な例として
は、水溶性のバインダーとして、デンプン，カルボキシ
メチルセルロースの塩，アルギン酸塩，ヒドロキシプロ
ピルセルロース，デンプングリコール酸の塩などの水溶
性多糖類、カゼインナトリウム，ゼラチン，大豆タンパ
クなどの水溶性タンパク質、糖蜜，乳糖，デキストリン
などの糖類、およびポリメタクリル酸塩，ポリビニルア
ルコール，ポリビニルピロリドンなどの合成高分子が挙
げられ、疎水性バインダーとして、セラック樹脂，ロジ
ン，蜜ロウ，パラフィンワックスなどの天然ワックス
類、セタノール，ステアリン酸等の高級脂肪酸，高級脂
肪酸の金属塩，動植物油脂，硬化動植物油脂などの油脂
関連物質類、グリセリンモノステアレートなどの非イオ
ン界面活性剤、およびアセチルセルロース，ポリビニル
アセテート，エステルガム，クマロン樹脂などの半合成
樹脂・合成高分子類が挙げられる。

【００３６】顆粒を形成するリン酸アミノ酸複合塩とバ
インダーの比率は、バインダーの種類によって異なる
が、リン酸アミノ酸複合塩１００重量部に対して０．１
乃至５０重量部が望ましい。また顆粒の粒径について
は、特に制限がないが、平均粒径約５ミリ以下の顆粒が
給餌のバラツキが少なくなる点で望ましく、平均粒径２
乃至０．２ミリの顆粒が他の飼料成分との混合操作が容
易となる点から特に好ましい。

【００３７】本発明におけるリン酸アミノ酸複合塩を含
有する顆粒は、比重調整，顆粒強度の増強，第４胃にお
ける溶崩性の補強，あるいは顆粒調製時の加工性向上な
どの目的で、アミノ酸複合塩およびバインダーの他に、
他の添加剤を加えて調製することができる。該添加剤は
顆粒を形成するために、粉末あるいはワックス状物質か
ら選ばれる。具体的な例としては、アルカリ土類金属の
炭酸塩，リン酸塩，水酸化物，タルク，クレイ，ベント
ナイト，微細シリカなどの無機物質、あるいはパラフィ
ンワックス，ポリエチレン粉末，パルプ粉末，セルロー
ス粉末，キトサンなどの有機物質が挙げられる。

【００３８】さらに、本発明におけるリン酸アミノ酸複
合塩を含有する顆粒は、リン酸アミノ酸複合塩のルーメ
ン内での保護性と第４胃における溶出性を損なわない範
囲で、他の生物学的活性物質を好ましくは均質に分散さ
せて調製することができる。生物学的活性物質として
は、周知の各種の栄養物や薬物類、例えばアミノ酸およ
びその誘導体、アミノ酸のヒドロキシ同族化合物、ビタ
ミン類、および獣医薬類から選ばれる１種または２種以
上の混合物が挙げられる。

【００３９】具体的には、メチオニン、トリプトファ
ン、スレオニン等のアミノ酸類；Ｎ−アシルアミノ酸、
Ｎ−ヒドロキシメチルメチオニンのカルシウム塩等のア
ミノ酸誘導体；２−ヒドロキシ−４−メチルメルカプト
酪酸およびその塩等のアミノ酸のヒドロキシ同族化合
物；カロリー源としてのデンプン、脂肪酸、脂肪酸金属
塩；ビタミンＡ、ビタミンＡ酢酸塩、ビタミンＡパルミ
チン酸塩、ビタミンＢ群、チアミン、塩酸チアミン、リ
ボフラビン、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、パントテ
ン酸カルシウム、パントテン酸コリン、塩酸ピリドキシ
ン、塩化コリン、シアノコバラミン、ビオチン、葉酸、
ｐ−アミノ安息香酸、ビタミンＤ2、ビタミンＤ3、ビタ
ミンＥ等のビタミン類およびそれに類する機能を有する
物質；テトラサイクリン系、アミノ配糖体系、マクロラ
イド系、ポリエ−テル系の抗生物質、ネグフォン等の駆
虫剤、ピペラジン等の虫下し、エストロジェン、スチル
ベストール、ヘキセストール、チロプロティン、ゴイト
ロジェン、成長ホルモン等のホルモン類が使用される。

【００４０】以下に、本発明を実施例、及び比較例によ
り更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施
例に限定されることはない。

【００４１】なお、生物学的活性物質として、実施例中
のアミノ酸の含量および溶出量に関しては液体クロマト
グラフィーで分析を行った。

【００４２】純水への溶出性 調製した試料１．００ｇを、２００ｍｌ三角フラスコ中
に投入し、純水１００ｍｌを注入して、室温で１０分
間、超音波処理した後、塩基性アミノ酸の溶出量を分析
し、純水への溶出性を算出した。

【００４３】第１胃相当液への保護性 調製した試料約０．５ｇを、３００ｍｌ三角フラスコ中
に投入し、第１胃液に相当するMc Dougall緩衝液２００
ｍｌを注入して、３９℃で２４時間振とうした。振とう
終了後、塩基性アミノ酸の溶出量を分析し、第１胃相当
液への保護性を算出した。

【００４４】少量投与時の第１胃相当液への保護性 調製した試料約０．２ｇを、３００ｍｌ三角フラスコ中
に投入し、第１胃液に相当するMc Dougall緩衝液２００
ｍｌを注入して、３９℃で２４時間振とうした。振とう
終了後、塩基性アミノ酸の溶出量を分析し、少量投与時
の第１胃相当液への保護性を算出した。

【００４５】＊Mc Dougall緩衝液：水１０００ｍｌ中に
以下の試薬を溶解した緩衝液。 炭酸水素ナトリウム ：７．４３ｇ リン酸２ナトリウム・１２水塩：７．００ｇ 塩化ナトリウム ：０．３４ｇ 塩化カリウム ：０．４３ｇ 塩化マグネシウム・６水塩 ：０．１０ｇ 塩化カルシウム ：０．０５ｇ

【００４６】第４胃相当液への溶出性 調製した試料約０．５ｇを、３００ｍｌ三角フラスコに
投入し、第４胃液に相当する酢酸−リン酸緩衝液２００
ｍｌを注入して、３９℃の温度下で１時間振とうした。
振とう終了後、塩基性アミノ酸の溶出量を分析し、第４
胃相当液への溶出性を算出した。

【００４７】＊酢酸−リン酸緩衝液：１０００ｍｌ中に
以下の試薬を溶解し、塩酸でｐＨ２．２に中和した緩衝
液。 リン酸２水素ナトリウム・２水塩：１．９５ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ：３．４０ｇ

【００４８】

【実施例１】Ｌ−リジン塩基水溶液（濃度：４５重量
％）１３００ｇに、第２リン酸マグネシウム塩３水和物
１７４．３ｇを添加し、８０℃で３時間加熱・撹拌した
ところ、第２リン酸マグネシウム塩３水和物の粒状結晶
が消失して、微細な結晶が大量に生じた。得られた結晶
を濾過して１０００ｍｌの水で洗滌した後、６０℃で減
圧乾燥し、白色結晶粉末２８５ｇを得た。この白色粉末
１ｇを純水および第１胃相当液１００ｍｌに添加・撹拌
して観察したところ溶解は認められなかった。本品を中
間原料複合塩−１とした。

【００４９】

【実施例２】Ｌ−リジン塩基水溶液（濃度：２０重量
％）４３８６ｇとリン酸（濃度：８５％）２３１ｇを混
合・中和した液に、硫酸マグネシウム７水和物４９３ｇ
を水１０００ｍｌに溶解して一気に添加した。生じたゲ
ル状の沈殿物を濾過して１２０００ｍｌの水で洗滌した
後、６０℃で減圧乾燥し、白色粉末２８０ｇを得た。こ
の白色粉末１ｇを純水および第１胃相当液１００ｍｌに
添加・撹拌して観察したところ溶解は認められなかっ
た。本品を中間原料複合塩−２とした。

【００５０】

【実施例３】Ｌ−リジン塩基水溶液（濃度：４５重量
％）６５０ｇとリン酸（濃度：８５％）４６１．２ｇを
混合・中和した液に、水酸化マグネシウム２９１．７ｇ
を水１０００ｍｌによく分散した液を添加・混合したと
ころ、反応・発熱して白色固形物となった。この白色固
形物を９５℃で３時間加熱した後、純水３０００ｍｌを
加えて、よく解砕し、固形分を濾過して３０００ｍｌの
水で洗滌した後、６０℃で減圧乾燥し、白色粉末７５０
ｇを得た。この白色粉末１ｇを純水および第１胃相当液
１００ｍｌに添加・撹拌して観察したところ溶解は認め
られなかった。本品を中間原料複合塩−３とした。

【００５１】

【実施例４】Ｌ−リジン塩基水溶液（濃度：４７重量
％）３１１ｇとリン酸（濃度：８５％）４６１．２ｇを
混合・中和した液と、水酸化マグネシウム２９１．７ｇ
を水７００ｍｌによく分散した液とを均一に混合したと
ころ、反応・発熱して白色固形物となった。この白色固
形物を９０℃で３時間加熱した後、砕いて６０℃で減圧
乾燥し、白色粉末７５０ｇを得た。この白色粉末１ｇを
純水および第１胃相当液１００ｍｌに添加・撹拌して観
察したところ溶解は認められなかった。本品を中間原料
複合塩−４とした。

【００５２】

【実施例５】Ｌ−リジン塩基水溶液（濃度：２０重量
％）４３８６ｇとリン酸（濃度：８５％）２３１ｇを混
合・中和した液に、実施例１で得られた白色結晶粉末２
０ｇを加えた後、塩化マグネシウム６水和物４０７ｇを
水５００ｍｌに溶解して少量ずつ徐々に添加したとこ
ろ、微細な結晶が生じた。得られた結晶を濾過して３ｌ
の水で洗滌した後、６０℃で減圧乾燥し、白色結晶粉末
５７３ｇを得た。この白色粉末１ｇを純水および第１胃
相当液１００ｍｌに添加・撹拌して観察したところ溶解
は認められなかった。本品を中間原料複合塩−５とし
た。

【００５３】

【実施例６】Ｌ−リジン塩基水溶液（濃度：４０重量
％）７３０ｇに、第２リン酸マグネシウム塩３水和物８
７．２ｇを添加し、８０℃で３時間加熱・撹拌したとこ
ろ、第２リン酸マグネシウム塩３水和物の粒状結晶が消
失して、微細な結晶が生じた。この混合液にリン酸（濃
度：８５％）４６．１ｇを冷却しながら徐々に添加した
後、硫酸マグネシウム７水和物９８．６ｇを水１５０ｍ
ｌに溶解して一気に添加したところ混合液は粘稠な結晶
スラリーとなった。得られた結晶を濾過して１３００ｍ
ｌの水で洗滌した後、６０℃で減圧乾燥し、白色結晶粉
末１９８ｇを得た。この白色粉末１ｇを純水および第１
胃相当液１００ｍｌに添加・撹拌して観察したところ溶
解は認められなかった。本品を中間原料複合塩−６とし
た。

【００５４】

【実施例７】Ｌ−リジン塩基水溶液（濃度：３０重量
％）４８７３ｇとリン酸（濃度：８５％）４６１ｇを混
合・中和した液に、塩化マグネシウム６水和物６１０ｇ
を水１ｌに溶解して一気に添加した。生じた粘稠な混合
物と水酸化マグネシウム９３．３ｇを水７００ｍｌによ
く分散した液とを均一に混合し一夜放置したところ、白
色の沈殿物を生じた。沈殿物を濾過して７０００ｍｌの
水で洗滌した後、６０℃で減圧乾燥し、白色粉末９８０
ｇを得た。この白色粉末１ｇを純水および第１胃相当液
１００ｍｌに添加・撹拌して観察したところ溶解は認め
られなかった。本品を中間原料複合塩−７とした。

【００５５】

【実施例８】実施例１〜実施例３で得られた中間原料複
合塩−１〜３につき、それぞれ２５０ｇを塩化カルシウ
ム２水塩４０ｇとともに水２０００ｍｌと混合し、２時
間室温で撹拌した。該混合液から固形分を濾過分離した
後、水３００ｍｌとカルボキシメチルセルロースＮａ塩
３．０ｇを加え、十分に混合した後乾燥して、目的とす
る複合塩とカルボキシメチルセルロースのＣａ塩からな
る組成物−１〜３を２５２ｇ〜２４１ｇ得た。

【００５６】

【実施例９】実施例４で得られた中間原料複合塩−４に
つき、２５０ｇをアルギン酸Ｎａ３．０ｇおよび水３５
０ｍｌと混合した後、塩化カルシウム２０ｇを水１００
０ｍｌに溶解した溶液中に注射器を用いて押し出した。
紐状に固化した該混合物はさらに２時間室温で浸漬した
後、水洗し乾燥して目的とする複合塩とアルギン酸のＣ
ａ塩からなる組成物−４を２４７ｇ得た。

【００５７】

【実施例１０】実施例５〜実施例６で得られた中間原料
複合塩−５〜６につき、それぞれ１００ｇを塩化亜鉛２
０ｇとともに水１０００ｍｌと混合し、３時間室温で撹
拌した。該混合液から固形分を濾過分離した後、水２０
０ｍｌとペクチン３．０ｇを加え、十分に混合した後乾
燥して、目的とする複合塩とペクチンのＺｎ塩からなる
組成物５〜６を１０２ｇ〜１００ｇ得た。

【００５８】

【実施例１１】実施例７で得られた中間原料複合塩−７
を１００ｇを水１０００ｍｌと混合し、硫酸アルミニウ
ムアンモニウム（焼明礬）３０ｇを添加して、２時間室
温で撹拌した。該混合液から固形分を濾過分離した後、
水２００ｍｌとポリアクリル酸Ｎａ２．０ｇを加え、十
分に混合した後乾燥して、目的とする複合塩とポリアク
リル酸のＡｌ塩からなる組成物−７を１０３ｇ得た。

【００５９】

【実施例１２】実施例１〜実施例７で得られた中間原料
複合塩−１〜７、および実施例８〜実施例１１で得られ
た複合塩と多価金属感受性の水溶性高分子物質の水不溶
性塩からなる組成物−１〜７につき、リジン含量，ＩＣ
Ｐ（誘導結合プラズマ）発光分析法によるＭｇ含量，お
よびＭｇ以外の多価金属含量分析の結果を表−１に示
す。なお、リジン含量はサンプルを希塩酸に溶解して、
液体クロマトグラフィーで分析した。また、純水への溶
出率，第１胃相当液への保護性，少量投与時の第１胃相
当液への保護性および第４胃相当液への溶出性を併せて
表−１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【実施例１３】Ｌ−アルギニン１７４．２ｇとリン酸
（濃度：８５％）９８．０ｇを水３００ｍｌに溶解した
液に、水酸化マグネシウム７２．９ｇを水２００ｍｌに
よく分散した液を混合したところ、反応・発熱して白色
固形物となった。この白色固形物を９５℃で３時間加熱
した後、純水１０００ｍｌを加えてよく解砕して、水酸
化カルシウム１０ｇを加えて２時間撹拌し、固形分を濾
過して１０００ｍｌの水で洗滌した後、水５００ｍｌと
アルギン酸Ｎａ塩３．０ｇを加え、十分に混合した後乾
燥して、目的とする複塩とアルギン酸のＣａ塩からなる
組成物粉末２４５ｇを得た。この粉末１ｇを純水および
第１胃相当液１００ｍｌには添加・撹拌して観察したと
ころ溶解は認められなかった。この粉末１．００ｇを希
塩酸１００ｍｌに溶解してアルギニン濃度を測定したと
ころ、３４５ｍｇ／ｄｌとなり、アルギニン含量は３
４．５％となった。また、この白色粉末１．００ｇを純
水１００ｍｌに混合して５分間の超音波処理を行って上
清液のアルギニン濃度を測定したところ、３０ｍｇ／ｄ
ｌとなり、純水への溶出率は８．７％となった。この白
色粉末の第１胃相当液への保護性および第４胃相当液へ
の溶出性を評価したところ、第１胃相当液への保護率は
１２％、第４胃相当液への溶出率は１００％であった。

【００６２】

【実施例１４】実施例８で得られた複合塩とカルボキシ
メチルセルロースのＣａ塩からなる組成物−１を２００
ｇ秤り取り、硬化大豆油１５０ｇと混合した後、加熱押
し出し機を用いて６５℃で口径１ミリのダイスから押し
出し、長さ約１ミリに細断して径約１ミリの顆粒に成形
した。得られた顆粒について第１胃相当液への保護性お
よび第４胃相当液への溶出性を評価したところ、第１胃
相当液への保護率は８０％、第４胃相当液への溶出率は
９０％であった。

【００６３】

【実施例１５】実施例９で得られた複合塩とアルギン酸
のＣａからなる組成物−４を２００ｇ秤り取り、メチオ
ニン粉末１５ｇ、炭酸カルシウム４０ｇ、カゼインナト
リウム２０ｇおよびデンプングリコール酸ナトリウム４
ｇを混合し、水７０ｍｌを加えて混練した後、口径２ミ
リのディスクペレッターを用いて押し出し、長さ約２ミ
リに細断して乾燥し、径約２ミリの顆粒に成形した。得
られた顆粒をカッターで径約０．５ミリの小片に割り、
その５粒についてそれぞれ希塩酸で加熱・抽出し、アミ
ノ酸含量を測定したところ、各小片の間にアミノ酸含量
の差が認められなかった。得られた顆粒について第１胃
相当液への保護性および第４胃相当液への溶出性を評価
したところ、第１胃相当液への保護率はリジンについて
は９９％、メチオニンについては６７％、第４胃相当液
への溶出率はリジン，メチオニン共に９５％であった。
また、径約０．５ミリの小片について同様に第１胃相当
液への保護性および第４胃相当液への溶出性を評価した
ところ、第１胃相当液への保護率はリジンについては９
８％、メチオニンについては６４％、第４胃相当液への
溶出率はリジン，メチオニン共に９８％であった。

【００６４】

【発明の効果】以上説明したように、塩基性アミノ酸，
マグネシウムおよびリン酸の複合塩をマグネシウム以外
の２価乃至３価の多価金属で処理した複合塩を多価金属
感受性の水溶性高分子物質の水不溶性塩との組成物であ
って、中性もしくはアルカリ性の水溶液に不溶でかつ酸
性水溶液に可溶な組成物を調製することによって、反す
う動物用飼料に不足することの多いリジン等の塩基性ア
ミノ酸を含有し、第１胃中の保護性、第４胃での溶出性
に優れた反すう動物用飼料添加組成物が得られた。本発
明による顆粒は反すうや他の飼料成分との混合による顆
粒の破壊の影響を受けにくく、従来の技術に比べ、第１
胃中の保護性、第４胃での溶出性に優れた効果を有する
反すう動物用飼料添加組成物が得られた。

【００６５】本発明は、生物学的活性物質が反すう動物
に有効に吸収されることを可能にした飼料添加物を提供
するものであり、産業上の意義は極めて大きい。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で表されるリン酸アミノ
   酸複合塩と多価金属感受性を有する水溶性高分子物質の
   水不溶性塩よりなる反すう動物用飼料添加組成物。 【化１】 （但し、Ｒは塩基性アミノ酸水素カチオン、Ｍはマグネ
   シウム以外の価数ｍの多価金属であり、ｍは２または
   ３、ａは０．１乃至１．０、ｂは０．８５乃至１．４
   ３、ｃは０．０２乃至０．６、ｄは０乃至０．３で、ａ
   ＋ｂ×２＋ｃ×ｍ＋ｄ＝３であり、ｎは０乃至２０であ
   る。）
2. 【請求項２】塩基性アミノ酸がリジン、アルギニンから
   選ばれる少なくとも１種類よりなる請求項１記載の反す
   う動物用飼料添加組成物。
3. 【請求項３】マグネシウム以外の２価乃至３価の多価金
   属が、カルシウム，アルミニウム，亜鉛，鉄から選ばれ
   る少なくとも１種類よりなる請求項１記載の反すう動物
   用飼料添加組成物。
4. 【請求項４】多価金属感受性を有する水溶性高分子物質
   の水不溶性塩が当該水溶性高分子物質の水溶性塩と多価
   金属の反応で得られる水不溶性塩であって、アルギン
   酸，カラギーナン，ジェランガム，ペクチン，カルボキ
   シメチルセルロース，カルボキシメチルでん粉，ポリア
   クリル酸及び／またはポリアクリル酸の共重合体，ポリ
   メタクリル酸及び／またはポリメタクリル酸の共重合
   体，大豆タンパク，カゼインの、カルシウム塩，アルミ
   ニウム塩，亜鉛塩，鉄塩から選ばれる少なくとも１種類
   よりなる請求項１記載の反すう動物用飼料添加組成物。
5. 【請求項５】請求項１記載の一般式（１）で表されるリ
   ン酸アミノ酸複合塩と多価金属感受性を有する水溶性高
   分子物質の水溶性塩の水溶液とを混合後乾燥することを
   特徴とする請求項１乃至４記載の反すう動物用飼料添加
   組成物の製造方法。
6. 【請求項６】下式一般式（２）で表されるリン酸アミノ
   酸複合塩と多価金属感受性を有する水溶性高分子物質の
   水溶性塩の水溶液とを混合した後、２価乃至３価の多価
   金属塩水溶液と接触せしめることを特徴とする反すう動
   物用飼料添加組成物の製造方法。 【化２】 （但し、Ｒは塩基性アミノ酸水素カチオン、ａは０．１
   乃至１．０、ｂは１．０乃至１．４５、ｃは０乃至０．
   ３で、ａ＋ｂ×２＋ｃ＝３であり、ｎは０乃至２０であ
   る。）
7. 【請求項７】顆粒の形状を有する請求項１乃至請求項４
   の反すう動物用飼料添加組成物。
8. 【請求項８】請求項１乃至請求項４記載のアミノ酸複合
   塩および多価金属感受性の水溶性高分子物質を主成分と
   する顆粒に他の生物学的活性物質を分散してなることを
   特徴とする請求項７の反すう動物用飼料添加組成物。