JPH09179246A - 凝集色素含有写真要素 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/83—Organic dyestuffs therefor
- G03C1/832—Methine or polymethine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/008—Preparations of disperse dyes or solvent dyes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い吸光係数、狹い半帯域幅を有し、処理に
より完全に除去もしくは無色にできるフィルター色素を
含む写真要素を提供することである。 【解決手段】 少くとも１層の感光層を担持する支持体
を含んでなる写真要素であり、前記要素が式（Ｉ），
（II）または（III ）： 【化１】 （前記式中、Ｘ，Ｒ1 〜Ｒ4 ，Ｌ1 ，Ｌ2 およびＬ3 ，
Ｒ5 ，Ｍ+ 、そしてｎは特定の基または数である）の凝
集色素をその中に分散せしめた水性媒体を含んでなる水
性分散体を含有し、そして前記分散体中の前記凝集色素
が５５nm未満の吸収半帯域幅を有する写真要素。
より完全に除去もしくは無色にできるフィルター色素を
含む写真要素を提供することである。 【解決手段】 少くとも１層の感光層を担持する支持体
を含んでなる写真要素であり、前記要素が式（Ｉ），
（II）または（III ）： 【化１】 （前記式中、Ｘ，Ｒ1 〜Ｒ4 ，Ｌ1 ，Ｌ2 およびＬ3 ，
Ｒ5 ，Ｍ+ 、そしてｎは特定の基または数である）の凝
集色素をその中に分散せしめた水性媒体を含んでなる水
性分散体を含有し、そして前記分散体中の前記凝集色素
が５５nm未満の吸収半帯域幅を有する写真要素。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、凝集色素分散体、
前記分散体の調製方法および前記凝集色素を含有する感
放射線要素に関する。
前記分散体の調製方法および前記凝集色素を含有する感
放射線要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】感光性材料をはじめとする感放射線材
料、例えば、写真材料は、各種目的のためにフィルター
色素を利用することができる。フィルター色素は感放射
線層のスピードを調整するのに用いてもよく；それらは
感放射線層の画像鮮鋭性を高めるための吸収剤色素とし
て用いてもよく；ハレーションを低減するためのハレー
ション防止色素として用いてもよく；１層以上の感放射
線層に到達する放射線の量または強度を減少させるため
に用いてもよく；感放射線要素中の１層以上の感放射線
層に特定波長のまたは特定波長範囲の放射線が到達する
のを防止するのに用いてもよい。これらの各用途につい
ては、これらのフィルター色素は、要素および色素の特
定要件に依り、そして要素が露光される方法に依って、
感放射線要素の任意の数の層に位置してもよい。フィル
ター色素の使用量は広範囲に変動するが、放射線に対す
る要素の応答をいろいろの点で変化させるのに十分な量
のフィルター色素が存在することが好ましい。フィルタ
ー色素は、感放射線層の上の層に、感放射線層に、感放
射線層の下の層に、または支持体の感放射線層とは反対
側上の層に位置してよい。
料、例えば、写真材料は、各種目的のためにフィルター
色素を利用することができる。フィルター色素は感放射
線層のスピードを調整するのに用いてもよく；それらは
感放射線層の画像鮮鋭性を高めるための吸収剤色素とし
て用いてもよく；ハレーションを低減するためのハレー
ション防止色素として用いてもよく；１層以上の感放射
線層に到達する放射線の量または強度を減少させるため
に用いてもよく；感放射線要素中の１層以上の感放射線
層に特定波長のまたは特定波長範囲の放射線が到達する
のを防止するのに用いてもよい。これらの各用途につい
ては、これらのフィルター色素は、要素および色素の特
定要件に依り、そして要素が露光される方法に依って、
感放射線要素の任意の数の層に位置してもよい。フィル
ター色素の使用量は広範囲に変動するが、放射線に対す
る要素の応答をいろいろの点で変化させるのに十分な量
のフィルター色素が存在することが好ましい。フィルタ
ー色素は、感放射線層の上の層に、感放射線層に、感放
射線層の下の層に、または支持体の感放射線層とは反対
側上の層に位置してよい。
【０００３】写真材料は、スペクトルの異なる領域、例
えば、いくつかを挙げれば赤色、青色、緑色、紫外線、
赤外線、Ｘ線へ増感した層を含有することが多い。典型
的なカラー写真要素は、可視スペクトルの３種の主要領
域、すなわち、青色、緑色および赤色の各々に増感した
層を含有する。これらの材料に用いるハロゲン化銀は、
青色光に固有感度を有する。緑色光または赤色光に対す
る感度と共に、青色光に対する感度をさらに増加させる
ために、ハロゲン化銀粒子に吸着した各種の増感色素を
使用する。増感されたハロゲン化銀は青色光に対するそ
の固有感度を保持する。
えば、いくつかを挙げれば赤色、青色、緑色、紫外線、
赤外線、Ｘ線へ増感した層を含有することが多い。典型
的なカラー写真要素は、可視スペクトルの３種の主要領
域、すなわち、青色、緑色および赤色の各々に増感した
層を含有する。これらの材料に用いるハロゲン化銀は、
青色光に固有感度を有する。緑色光または赤色光に対す
る感度と共に、青色光に対する感度をさらに増加させる
ために、ハロゲン化銀粒子に吸着した各種の増感色素を
使用する。増感されたハロゲン化銀は青色光に対するそ
の固有感度を保持する。
【０００４】極めて特定の範囲の光をフィルターまたは
吸収することが高度に望ましい用途が多数ある。これら
の用途のいくつか、例えば、イエローフィルター色素お
よびマゼンタトリマー色素は、露光の際、フィルムの特
定層に特定波長の光が到達しないように、層特有方法で
（in a layer specific manner）塗布される非分散性色
素を必要とする。これらの色素は、下側にある乳剤のス
ピードに悪影響を与えることなく、光が通過しないよう
に深色側に鮮明なカッティングを示す深色吸収を有しな
ければならない。増感ハロゲン化銀乳剤層に対するこれ
らのフィルター層の位置次第で、非拡散性であり、しか
も深色エッジと同様に浅色エッジでも鮮明なカッティン
グ（sharp cutting ）を示す吸収スペクトルを有する層
特有フィルター色素（layer specific filter dyes) を
有することも望ましいであろう。このような色素は、
“フィンガーフィルター”と称されることがある。これ
らの色素は、写真要素に包含した際、高い吸収係数、狹
い半帯域幅および鮮明なカッティングを示す浅色および
深色吸収エンベロープ（範囲）を示すことが好ましい。
典型的に、これらの特性を得るためには、溶解したモノ
マー色素（非凝集）の溶液を包含せしめる。この方法に
より導入される色素は、媒染剤を使用することなしには
層特有方法で塗布することとはできず、したがって、こ
れらの色素は隣接層中に遊動することが多く、スピード
低下またはステインのような問題を引き起こすことがあ
る。可溶化モノマー色素に媒染剤を加えて隣接層への遊
動を防止してもよい。ポリマー媒染剤を用いれば、色素
遊動を防止できるが、このような媒染剤は、色素が処理
中に要素に残留する場合に遭遇するステインの問題を悪
化させる。
吸収することが高度に望ましい用途が多数ある。これら
の用途のいくつか、例えば、イエローフィルター色素お
よびマゼンタトリマー色素は、露光の際、フィルムの特
定層に特定波長の光が到達しないように、層特有方法で
（in a layer specific manner）塗布される非分散性色
素を必要とする。これらの色素は、下側にある乳剤のス
ピードに悪影響を与えることなく、光が通過しないよう
に深色側に鮮明なカッティングを示す深色吸収を有しな
ければならない。増感ハロゲン化銀乳剤層に対するこれ
らのフィルター層の位置次第で、非拡散性であり、しか
も深色エッジと同様に浅色エッジでも鮮明なカッティン
グ（sharp cutting ）を示す吸収スペクトルを有する層
特有フィルター色素（layer specific filter dyes) を
有することも望ましいであろう。このような色素は、
“フィンガーフィルター”と称されることがある。これ
らの色素は、写真要素に包含した際、高い吸収係数、狹
い半帯域幅および鮮明なカッティングを示す浅色および
深色吸収エンベロープ（範囲）を示すことが好ましい。
典型的に、これらの特性を得るためには、溶解したモノ
マー色素（非凝集）の溶液を包含せしめる。この方法に
より導入される色素は、媒染剤を使用することなしには
層特有方法で塗布することとはできず、したがって、こ
れらの色素は隣接層中に遊動することが多く、スピード
低下またはステインのような問題を引き起こすことがあ
る。可溶化モノマー色素に媒染剤を加えて隣接層への遊
動を防止してもよい。ポリマー媒染剤を用いれば、色素
遊動を防止できるが、このような媒染剤は、色素が処理
中に要素に残留する場合に遭遇するステインの問題を悪
化させる。
【０００５】高い吸収係数を有する色素は、最少量の色
素を用いて最大の光吸収を可能にする。色素の必要塗布
量が低減されれば、光フィルターのコストが低下し、処
理副生成物の量も低減する。色素の塗布量が低減されれ
ば、短時間処理における色素ステインを減少させる結果
にもなる。前記のフィンガーフィルターは、安全光によ
る露光からハロゲン化銀増感乳剤を保護するような他の
用途にとっても極めて望ましい。このような色素は、高
い吸収係数および狹い半帯域幅、並びに増感ハロゲン化
銀乳剤のスピードに悪影響を与えることなく、狹い安全
光発光領域の光を効率よく吸収するための鮮鋭なカッテ
ィングを示す吸収エンベロープを有しなければならな
い。このことにより、安全光の特定領域の光による露光
から増感乳剤を保護することができる。安全光色素にと
って有用な吸収極大としては４９０nmおよび５９０nmが
挙げられるが、これらに限定されない。
素を用いて最大の光吸収を可能にする。色素の必要塗布
量が低減されれば、光フィルターのコストが低下し、処
理副生成物の量も低減する。色素の塗布量が低減されれ
ば、短時間処理における色素ステインを減少させる結果
にもなる。前記のフィンガーフィルターは、安全光によ
る露光からハロゲン化銀増感乳剤を保護するような他の
用途にとっても極めて望ましい。このような色素は、高
い吸収係数および狹い半帯域幅、並びに増感ハロゲン化
銀乳剤のスピードに悪影響を与えることなく、狹い安全
光発光領域の光を効率よく吸収するための鮮鋭なカッテ
ィングを示す吸収エンベロープを有しなければならな
い。このことにより、安全光の特定領域の光による露光
から増感乳剤を保護することができる。安全光色素にと
って有用な吸収極大としては４９０nmおよび５９０nmが
挙げられるが、これらに限定されない。
【０００６】同様の特性は、赤外線吸収フィルター色素
にも要求される。レーザー露光感放射線要素は、レーザ
ー発光波長で高効率の光吸収を必要とする。広範囲の波
長で吸収する色素からの望ましくない吸収は、レーザー
発光波長での光捕捉効率を低下させ、所望スペクトル範
囲を十分にカバーするためにより大量の色素の使用を必
要とする。写真要素において、望ましくない吸収は、そ
の写真要素に多数の増感層が存在する場合、隣接するハ
ロゲン化銀増感層のスピード低下をも引き起こすかもし
れない。吸収層およびリン光物質発光にとって有用なフ
ィンガーフィルターの吸光極大としては７９０nm，６３
３nm，６７０nm，５４５nmおよび４８８nmが挙げられる
が、これらに限定されない（レーザーアブレーション／
非写真）。
にも要求される。レーザー露光感放射線要素は、レーザ
ー発光波長で高効率の光吸収を必要とする。広範囲の波
長で吸収する色素からの望ましくない吸収は、レーザー
発光波長での光捕捉効率を低下させ、所望スペクトル範
囲を十分にカバーするためにより大量の色素の使用を必
要とする。写真要素において、望ましくない吸収は、そ
の写真要素に多数の増感層が存在する場合、隣接するハ
ロゲン化銀増感層のスピード低下をも引き起こすかもし
れない。吸収層およびリン光物質発光にとって有用なフ
ィンガーフィルターの吸光極大としては７９０nm，６３
３nm，６７０nm，５４５nmおよび４８８nmが挙げられる
が、これらに限定されない（レーザーアブレーション／
非写真）。
【０００７】いくつかの写真要素では、深色シアン波長
および赤外線波長で光フィルターまたはハレーション防
止を与えることが必要である。典型的に、このような保
護は、水溶性色素または粉砕固体粒子色素を用いて達成
される。典型的に、水溶性モノマー色素は、比較的鮮鋭
な、高吸光吸収を提供できるが、しかし層間遊動する傾
向がある。典型的なシアンフィルター色素の固体粒子分
散体は広い範囲で吸収性であり（例えば、米国特許第
４，７７０，９８４号参照）、弱い吸収が７００nmにあ
ることが多い。
および赤外線波長で光フィルターまたはハレーション防
止を与えることが必要である。典型的に、このような保
護は、水溶性色素または粉砕固体粒子色素を用いて達成
される。典型的に、水溶性モノマー色素は、比較的鮮鋭
な、高吸光吸収を提供できるが、しかし層間遊動する傾
向がある。典型的なシアンフィルター色素の固体粒子分
散体は広い範囲で吸収性であり（例えば、米国特許第
４，７７０，９８４号参照）、弱い吸収が７００nmにあ
ることが多い。
【０００８】フィルター色素の通常の用途のひとつは、
ハロゲン化銀感光性写真要素における用途である。処理
前に、青色光が、青色以外のスペクトル領域に増感され
たハロゲン化銀を含有する層に到達すると、青色光に露
光されたハロゲン化銀粒子は、青色光に対するそれらの
本来の感度のために、現像可能になるであろう。このこ
とは、画像情報が誤って写真要素に記録される結果にな
るであろう。したがって、通常は、写真要素中に青色光
をフィルターする材料を包含せしめる。この青色吸収材
料は、青色光をフィルターするのが望ましい、要素中の
いずれの場所にも配置することができる。主要色の各々
に増感した層を有するカラー写真要素においては、青色
増感層を、露光源に対して最近接位に、そして青色吸収
性もしくはイエローフィルター層を、前記の青色増感層
と緑色および赤色増感層の間に介在させるのが普通であ
る。
ハロゲン化銀感光性写真要素における用途である。処理
前に、青色光が、青色以外のスペクトル領域に増感され
たハロゲン化銀を含有する層に到達すると、青色光に露
光されたハロゲン化銀粒子は、青色光に対するそれらの
本来の感度のために、現像可能になるであろう。このこ
とは、画像情報が誤って写真要素に記録される結果にな
るであろう。したがって、通常は、写真要素中に青色光
をフィルターする材料を包含せしめる。この青色吸収材
料は、青色光をフィルターするのが望ましい、要素中の
いずれの場所にも配置することができる。主要色の各々
に増感した層を有するカラー写真要素においては、青色
増感層を、露光源に対して最近接位に、そして青色吸収
性もしくはイエローフィルター層を、前記の青色増感層
と緑色および赤色増感層の間に介在させるのが普通であ
る。
【０００９】フィルター色素の他の通常の用途は、望ま
しくない波長の光が増感乳剤に到達しないように、Ｕ
Ｖ、可視または赤外線スペクトル領域部分をフィルター
もしくはトリミングすることである。イエローフィルタ
ー色素が、青色以外のスペクトルの領域に増感した乳剤
において露光からの誤ったカラーが記録（color rendit
ion ）されるのを防止するのと同様に、ＵＶ、マゼン
タ、シアンおよび赤外のフィルター色素は、特定波長領
域への露光から増感乳剤層を遮断することにより、誤っ
たカラー記録を防止することができる。この方法の一用
途としては緑色吸収マゼンタトリマー色素の使用が挙げ
られる。可視スペクトルの３種の主要領域、すなわち、
青色、緑色および赤色の各々に対して増感した層を含有
する典型的なカラー写真要素の１タイプでは、緑色増感
層を赤色増感層の上に、そして青色増感層の下に塗布す
る。それらの増感ハロゲン化銀層について選ばれたスペ
クトル感度極大次第で、緑色乳剤と赤色乳剤の分光感度
間でオーバーラップ領域が存在するかもしれない。この
ような条件下では、緑感性乳剤により吸収されない緑色
光は、赤感性乳剤まで突き抜け、赤色分光増感色素の前
部エッジにより吸収される。この緑色乳剤と赤色乳剤間
のクロストーク (crosstalk , 混線）の結果、誤ったカ
ラー記録が生じる。したがって、写真要素に包含せしめ
た際、緑色増感乳剤のスペクトル極大の付近で強く吸収
し、かつその吸収極大に対して深色性の検知可能な吸収
を示さないように、鮮鋭なカッティングを示す深色吸光
を有する緑色吸収性フィルター色素を見出すことは極め
て望ましいことであろう。マゼンタトリマー色素につい
ての最適吸収極大の位置は構成される写真要素に依って
変動するが、可視スペクトルの３種類の主要領域、すな
わち、青色、緑色および赤色の各々に増感された層を含
有する典型的なカラー写真要素の１タイプにおいては、
マゼンタトリマー色素が約５５０nmで強力に吸収し、そ
して鮮鋭なカッティングを示す深色吸収を有するので約
５５０nmより上には検知しうる吸収がないことが特に望
ましい。したがって、写真要素に用いるためのフィルタ
ー色素であって、約５５０nmより下のスペクトルの緑色
領域には高度の必須吸収を有するが、約５５０nmより上
にはほとんどまたは全く吸収を有さず、さらに潜伏的な
または後処理のステインについての問題を有さず、さら
に塗膜フィルム中で遊動する傾向はないが、しかし処理
により十分に除去されるフィルター色素を提供すること
が望ましいであろう。
しくない波長の光が増感乳剤に到達しないように、Ｕ
Ｖ、可視または赤外線スペクトル領域部分をフィルター
もしくはトリミングすることである。イエローフィルタ
ー色素が、青色以外のスペクトルの領域に増感した乳剤
において露光からの誤ったカラーが記録（color rendit
ion ）されるのを防止するのと同様に、ＵＶ、マゼン
タ、シアンおよび赤外のフィルター色素は、特定波長領
域への露光から増感乳剤層を遮断することにより、誤っ
たカラー記録を防止することができる。この方法の一用
途としては緑色吸収マゼンタトリマー色素の使用が挙げ
られる。可視スペクトルの３種の主要領域、すなわち、
青色、緑色および赤色の各々に対して増感した層を含有
する典型的なカラー写真要素の１タイプでは、緑色増感
層を赤色増感層の上に、そして青色増感層の下に塗布す
る。それらの増感ハロゲン化銀層について選ばれたスペ
クトル感度極大次第で、緑色乳剤と赤色乳剤の分光感度
間でオーバーラップ領域が存在するかもしれない。この
ような条件下では、緑感性乳剤により吸収されない緑色
光は、赤感性乳剤まで突き抜け、赤色分光増感色素の前
部エッジにより吸収される。この緑色乳剤と赤色乳剤間
のクロストーク (crosstalk , 混線）の結果、誤ったカ
ラー記録が生じる。したがって、写真要素に包含せしめ
た際、緑色増感乳剤のスペクトル極大の付近で強く吸収
し、かつその吸収極大に対して深色性の検知可能な吸収
を示さないように、鮮鋭なカッティングを示す深色吸光
を有する緑色吸収性フィルター色素を見出すことは極め
て望ましいことであろう。マゼンタトリマー色素につい
ての最適吸収極大の位置は構成される写真要素に依って
変動するが、可視スペクトルの３種類の主要領域、すな
わち、青色、緑色および赤色の各々に増感された層を含
有する典型的なカラー写真要素の１タイプにおいては、
マゼンタトリマー色素が約５５０nmで強力に吸収し、そ
して鮮鋭なカッティングを示す深色吸収を有するので約
５５０nmより上には検知しうる吸収がないことが特に望
ましい。したがって、写真要素に用いるためのフィルタ
ー色素であって、約５５０nmより下のスペクトルの緑色
領域には高度の必須吸収を有するが、約５５０nmより上
にはほとんどまたは全く吸収を有さず、さらに潜伏的な
または後処理のステインについての問題を有さず、さら
に塗膜フィルム中で遊動する傾向はないが、しかし処理
により十分に除去されるフィルター色素を提供すること
が望ましいであろう。
【００１０】溶解性モノマー性フィルター色素を写真フ
ィルム要素中に包含せしめるのに用いる方法の一つは、
それらを水溶液またはアルコール溶液として添加するこ
とである。この方法により導入される色素は、一般に極
めて移動しやすく、そして迅速に拡散し、要素の他層に
遊動し、通常損害を与える。ポリマー媒染剤を用いる
と、色素の遊動を防止できるが、このような媒染剤は、
色素が処理中要素に残留する際に遭遇するステインにつ
いての問題をさらに悪化させる。
ィルム要素中に包含せしめるのに用いる方法の一つは、
それらを水溶液またはアルコール溶液として添加するこ
とである。この方法により導入される色素は、一般に極
めて移動しやすく、そして迅速に拡散し、要素の他層に
遊動し、通常損害を与える。ポリマー媒染剤を用いる
と、色素の遊動を防止できるが、このような媒染剤は、
色素が処理中要素に残留する際に遭遇するステインにつ
いての問題をさらに悪化させる。
【００１１】フィルター色素は、また標準のコロイドミ
ル法もしくは均質化法を用いる慣用の水性ゼラチン分散
体、または増量ラテックス（loaded latices）としても
調製される。最近は、ボールミル、サンドミル、メディ
アミル並びにフィルター色素の微粒子サイズスラリーお
よび懸濁液を調製するための関連方法が、写真溶融配合
物に容易に用いることができるスラリーおよび分散体を
調製するための標準方法となっている。分散体として導
入される固体微粒子フィルター色素は、十分に低いpHで
塗布される場合、色素遊動と関連する課題を排除するこ
とができる。しかしながら、粉砕された不溶性固体微粒
子フィルター色素は、比較的低い吸光係数を有するので
過剰量の色素を塗布することが必要である。さらに、有
用な固体微粒子フィルター色素分散体をミル法により調
製する際には時間と費用を要するため、それらの使用
は、特に大容量用途の場合は、限定される。したがっ
て、必らずしも使用前に機械的ミルを必要とせず、しか
も遊動せず、しかし処理中に容易に洗い出されて残留色
素がほとんどもしくは全くないような色素分散体を提供
することが望ましい。このようなフィルター色素分散体
が、高い吸光係数と鮮鋭なカッティングを示す吸光ピー
クを与えることも望ましい。オキソノールフィルター色
素の固体微粒子分散体において、これらの望ましい色素
の特徴を得るための一方法が、Texter（米国特許第５，
２７４，１０９号および第５，３２６，６８７号）によ
り記載されている。Texterは、ピラゾロンオキソノール
色素を、pHを厳しく調整しながらマイクロ沈澱させて対
応する粉砕固体微粒子分散体に対して長波長側に、狹
い、深色性の、鮮鋭なカッティングを示す吸収スペクト
ルを生じさせる方法について記載している。しかしなが
ら、この技法は大容量用途については実施できない。
ル法もしくは均質化法を用いる慣用の水性ゼラチン分散
体、または増量ラテックス（loaded latices）としても
調製される。最近は、ボールミル、サンドミル、メディ
アミル並びにフィルター色素の微粒子サイズスラリーお
よび懸濁液を調製するための関連方法が、写真溶融配合
物に容易に用いることができるスラリーおよび分散体を
調製するための標準方法となっている。分散体として導
入される固体微粒子フィルター色素は、十分に低いpHで
塗布される場合、色素遊動と関連する課題を排除するこ
とができる。しかしながら、粉砕された不溶性固体微粒
子フィルター色素は、比較的低い吸光係数を有するので
過剰量の色素を塗布することが必要である。さらに、有
用な固体微粒子フィルター色素分散体をミル法により調
製する際には時間と費用を要するため、それらの使用
は、特に大容量用途の場合は、限定される。したがっ
て、必らずしも使用前に機械的ミルを必要とせず、しか
も遊動せず、しかし処理中に容易に洗い出されて残留色
素がほとんどもしくは全くないような色素分散体を提供
することが望ましい。このようなフィルター色素分散体
が、高い吸光係数と鮮鋭なカッティングを示す吸光ピー
クを与えることも望ましい。オキソノールフィルター色
素の固体微粒子分散体において、これらの望ましい色素
の特徴を得るための一方法が、Texter（米国特許第５，
２７４，１０９号および第５，３２６，６８７号）によ
り記載されている。Texterは、ピラゾロンオキソノール
色素を、pHを厳しく調整しながらマイクロ沈澱させて対
応する粉砕固体微粒子分散体に対して長波長側に、狹
い、深色性の、鮮鋭なカッティングを示す吸収スペクト
ルを生じさせる方法について記載している。しかしなが
ら、この技法は大容量用途については実施できない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】したがって、高い吸光
係数、狹い半帯域幅、浅色エッジと深色エッジの両者で
鋭いカッティングを有し、しかも前記色素を含む露光済
み感放射線要素の処理の際、実質的に完全に除去もしく
は無色にできるフィルター色素を提供することが望まし
い。高容量製造に適するフィルター色素分散体を調製す
る方法を提供することも望ましい。
係数、狹い半帯域幅、浅色エッジと深色エッジの両者で
鋭いカッティングを有し、しかも前記色素を含む露光済
み感放射線要素の処理の際、実質的に完全に除去もしく
は無色にできるフィルター色素を提供することが望まし
い。高容量製造に適するフィルター色素分散体を調製す
る方法を提供することも望ましい。
【００１３】本発明の目的は、ゼラチンのような親水性
コロイドに分散させ、かつ凝集させた場合、深色側にシ
フトしたスペクトル吸収極大を有し、非凝集溶液の吸収
スペクトルと比較して極めて高い吸光係数および例外的
に狹い半帯域幅を示すフィルター色素を提供することで
ある。本発明の別の目的は、ゼラチンのような親水性コ
ロイドに分散させ、かつ凝集させた場合、短波長エッジ
および長波長エッジ上に特に鮮鋭なカッティングを示す
吸収エンベロープを示す、狹い吸収帯域を有するフィル
ター色素を提供することである。
コロイドに分散させ、かつ凝集させた場合、深色側にシ
フトしたスペクトル吸収極大を有し、非凝集溶液の吸収
スペクトルと比較して極めて高い吸光係数および例外的
に狹い半帯域幅を示すフィルター色素を提供することで
ある。本発明の別の目的は、ゼラチンのような親水性コ
ロイドに分散させ、かつ凝集させた場合、短波長エッジ
および長波長エッジ上に特に鮮鋭なカッティングを示す
吸収エンベロープを示す、狹い吸収帯域を有するフィル
ター色素を提供することである。
【００１４】本発明の別の目的は、ゼラチンのような親
水性コロイドに分散させ、かつ凝集させた場合、分散性
および層間遊動が低いフィルター色素を提供することで
ある。本発明の別の目的は、すべての望ましい特性を変
えることなく、ミル技法を要することなく、本発明色素
を凝集状態で容易にしかも再現可能に写真要素中に包含
せしめることができる直接ゼラチン分散方法を提供する
ことである。
水性コロイドに分散させ、かつ凝集させた場合、分散性
および層間遊動が低いフィルター色素を提供することで
ある。本発明の別の目的は、すべての望ましい特性を変
えることなく、ミル技法を要することなく、本発明色素
を凝集状態で容易にしかも再現可能に写真要素中に包含
せしめることができる直接ゼラチン分散方法を提供する
ことである。
【００１５】本発明の別の目的は、ゼラチンのような親
水性コロイドに分散させ、かつ凝集させた場合、高温高
湿条件で優れた安定性を示すフィルター色素を提供する
ことである。本発明の別の目的は、親水性コロイド層に
包含せしめた少くとも１種の凝集色素を含有するハロゲ
ン化銀感放射線材料であって、前記色素が写真処理によ
り不可逆的に脱色し、処理の前後にハロゲン化銀写真乳
剤に悪影響を与えない写真材料を提供することである。
水性コロイドに分散させ、かつ凝集させた場合、高温高
湿条件で優れた安定性を示すフィルター色素を提供する
ことである。本発明の別の目的は、親水性コロイド層に
包含せしめた少くとも１種の凝集色素を含有するハロゲ
ン化銀感放射線材料であって、前記色素が写真処理によ
り不可逆的に脱色し、処理の前後にハロゲン化銀写真乳
剤に悪影響を与えない写真材料を提供することである。
【００１６】本発明のさらなる目的は、親水性コロイド
層に色素を添加し、写真処理の際、優れた脱色特性を示
す、ハロゲン化銀感放射線材料を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、親水性コロイド層に色素が
添加されており、かつその吸収極大のスペクトル領域の
一部で高い吸収を示すが、その吸収極大の約２０nm上で
は比較的低い吸収を有するハロゲン化銀感放射線材料を
提供することである。
層に色素を添加し、写真処理の際、優れた脱色特性を示
す、ハロゲン化銀感放射線材料を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、親水性コロイド層に色素が
添加されており、かつその吸収極大のスペクトル領域の
一部で高い吸収を示すが、その吸収極大の約２０nm上で
は比較的低い吸収を有するハロゲン化銀感放射線材料を
提供することである。
【００１７】本発明のさらに別の目的は、親水性コロイ
ド層に色素が添加されており、かつその吸収極大のスペ
クトル領域の一部で高い吸収を示すが、その吸収極大の
約２０nm上では比較的低い吸収を有するハロゲン化銀感
放射線材料を提供することである。以下に示す式Ｉ，II
および IIIの色素を水性媒体（好ましくは親水性コロイ
ドを含有する）に分散した際、凝集し、本発明の前記目
的において述べた利点が得られるとの知見をわれわれは
得た。前記の色素分散体は、粉末色素もしくは微結晶固
体色素粒子を水性媒体、好ましくはゼラチンもしくは他
の親水性コロイドを含有するものに、前記方法を用いて
分散させることにより調製できる。
ド層に色素が添加されており、かつその吸収極大のスペ
クトル領域の一部で高い吸収を示すが、その吸収極大の
約２０nm上では比較的低い吸収を有するハロゲン化銀感
放射線材料を提供することである。以下に示す式Ｉ，II
および IIIの色素を水性媒体（好ましくは親水性コロイ
ドを含有する）に分散した際、凝集し、本発明の前記目
的において述べた利点が得られるとの知見をわれわれは
得た。前記の色素分散体は、粉末色素もしくは微結晶固
体色素粒子を水性媒体、好ましくはゼラチンもしくは他
の親水性コロイドを含有するものに、前記方法を用いて
分散させることにより調製できる。
【００１８】本発明の一態様は、構造式Ｉ：
【００１９】
【化２】
【００２０】（前記式中、Ｘは酸素またはイオウであ
り；Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立して非置換もしくは置換のア
ルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、または非
置換もしくは置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ
2 およびＬ3 は各々独立して置換もしくは非置換のメチ
ン基を表し；Ｍ+ はプロトンまたは無機もしくは有機の
カチオンを表し；ｎは０，１，２または３を表す）の凝
集色素をその中に分散せしめた水性媒体を含んでなる水
性分散体であって、前記分散体中の前記凝集色素が５５
nm未満の吸収半帯域幅を有する水性分散体に関する。
り；Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立して非置換もしくは置換のア
ルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、または非
置換もしくは置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ
2 およびＬ3 は各々独立して置換もしくは非置換のメチ
ン基を表し；Ｍ+ はプロトンまたは無機もしくは有機の
カチオンを表し；ｎは０，１，２または３を表す）の凝
集色素をその中に分散せしめた水性媒体を含んでなる水
性分散体であって、前記分散体中の前記凝集色素が５５
nm未満の吸収半帯域幅を有する水性分散体に関する。
【００２１】本発明の別の好ましい態様において、構造
式Ｉの凝集色素は、式II：
式Ｉの凝集色素は、式II：
【００２２】
【化３】
【００２３】（前記式中、Ｒ1 〜Ｒ4 およびＭ+ は先に
定義したとおりであり、Ｒ5 は水素原子または非置換も
しくは置換のアルキル、アリールもしくはアシル基を表
す）の色素である。本発明のさらに別の好ましい態様に
おいて、構造式Ｉの凝集色素は、式 III：
定義したとおりであり、Ｒ5 は水素原子または非置換も
しくは置換のアルキル、アリールもしくはアシル基を表
す）の色素である。本発明のさらに別の好ましい態様に
おいて、構造式Ｉの凝集色素は、式 III：
【００２４】
【化４】
【００２５】（前記式中、Ｒ1 〜Ｒ4 ，Ｘ，Ｍ+ および
Ｒ5 は先に定義したとおりである）の色素である。本発
明のさらに別の好ましい態様は、構造式Ｉ，IIまたは I
IIの凝集色素を含有する、感放射線要素、例えば、写真
要素を含む。本発明のさらに別の好ましい態様は、構造
式Ｉ，IIまたは IIIの色素を、約２０〜約１００℃の温
度で水性媒体中に添加し、次いでその混合物を約５分間
〜約４８時間撹拌することを含んでなる分散体の調製方
法を含む。
Ｒ5 は先に定義したとおりである）の色素である。本発
明のさらに別の好ましい態様は、構造式Ｉ，IIまたは I
IIの凝集色素を含有する、感放射線要素、例えば、写真
要素を含む。本発明のさらに別の好ましい態様は、構造
式Ｉ，IIまたは IIIの色素を、約２０〜約１００℃の温
度で水性媒体中に添加し、次いでその混合物を約５分間
〜約４８時間撹拌することを含んでなる分散体の調製方
法を含む。
【００２６】
【発明の実施の形態】前記したように、本発明分散体
は、式Ｉ：
は、式Ｉ：
【００２７】
【化５】
【００２８】（前記式中、Ｘは酸素またはイオウであ
り；Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立して非置換もしくは置換のア
ルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、または非
置換もしくは置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ
2 およびＬ3 は各々独立して置換もしくは非置換のメチ
ン基を表し；Ｍ+ はプロトンまたは無機もしくは有機の
カチオンを表し；ｎは０，１，２または３を表す）の凝
集色素であって、前記分散体中の前記凝集色素が５５nm
未満の吸収半帯域幅を有するものを含む。
り；Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立して非置換もしくは置換のア
ルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、または非
置換もしくは置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ
2 およびＬ3 は各々独立して置換もしくは非置換のメチ
ン基を表し；Ｍ+ はプロトンまたは無機もしくは有機の
カチオンを表し；ｎは０，１，２または３を表す）の凝
集色素であって、前記分散体中の前記凝集色素が５５nm
未満の吸収半帯域幅を有するものを含む。
【００２９】本発明の好ましい態様において、構造式Ｉ
の凝集色素は、式II：
の凝集色素は、式II：
【００３０】
【化６】
【００３１】（前記式中、Ｒ1 〜Ｒ4 およびＭ+ は先に
定義したとおりであり、Ｒ5 は水素原子または非置換も
しくは置換のアルキル、アリールもしくはアシル基を表
す）の色素である。本発明のさらに別の好ましい態様に
おいて、構造式Ｉの凝集色素は、式 III：
定義したとおりであり、Ｒ5 は水素原子または非置換も
しくは置換のアルキル、アリールもしくはアシル基を表
す）の色素である。本発明のさらに別の好ましい態様に
おいて、構造式Ｉの凝集色素は、式 III：
【００３２】
【化７】
【００３３】（前記式中、Ｒ1 〜Ｒ4 ，ＸおよびＭ+ は
先に定義したとおりである）の色素である。式（Ｉ），
（II）および（III ）において、具体的なアルキル基は
好ましくは１〜６個の炭素原子を含有し、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ
チル、ｎ−ヘキシルおよびイソヘキシルが挙げられる。
アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、アント
ラセニルおよびスチリルが挙げられる。置換アリール基
の例としては、例えば、トリル、ｍ−クロロフェニルお
よびｐ−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。ヘ
テロアリール基の例としては、ピリジル、チエニル、フ
リルおよびピロリルが挙げられる。アシル基の例として
は、エトキシカルボニル、アミド、ベンゾイル、カルボ
キシおよびアセチルが挙げられる。Ｍ+ は好ましくは
Ｈ，Ｎａ，Ｋ、トリエチルアンモニウムもしくはピリジ
ニウムである。
先に定義したとおりである）の色素である。式（Ｉ），
（II）および（III ）において、具体的なアルキル基は
好ましくは１〜６個の炭素原子を含有し、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ
チル、ｎ−ヘキシルおよびイソヘキシルが挙げられる。
アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、アント
ラセニルおよびスチリルが挙げられる。置換アリール基
の例としては、例えば、トリル、ｍ−クロロフェニルお
よびｐ−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。ヘ
テロアリール基の例としては、ピリジル、チエニル、フ
リルおよびピロリルが挙げられる。アシル基の例として
は、エトキシカルボニル、アミド、ベンゾイル、カルボ
キシおよびアセチルが挙げられる。Ｍ+ は好ましくは
Ｈ，Ｎａ，Ｋ、トリエチルアンモニウムもしくはピリジ
ニウムである。
【００３４】本出願において、置換“基”に言及する際
は、置換基それ自身は置換されていても置換されていな
くてもよいことを意味する（例えば、“アルキル基”と
は非置換もしくは置換のアルキルを意味する）。一般
に、特に断らない限り、本明細書中で言及する“基”上
の置換基としては、または置換されている可能性がある
と述べられている場合は、写真用途にとって必要な特性
を損わない、置換もしくは非置換の任意の基の可能性を
含む。例えば、本発明のフィルター色素は、塗布pHにお
いて色素をあまりに溶解性にすることにより、好ましい
凝集色素種の代りに、移動性のモノマー色素種に有利に
作用するような置換基またはそれらの組み合せを含有す
べきではない。特定の一般式の化合物についての言及
は、その一般式の定義内に入る他のさらなる特定式の化
合物をも含むと理解される。
は、置換基それ自身は置換されていても置換されていな
くてもよいことを意味する（例えば、“アルキル基”と
は非置換もしくは置換のアルキルを意味する）。一般
に、特に断らない限り、本明細書中で言及する“基”上
の置換基としては、または置換されている可能性がある
と述べられている場合は、写真用途にとって必要な特性
を損わない、置換もしくは非置換の任意の基の可能性を
含む。例えば、本発明のフィルター色素は、塗布pHにお
いて色素をあまりに溶解性にすることにより、好ましい
凝集色素種の代りに、移動性のモノマー色素種に有利に
作用するような置換基またはそれらの組み合せを含有す
べきではない。特定の一般式の化合物についての言及
は、その一般式の定義内に入る他のさらなる特定式の化
合物をも含むと理解される。
【００３５】前記基上の置換基の例としては、既知置換
基、例えば、ハロゲン、例えば、クロロ、フルオロ、ブ
ロモ、ヨード；アルコキシ、特に炭素数１〜６のもの
（例えば、メトキシ、エトキシ）；置換もしくは非置換
のアルキル、特に低級アルキル（例えば、メチル、トリ
フルオロメチル）；アルケニルまたはチオアルキル（例
えば、メチルチオもしくはエチルチオ）、特に炭素数１
〜６のもののいずれか；置換もしくは非置換のアリー
ル、特に炭素数６〜２０のもの（例えば、フェニル、ナ
フチル、アントラセニルまたはスチリル）；および置換
もしくは非置換のヘテロアリール、特にＮ，Ｏもしくは
Ｓから選ばれる１〜３個のヘテロ原子を含む５もしくは
６員環（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、ピロリ
ル）を有するもの；当該技術分野において知られている
他のものが挙げられる。アルキル置換基としては、具体
的に炭素原子数１〜６の“低級アルキル”、例えば、メ
チル、エチル等が挙げられる。さらに、アルキル基、ア
ルキレン基またはアルケニル基に関しては、分枝状また
は非分枝状であることもあり、環構造をも含むものと理
解される。
基、例えば、ハロゲン、例えば、クロロ、フルオロ、ブ
ロモ、ヨード；アルコキシ、特に炭素数１〜６のもの
（例えば、メトキシ、エトキシ）；置換もしくは非置換
のアルキル、特に低級アルキル（例えば、メチル、トリ
フルオロメチル）；アルケニルまたはチオアルキル（例
えば、メチルチオもしくはエチルチオ）、特に炭素数１
〜６のもののいずれか；置換もしくは非置換のアリー
ル、特に炭素数６〜２０のもの（例えば、フェニル、ナ
フチル、アントラセニルまたはスチリル）；および置換
もしくは非置換のヘテロアリール、特にＮ，Ｏもしくは
Ｓから選ばれる１〜３個のヘテロ原子を含む５もしくは
６員環（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、ピロリ
ル）を有するもの；当該技術分野において知られている
他のものが挙げられる。アルキル置換基としては、具体
的に炭素原子数１〜６の“低級アルキル”、例えば、メ
チル、エチル等が挙げられる。さらに、アルキル基、ア
ルキレン基またはアルケニル基に関しては、分枝状また
は非分枝状であることもあり、環構造をも含むものと理
解される。
【００３６】本発明の好ましい色素の例を以下に列挙す
る：
る：
【００３７】
【化８】
【００３８】
【表１】
【００３９】
【化９】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【化１０】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【化１１】
【００４４】
【化１２】
【００４５】式（Ｉ），（II）および（III ）の色素
は、以下の合成例により具体的に示されるように、当該
技術分野において周知の合成技法により製造できる。こ
のような技法はさらに、例えば、“The Cyanine Dyes a
nd Related Compounds", Frances Hamer, Interscience
Publishers, 1964年にさらに具体的に記載されてい
る。
は、以下の合成例により具体的に示されるように、当該
技術分野において周知の合成技法により製造できる。こ
のような技法はさらに、例えば、“The Cyanine Dyes a
nd Related Compounds", Frances Hamer, Interscience
Publishers, 1964年にさらに具体的に記載されてい
る。
【００４６】本発明分散体は、当該技術分野において知
られている方法（例えば、高沸点非極性有機溶媒の助け
を借りて、または適切な水混和性溶媒、例えば、メチル
アルコールもしくはジメチルホルムアミド等の助けによ
って）で調製できるが、しかし好ましくは色素の固体微
結晶性粒子（ＳＰＤ’ｓ）を製造するために発達した方
法を用いて配合するか、または好ましくは本明細書にお
いて述べたように直接ゼラチン分散体（ＤＧＤ’ｓ）と
して配合する。
られている方法（例えば、高沸点非極性有機溶媒の助け
を借りて、または適切な水混和性溶媒、例えば、メチル
アルコールもしくはジメチルホルムアミド等の助けによ
って）で調製できるが、しかし好ましくは色素の固体微
結晶性粒子（ＳＰＤ’ｓ）を製造するために発達した方
法を用いて配合するか、または好ましくは本明細書にお
いて述べたように直接ゼラチン分散体（ＤＧＤ’ｓ）と
して配合する。
【００４７】色素の固体微結晶性粒子（ＳＰＤ）を含む
分散体は、既知方法により調製できる。このような方法
は、水と界面活性剤を含む水性媒体中の色素スラリーを
形成し、次いでこのスラリーを粉砕操作、例えば、ボー
ルミル、サンドミル、メディアミルもしくはコロイドミ
ル（好ましくはメディアミル）に付することを含む。次
にこのＳＰＤを、水と親水性コロイド、例えば、ゼラチ
ンを含む水性媒体に添加して、写真要素に使用する。
分散体は、既知方法により調製できる。このような方法
は、水と界面活性剤を含む水性媒体中の色素スラリーを
形成し、次いでこのスラリーを粉砕操作、例えば、ボー
ルミル、サンドミル、メディアミルもしくはコロイドミ
ル（好ましくはメディアミル）に付することを含む。次
にこのＳＰＤを、水と親水性コロイド、例えば、ゼラチ
ンを含む水性媒体に添加して、写真要素に使用する。
【００４８】別の好ましい態様において、色素は直接ゼ
ラチン分散体（ＤＧＤ）として配合してもよく、この方
法では、微粉細色素またはその水性スラリーを、４０℃
以上の温度でゼラチン（または他の親水性コロイド）を
含有する水性媒体と共に単に混合もしくは撹拌する。こ
の方法は、有機溶媒、界面活性剤、ポリマー添加物、粉
砕処理、pH制御等を使用する必要性がない。この方法
は、従来法と比べて、より簡単で、より迅速で、より許
容性があり、そしてより柔軟性がある。
ラチン分散体（ＤＧＤ）として配合してもよく、この方
法では、微粉細色素またはその水性スラリーを、４０℃
以上の温度でゼラチン（または他の親水性コロイド）を
含有する水性媒体と共に単に混合もしくは撹拌する。こ
の方法は、有機溶媒、界面活性剤、ポリマー添加物、粉
砕処理、pH制御等を使用する必要性がない。この方法
は、従来法と比べて、より簡単で、より迅速で、より許
容性があり、そしてより柔軟性がある。
【００４９】好ましい方法のいずれにおいても、これら
の色素は、ゼラチン分散の前および／または後に、高温
に付されてもよいが、望ましい結果を得るためには、こ
の熱処理は好ましくはゼラチンへの分散の後に行う。ゼ
ラチンベースの分散体を調製するための最適温度範囲は
４０℃〜１００℃であるが、色素の分解点以下に保持す
べきである。加熱時間は、それらの色素が分解しない限
り特に限定的ではないが、しかし一般に５分〜４８時間
の範囲である。望ましい場合には、同様の熱処理を、固
体粒子分散体として調製した色素に、水性ゼラチン中に
分散させる前および／または後に施こして、効果的結果
を得てもよい。さらに、望ましい場合には、pHおよび／
またはイオン強度の調整を利用して、ＳＰＤもしくはＤ
ＧＤ配合方法を用いて調製した色素の溶解性および凝集
特性を調整してもよい。直接ゼラチン分散法は、有機溶
媒、界面活性剤、ポリマー添加物、粉砕工程、pH制御等
の使用を必らずしも必要としない点で有利である。水性
ゼラチン中の濃縮増感色素分散体を調製するための Boe
ttcherによる関連方法（ＰＣＴ国際公表９３／２３７９
２）は、本発明色素に適用すると等しく有効である。国
際公表９３／２３７９２の開示全体を引用することによ
り本明細書中に包含する。
の色素は、ゼラチン分散の前および／または後に、高温
に付されてもよいが、望ましい結果を得るためには、こ
の熱処理は好ましくはゼラチンへの分散の後に行う。ゼ
ラチンベースの分散体を調製するための最適温度範囲は
４０℃〜１００℃であるが、色素の分解点以下に保持す
べきである。加熱時間は、それらの色素が分解しない限
り特に限定的ではないが、しかし一般に５分〜４８時間
の範囲である。望ましい場合には、同様の熱処理を、固
体粒子分散体として調製した色素に、水性ゼラチン中に
分散させる前および／または後に施こして、効果的結果
を得てもよい。さらに、望ましい場合には、pHおよび／
またはイオン強度の調整を利用して、ＳＰＤもしくはＤ
ＧＤ配合方法を用いて調製した色素の溶解性および凝集
特性を調整してもよい。直接ゼラチン分散法は、有機溶
媒、界面活性剤、ポリマー添加物、粉砕工程、pH制御等
の使用を必らずしも必要としない点で有利である。水性
ゼラチン中の濃縮増感色素分散体を調製するための Boe
ttcherによる関連方法（ＰＣＴ国際公表９３／２３７９
２）は、本発明色素に適用すると等しく有効である。国
際公表９３／２３７９２の開示全体を引用することによ
り本明細書中に包含する。
【００５０】式（Ｉ〜III ）の化合物の固体粒子分散体
および直接ゼラチン分散体配合物は、一般目的のフィル
ター色素として、写真要素中に単独でまたは他のフィル
ター色素と組み合せても有用である。前記のように配合
した色素は、一定のしかし低い溶解性を有し、６以下
（一般に４〜６）の塗布pHにおいて自然発生的に凝集す
る傾向が大きいので、これらの色素は写真要素の他の成
分と相互反応しない。しかしながら、これらの色素は、
８以上（一般に８〜１２）の処理pHにおいては極めて溶
解性であるので、これらはなお写真処理中に完全に除去
される。
および直接ゼラチン分散体配合物は、一般目的のフィル
ター色素として、写真要素中に単独でまたは他のフィル
ター色素と組み合せても有用である。前記のように配合
した色素は、一定のしかし低い溶解性を有し、６以下
（一般に４〜６）の塗布pHにおいて自然発生的に凝集す
る傾向が大きいので、これらの色素は写真要素の他の成
分と相互反応しない。しかしながら、これらの色素は、
８以上（一般に８〜１２）の処理pHにおいては極めて溶
解性であるので、これらはなお写真処理中に完全に除去
される。
【００５１】本発明色素の特徴的な利点は、凝集状態に
おいて、これらの色素は、不溶性でありかつ写真媒体中
で微結晶性固体粒子として存在する匹敵する既知色素と
比べて、これらの塗布λmax でより高い被覆力を与える
ことである。この利点は、近代のフィルムフォーマット
および処理条件において特に重要である。これは、同程
度の光フィルターを達成するために高被覆力のフィルタ
ー色素は、低被覆力の色素のように高い被覆量で塗布す
る必要がないからである。製造コストを低下させること
に加えて、塗布色素のレベルが低いと処理溶液中に堆積
する色素残渣のレベルを低下させ、そして写真要素から
除去される溶解色素残渣のレベルが低くなり、環境への
影響も低減されるであろう。
おいて、これらの色素は、不溶性でありかつ写真媒体中
で微結晶性固体粒子として存在する匹敵する既知色素と
比べて、これらの塗布λmax でより高い被覆力を与える
ことである。この利点は、近代のフィルムフォーマット
および処理条件において特に重要である。これは、同程
度の光フィルターを達成するために高被覆力のフィルタ
ー色素は、低被覆力の色素のように高い被覆量で塗布す
る必要がないからである。製造コストを低下させること
に加えて、塗布色素のレベルが低いと処理溶液中に堆積
する色素残渣のレベルを低下させ、そして写真要素から
除去される溶解色素残渣のレベルが低くなり、環境への
影響も低減されるであろう。
【００５２】本発明色素のさらなる利点は、これらの色
素が、Agfaの米国特許第４，７７０，９８４号に開示さ
れている構造類縁物のような、匹敵する既知固体粒子色
素と比べて、深色側でのカッティングがより鮮鋭である
吸収エンベロープを一般に有することである。この特徴
は、強い光吸収が、特定のλmax までのスペクトル範囲
において必要であり、最高光透過が特定のλmax を超え
て必要である場合に特に有利である。このようなフィル
ター色素およびトリマー色素は、特定波長領域の光によ
る、色素含有光フィルター層の下の感放射線層の露光を
効果的に防止して、長波長線の望ましくない吸収を引き
起こすことがないように、カラー写真フィルムの特定層
に塗布した場合、特に有用である。赤感性ハロゲン化銀
層の上に直接塗布した緑色フィルター色素は、このよう
な吸収特性の特に有利な例であり、優れた緑色／赤色ス
ピード分離が実現する。典型的なカラー写真要素におい
ては、塗布した場合、５５０nmに近接した波長で強く吸
収するが、５５０nmより長い波長では比較的僅かしか吸
収しない緑色吸収フィルター色素を有することが望まし
い。フィルター色素については、特に緑色フィルター色
素でさえ、望ましい光吸収の正確なエンベロープは、そ
の写真材料の意図する目的次第で、ある写真要素と別の
写真要素では大幅に変動することが強調されるべきであ
る。ある写真要素は、緑色フィルター色素のようなフィ
ルター色素を要求するかもしれない。この色素は、５５
０nmより幾分短いかあるいは長い波長までを強力に吸収
するが、しかし深色側では鮮鋭なカッティングを示し、
所望吸光度λmax を超える光の波長はほとんど透過す
る。鮮鋭なカッティングを示す深色および／または浅色
を示す塗布色素吸収の特性は、吸収から透過への所望ス
ペクトルシフトの正確な波長が異なる写真材料について
異なるかもしれないが、波長特性光フィルターにとって
基本的に有用である。
素が、Agfaの米国特許第４，７７０，９８４号に開示さ
れている構造類縁物のような、匹敵する既知固体粒子色
素と比べて、深色側でのカッティングがより鮮鋭である
吸収エンベロープを一般に有することである。この特徴
は、強い光吸収が、特定のλmax までのスペクトル範囲
において必要であり、最高光透過が特定のλmax を超え
て必要である場合に特に有利である。このようなフィル
ター色素およびトリマー色素は、特定波長領域の光によ
る、色素含有光フィルター層の下の感放射線層の露光を
効果的に防止して、長波長線の望ましくない吸収を引き
起こすことがないように、カラー写真フィルムの特定層
に塗布した場合、特に有用である。赤感性ハロゲン化銀
層の上に直接塗布した緑色フィルター色素は、このよう
な吸収特性の特に有利な例であり、優れた緑色／赤色ス
ピード分離が実現する。典型的なカラー写真要素におい
ては、塗布した場合、５５０nmに近接した波長で強く吸
収するが、５５０nmより長い波長では比較的僅かしか吸
収しない緑色吸収フィルター色素を有することが望まし
い。フィルター色素については、特に緑色フィルター色
素でさえ、望ましい光吸収の正確なエンベロープは、そ
の写真材料の意図する目的次第で、ある写真要素と別の
写真要素では大幅に変動することが強調されるべきであ
る。ある写真要素は、緑色フィルター色素のようなフィ
ルター色素を要求するかもしれない。この色素は、５５
０nmより幾分短いかあるいは長い波長までを強力に吸収
するが、しかし深色側では鮮鋭なカッティングを示し、
所望吸光度λmax を超える光の波長はほとんど透過す
る。鮮鋭なカッティングを示す深色および／または浅色
を示す塗布色素吸収の特性は、吸収から透過への所望ス
ペクトルシフトの正確な波長が異なる写真材料について
異なるかもしれないが、波長特性光フィルターにとって
基本的に有用である。
【００５３】これらの色素は、光吸収が望ましい、要素
の任意の層中に位置してよいが、写真要素においては、
これらの色素が可溶化され、そして処理中に洗い出され
る層中にそれらを配置することが特に有利である。有用
な色素量は１〜１０００mg／ｍ2 の範囲である。色素
は、処理以前に、問題のスペクトル領域の吸収Ｄmax で
少くとも０．１０濃度単位、好ましくは少くとも０．５
０濃度単位の光学濃度を生じさせるのに十分な量、存在
すべきである。この光学濃度は一般に、大部分の写真用
途について５．０濃度単位未満である。
の任意の層中に位置してよいが、写真要素においては、
これらの色素が可溶化され、そして処理中に洗い出され
る層中にそれらを配置することが特に有利である。有用
な色素量は１〜１０００mg／ｍ2 の範囲である。色素
は、処理以前に、問題のスペクトル領域の吸収Ｄmax で
少くとも０．１０濃度単位、好ましくは少くとも０．５
０濃度単位の光学濃度を生じさせるのに十分な量、存在
すべきである。この光学濃度は一般に、大部分の写真用
途について５．０濃度単位未満である。
【００５４】本発明色素は、インターレーヤー色素、ト
リマー色素、またはハレーション防止色素として用いる
ことができる。これらの色素は、米国特許第４，９０
０，６５２号および第４，８０３，１５０号並びにヨー
ロッパ特許出願第０ ３９１４０５号に開示されている
ようにＸ線材料のクロスオーバーを防止するのに用いる
ことができ、米国特許第４，９８８，６１１号に開示さ
れているように、望ましくない光が多色写真要素の感光
性乳剤層に達しないようにすることができ、そして特定
色素の吸収スペクトルにより示されるような他の用途に
用いられる。これらの色素は、別個のフィルター層に、
または粒子間吸収剤として用いることができる。
リマー色素、またはハレーション防止色素として用いる
ことができる。これらの色素は、米国特許第４，９０
０，６５２号および第４，８０３，１５０号並びにヨー
ロッパ特許出願第０ ３９１４０５号に開示されている
ようにＸ線材料のクロスオーバーを防止するのに用いる
ことができ、米国特許第４，９８８，６１１号に開示さ
れているように、望ましくない光が多色写真要素の感光
性乳剤層に達しないようにすることができ、そして特定
色素の吸収スペクトルにより示されるような他の用途に
用いられる。これらの色素は、別個のフィルター層に、
または粒子間吸収剤として用いることができる。
【００５５】式（Ｉ〜III ）の凝集色素は、感放射線材
料の製造に有用である。このような材料は、放射線、例
えば、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ−線に対して感光性
である。これらの材料は、光学記録媒体、例えば、ＣＤ
もしくはレーザーに対して感光性の他の媒体、発光ダイ
オード、またはさらに慣用の感光性写真材料であること
ができる。
料の製造に有用である。このような材料は、放射線、例
えば、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ−線に対して感光性
である。これらの材料は、光学記録媒体、例えば、ＣＤ
もしくはレーザーに対して感光性の他の媒体、発光ダイ
オード、またはさらに慣用の感光性写真材料であること
ができる。
【００５６】本発明の他の態様は、式（Ｉ〜III ）の凝
集色素を含有する感放射線要素に関する。好ましくは、
感放射線要素は、少くとも１種類の感光性親水性コロイ
ド層および少くとも１種類の他の親水性コロイド層を担
持する支持体を含んでなる。式Ｉ，IIまたは IIIの色素
は、任意の方法で写真要素の親水性層中に包含せしめる
ことができる。
集色素を含有する感放射線要素に関する。好ましくは、
感放射線要素は、少くとも１種類の感光性親水性コロイ
ド層および少くとも１種類の他の親水性コロイド層を担
持する支持体を含んでなる。式Ｉ，IIまたは IIIの色素
は、任意の方法で写真要素の親水性層中に包含せしめる
ことができる。
【００５７】本発明要素の支持体は、以下に十分に検討
するように、写真要素用の多くの周知支持体のいずれで
あってもよい。本発明方法により製造される写真要素は
一般に単色要素または多色要素である。多色要素は、ス
ペクトルの３種の主要領域の各々に感光する画像色素形
成性単位を含む。各単位は、所定領域のスペクトルに感
光する単一乳剤層または複数乳剤層からなることができ
る。要素の各層（画像形成単位層を含む）は、写真技術
分野において知られている各種順序で配置することがで
きる。別の様式では、スペクトルの３種の主要領域の各
々に感光する乳剤を単一に区分された層として配置する
こともできる。
するように、写真要素用の多くの周知支持体のいずれで
あってもよい。本発明方法により製造される写真要素は
一般に単色要素または多色要素である。多色要素は、ス
ペクトルの３種の主要領域の各々に感光する画像色素形
成性単位を含む。各単位は、所定領域のスペクトルに感
光する単一乳剤層または複数乳剤層からなることができ
る。要素の各層（画像形成単位層を含む）は、写真技術
分野において知られている各種順序で配置することがで
きる。別の様式では、スペクトルの３種の主要領域の各
々に感光する乳剤を単一に区分された層として配置する
こともできる。
【００５８】典型的な多色写真要素は、少なくとも１つ
のシアン色素形成性カプラーが組合わさった赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも１つ含んでなるシアン色素
画像形成性単位、少なくとも１つのマゼンタ色素形成性
カプラーが組合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも１つ含んでなるマゼンタ色素画像形成性単位、
少なくとも１つのイエロー色素形成性カプラーが組合わ
さった青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１つ含ん
でなるイエロー色素画像形成性単位を担持する支持体を
含んでなる。本発明要素は追加の層、例えば、フィルタ
ー層、中間層、オーバーコート層、下塗り層等を含むこ
とができる。これらのすべては、好ましくは透明なまた
は反射性（例えば、紙支持体）であることができる支持
体上に塗布することができる。
のシアン色素形成性カプラーが組合わさった赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも１つ含んでなるシアン色素
画像形成性単位、少なくとも１つのマゼンタ色素形成性
カプラーが組合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも１つ含んでなるマゼンタ色素画像形成性単位、
少なくとも１つのイエロー色素形成性カプラーが組合わ
さった青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１つ含ん
でなるイエロー色素画像形成性単位を担持する支持体を
含んでなる。本発明要素は追加の層、例えば、フィルタ
ー層、中間層、オーバーコート層、下塗り層等を含むこ
とができる。これらのすべては、好ましくは透明なまた
は反射性（例えば、紙支持体）であることができる支持
体上に塗布することができる。
【００５９】本発明の写真要素は、磁気記録材料、例え
ば、Research Disclosure ，Item 34390、1992年11月に
記載されているもの、または透明磁気記録層、例えば、
米国特許第４，２７９，９４５号および米国特許第４，
３０２，５２３号に開示されているような透明支持体の
下側に磁性粒子を含有する層を含むことも有用である。
本発明要素は典型的に全厚さが５〜３０ミクロンを有す
るであろう（支持体を除いて）。カラー感光層の順序は
変動することがあるが、それらは通常、赤感性、緑感性
および青感性をこの順で透明支持体上に有し（すなわ
ち、青感性層は支持体から最遠）、反射支持体上では反
対順序であることが普通である。
ば、Research Disclosure ，Item 34390、1992年11月に
記載されているもの、または透明磁気記録層、例えば、
米国特許第４，２７９，９４５号および米国特許第４，
３０２，５２３号に開示されているような透明支持体の
下側に磁性粒子を含有する層を含むことも有用である。
本発明要素は典型的に全厚さが５〜３０ミクロンを有す
るであろう（支持体を除いて）。カラー感光層の順序は
変動することがあるが、それらは通常、赤感性、緑感性
および青感性をこの順で透明支持体上に有し（すなわ
ち、青感性層は支持体から最遠）、反射支持体上では反
対順序であることが普通である。
【００６０】本発明はまた、使い捨てカメラ (single u
se cameras, もしくは“レンズ付きフィルム”ユニッ
ト）と称されることが多いものに本発明の写真要素を使
用することをも意図している。これらのカメラは、予め
フィルムをその中に装填した状態で販売されており、カ
メラ全体を、露光済フィルムをカメラ内に残した状態で
処理業者に返却する。このようなカメラは、ガラス製も
しくはプラスチック製のレンズを有してよく、これらを
介して写真要素を露光する。
se cameras, もしくは“レンズ付きフィルム”ユニッ
ト）と称されることが多いものに本発明の写真要素を使
用することをも意図している。これらのカメラは、予め
フィルムをその中に装填した状態で販売されており、カ
メラ全体を、露光済フィルムをカメラ内に残した状態で
処理業者に返却する。このようなカメラは、ガラス製も
しくはプラスチック製のレンズを有してよく、これらを
介して写真要素を露光する。
【００６１】本発明要素に用いるのに適切な材料の以下
の検討は、 Research Disclosure,1994年９月、No.365,
Item 36544（以下、用語“Research Disclosure"と称
する）を参考にして行うであろう。以下に引用する節
は、特に断らない限りResearchDisclosure Ｉの節であ
る。すべての Research Disclosureは、Kenneth MasonP
ublication, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street,
Emsworth, Hampshire P010 7DQ, ENGLANDにより刊行さ
れている。前記文献およびこの出願に引用されるすべて
の他の文献は引用することにより本明細書に包含する。
の検討は、 Research Disclosure,1994年９月、No.365,
Item 36544（以下、用語“Research Disclosure"と称
する）を参考にして行うであろう。以下に引用する節
は、特に断らない限りResearchDisclosure Ｉの節であ
る。すべての Research Disclosureは、Kenneth MasonP
ublication, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street,
Emsworth, Hampshire P010 7DQ, ENGLANDにより刊行さ
れている。前記文献およびこの出願に引用されるすべて
の他の文献は引用することにより本明細書に包含する。
【００６２】本発明写真要素に用いるハロゲン化銀乳剤
は、ネガティブ作動性乳剤、例えば、表面感光性乳剤も
しくはカブらせていない内部潜像形成性乳剤であるか、
または内部潜像形成性乳剤のポジティブ乳剤（すなわ
ち、要素内でカブらせるか、または処理中にカブらせ
る）であってよい。適切な乳剤およびそれらの調製並び
に化学増感および分光増感の方法は第Ｉ節〜第Ｖ節に記
載されている。発色材料および現像改質剤は第Ｖ節〜第
XX節に記載されている。本発明要素に用いることができ
るビヒクルは第II節におよび各種添加物、例えば、蛍光
増白剤、カブリ防止剤、安定剤、光吸収剤および散乱
剤、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、潤滑剤並びにマット剤
は、例えば、第VI節〜第XIII節に記載されている。製造
方法はすべての節に、層配列は特に第XI節に、露光代替
物は第 XVI節に、処理方法および処理剤は第 XIX節およ
び第XX節に記載されている。
は、ネガティブ作動性乳剤、例えば、表面感光性乳剤も
しくはカブらせていない内部潜像形成性乳剤であるか、
または内部潜像形成性乳剤のポジティブ乳剤（すなわ
ち、要素内でカブらせるか、または処理中にカブらせ
る）であってよい。適切な乳剤およびそれらの調製並び
に化学増感および分光増感の方法は第Ｉ節〜第Ｖ節に記
載されている。発色材料および現像改質剤は第Ｖ節〜第
XX節に記載されている。本発明要素に用いることができ
るビヒクルは第II節におよび各種添加物、例えば、蛍光
増白剤、カブリ防止剤、安定剤、光吸収剤および散乱
剤、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、潤滑剤並びにマット剤
は、例えば、第VI節〜第XIII節に記載されている。製造
方法はすべての節に、層配列は特に第XI節に、露光代替
物は第 XVI節に、処理方法および処理剤は第 XIX節およ
び第XX節に記載されている。
【００６３】ネガティブ作動性ハロゲン化銀では、ネガ
画像を形成することができる。ネガ画像が典型的に第一
に形成されるが、場合により、ポジティブ（または反
転）画像を形成することができる。本発明の写真要素
は、またカラードカプラー（例えば、層間補正レベルの
調整のため）およびマスキングカプラー、例えば、ヨー
ロッパ特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７２，
６４７号；米国特許第２，９８３，６０８号；ドイツ特
許出願第２，７０６，１１７Ｃ号；英国特許第１，５３
０，２７２号；特願昭Ａ−１１３９３５号；米国特許第
４，０７０，１９１号およびドイツ特許出願第２，６４
３，９６５号に記載されているものも用いることができ
る。これらのマスキングカプラーはシフトまたはブロッ
クしてもよい。
画像を形成することができる。ネガ画像が典型的に第一
に形成されるが、場合により、ポジティブ（または反
転）画像を形成することができる。本発明の写真要素
は、またカラードカプラー（例えば、層間補正レベルの
調整のため）およびマスキングカプラー、例えば、ヨー
ロッパ特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７２，
６４７号；米国特許第２，９８３，６０８号；ドイツ特
許出願第２，７０６，１１７Ｃ号；英国特許第１，５３
０，２７２号；特願昭Ａ−１１３９３５号；米国特許第
４，０７０，１９１号およびドイツ特許出願第２，６４
３，９６５号に記載されているものも用いることができ
る。これらのマスキングカプラーはシフトまたはブロッ
クしてもよい。
【００６４】本発明写真要素は、また画質を向上させる
ために漂白または定着の処理工程を促進または修正する
材料を含んでもよい。ヨーロッパ特許第１９３，３８９
号；ヨーロッパ特許第３０１，４７７号；米国特許第
４，１６３，６６９号；米国特許第４，８６５，９５６
号；および米国特許第４，９２３，７８４号記載の漂白
促進剤は特に有用である。また核形成剤、現像促進剤も
しくはそれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０
号；英国特許第２，１３１，１８８号）；電子移動剤
（米国特許第４，８５９，５７８号；米国特許第４，９
１２，０２５号）；カブリ防止剤および色混合防止剤、
例えば、ハイドロキノン、アミノフェノール、アミン、
没食子酸の誘導体；カテコール；アスコルビン酸；ヒド
ラジド；スルホンアミドフェノール；および非発色形成
性カプラーの使用も意図されている。
ために漂白または定着の処理工程を促進または修正する
材料を含んでもよい。ヨーロッパ特許第１９３，３８９
号；ヨーロッパ特許第３０１，４７７号；米国特許第
４，１６３，６６９号；米国特許第４，８６５，９５６
号；および米国特許第４，９２３，７８４号記載の漂白
促進剤は特に有用である。また核形成剤、現像促進剤も
しくはそれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０
号；英国特許第２，１３１，１８８号）；電子移動剤
（米国特許第４，８５９，５７８号；米国特許第４，９
１２，０２５号）；カブリ防止剤および色混合防止剤、
例えば、ハイドロキノン、アミノフェノール、アミン、
没食子酸の誘導体；カテコール；アスコルビン酸；ヒド
ラジド；スルホンアミドフェノール；および非発色形成
性カプラーの使用も意図されている。
【００６５】本発明要素は、またコロイド銀ゾルまたは
イエローおよび／もしくはマゼンタフィルター色素、お
よび／またはハレーション防止色素（特に、すべての感
光層の下のアンダーコートに、またはすべての感光層が
配備されている支持体面と反対側の面上に）を、水中油
形分散体、ラテックス分散体として、固体粒子分散体と
して、または直接ゼラチン分散体として含んでなるフィ
ルター色素層を含有してもよい。加えるに、それらを、
“スミアリング”カプラー（例えば、米国特許第４，３
６６，２７３号；ヨーロッパ特許第９６，５７０号；米
国特許第４，４２０，５５６号；および米国特許第４，
５４３，３２３号記載）と共に用いてもよい。また、こ
れらのカプラーは、例えば、特願昭６１−２５８２４９
号または米国特許第５，０１９，４９２号に記載されて
いるように、ブロックされていてもまたは保護形でコー
ティングされていてもよい。
イエローおよび／もしくはマゼンタフィルター色素、お
よび／またはハレーション防止色素（特に、すべての感
光層の下のアンダーコートに、またはすべての感光層が
配備されている支持体面と反対側の面上に）を、水中油
形分散体、ラテックス分散体として、固体粒子分散体と
して、または直接ゼラチン分散体として含んでなるフィ
ルター色素層を含有してもよい。加えるに、それらを、
“スミアリング”カプラー（例えば、米国特許第４，３
６６，２７３号；ヨーロッパ特許第９６，５７０号；米
国特許第４，４２０，５５６号；および米国特許第４，
５４３，３２３号記載）と共に用いてもよい。また、こ
れらのカプラーは、例えば、特願昭６１−２５８２４９
号または米国特許第５，０１９，４９２号に記載されて
いるように、ブロックされていてもまたは保護形でコー
ティングされていてもよい。
【００６６】本発明写真要素は、さらに他の画像改質化
合物、例えば、“現像抑制剤放出”化合物（ＤＩＲ）を
含有してもよい。本発明要素に有用なさらなるＤＩＲ
は、当該技術分野において知られており、例は米国特許
第３，１３７，５７８号；第３，１４８，０２２号；第
３，１４８，０６２号；第３，２２７，５５４号；第
３，３８４，６５７号；第３，３７９，５２９号；第
３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９１号；第
３，６２０，７４６号；第３，７０１，７８３号；第
３，７３３，２０１号；第４，０４９，４５５号；第
４，０９５，９８４号；第４，１２６，４５９号；第
４，１４９，８８６号；第４，１５０，２２８号；第
４，２１１，５６２号；第４，２４８，９６２号；第
４，２５９，４３７号；第４，３６２，８７８号；第
４，４０９，３２３号；第４，４７７，５６３号；第
４，７８２，０１２号；第４，９６２，０１８号；第
４，５００，６３４号；第４，５７９，８１６号；第
４，６０７，００４号；第４，６１８，５７１号；第
４，６７８，７３９号；第４，７４６，６００号；第
４，７４６，６０１号；第４，７９１，０４９号；第
４，８５７，４４７号；第４，８６５，９５９号；第
４，８８０，３４２号；第４，８８６，７３６号；第
４，９３７，１７９号；第４，９４６，７６７号；第
４，９４８，７１６号；第４，９５２，４８５号；第
４，９５６，２６９号；第４，９５９，２９９号；第
４，９６６，８３５号；第４，９８５，３３６号；並び
に英国特許公報第１，５６０，２４０号；第２，００
７，６６２号；第２，０３２，９１４号；第２，０９
９，１６７号；ドイツ特許第２，８４２，０６３号；第
２，９３７，１２７号；第３，６３６，８２４号；第
３，６４４，４１６号；並びに以下のヨーロッパ特許第
２７２，５７３号；第３３５，３１９号；第３３６，４
１１号；第３４６，８９９号；第３６２，８７０号；第
３６５，２５２号；第３６５，３４６号；第３７３，３
８２号；第３７６，２１２号；第３７７，４６３号，第
３７８，２３６号；第３８４，６７０号；第３９６，４
８６号；第４０１，６１２号；第４０１，６１３号に記
載されている。
合物、例えば、“現像抑制剤放出”化合物（ＤＩＲ）を
含有してもよい。本発明要素に有用なさらなるＤＩＲ
は、当該技術分野において知られており、例は米国特許
第３，１３７，５７８号；第３，１４８，０２２号；第
３，１４８，０６２号；第３，２２７，５５４号；第
３，３８４，６５７号；第３，３７９，５２９号；第
３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９１号；第
３，６２０，７４６号；第３，７０１，７８３号；第
３，７３３，２０１号；第４，０４９，４５５号；第
４，０９５，９８４号；第４，１２６，４５９号；第
４，１４９，８８６号；第４，１５０，２２８号；第
４，２１１，５６２号；第４，２４８，９６２号；第
４，２５９，４３７号；第４，３６２，８７８号；第
４，４０９，３２３号；第４，４７７，５６３号；第
４，７８２，０１２号；第４，９６２，０１８号；第
４，５００，６３４号；第４，５７９，８１６号；第
４，６０７，００４号；第４，６１８，５７１号；第
４，６７８，７３９号；第４，７４６，６００号；第
４，７４６，６０１号；第４，７９１，０４９号；第
４，８５７，４４７号；第４，８６５，９５９号；第
４，８８０，３４２号；第４，８８６，７３６号；第
４，９３７，１７９号；第４，９４６，７６７号；第
４，９４８，７１６号；第４，９５２，４８５号；第
４，９５６，２６９号；第４，９５９，２９９号；第
４，９６６，８３５号；第４，９８５，３３６号；並び
に英国特許公報第１，５６０，２４０号；第２，００
７，６６２号；第２，０３２，９１４号；第２，０９
９，１６７号；ドイツ特許第２，８４２，０６３号；第
２，９３７，１２７号；第３，６３６，８２４号；第
３，６４４，４１６号；並びに以下のヨーロッパ特許第
２７２，５７３号；第３３５，３１９号；第３３６，４
１１号；第３４６，８９９号；第３６２，８７０号；第
３６５，２５２号；第３６５，３４６号；第３７３，３
８２号；第３７６，２１２号；第３７７，４６３号，第
３７８，２３６号；第３８４，６７０号；第３９６，４
８６号；第４０１，６１２号；第４０１，６１３号に記
載されている。
【００６７】ＤＩＲ化合物は、また“Developer-Inhibi
tor-Releasing (DIR) Couplers forColor Photograph
y", C.R.Barr, J.R.ThirtleおよびP.W.Vittum, Photogr
aphicScience and Engineering, Vol.13, 174頁 (196
9) に記載されており、これらは引用することにより本
明細書に包含する。本発明の思想は、Research Disclos
ure ，1979年11月、Item 18716, KennethMason Publica
tion, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emswor
th, Hampshire P010 7DQ, England発行に記載されてい
るような反射カラープリント（引用することにより本明
細書に包含する）を得るために用いてもよいことが意図
されている。本発明要素を形成するための乳剤および材
料は、米国特許第４，９１７，９９４号に記載されてい
るようなpH調整支持体上に、エポキシ溶剤（ヨーロッパ
特許第０ １６４ ９６１号）を用いて、追加の安定剤
（例えば、米国特許第４，３４６，１６５号；第４，５
４０，６５３号および第４，９０６，５５９号記載）と
共に、多価カチオン、例えば、カルシウムに対する感度
を低減するためのバラスト化キレート剤、例えば、米国
特許第４，９９４，３５９号に記載のものと共に、そし
てステイン低減化合物、例えば、米国特許第５，０６
８，１７１号および第５，０９６，８０５号に記載のも
のと共に塗布してもよい。本発明要素に有用な他の化合
物は、特開昭５８−０９９５９号；５８−６２５８６
号；特開平２−０７２６２９号；特開平２−０７２６３
０号；特開平２−０７２６３２号；特開平２−０７２６
３３号；特開平２−０７２６３４号；特開平２−０７７
８２２号；特開平２−０７８２２９号；特開平２−０７
８２３０号；特開平２−０７９３３６号；特開平２−０
７９３３８号；特開平２−０７９６９０号；特開平２−
０７９６９１号；特開平２−０８０４８７号；特開平２
−０８０４８９号；特開平２−０８０４９０号；特開平
２−０８０４９１号；特開平２−０８０４９２号；特開
平２−０８０４９４号；特開平２−０８５９２８号；特
開平２−０８６６６９号；特開平２−０８６６７０号；
特開平２−０６７３６１号；特開平２−０８７３６２
号；特開平２−０８７３６３号；特開平２−０８７３６
４号；特開平２−０８８０９６号；特開平２−０８８０
９７号；特開平２−０９３６６２号；特開平２−０９３
６６３号；特開平２−０９３６６４号；特開平２−０９
３６６５号；特開平２−０９３６６６号；特開平２−０
９３６６８号；特開平２−０９４０５５号；特開平２−
０９４０５６号；特開平２−１０１９３７号；特開平２
−１０３４０９号；特開平２−１５１５７７号に記載さ
れている。
tor-Releasing (DIR) Couplers forColor Photograph
y", C.R.Barr, J.R.ThirtleおよびP.W.Vittum, Photogr
aphicScience and Engineering, Vol.13, 174頁 (196
9) に記載されており、これらは引用することにより本
明細書に包含する。本発明の思想は、Research Disclos
ure ，1979年11月、Item 18716, KennethMason Publica
tion, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emswor
th, Hampshire P010 7DQ, England発行に記載されてい
るような反射カラープリント（引用することにより本明
細書に包含する）を得るために用いてもよいことが意図
されている。本発明要素を形成するための乳剤および材
料は、米国特許第４，９１７，９９４号に記載されてい
るようなpH調整支持体上に、エポキシ溶剤（ヨーロッパ
特許第０ １６４ ９６１号）を用いて、追加の安定剤
（例えば、米国特許第４，３４６，１６５号；第４，５
４０，６５３号および第４，９０６，５５９号記載）と
共に、多価カチオン、例えば、カルシウムに対する感度
を低減するためのバラスト化キレート剤、例えば、米国
特許第４，９９４，３５９号に記載のものと共に、そし
てステイン低減化合物、例えば、米国特許第５，０６
８，１７１号および第５，０９６，８０５号に記載のも
のと共に塗布してもよい。本発明要素に有用な他の化合
物は、特開昭５８−０９９５９号；５８−６２５８６
号；特開平２−０７２６２９号；特開平２−０７２６３
０号；特開平２−０７２６３２号；特開平２−０７２６
３３号；特開平２−０７２６３４号；特開平２−０７７
８２２号；特開平２−０７８２２９号；特開平２−０７
８２３０号；特開平２−０７９３３６号；特開平２−０
７９３３８号；特開平２−０７９６９０号；特開平２−
０７９６９１号；特開平２−０８０４８７号；特開平２
−０８０４８９号；特開平２−０８０４９０号；特開平
２−０８０４９１号；特開平２−０８０４９２号；特開
平２−０８０４９４号；特開平２−０８５９２８号；特
開平２−０８６６６９号；特開平２−０８６６７０号；
特開平２−０６７３６１号；特開平２−０８７３６２
号；特開平２−０８７３６３号；特開平２−０８７３６
４号；特開平２−０８８０９６号；特開平２−０８８０
９７号；特開平２−０９３６６２号；特開平２−０９３
６６３号；特開平２−０９３６６４号；特開平２−０９
３６６５号；特開平２−０９３６６６号；特開平２−０
９３６６８号；特開平２−０９４０５５号；特開平２−
０９４０５６号；特開平２−１０１９３７号；特開平２
−１０３４０９号；特開平２−１５１５７７号に記載さ
れている。
【００６８】本発明要素に用いられるハロゲン化銀は、
ヨウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀
等である。例えば、本発明の写真要素に用いられるハロ
ゲン化銀は、少なくとも９０％またはそれ以上の塩化銀
（例えば、少なくとも９５％，９８％，９９％または１
００％の塩化銀）を含有するであろう。このように高塩
化物ハロゲン化銀乳剤の場合は、幾分かの臭化銀も存在
してもよいが典型的にヨウ化銀は実質的に全く存在しな
い。実質的にヨウ化銀が存在しないとは、ヨウ化物濃度
が１％以下、好ましくは０．５％未満、または０．１％
未満であることを意味する。特に、このような場合、塩
化銀はその感度を高めるために臭化物源で処理すること
もできる可能性が意図されているが、得られる乳剤中の
臭化物のバルク濃度は典型的に約２〜２．５％、好まし
くは約０．６〜１．２％（残りは塩化銀）であろう。前
記％の数字はmole％である。
ヨウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀
等である。例えば、本発明の写真要素に用いられるハロ
ゲン化銀は、少なくとも９０％またはそれ以上の塩化銀
（例えば、少なくとも９５％，９８％，９９％または１
００％の塩化銀）を含有するであろう。このように高塩
化物ハロゲン化銀乳剤の場合は、幾分かの臭化銀も存在
してもよいが典型的にヨウ化銀は実質的に全く存在しな
い。実質的にヨウ化銀が存在しないとは、ヨウ化物濃度
が１％以下、好ましくは０．５％未満、または０．１％
未満であることを意味する。特に、このような場合、塩
化銀はその感度を高めるために臭化物源で処理すること
もできる可能性が意図されているが、得られる乳剤中の
臭化物のバルク濃度は典型的に約２〜２．５％、好まし
くは約０．６〜１．２％（残りは塩化銀）であろう。前
記％の数字はmole％である。
【００６９】ハロゲン化銀粒子のタイプとしては、好ま
しくは、多形性、立方体および八面体が挙げられる。ハ
ロゲン化銀の粒子サイズは、写真組成物において有用で
あることが知られている任意の分布であってよく、多分
散もしくは単分散であってよい。平板状粒子ハロゲン化
銀乳剤もまた用いることができる。平板状粒子とは、各
々残りの粒子面より明らかに大きい二つの平行な主面を
有する粒子であり、平板状粒子乳剤は、平板状粒子が総
粒子投影面積の少なくとも３０％、さらに典型的に少な
くとも５０％、好ましくは＞７０％、そして最適には＞
９０％を占めるものである。平板状粒子は、総粒子投影
面積の実質的にすべて（＞９７％）を占めることができ
る。これらの平板状粒子乳剤は、高アスペクト比平板状
粒子乳剤、すなわち、ＥＣＤ／ｔ＞８（ＥＣＤは粒子投
影面積と等しい面積を有する円の直径であり、ｔは平板
状粒子の厚さである）の乳剤；中間アスペクト比平板状
粒子乳剤、すなわち、ＥＣＤ／ｔ＝５〜８の乳剤；また
は低アスペクト比平板状粒子乳剤、すなわち、ＥＣＤ／
ｔ＝２〜５の乳剤であることができる。これらの乳剤
は、典型的に高平板度Ｔ（Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 ）、すなわ
ち、ＥＣＤ／ｔ2 ＞２５であり、ＥＣＤおよびｔの両者
はマイクロメートル（μｍ）で測定する。これらの平板
状粒子は、平板状粒子乳剤の所望の平均アスペクト比お
よび／または平均平板度を達成できる任意の厚さのもの
であってよい。投影面積要件を満足させる平板状粒子
は、好ましくは＜０．３μｍの厚さを有し、薄い（＜
０．２μｍ）平板状粒子が特に好ましく、超薄（＜０．
０７μｍ）の平板状粒子が、平板状粒子の性能を最高に
するために意図されている。ヨードハロゲン化物平板状
粒子の本来の青色吸収が青色スピードについて信頼され
るなら、より厚い平板状粒子、典型的に０．５μｍまで
の厚さが意図される。
しくは、多形性、立方体および八面体が挙げられる。ハ
ロゲン化銀の粒子サイズは、写真組成物において有用で
あることが知られている任意の分布であってよく、多分
散もしくは単分散であってよい。平板状粒子ハロゲン化
銀乳剤もまた用いることができる。平板状粒子とは、各
々残りの粒子面より明らかに大きい二つの平行な主面を
有する粒子であり、平板状粒子乳剤は、平板状粒子が総
粒子投影面積の少なくとも３０％、さらに典型的に少な
くとも５０％、好ましくは＞７０％、そして最適には＞
９０％を占めるものである。平板状粒子は、総粒子投影
面積の実質的にすべて（＞９７％）を占めることができ
る。これらの平板状粒子乳剤は、高アスペクト比平板状
粒子乳剤、すなわち、ＥＣＤ／ｔ＞８（ＥＣＤは粒子投
影面積と等しい面積を有する円の直径であり、ｔは平板
状粒子の厚さである）の乳剤；中間アスペクト比平板状
粒子乳剤、すなわち、ＥＣＤ／ｔ＝５〜８の乳剤；また
は低アスペクト比平板状粒子乳剤、すなわち、ＥＣＤ／
ｔ＝２〜５の乳剤であることができる。これらの乳剤
は、典型的に高平板度Ｔ（Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 ）、すなわ
ち、ＥＣＤ／ｔ2 ＞２５であり、ＥＣＤおよびｔの両者
はマイクロメートル（μｍ）で測定する。これらの平板
状粒子は、平板状粒子乳剤の所望の平均アスペクト比お
よび／または平均平板度を達成できる任意の厚さのもの
であってよい。投影面積要件を満足させる平板状粒子
は、好ましくは＜０．３μｍの厚さを有し、薄い（＜
０．２μｍ）平板状粒子が特に好ましく、超薄（＜０．
０７μｍ）の平板状粒子が、平板状粒子の性能を最高に
するために意図されている。ヨードハロゲン化物平板状
粒子の本来の青色吸収が青色スピードについて信頼され
るなら、より厚い平板状粒子、典型的に０．５μｍまで
の厚さが意図される。
【００７０】高ヨウ化物平板状粒子乳剤は、 Houseの米
国特許第４，４９０，４５８号、Naskaskyの米国特許第
４，４５９，３５３号およびYagi等のヨーロッパ特許第
０４１０ ４１０号に具体的に説明されている。面心立
方（岩塩タイプ）結晶格子構造を形成するハロゲン化銀
からなる平板状粒子は、｛１００｝または｛１１１｝主
面のいずれかを有することができる。｛１１１｝主面平
板状粒子を含む乳剤は、調整粒子分散性、ハロゲン化物
分散体、双晶平坦スペーシング、末端構造および粒子デ
ィスロケーション並びに吸着｛１１１｝粒子面安定剤を
有するものを含めて、Research Disclosure Ｉ、第１
節、I.B.(3) (503頁) に引用されている参考文献に具体
的に説明されている。
国特許第４，４９０，４５８号、Naskaskyの米国特許第
４，４５９，３５３号およびYagi等のヨーロッパ特許第
０４１０ ４１０号に具体的に説明されている。面心立
方（岩塩タイプ）結晶格子構造を形成するハロゲン化銀
からなる平板状粒子は、｛１００｝または｛１１１｝主
面のいずれかを有することができる。｛１１１｝主面平
板状粒子を含む乳剤は、調整粒子分散性、ハロゲン化物
分散体、双晶平坦スペーシング、末端構造および粒子デ
ィスロケーション並びに吸着｛１１１｝粒子面安定剤を
有するものを含めて、Research Disclosure Ｉ、第１
節、I.B.(3) (503頁) に引用されている参考文献に具体
的に説明されている。
【００７１】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、当該
技術分野において知られている方法、例えば、Research
Disclosure Ｉおよび JamesのThe Theory of the Phot
ographic Process, に記載されている方法により調製し
てもよい。これらとしては、アンモニア性乳剤製造、中
性もしくは酸性乳剤製造、および他の当該技術分野にお
いて知られている方法が挙げられる。これらの方法は、
一般に水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩と保護コロイ
ドの存在下に混合し、ハロゲン化銀の形成の際、温度、
pAg, pH値等を適切な値に調整することが含まれる。
技術分野において知られている方法、例えば、Research
Disclosure Ｉおよび JamesのThe Theory of the Phot
ographic Process, に記載されている方法により調製し
てもよい。これらとしては、アンモニア性乳剤製造、中
性もしくは酸性乳剤製造、および他の当該技術分野にお
いて知られている方法が挙げられる。これらの方法は、
一般に水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩と保護コロイ
ドの存在下に混合し、ハロゲン化銀の形成の際、温度、
pAg, pH値等を適切な値に調整することが含まれる。
【００７２】本発明に用いるハロゲン化銀は、貴金属
（例えば、金）増感剤、中間カルコゲン（例えば、イオ
ウ）増感剤、還元増感剤および当該技術分野において知
られている他のものを用いて化学増感に付すことが有利
である。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化合物および
技法は、当該技術分野において知られており、Research
Disclosure Ｉおよびそこに引用されている文献に記載
されている。
（例えば、金）増感剤、中間カルコゲン（例えば、イオ
ウ）増感剤、還元増感剤および当該技術分野において知
られている他のものを用いて化学増感に付すことが有利
である。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化合物および
技法は、当該技術分野において知られており、Research
Disclosure Ｉおよびそこに引用されている文献に記載
されている。
【００７３】本発明の写真要素は、典型的に、乳剤形の
ハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般に写真要素
の層として乳剤を塗布するためのビヒクルを含む。有用
なビヒクルとしては、天然物質、例えば、プロテイン、
プロテイン誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロ
ースエステル）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラ
チン、例えば、ウシ骨ゼラチンもしくは獣ゼラチン、ま
たは酸処理ゼラチン、例えば、ブタ皮ゼラチン）、ゼラ
チン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼ
ラチン等）、並びにResearch Disclosure Ｉに記載され
ている他のものが挙げられる。親水性水浸透性コロイド
もまたビヒクルまたはビヒクル展開剤として有用であ
る。これらとしては、Research Disclosure Ｉに記載さ
れているように、合成ポリマーペプタイザー、キャリア
ー、および／またはバインダー、例えば、ポリ（ビニル
アルコール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミ
ドポリマー、ポリビニルアセタール、アルキルおよびス
ルホアルキルアクリレートおよびメタクリレートのポリ
マー、加水分解ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポ
リビニルピリジン、メタクリルアミドコポリマー等が挙
げられる。これらのビヒクルは、写真乳剤において有用
な任意の量、乳剤中に存在せしめることができる。乳剤
は、また写真乳剤において有用なことが知られている添
加物をも含むことができる。これらとしては、化学増感
剤、例えば、活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニ
ウム、リンまたはそれらの組み合わせが挙げられる。化
学増感は、Research DisclosureＩ、第IV節（５１０〜
５１１頁）およびそこに引用されている文献に記載され
ているように、一般に５〜１０の pAgレベル、５〜８の
pHレベル、３０〜８０℃の温度で行う。
ハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般に写真要素
の層として乳剤を塗布するためのビヒクルを含む。有用
なビヒクルとしては、天然物質、例えば、プロテイン、
プロテイン誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロ
ースエステル）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラ
チン、例えば、ウシ骨ゼラチンもしくは獣ゼラチン、ま
たは酸処理ゼラチン、例えば、ブタ皮ゼラチン）、ゼラ
チン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼ
ラチン等）、並びにResearch Disclosure Ｉに記載され
ている他のものが挙げられる。親水性水浸透性コロイド
もまたビヒクルまたはビヒクル展開剤として有用であ
る。これらとしては、Research Disclosure Ｉに記載さ
れているように、合成ポリマーペプタイザー、キャリア
ー、および／またはバインダー、例えば、ポリ（ビニル
アルコール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミ
ドポリマー、ポリビニルアセタール、アルキルおよびス
ルホアルキルアクリレートおよびメタクリレートのポリ
マー、加水分解ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポ
リビニルピリジン、メタクリルアミドコポリマー等が挙
げられる。これらのビヒクルは、写真乳剤において有用
な任意の量、乳剤中に存在せしめることができる。乳剤
は、また写真乳剤において有用なことが知られている添
加物をも含むことができる。これらとしては、化学増感
剤、例えば、活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニ
ウム、リンまたはそれらの組み合わせが挙げられる。化
学増感は、Research DisclosureＩ、第IV節（５１０〜
５１１頁）およびそこに引用されている文献に記載され
ているように、一般に５〜１０の pAgレベル、５〜８の
pHレベル、３０〜８０℃の温度で行う。
【００７４】本発明のハロゲン化銀は、当該技術分野に
おいて知られている方法、例えば、Research Disclosur
e Ｉに記載されている方法により、増感色素を用いて増
感してよい。色素は、ハロゲン化銀粒子乳剤および親水
性コロイドに、写真要素上への乳剤の塗布の前の任意の
時点で（例えば、化学増感の前後に）、または塗布と同
時に添加してよい。色素は、例えば、水またはアルコー
ルの溶液として添加してよい。色素／ハロゲン化銀乳剤
は、塗布直前に、または塗布に先立って（例えば、２時
間前に）、発色画像形成性カプラー分散剤と混合しても
よい。
おいて知られている方法、例えば、Research Disclosur
e Ｉに記載されている方法により、増感色素を用いて増
感してよい。色素は、ハロゲン化銀粒子乳剤および親水
性コロイドに、写真要素上への乳剤の塗布の前の任意の
時点で（例えば、化学増感の前後に）、または塗布と同
時に添加してよい。色素は、例えば、水またはアルコー
ルの溶液として添加してよい。色素／ハロゲン化銀乳剤
は、塗布直前に、または塗布に先立って（例えば、２時
間前に）、発色画像形成性カプラー分散剤と混合しても
よい。
【００７５】本発明写真要素は、Research Disclosure
Ｉ、第 XVI節に記載されているものを始めとして、任意
の既知方法で像様露光するのが好ましい。これは、典型
的にスペクトルの可視領域光への露光を含み、典型的に
このような露光はレンズを介するライブ画像への露光を
含むが、露光は発光ダイオードもしくはレーザーのよう
な発光装置での露光による、保存画像（例えば、コンピ
ューター保存画像）への露光を含む。
Ｉ、第 XVI節に記載されているものを始めとして、任意
の既知方法で像様露光するのが好ましい。これは、典型
的にスペクトルの可視領域光への露光を含み、典型的に
このような露光はレンズを介するライブ画像への露光を
含むが、露光は発光ダイオードもしくはレーザーのよう
な発光装置での露光による、保存画像（例えば、コンピ
ューター保存画像）への露光を含む。
【００７６】本発明組成物を含んでなる写真要素は、Re
search Disclosure Ｉ、または JamesのThe Theory of
the Photographic Process, 第４版、Macmillian, New
York, 1977年に記載されている多くの周知処理組成物を
用いる多くの周知写真処理で処理することができる。例
えば、ネガティブ作動性要素を処理する場合は、要素
を、発色現像液（すなわち、カラーカプラーを用いて着
色画像色素を形成するもの）を用いて処理し、次に、銀
およびハロゲン化銀を除去するために酸化剤および溶媒
で処理する。反転カラー要素の処理の場合は、要素を先
ず第一に白黒現像剤（すなわち、カラーカプラーで着色
色素を形成しない現像剤）で処理し、続いてハロゲン化
銀をカブらせ（通常、化学カブリまたは光カブリ）、そ
の後に発色現像剤で処理する。
search Disclosure Ｉ、または JamesのThe Theory of
the Photographic Process, 第４版、Macmillian, New
York, 1977年に記載されている多くの周知処理組成物を
用いる多くの周知写真処理で処理することができる。例
えば、ネガティブ作動性要素を処理する場合は、要素
を、発色現像液（すなわち、カラーカプラーを用いて着
色画像色素を形成するもの）を用いて処理し、次に、銀
およびハロゲン化銀を除去するために酸化剤および溶媒
で処理する。反転カラー要素の処理の場合は、要素を先
ず第一に白黒現像剤（すなわち、カラーカプラーで着色
色素を形成しない現像剤）で処理し、続いてハロゲン化
銀をカブらせ（通常、化学カブリまたは光カブリ）、そ
の後に発色現像剤で処理する。
【００７７】好ましい発色現像主薬はｐ−フェニレンジ
アミン類である。以下が特に好ましい：４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホン
アミド）エチルアニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−（メタン
スルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン硫
酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキ
シエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホ
ン酸。
アミン類である。以下が特に好ましい：４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホン
アミド）エチルアニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−（メタン
スルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン硫
酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキ
シエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホ
ン酸。
【００７８】現像後に、銀またはハロゲン化銀除去のた
めの漂白−定着、洗浄および乾燥を行う。
めの漂白−定着、洗浄および乾燥を行う。
【００７９】
【実施例】色素１の合成 ３−メチルグルタコンジアルデヒドジアニル臭酸塩
（６．６ｇ、１９mmol）を、８０℃で１５０mLのピリジ
ン中の４−メトキシフェニルバルビツル酸（９．６ｇ、
４１mmol）の溶液に滴加した。青色混合物を８０℃で３
０分間加熱して、次に２５℃まで放冷した。沈澱色素を
ろ過収集し、次いでアセトニトリルで洗浄した。収集固
体を３００mLのメタノール中に懸濁し、次いで撹拌し、
その間に１００mLの濃ＨＣｌを１０分間かけて添加し、
得られたスラリーを２５℃で３０分間撹拌した。この色
素をろ過収集し次いで乾燥した。６．２ｇ（４６％）の
色素１を黒色固体として単離した。すべての分析データ
は、その構造と一致した。色素８の合成 グルタコンジアルデヒドジアニル塩酸塩（７．３ｇ、２
６mmol）を、２５℃でエタノール３００mL中の３−メト
キシフェニルバルビツル酸（１２．０ｇ、５１mmol）お
よびトリエチルアミン（７．８ｇ、７７mmol）の溶液に
滴加した。この混合物を還流加熱し、次いで３０分間保
持した。青色固体が熱反応混合物から沈澱した。この混
合物を次に２５℃まで放冷し、次いで沈澱色素をろ過収
集し、エタノールで洗浄した。収集固体を２５０mLのエ
タノール中に懸濁し、次いで還流加熱し、その間に３mL
の濃ＨＣｌを５分間かけて添加した。得られたスラリー
を１０分間還流加熱し、次に２５℃まで放冷した。この
色素をろ過収集し、メタノールで洗浄し、次いで乾燥し
た。１１．３ｇ（８４％）の色素８を暗色固体として単
離した。すべての分析データはその構造と一致した。実施例Ａ：微結晶性色素スラリー（ＭＤＳ）配合物 以下の操作によりボールミルを用いて０．２μｍの平均
粒子サイズの水性微結晶性分散体として色素を配合し
た。水（２２．０ｇ）および Triton Ｘ−２００（登録
商標）、アルキルアリールポリエーテルスルホネート界
面活性剤（Rohm and Haas から入手）（１．０ｇ）の１
０．０％溶液を、１２０mLのねじ込みキャップ付ビンに
投入した。色素試料１．０ｇをこの溶液に添加した。酸
化ジルコニウムビーズ（６０mL、１．８mm直径）を添加
し、キャップをしっかり締めたこの容器をミル上に置
き、内容物を４日間粉砕した。得られた混合物を次にろ
過して酸化ジルコニウムビーズを除去した。得られた水
性微結晶性色素スラリーを、以下の実施例ではＭＤＳと
称する。実施例Ｂ：固体粒子分散体（ＳＰＤ）配合物 前記のＭＤＳの水性ゼラチン分散体を以下のように調製
した。色素ＭＤＳを含む容器を取り出し、次いで必要重
量の色素スラリーを４５℃で１２．５％のゼラチン水溶
液（１８．０ｇ）に添加した。次にこの混合物を水で希
釈して８８．８７ｇの重量とし、最終色素分散体を生成
した。以下の実験では、この方法で調製したゼラチン含
有色素分散体を、固体粒子分散体（ＳＰＤ）と称する。
用語“ＳＰＤ”は、固体粒子微結晶性色素分散体を調製
するのに通常用いる、周知の粉砕技法を用いて配合した
色素分散体を、本明細書全体を通じて命名するのに用い
る。このことは、この方法で調製した色素の物理的状態
が、専ら本来微結晶であることを意味するものではな
い。実施例Ｃ：直接ゼラチン分散体（ＤＧＤ）配合物 公称上１．４２５００ｇのＨ2 Ｏ、次に０．０７５００
ｇの脱イオン化ゼラチンをねじ込みトップ付きガラス製
バイアル中に秤量し、次いで２５℃で少くとも３０分間
浸透させた。膨潤ゼラチンを次に５０℃で１５分間撹拌
しながら溶融した。このゼラチン溶液を２５℃まで冷却
し、次に５℃に冷凍して固化させた。次に公称上１．４
９７００ｇの水を固化ゼラチンの頂部上に添加し、続い
て０．００３００ｇの粉末色素を添加した。色素粉末を
十分に湿潤し、撹拌により水層に分散させ、次に２５℃
で１７時間放置した。次に試料を６０℃まで水浴で２時
間加熱し、次いで断続撹拌で混合した。試料をその後３
９．０℃まで約１時間かけて冷却し、測定までこの温度
に維持した。以下の実験ではこの方法で調製した分散体
をＤＧＤと称する。実施例１：湿潤色素ＤＧＤの吸収波長（λmax ）、半帯
域幅（Ｈｂｗ）およびモル吸光係数（εmax ） 色素１〜１６および比較色素Ａ〜Ｄの直接ゼラチン分散
体（ＤＧＤ）を、実施例Ｃにおいて述べたように調製し
た。３９℃に保持した各分散体を０．００３２cm光路長
のガラス製セルに移し、それらの吸収スペクトルを２５
℃で測定した。色素１〜１６および比較色素Ａ〜Ｄの溶
液を適切な有機溶媒（特に断らない場合はメタノールま
たはトリエチルアミンを添加したメタノール）を用いて
調製し、それらの吸収スペクトルを２５℃で測定した。
吸光係数をBeerの法則に従って算出し、半帯域幅（Ｈｂ
ｗ）を測定した。データを第Ｖ表に要約する。
（６．６ｇ、１９mmol）を、８０℃で１５０mLのピリジ
ン中の４−メトキシフェニルバルビツル酸（９．６ｇ、
４１mmol）の溶液に滴加した。青色混合物を８０℃で３
０分間加熱して、次に２５℃まで放冷した。沈澱色素を
ろ過収集し、次いでアセトニトリルで洗浄した。収集固
体を３００mLのメタノール中に懸濁し、次いで撹拌し、
その間に１００mLの濃ＨＣｌを１０分間かけて添加し、
得られたスラリーを２５℃で３０分間撹拌した。この色
素をろ過収集し次いで乾燥した。６．２ｇ（４６％）の
色素１を黒色固体として単離した。すべての分析データ
は、その構造と一致した。色素８の合成 グルタコンジアルデヒドジアニル塩酸塩（７．３ｇ、２
６mmol）を、２５℃でエタノール３００mL中の３−メト
キシフェニルバルビツル酸（１２．０ｇ、５１mmol）お
よびトリエチルアミン（７．８ｇ、７７mmol）の溶液に
滴加した。この混合物を還流加熱し、次いで３０分間保
持した。青色固体が熱反応混合物から沈澱した。この混
合物を次に２５℃まで放冷し、次いで沈澱色素をろ過収
集し、エタノールで洗浄した。収集固体を２５０mLのエ
タノール中に懸濁し、次いで還流加熱し、その間に３mL
の濃ＨＣｌを５分間かけて添加した。得られたスラリー
を１０分間還流加熱し、次に２５℃まで放冷した。この
色素をろ過収集し、メタノールで洗浄し、次いで乾燥し
た。１１．３ｇ（８４％）の色素８を暗色固体として単
離した。すべての分析データはその構造と一致した。実施例Ａ：微結晶性色素スラリー（ＭＤＳ）配合物 以下の操作によりボールミルを用いて０．２μｍの平均
粒子サイズの水性微結晶性分散体として色素を配合し
た。水（２２．０ｇ）および Triton Ｘ−２００（登録
商標）、アルキルアリールポリエーテルスルホネート界
面活性剤（Rohm and Haas から入手）（１．０ｇ）の１
０．０％溶液を、１２０mLのねじ込みキャップ付ビンに
投入した。色素試料１．０ｇをこの溶液に添加した。酸
化ジルコニウムビーズ（６０mL、１．８mm直径）を添加
し、キャップをしっかり締めたこの容器をミル上に置
き、内容物を４日間粉砕した。得られた混合物を次にろ
過して酸化ジルコニウムビーズを除去した。得られた水
性微結晶性色素スラリーを、以下の実施例ではＭＤＳと
称する。実施例Ｂ：固体粒子分散体（ＳＰＤ）配合物 前記のＭＤＳの水性ゼラチン分散体を以下のように調製
した。色素ＭＤＳを含む容器を取り出し、次いで必要重
量の色素スラリーを４５℃で１２．５％のゼラチン水溶
液（１８．０ｇ）に添加した。次にこの混合物を水で希
釈して８８．８７ｇの重量とし、最終色素分散体を生成
した。以下の実験では、この方法で調製したゼラチン含
有色素分散体を、固体粒子分散体（ＳＰＤ）と称する。
用語“ＳＰＤ”は、固体粒子微結晶性色素分散体を調製
するのに通常用いる、周知の粉砕技法を用いて配合した
色素分散体を、本明細書全体を通じて命名するのに用い
る。このことは、この方法で調製した色素の物理的状態
が、専ら本来微結晶であることを意味するものではな
い。実施例Ｃ：直接ゼラチン分散体（ＤＧＤ）配合物 公称上１．４２５００ｇのＨ2 Ｏ、次に０．０７５００
ｇの脱イオン化ゼラチンをねじ込みトップ付きガラス製
バイアル中に秤量し、次いで２５℃で少くとも３０分間
浸透させた。膨潤ゼラチンを次に５０℃で１５分間撹拌
しながら溶融した。このゼラチン溶液を２５℃まで冷却
し、次に５℃に冷凍して固化させた。次に公称上１．４
９７００ｇの水を固化ゼラチンの頂部上に添加し、続い
て０．００３００ｇの粉末色素を添加した。色素粉末を
十分に湿潤し、撹拌により水層に分散させ、次に２５℃
で１７時間放置した。次に試料を６０℃まで水浴で２時
間加熱し、次いで断続撹拌で混合した。試料をその後３
９．０℃まで約１時間かけて冷却し、測定までこの温度
に維持した。以下の実験ではこの方法で調製した分散体
をＤＧＤと称する。実施例１：湿潤色素ＤＧＤの吸収波長（λmax ）、半帯
域幅（Ｈｂｗ）およびモル吸光係数（εmax ） 色素１〜１６および比較色素Ａ〜Ｄの直接ゼラチン分散
体（ＤＧＤ）を、実施例Ｃにおいて述べたように調製し
た。３９℃に保持した各分散体を０．００３２cm光路長
のガラス製セルに移し、それらの吸収スペクトルを２５
℃で測定した。色素１〜１６および比較色素Ａ〜Ｄの溶
液を適切な有機溶媒（特に断らない場合はメタノールま
たはトリエチルアミンを添加したメタノール）を用いて
調製し、それらの吸収スペクトルを２５℃で測定した。
吸光係数をBeerの法則に従って算出し、半帯域幅（Ｈｂ
ｗ）を測定した。データを第Ｖ表に要約する。
【００８０】
【表４】
【００８１】前記結果は、凝集状態の本発明色素を含有
する直接ゼラチン分散体は、それらの溶液（非−凝集）
吸収極大と比較して深色側にシフトした長波長吸収極大
を示すことを実証するものである。さらに本発明のＤＧ
Ｄとしての凝集色素は、Ｈｂｗと吸光係数の両者におい
てそれらの溶液（非−凝集）対応物に匹敵するか、また
は対応物より優れている。さらに、ＤＧＤとしての本発
明色素は、Ｈｂｗと吸光係数の両者において比較色素Ａ
〜Ｄよりはるかに優れている。
する直接ゼラチン分散体は、それらの溶液（非−凝集）
吸収極大と比較して深色側にシフトした長波長吸収極大
を示すことを実証するものである。さらに本発明のＤＧ
Ｄとしての凝集色素は、Ｈｂｗと吸光係数の両者におい
てそれらの溶液（非−凝集）対応物に匹敵するか、また
は対応物より優れている。さらに、ＤＧＤとしての本発
明色素は、Ｈｂｗと吸光係数の両者において比較色素Ａ
〜Ｄよりはるかに優れている。
【００８２】
【化１３】
【００８３】実施例２：湿潤色素ＤＧＤのスペクトル形
状 色素１〜１６および比較色素Ａ〜Ｄの直接ゼラチン分散
体（ＤＧＤ）を実施例Ｃにおいて述べたようにして調製
した。３９℃に保持した各分散体を０．００３２cmの光
路長のガラス製セルに移し、それらの吸収スペクトルを
２５℃で湿潤ゼラチンフィルムとして測定した。各色素
のλmax （Ｄmax ）での光学濃度の、λ max ＋２０nmで
の光学濃度（Ｏ．Ｄ．）に対する比を算出した。各色素
のλmax（Ｄmax ）での光学濃度の、λmax −２０nmで
の光学濃度（Ｏ．Ｄ．）に対する比をも算出した。これ
らの比はスペクトル帯域の鮮鋭性の目安である。比が高
い色素は、より鮮鋭なカッティングを示すスペクトル吸
収エンベロープを有し、このことは光フィルター／吸収
用途にとって望ましい。データを第VI表に要約する。
状 色素１〜１６および比較色素Ａ〜Ｄの直接ゼラチン分散
体（ＤＧＤ）を実施例Ｃにおいて述べたようにして調製
した。３９℃に保持した各分散体を０．００３２cmの光
路長のガラス製セルに移し、それらの吸収スペクトルを
２５℃で湿潤ゼラチンフィルムとして測定した。各色素
のλmax （Ｄmax ）での光学濃度の、λ max ＋２０nmで
の光学濃度（Ｏ．Ｄ．）に対する比を算出した。各色素
のλmax（Ｄmax ）での光学濃度の、λmax −２０nmで
の光学濃度（Ｏ．Ｄ．）に対する比をも算出した。これ
らの比はスペクトル帯域の鮮鋭性の目安である。比が高
い色素は、より鮮鋭なカッティングを示すスペクトル吸
収エンベロープを有し、このことは光フィルター／吸収
用途にとって望ましい。データを第VI表に要約する。
【００８４】
【表５】
【００８５】前記データは、明らかに本発明色素１〜１
６は、水性ゼラチン中で凝集した場合、比較色素Ａ〜Ｄ
と比べて、有意により鮮鋭な浅色エッジおよび深色エッ
ジを有する吸収スペクトルを示すことを実証するもので
ある。さらにこれらの有用なスペクトル特性は、乾燥ゼ
ラチンフィルムおよび層においても十分に保持されてい
る。実施例３：粉末状態または微結晶性状態で添加した色素
を含有する湿潤ゼラチン層のスペクトル特性 色素１，３，８，１０，１１，１５並びに比較色素Ａお
よびＤの各々を、実施例Ｃにおいて述べたように水性ゼ
ラチン中に直接分散させた。実施例Ａのようにして水性
微結晶性色素分散体（ＭＤＳ）として配合した同一の色
素をまた、同一条件下で匹敵する濃度で水性ゼラチン中
に分散させた。各色素分散体の溶液を０．００３２cmの
光路長のガラス製セルに移し、次いでそれらの吸収極大
を２５℃で湿潤ゼラチンフィルムとして測定した。対応
する吸光係数（εmax ）を、Beerの法則を用いて算出
し、半帯域幅（Ｈｂｗ）を測定した。これらのデータを
第 VII表で比較したが、“粉末”および“ＭＤＳ”とは
ゼラチンと混合する前の色素の初期の物理的状態を指
す。
６は、水性ゼラチン中で凝集した場合、比較色素Ａ〜Ｄ
と比べて、有意により鮮鋭な浅色エッジおよび深色エッ
ジを有する吸収スペクトルを示すことを実証するもので
ある。さらにこれらの有用なスペクトル特性は、乾燥ゼ
ラチンフィルムおよび層においても十分に保持されてい
る。実施例３：粉末状態または微結晶性状態で添加した色素
を含有する湿潤ゼラチン層のスペクトル特性 色素１，３，８，１０，１１，１５並びに比較色素Ａお
よびＤの各々を、実施例Ｃにおいて述べたように水性ゼ
ラチン中に直接分散させた。実施例Ａのようにして水性
微結晶性色素分散体（ＭＤＳ）として配合した同一の色
素をまた、同一条件下で匹敵する濃度で水性ゼラチン中
に分散させた。各色素分散体の溶液を０．００３２cmの
光路長のガラス製セルに移し、次いでそれらの吸収極大
を２５℃で湿潤ゼラチンフィルムとして測定した。対応
する吸光係数（εmax ）を、Beerの法則を用いて算出
し、半帯域幅（Ｈｂｗ）を測定した。これらのデータを
第 VII表で比較したが、“粉末”および“ＭＤＳ”とは
ゼラチンと混合する前の色素の初期の物理的状態を指
す。
【００８６】
【表６】
【００８７】前記データは、優れた結果が、本発明色素
を粉末状態、またはボールミルで粉砕された微結晶性状
態のいずれかで添加した湿潤水性ゼラチン分散体から得
られることを実証するものである。しかしながら、所望
のスペクトル特性を達成するために、煩雑な色素粉砕の
調製は必須ではないことは明らかである。実施例４：湿潤および乾燥色素ＤＧＤのスペクトル特性 色素１〜１６および比較色素Ａ〜Ｄの直接ゼラチン分散
体（ＤＧＤ）を、実施例Ｃにおいて述べたように粉末色
素を用いて調製した。３９℃に保持した各分散体を、
０．００３２cmの光路長のガラス製セルに移し、それら
の吸収スペクトルを直ちに２５℃で測定した。これらの
試料は第VIII表では“湿潤ＤＧＤ”と称する。各分散体
の溶液を、標準ガラス顕微鏡スライド（０．８／１．０
mm厚さ）上に塗って、均一な薄い湿潤フィルムを形成
し、これらのフィルムを周囲温度および湿度で少くとも
１７時間乾燥させて、それらのＤmax （乾燥）を４．０
未満の吸光単位とした。これらの乾燥ゼラチンフィルム
についての吸収スペクトルを次に２５℃で測定した。こ
れらの試料は第VIII表において“乾燥ＤＧＤ”と称す
る。データを第VIII表に要約する。
を粉末状態、またはボールミルで粉砕された微結晶性状
態のいずれかで添加した湿潤水性ゼラチン分散体から得
られることを実証するものである。しかしながら、所望
のスペクトル特性を達成するために、煩雑な色素粉砕の
調製は必須ではないことは明らかである。実施例４：湿潤および乾燥色素ＤＧＤのスペクトル特性 色素１〜１６および比較色素Ａ〜Ｄの直接ゼラチン分散
体（ＤＧＤ）を、実施例Ｃにおいて述べたように粉末色
素を用いて調製した。３９℃に保持した各分散体を、
０．００３２cmの光路長のガラス製セルに移し、それら
の吸収スペクトルを直ちに２５℃で測定した。これらの
試料は第VIII表では“湿潤ＤＧＤ”と称する。各分散体
の溶液を、標準ガラス顕微鏡スライド（０．８／１．０
mm厚さ）上に塗って、均一な薄い湿潤フィルムを形成
し、これらのフィルムを周囲温度および湿度で少くとも
１７時間乾燥させて、それらのＤmax （乾燥）を４．０
未満の吸光単位とした。これらの乾燥ゼラチンフィルム
についての吸収スペクトルを次に２５℃で測定した。こ
れらの試料は第VIII表において“乾燥ＤＧＤ”と称す
る。データを第VIII表に要約する。
【００８８】
【表７】
【００８９】前記結果は、湿潤水性ゼラチンにおいて凝
集した本発明色素の各々についての深色吸収極大、狹い
Ｈｂｗおよび高い吸光係数等の有用なスペクトル特性
は、乾燥したゼラチンフィルムまたは層においても十分
に保持されていることを明らかに実証するものである。実施例５：ＤＧＤおよびＳＰＤ操作を用いて配合した色
素を含有する乾燥ゼラチン層のスペクトル特性 本発明色素２，６，８，９，１１および１５の直接ゼラ
チン分散体を、実施例Ｃにおいて述べたように、０．０
６４mg／ｍ2 の色素塗布量と同等の濃度で調製した。各
分散体の溶液をガラス顕微鏡スライド（０．８／１．０
mm厚さ）上に塗って、均一な薄い湿潤フィルムを形成
し、このフィルムを周囲の温度および湿度で少くとも１
７時間乾燥させた。これらの乾燥フィルムについての吸
収スペクトルを次に２５℃で測定した。これらの試料を
第IX表においては“乾燥ＤＧＤ”と称する。本発明色素
２，６，８，９，１１および１５をまた実施例Ｂに記載
したＳＰＤ操作に従って水性ゼラチン中に分散させた。
これらのＳＰＤを、以下の操作に従ってポリエステル支
持体上に塗布した。展開剤（Olin 10G、イソノニルフェ
ノキシグリシドル界面活性剤（Olin Corp.から入手））
および硬化剤（ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ル）を前記のように調製した色素−ゼラチン溶融物に添
加した。この混合物からの溶融物を次にポリ（エチレン
テレフタレート）支持体上に塗布して、０．０６４ｇ／
ｍ2 の色素塗布量、１．６１ｇ／ｍ2 のゼラチン塗布
量、および０．０１６ｇ／ｍ2 の硬化剤レベルとした。
乾燥ＳＰＤ塗膜の吸収スペクトルを２５℃で測定した。
データを第IX表に要約した。
集した本発明色素の各々についての深色吸収極大、狹い
Ｈｂｗおよび高い吸光係数等の有用なスペクトル特性
は、乾燥したゼラチンフィルムまたは層においても十分
に保持されていることを明らかに実証するものである。実施例５：ＤＧＤおよびＳＰＤ操作を用いて配合した色
素を含有する乾燥ゼラチン層のスペクトル特性 本発明色素２，６，８，９，１１および１５の直接ゼラ
チン分散体を、実施例Ｃにおいて述べたように、０．０
６４mg／ｍ2 の色素塗布量と同等の濃度で調製した。各
分散体の溶液をガラス顕微鏡スライド（０．８／１．０
mm厚さ）上に塗って、均一な薄い湿潤フィルムを形成
し、このフィルムを周囲の温度および湿度で少くとも１
７時間乾燥させた。これらの乾燥フィルムについての吸
収スペクトルを次に２５℃で測定した。これらの試料を
第IX表においては“乾燥ＤＧＤ”と称する。本発明色素
２，６，８，９，１１および１５をまた実施例Ｂに記載
したＳＰＤ操作に従って水性ゼラチン中に分散させた。
これらのＳＰＤを、以下の操作に従ってポリエステル支
持体上に塗布した。展開剤（Olin 10G、イソノニルフェ
ノキシグリシドル界面活性剤（Olin Corp.から入手））
および硬化剤（ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ル）を前記のように調製した色素−ゼラチン溶融物に添
加した。この混合物からの溶融物を次にポリ（エチレン
テレフタレート）支持体上に塗布して、０．０６４ｇ／
ｍ2 の色素塗布量、１．６１ｇ／ｍ2 のゼラチン塗布
量、および０．０１６ｇ／ｍ2 の硬化剤レベルとした。
乾燥ＳＰＤ塗膜の吸収スペクトルを２５℃で測定した。
データを第IX表に要約した。
【００９０】
【表８】
【００９１】前記データは、実施例ＣおよびＢにそれぞ
れ概説したＤＧＤまたはＳＰＤ操作に従って配合した凝
集色素を含有する乾燥ゼラチンフィルムについてのλ
max またはＨｂｗにおいては、有意の差異はないこどを
示している。実施例６：色素の処理除去性 本発明色素１〜３，５，７〜１１および１４〜１５を、
実施例Ｂに述べたＳＰＤ操作に従って配合した。これら
の色素分散体を、以下の操作に従ってポリエステル支持
体上に塗布した。展開剤（Surfactant 10G）および硬化
剤ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル）を、前記
のように調製した色素−ゼラチン溶融物に添加した。こ
の混合物からの溶融物を次にポリ（エチレンテレフタレ
ート）支持体上に塗布して、０．１６１ｇ／ｍ2 の色素
塗布量、１．６１ｇ／ｍ2 のゼラチン塗布量、０．０１
６ｇ／ｍ2 の硬化剤レベルとした。乾燥ＳＰＤ塗膜の吸
収スペクトルを２５℃で測定した。同様の前記要素を、
Kodak Ｅ−６（登録商標）処理（British Journal of P
hotography Annual , 1977年、 194〜97頁に記載されて
いる）に付し、吸光度を各々について測定した。結果を
第Ｘ表に示す。
れ概説したＤＧＤまたはＳＰＤ操作に従って配合した凝
集色素を含有する乾燥ゼラチンフィルムについてのλ
max またはＨｂｗにおいては、有意の差異はないこどを
示している。実施例６：色素の処理除去性 本発明色素１〜３，５，７〜１１および１４〜１５を、
実施例Ｂに述べたＳＰＤ操作に従って配合した。これら
の色素分散体を、以下の操作に従ってポリエステル支持
体上に塗布した。展開剤（Surfactant 10G）および硬化
剤ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル）を、前記
のように調製した色素−ゼラチン溶融物に添加した。こ
の混合物からの溶融物を次にポリ（エチレンテレフタレ
ート）支持体上に塗布して、０．１６１ｇ／ｍ2 の色素
塗布量、１．６１ｇ／ｍ2 のゼラチン塗布量、０．０１
６ｇ／ｍ2 の硬化剤レベルとした。乾燥ＳＰＤ塗膜の吸
収スペクトルを２５℃で測定した。同様の前記要素を、
Kodak Ｅ−６（登録商標）処理（British Journal of P
hotography Annual , 1977年、 194〜97頁に記載されて
いる）に付し、吸光度を各々について測定した。結果を
第Ｘ表に示す。
【００９２】
【表９】
【００９３】凝集した塗布色素については過度に高い光
学濃度（Ｄmax ）であるのにもかかわらず、悪影響を与
える残留色素ステイン（光学濃度）は処理後には全く検
出されなかった。実施例７：色素の不動性および熱安定性 本発明色素１，３，９，１０および１５を、実施例Ｂに
述べたＳＰＤ操作を用いて配合し、実施例６に概説した
ようなポリエステル支持体上に塗布した。各色素を、測
定Ｄmax が３．５未満になるような被覆量で塗布した。
各例について、色素化ゼラチン塗膜の吸収スペクトル
を、１２０℃／５０％相対湿度で７日間のインキュベー
ションの前後に測定した。結果を第XI表に要約する。
学濃度（Ｄmax ）であるのにもかかわらず、悪影響を与
える残留色素ステイン（光学濃度）は処理後には全く検
出されなかった。実施例７：色素の不動性および熱安定性 本発明色素１，３，９，１０および１５を、実施例Ｂに
述べたＳＰＤ操作を用いて配合し、実施例６に概説した
ようなポリエステル支持体上に塗布した。各色素を、測
定Ｄmax が３．５未満になるような被覆量で塗布した。
各例について、色素化ゼラチン塗膜の吸収スペクトル
を、１２０℃／５０％相対湿度で７日間のインキュベー
ションの前後に測定した。結果を第XI表に要約する。
【００９４】
【表１０】
【００９５】本発明実施例の凝集色素は、インキュベー
ションの結果として、凝集物のλma x での濃度低下がほ
とんどまたは全く認められなかった事実により立証され
るように、高い熱および湿度に対して優れた耐性を示す
ことが、前記データから明らかである。さらに、インキ
ュベーション後の本発明色素のモノマー性λmax で検出
可能な光学濃度が存在しないことは、これらの条件下で
は移動性をほとんど、または全く有しないモノマー性色
素種が生成していることを実証するものである。その結
果、本発明の凝集色素は、高温および高湿度での拡散に
対して優れた耐性および堅牢性を示す。発明の好ましい実施態様 １．式（Ｉ）：
ションの結果として、凝集物のλma x での濃度低下がほ
とんどまたは全く認められなかった事実により立証され
るように、高い熱および湿度に対して優れた耐性を示す
ことが、前記データから明らかである。さらに、インキ
ュベーション後の本発明色素のモノマー性λmax で検出
可能な光学濃度が存在しないことは、これらの条件下で
は移動性をほとんど、または全く有しないモノマー性色
素種が生成していることを実証するものである。その結
果、本発明の凝集色素は、高温および高湿度での拡散に
対して優れた耐性および堅牢性を示す。発明の好ましい実施態様 １．式（Ｉ）：
【００９６】
【化１４】
【００９７】（前記式中、Ｘは酸素またはイオウであ
り；Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立して非置換もしくは置換のア
ルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置
換もしくは置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ2
およびＬ3 は各々独立して置換もしくは非置換のメチン
基を表し；Ｍ+ はプロトンまたは無機もしくは有機のカ
チオンを表し；そしてｎは０，１，２または３である）
の凝集色素をその中に分散せしめた水性媒体を含んでな
る分散体であって、前記分散体中の前記凝集色素が５５
nm未満の吸収半帯域幅を有する分散体。
り；Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立して非置換もしくは置換のア
ルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置
換もしくは置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ2
およびＬ3 は各々独立して置換もしくは非置換のメチン
基を表し；Ｍ+ はプロトンまたは無機もしくは有機のカ
チオンを表し；そしてｎは０，１，２または３である）
の凝集色素をその中に分散せしめた水性媒体を含んでな
る分散体であって、前記分散体中の前記凝集色素が５５
nm未満の吸収半帯域幅を有する分散体。
【００９８】２．前記色素が、式II：
【００９９】
【化１５】
【０１００】（前記式中、Ｒ5 は水素原子または非置換
もしくは置換のアルキル、アリールもしくはアシル基を
表す）の色素である前記分散体。 ３．Ｒ1 およびＲ2 の各々が独立して非置換もしくは置
換のアルキル、アリールもしくはヘテロアリール基であ
る前記分散体。
もしくは置換のアルキル、アリールもしくはアシル基を
表す）の色素である前記分散体。 ３．Ｒ1 およびＲ2 の各々が独立して非置換もしくは置
換のアルキル、アリールもしくはヘテロアリール基であ
る前記分散体。
【０１０１】４．Ｒ3 およびＲ4 の各々が水素原子であ
る前記分散体。 ５．Ｒ5 が水素原子またはメチル基もしくはエチル基で
ある前記分散体。 ６．Ｒ1 およびＲ2 の各々が独立して非置換もしくは置
換のフェニル基である前記分散体。 ７．Ｒ1 およびＲ2 の各々が独立して、ヒドロキシル、
ハロゲン、カルボキシル、アルキル、アルコキシ、アシ
ル、シアノおよびＮＨＳＯ2 Ｍｅから選ばれる置換基で
置換されたフェニル基である前記分散体。
る前記分散体。 ５．Ｒ5 が水素原子またはメチル基もしくはエチル基で
ある前記分散体。 ６．Ｒ1 およびＲ2 の各々が独立して非置換もしくは置
換のフェニル基である前記分散体。 ７．Ｒ1 およびＲ2 の各々が独立して、ヒドロキシル、
ハロゲン、カルボキシル、アルキル、アルコキシ、アシ
ル、シアノおよびＮＨＳＯ2 Ｍｅから選ばれる置換基で
置換されたフェニル基である前記分散体。
【０１０２】８．前記色素が式（III ）：
【０１０３】
【化１６】
【０１０４】（前記式中、Ｒ5 は水素原子または非置換
もしくは置換のアルキル、アリールもしくはアシル基を
表す）のものである前記分散体。 ９．Ｒ1 およびＲ2 の各々が独立して非置換もしくは置
換のアルキル、アリールもしくはヘテロアリール基であ
る前記分散体。
もしくは置換のアルキル、アリールもしくはアシル基を
表す）のものである前記分散体。 ９．Ｒ1 およびＲ2 の各々が独立して非置換もしくは置
換のアルキル、アリールもしくはヘテロアリール基であ
る前記分散体。
【０１０５】１０．Ｒ3 およびＲ4 の各々が水素原子で
ある前記分散体。 １１．Ｒ5 が水素原子またはメチル基もしくはエチル基
である前記分散体。 １２．Ｒ1 およびＲ2 の各々が独立して非置換もしくは
置換のフェニル基である前記分散体。 １３．前記水性媒体が水および親水性コロイドを含んで
なる前記分散体。
ある前記分散体。 １１．Ｒ5 が水素原子またはメチル基もしくはエチル基
である前記分散体。 １２．Ｒ1 およびＲ2 の各々が独立して非置換もしくは
置換のフェニル基である前記分散体。 １３．前記水性媒体が水および親水性コロイドを含んで
なる前記分散体。
【０１０６】１４．前記親水性コロイドがゼラチンであ
る前記分散体。 １５．前記水性分散体を調製する方法であって、前記色
素を水性媒体に約２０〜約１００℃の温度で、撹拌しな
がら添加し、次いで撹拌を約５分〜約４８時間続行する
ことを含んでなる方法。 １６．前記色素を、前記水性媒体に、微結晶性固体粒子
として添加する前記方法。
る前記分散体。 １５．前記水性分散体を調製する方法であって、前記色
素を水性媒体に約２０〜約１００℃の温度で、撹拌しな
がら添加し、次いで撹拌を約５分〜約４８時間続行する
ことを含んでなる方法。 １６．前記色素を、前記水性媒体に、微結晶性固体粒子
として添加する前記方法。
【０１０７】１７．前記色素を、前記水性媒体に、その
粉末固体または水性スラリーとして添加する前記方法。 １８．式（Ｉ），（II）または（III ）：
粉末固体または水性スラリーとして添加する前記方法。 １８．式（Ｉ），（II）または（III ）：
【０１０８】
【化１７】
【０１０９】（前記式中、Ｘは酸素またはイオウであ
り；Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立して非置換もしくは置換のア
ルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置
換もしくは置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ2
およびＬ3 は各々独立して置換もしくは非置換のメチン
基を表し；Ｒ5 は水素原子または置換もしくは非置換の
アルキル、アリールもしくはアシル基を表し；Ｍ+ はプ
ロトンまたは無機もしくは有機のカチオンを表し；そし
てｎは０，１，２または３である）の凝集色素を含有
し、そして前記分散体中の前記凝集色素が５５nm未満の
吸収半帯域幅を有する感放射線要素。
り；Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立して非置換もしくは置換のア
ルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置
換もしくは置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ2
およびＬ3 は各々独立して置換もしくは非置換のメチン
基を表し；Ｒ5 は水素原子または置換もしくは非置換の
アルキル、アリールもしくはアシル基を表し；Ｍ+ はプ
ロトンまたは無機もしくは有機のカチオンを表し；そし
てｎは０，１，２または３である）の凝集色素を含有
し、そして前記分散体中の前記凝集色素が５５nm未満の
吸収半帯域幅を有する感放射線要素。
【０１１０】１９．少くとも１層の感光層を担持する支
持体を含んでなる写真要素であって、前記色素が、式
（Ｉ），（II）または（III ）：
持体を含んでなる写真要素であって、前記色素が、式
（Ｉ），（II）または（III ）：
【０１１１】
【化１８】
【０１１２】（前記式中、Ｘは酸素またはイオウであ
り；Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立して非置換もしくは置換のア
ルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置
換もしくは置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ2
およびＬ3 は各々独立して置換もしくは非置換のメチン
基を表し；Ｒ5 は水素原子または置換もしくは非置換の
アルキル、アリールもしくはアシル基を表し；Ｍ+ はプ
ロトンまたは無機もしくは有機のカチオンを表し；そし
てｎは０，１，２または３である）の凝集色素を含有
し、そして前記分散体中の前記凝集色素が５５nm未満の
吸収半帯域幅を有する写真要素。
り；Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立して非置換もしくは置換のア
ルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置
換もしくは置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ2
およびＬ3 は各々独立して置換もしくは非置換のメチン
基を表し；Ｒ5 は水素原子または置換もしくは非置換の
アルキル、アリールもしくはアシル基を表し；Ｍ+ はプ
ロトンまたは無機もしくは有機のカチオンを表し；そし
てｎは０，１，２または３である）の凝集色素を含有
し、そして前記分散体中の前記凝集色素が５５nm未満の
吸収半帯域幅を有する写真要素。
【０１１３】２０．さらに非感光層を含んでなり、前記
凝集色素が前記非感光層中にある前記写真要素。 ２１．前記非感光層が、２層の感光層の間の中間層中に
ある前記写真要素。 ２２．前記非感光層が、ハレーション防止層である前記
写真要素。
凝集色素が前記非感光層中にある前記写真要素。 ２１．前記非感光層が、２層の感光層の間の中間層中に
ある前記写真要素。 ２２．前記非感光層が、ハレーション防止層である前記
写真要素。
【０１１４】
【発明の効果】本発明は、感放射線要素、例えば、写真
要素においてフィルター色素として有用な色素であっ
て、水性媒体、例えば、水性ゼラチンに分散せしめる
と、溶解し、次に自然に凝集する色素を提供する。ある
場合は、凝集色素状態は、異常な程よく配列された、熱
力学的に安定な液晶相を構成する。凝集状態の色素は、
そのモノマー性の非凝集状態のλmax より実質的に深色
性である塗布λmax を有し、その塗布λmax において例
外的に高い被覆力を示す。さらに凝集色素は鮮鋭なカッ
ティングを示す深色性および浅色性スペクトル特性を示
し、その塗布λmax で強く吸収し、一方、その吸収極大
より少し下または少し上の波長では比較的僅かな光しか
吸収しない。さらに、凝集色素は、極めて狹い半帯域幅
を有する。これらの色素は、写真要素中に包含せしめる
ために、微結晶性固体粒子色素分散体（ＳＰＤ）、また
は直接ゼラチン分散体（ＤＧＤ）を調製する方法を用い
て配合することができる。このような状況において、自
然に凝集した色素は、要素内を遊動する傾向がほとんど
なく、処理により、後処理ステインの問題を実質的に排
除できる。
要素においてフィルター色素として有用な色素であっ
て、水性媒体、例えば、水性ゼラチンに分散せしめる
と、溶解し、次に自然に凝集する色素を提供する。ある
場合は、凝集色素状態は、異常な程よく配列された、熱
力学的に安定な液晶相を構成する。凝集状態の色素は、
そのモノマー性の非凝集状態のλmax より実質的に深色
性である塗布λmax を有し、その塗布λmax において例
外的に高い被覆力を示す。さらに凝集色素は鮮鋭なカッ
ティングを示す深色性および浅色性スペクトル特性を示
し、その塗布λmax で強く吸収し、一方、その吸収極大
より少し下または少し上の波長では比較的僅かな光しか
吸収しない。さらに、凝集色素は、極めて狹い半帯域幅
を有する。これらの色素は、写真要素中に包含せしめる
ために、微結晶性固体粒子色素分散体（ＳＰＤ）、また
は直接ゼラチン分散体（ＤＧＤ）を調製する方法を用い
て配合することができる。このような状況において、自
然に凝集した色素は、要素内を遊動する傾向がほとんど
なく、処理により、後処理ステインの問題を実質的に排
除できる。
【０１１５】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照して詳述してきたが、本発明の精神および範囲内で変
更および修正を行うことができることが理解されるであ
ろう。
照して詳述してきたが、本発明の精神および範囲内で変
更および修正を行うことができることが理解されるであ
ろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エリザベス アン ガルロ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14617, ロチェスター，フェアロウン ドライブ 16 (72)発明者 マリー クリスティーヌ ブリック アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，サン ヒル レーン 483 (72)発明者 スティーブン ウェイド コータム アメリカ合衆国，ニューヨーク 14609, ロチェスター，ロケット ストリート 360 (72)発明者 ガリー ノーマン バーバー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，グレン バレー ドライ ブ 18
Claims (2)
- 【請求項１】 少くとも１層の感光層を担持する支持体
を含んでなる写真要素であり、前記要素が式（Ｉ），
（II）または（III ）： 【化１】 （前記式中、Ｘは酸素またはイオウであり；Ｒ1 〜Ｒ4
は各々独立して非置換もしくは置換のアルキル基、非置
換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換
のヘテロアリール基を表し；Ｌ1 ，Ｌ2 およびＬ3 は各
々独立して置換もしくは非置換のメチン基を表し；Ｒ5
は水素原子または置換もしくは非置換のアルキル基、ア
リール基もしくはアシル基を表し；Ｍ+ はプロトンまた
は無機もしくは有機のカチオンを表し；そしてｎは０，
１，２または３である）の凝集色素を含有し、そして分
散体中の前記凝集色素が５５nm未満の吸収半帯域幅を有
する写真要素。 - 【請求項２】 さらに非感光層を含んでなり、前記凝集
色素が前記非感光層中にある請求項１記載の写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/565480 | 1995-11-30 | ||
| US08/565,480 US6183944B1 (en) | 1995-11-30 | 1995-11-30 | Aggregated dyes for radiation-sensitive elements |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09179246A true JPH09179246A (ja) | 1997-07-11 |
| JPH09179246A5 JPH09179246A5 (ja) | 2004-11-18 |
Family
ID=24258795
Family Applications (1)
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