JPH06118565A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH06118565A
JPH06118565A JP4283589A JP28358992A JPH06118565A JP H06118565 A JPH06118565 A JP H06118565A JP 4283589 A JP4283589 A JP 4283589A JP 28358992 A JP28358992 A JP 28358992A JP H06118565 A JPH06118565 A JP H06118565A
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dye
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alkyl group
silver
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Akira Onishi
明 大西
Yasushi Usagawa
泰 宇佐川
Taketoshi Yamada
岳俊 山田
Yoshiko Ogawa
好子 小川
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 写真処理工程中の溶出性及び脱色性に優れ、
迅速化された写真処理適性に優れ、かつ、耐拡散性を有
し、カブリや減感等の写真特性に悪影響を与えることの
ない染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ること。 【構成】 下記化１または化２で示される化合物の銀塩
を含有するハロゲン化銀写真感光材料。 例 例

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な耐拡散性染料を
含有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、処理中における流出脱色性が改良された新規な耐拡
散性染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
【０００２】
【発明の背景】一般的にハロゲン化銀写真感光材料（以
下、感光材料と称す）においては、光吸収フィルター、
ハレーション防止、イラジエーション防止あるいは感光
性乳剤の感度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させ
るべく感光材料の構成層中に染料を含有せしめることは
よく知られているところであり、従って上記染料によっ
て親水性コロイド層を着色させることは従来から行われ
てきている。
【０００３】上記感光材料の構成層のうち、フィルター
層は、通常感光性乳剤層の上層あるいは該乳剤層ともう
１つの乳剤層との間に位置し、乳剤層に到達する入射光
を好ましい分光組成に変える役割を果すものである。ま
たハレーション防止層は画像の鮮鋭度を改良する目的で
感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体の裏面
に設けて、乳剤層と支持体との界面や支持体背面での有
害な反射光を吸収せしめて画像の鮮鋭性を向上させてい
る。
【０００４】またさらには染料を用いて感光性乳剤層を
着色して、ハロゲン化銀粒子に対する有害な反射光や散
乱光等を吸収させイラジェーションを防止することによ
って画像の鮮鋭性を改良させることも行なわれている。
【０００５】このような目的に用いられる染料として
は、その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を
有することは勿論、例えば現像処理中に完全に脱色さ
れ、現像処理中に感光材料から容易に溶出され、処理後
には染料による残色汚染を生ぜしめることがないばかり
でなく、感光性乳剤に対してカブリ、減感等の悪影響を
及ぼすことがない、着色された層から他層へ拡散するこ
とがない、感光材料中においてあるいは水溶液中におい
て、経時安定性に優れ、変退色を起さない等の諸条件を
満足させるものでなければならない。
【０００６】今日まで上記の如き諸条件を満足させる染
料を開発することを目的として多数の研究が行われ、例
えば米国特許第3,540,887号、同第3,544,325号、同第3,
560,214号、特公昭31−10578号および特開昭51−3623号
等にはベンジリデン染料が、また、英国特許第506,385
号および特公昭39−22069号にはオキソノール染料が、
米国特許第2,493,747号にはメロシアニン染料が、米国
特許第1,845,404号にはスチリル染料がそれぞれ提案さ
れている。
【０００７】これら従来の染料のいくつかは、乳剤性能
に及ぼす作用が比較的小さく、処理工程において、漂白
・溶出・消色されるなどの性能を有しているが、耐拡散
性の面からみると不充分であった。即ち、複数の乳剤層
のうちの特定の層を選択的に着色させてフィルター層あ
るいはハレーション防止層として用いる場合は、他層へ
の拡散が著しく、光吸収効果が低下するばかりではな
く、他層に対して、好ましくない分光作用を与えるとい
う欠点がみられた。
【０００８】このため、特定の親水性コロイド層を選択
的に染着させる方法として、媒染剤を用いて染料を固定
化する方法、耐拡散性の染料を用いる方法が提案されて
いる。
【０００９】しかし、媒染剤を用いる方法は塗布性が悪
くなり、層間の拡散の抑制も十分ではなく、しかも処理
中の溶出性、脱色性が悪く、高いpHの処理浴を必要とし
たり、迅速化された処理適性に劣るという欠点があっ
た。
【００１０】耐拡散性の染料を用いる方法についても多
数の研究が行われているが、そのうち、英国特許1,077,
049号及び米国特許3,471,293号には特定構造のチオバル
ビツール酸母核を有するオキソノール染料の銀塩が記載
されている。
【００１１】これら公知の染料銀塩は、十分な耐拡散性
を有し、層間の拡散を抑制するという特徴を持つが、処
理中の脱色、溶出性が劣るという欠点があった。
【００１２】この為、前記の如き諸条件を満足せしめる
染料は未だ出現していないのが実情であり、その出現が
要望されている。
【００１３】
【発明の目的】従って、本発明の第１の目的は、感光性
ハロゲン化銀乳剤層または非感光性コロイド層中に、良
好な吸収スペクトル特性を有し、かつ耐拡散性である染
料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。本発明の第２の目的は、写真処理工程中の溶出
性及び脱色性に優れ、かつ迅速化された写真処理適性に
優れる染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。本発明の第３の目的は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤に対してカブリや減感等の写真特性に悪影響
を与えることのない染料を含有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。
【００１４】
【発明の構成】本発明の上記目的は、下記ハロゲン化銀
写真感光材料によって達成された。 （１） 下記一般式［Ｉ］または［II］で示される化合
物の銀塩が含有されていることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
【００１５】
【化３】 ［式中、Ｒ 1〜Ｒ 4は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基を表し、Ｘ1〜Ｘ4は酸素原
子、イオウ原子を表す。Ｌ 1〜Ｌ3はメチン基を表し、ｍ
は０、１、２または３の整数を表す。但し、分子内に少
なくとも１個の酸基を含有し、Ｒ 1〜Ｒ 4がカルボキシ置
換アルキル基を表す場合はアルキル基の炭素原子数が２
以上である。Ｒ 1〜Ｒ 4が同時に水素原子となることはな
い。］
【００１６】
【化４】 ［式中、Ｒ5およびＲ 6は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、複素環基を表し、Ｘ5およびＸ6は
酸素原子、イオウ原子を表し、Ｂはアリール基、複素環
基を表す。Ｌ4〜Ｌ6はメチン基を表し、ｎ は０、１また
は２の整数を表す。但し、分子内に少なくとも１個の酸
基を含有し、Ｒ 5およびＲ 6がカルボキシ置換アルキル基
またはスルホ置換アルキル基を表す場合はアルキル基の
炭素原子数が２以上である。］ 以下、一般式［Ｉ］または一般式［II］で示される化合
物について説明する。
【００１７】一般式［Ｉ］または一般式［II］におい
て、Ｒ 1〜Ｒ 6で表されるアルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、tert−ブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、
更にヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、４
−スルホフェノキシ基、２，４−ジスルホフェノキシ
基）、アリール基（例えば、フェニル基、４−スルホフ
ェニル基、２，５−ジスルホフェニル基）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル基）、アミノ基（例えばアミ
ノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）等によって置換
されていてもよい。
【００１８】Ｒ 1〜Ｒ 6及びＢで表されるアリール基とし
ては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ジュロリジル
基が挙げられる。これらの基は、Ｒ 1〜Ｒ 6で表されるア
ルキル基、及びアルキル基の置換基として示した置換基
と同様の基によって置換することができる。
【００１９】Ｒ 1〜Ｒ 6及びＢで表される複素環基として
は、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル
基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロリル
基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
プリニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリ
ジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられ
る。これらの基は、Ｒ 1〜Ｒ 6で表されるアルキル基、及
びアルキル基の置換基として示した置換基と同様の基に
よって置換することができる。
【００２０】Ｒ 1〜Ｒ 6で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ 1〜Ｒ 6で表されるアルキル基、及びアルキ
ル基の置換基として示した置換基と同様な基によって置
換することができる。
【００２１】Ｌ1〜Ｌ6で表されるメチン基は、置換基を
有するものを含み、該置換基としては、例えば、炭素原
子数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソブチル基、カルボキシメチル基、
３−スルホプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、４−
アミノブチル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基、トリル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホ
フェニル基等）、炭素原子数１〜４のアルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基等）、アラルキル基（例えば、
ベンジル基、フェネチル基等）、複素環基（例えば、チ
エニル基、フリル基等）、アミノ基（例えば、アミノ
基、ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ基等）等が挙げられる。
【００２２】一般式［Ｉ］または一般式［II］で示され
る化合物は、分子内に少なくとも１個の酸基を含有す
る。酸基としては、例えば、スルホ基、カルボキシル
基、リン酸基等が挙げられる。
【００２３】以下に一般式［Ｉ］及び一般式［II］で表
される化合物の代表的具体例を示す。
【００２４】
【化５】
【００２５】
【化６】
【００２６】
【化７】
【００２７】
【化８】
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【化１２】
【００３２】
【化１３】
【００３３】
【化１４】 以下に，本発明の一般式［Ｉ］及び一般式［II］で示さ
れる化合物の具体的合成例を示すが、他の化合物も同様
の方法で容易に合成することができる。 合成例−１（例示化合物Ｉ−８の合成） １−（４−カルボキシフェニル）−２−チオバルビツー
ル酸29.1ｇ、プロペンジアニル塩酸塩12.9ｇ、ピリジン
32ミリリットル、トリエチルアミン18ミリリットル及び
ジメチルホルムアミド150ミリリットルの混合物を80℃
に加熱し、１時間撹拌した。反応混合物を放冷後、４リ
ットルの水に注ぎ、濃塩酸100ミリリットルを加え、析
出物を濾取し、充分に水で洗浄して乾燥した。
【００３４】生成物をエタノール中で還流下にスラリー
とし、濾取することにより精製した。この処理を繰り返
して化合物（Ｉ−８）18.0ｇを得た。λmax（MeOH）533
nm 合成例−２（例示化合物II−１の合成） １−（４−カルボキシフェニル）−２−チオバルビツー
ル酸29.1ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズアルデヒド14.9ｇ
及びメタノール850ミリリットルの混合物を室温で２時
間反応させた。析出物を濾取し、メタノールで洗浄し
た。
【００３５】生成物をメタノール中で還流下にスラリー
とし、濾取することにより精製し、化合物（II−１）3
2.0ｇを得た。λmax（MeOH）495nm これらの染料から銀塩を製造する方法及び感光材料への
添加方法については、先述した英国特許1,077,049号及
び米国特許3,471,293号に記載されている方法を参考に
することができる。
【００３６】本発明の感光材料において、前記一般式
［Ｉ］または一般式［II］で表される染料の銀塩は、ハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有させて、イラジエーション防
止染料として用いることもできるし、また非感光性の親
水性コロイド層中に含有させて、フィルター染料又は、
ハレーション防止染料として用いることもできる。ま
た、使用目的により本発明の染料の銀塩を２種以上組合
わせて用いてもよいし、本発明の効果が損われない限
り、他の染料と組合わせて用いてもよい。
【００３７】本発明において、フィルター層あるいはハ
レーション防止層の染料の銀塩の付量としては、0.05〜
2.0ｇ／m2が好ましく、特に0.1〜1.0ｇ／m2が好まし
い。該層のゼラチン付量としては、0.3〜1.5ｇ／m2が好
ましく、特に0.5〜1.0ｇ／m2が好ましい。
【００３８】本発明におけるフィルター層あるいはハレ
ーション防止層に含まれる染料の銀塩の付量とゼラチン
付量（染料の銀塩の付量／ゼラチン付量）の比は0.1以
上、好ましくは0.1〜2.0、特に好ましくは0.2〜1.0であ
る。
【００３９】本発明の感光材料における支持体として
は、酢酸セルロース、硝酸セルロース、例えばポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、例えば
ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、バライタ紙、ポリオレフィン被覆紙、ポリプロ
ピレン合成紙、ガラス板、金属等があり、これらの支持
体は、それぞれ感光材料の使用目的に応じて、適宜選択
される。
【００４０】本発明の感光材料における親水性コロイド
としては、ゼラチン、フタル化ゼラチンやベンゼンスル
ホニル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、寒天やカゼイン
或はアルギン酸等の水溶性天然高分子、ポリビニルアル
コールやポリビニルピロリドン等の合成樹脂、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げら
れ、これらは単独もしくは組合わせて用いることができ
る。
【００４１】本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳
剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀などの通常ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる任意のものが包含される。
【００４２】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ種々の製法、例
えば特公昭46−7772号公報に記載されている如き方法、
或は米国特許第2,592,250号に記載されている如き方
法、すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい、少なくと
も一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで
この粒子の少なくとも一部を臭化銀塩または沃臭化銀塩
に変換する等の所謂コンバージョン乳剤の製法等あらゆ
る製法によって作成することができる。このハロゲン化
銀乳剤は、化学増感剤、例えば、チオ硫酸塩、アリルチ
オカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、
シスチン等の硫黄増感剤、活性或は不活性のセレン増感
剤、カリウムクロロオーレート、オーリックトリクロラ
イド、カリウムオーリックチオシアネート、２−オーロ
チアベンズチアゾールメチルクロライドなどのような金
化合物、アンモニウムクロロパラデート、ナトリウムク
ロロパラダイトなどのようなパラジウム化合物、カリウ
ムクロロプラチネートのようなプラチニウム化合物、ル
テニウム化合物などのような貴金属増感剤またはこのよ
うな増感剤の組合わせを用いて増感することができる。
また、この乳剤は、化学増感以外にも還元剤で還元増感
することができ、トリアゾール類、イミダゾール類、ア
ザインデン類、ベンズチアゾリウム化合物、亜鉛化合
物、カドミウム化合物、メルカプタン類またはこれらの
混合物で安定化することができ、また、チオエーテル
型、第４級アンモニウム塩型または、ポリアルキレンオ
キサイド型の増感化合物を含有させることができる。
【００４３】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、必要に応じて増感色素によって分光増感され
てよい。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、コンプレックスシアニン色素、オキソノール色
素、ヘミオキソノール色素、スチリル色素、メロスチリ
ル色素、ストレプトシアニン色素等の種々のものを用い
ることができ、またそれぞれ、増感色素を１種或は２種
以上組合わせて用いることができる。
【００４４】本発明の感光材料において、乳剤層および
その他の親水性コロイド層中に、グリセリン、１，５−
ペンタンジオール等のジヒドロキシアルカン、エチレン
ビスグリコール酸のエステル、ビスエトキシジエチレン
グリコールサクシネート、乳化重合によって得られる水
分散性の微粒子状高分子化合物等の湿潤剤、可塑剤、膜
物性改良剤等を含有させることができ、また、アルデヒ
ド化合物、Ｎ，Ｎ′−ジメチロール尿素等のＮ−メチロ
ール化合物、ムコハロゲン酸、ジビニルスルホン酸、
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等
の活性ハロゲン化合物、ジオキサン誘導体、ジビニルケ
トン類、イソシアネート類、カルボジイミド類等の硬膜
剤やサポニン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキ
レングリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩等の界面活性剤、さらに、蛍光増白剤、帯電防止
剤、アンチステイン剤、紫外線吸収剤、安定剤等の写真
用添加剤を含有させることができる。
【００４５】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層中に、カラーカプラーを含有させてもよい。カプ
ラーとしては４当量もしくは２当量性のいずれでもよ
く、マスキング用のカラードカプラーや現象抑制剤を放
出するカプラーであってもよい。黄色形成カプラーとし
ては、アシルアセトアミド系などの開鎖ケトメチレン系
化合物、マゼンタ形成カプラーとしてはピラゾロン系化
合物、ピラゾロトリアゾール系化合物、ピラゾロテトラ
ゾール系化合物、シアン形成カプラーとしては、フェノ
ール系またはナフトール系化合物が通常有利に用いられ
ている。
【００４６】また本発明の感光材料は、通常の感光材料
がとりうるあらゆる層構成をとることができる。
【００４７】
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１ 表１、表２に記載の染料0.1モルとトリエチルアミン10.
1ｇ（0.1モル）を水1000ミリリットルに溶解し、攪拌下
に１モル／リットルの硝酸銀水溶液200ミリリットルを
滴下した。生じた沈澱を濾取し、水洗した後乾燥して目
的とする染料の銀塩を得た。
【００４８】３％ゼラチン水溶液700ミリリットルに、
上記の染料の銀塩0.05モル及び界面活性剤Triton X−２
００（Rohm ＆ Haas社製）の6.7％溶液30ミリリットル
を加え、さらにガラスビーズ（直径１mm）２Kgを加えて
媒体攪拌ミル（アクアマイザーＱＡ−５、ホソカワミク
ロン株式会社製）により８時間粉砕することにより染料
の銀塩の分散液を得た。
【００４９】上記の各分散液100ミリリットルに、ゼラ
チン硬膜剤として0.1ｇのビスビニルスルホニルメチル
エーテル〔Ｈ−１〕及び塗布助剤〔Ｓｕ−１〕を添加し
た後、各染料の銀塩の付量が0.001モル／m2 となるよう
にゼラチン層下引き済みのセルローストリアセテートフ
ィルム支持体上に塗布し、乾燥して試料１−１〜１−２
４を得た。
【００５０】また特開平3−23441号公報の実施例１に記
載の方法を用いて染料Ｄ−５の微粒子分散液を調製し、
上記試料１−１〜１−２４と同様に硬膜剤〔Ｈ−１〕及
び塗布助剤〔Ｓｕ−１〕を加えて染料の付量が0.001モ
ル／m2となるようにゼラチン層下引き済みのセルロース
トリアセテートフィルム支持体上に塗布し、乾燥して試
料１−２５を得た。
【００５１】また、特開昭63−291051号公報の実施例１
〜９に記載されている方法に従って、染料Ｄ−６と染料
の約40倍量の重合体分散物媒染剤を加えたゼラチン水溶
液をゼラチン層下引き済みのセルローストリアセテート
フィルム支持体上に染料の付量が0.001モル／m2となる
ように塗布し、乾燥して試料１−２６を得た。
【００５２】上記試料１−１〜１−２６について、下記
の定着液Ａ、アルカリ液Ｂ及び水により各々20℃で15秒
間処理し、水洗、乾燥の後、分光光度計により測定を行
い、下記の式により未処理試料に対する最大吸収波長に
於ける脱色率を求めた。結果を併せて表１、表２に示
す。
【００５３】脱色率（％）＝〔１−（処理済み試料の濃
度／未処理試料の濃度）〕×100 〔定着液Ａ〕 チオ硫酸ナトリウム 240ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 15ｇ 氷酢酸 15ｇ 硫酸アルミニウムカリウム 15ｇ 水を加えて1000ミリリットルとする。 〔アルカリ液Ｂ〕 炭酸カリウム 37.5ｇ 水を加えて1000ミリリットルとし、１Ｎ Ｈ2ＳＯ4を用
いてpH10.2に調整する。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【化１５】
【００５７】
【化１６】 表１、表２より、本発明の染料の銀塩は比較の染料（Ｄ
−１〜Ｄ−４）の銀塩に比べ、定着処理後の脱色率が大
きく、残色の少いことがわかる。又公知の比較の染料
（Ｄ−５、Ｄ−６）に比べ定着液処理による脱色効果が
著しいという特徴を有する。また、本発明の染料の銀塩
は比較の染料の銀塩及び比較の耐拡散化された染料と同
等の良好な耐拡散性を有していることがわかる。 実施例２ （試料２−１の作製）10％ゼラチン水溶液をゼラチン層
下塗り済みのセルローストリアセテートフィルム支持体
上に塗布し、第１層とした。同時に、その上に下記組成
の感光性ハロゲン化銀乳剤層と表面保護層を重層塗布し
て試料２−１を調製した。 〈感光性ハロゲン化銀乳剤層組成〉 ハロゲン化銀乳剤（平均粒径0.48μmの沃度2モル％を含む単分散性で均一組成 の乳剤） 3.2ｇ／m2 ゼラチン 1.6ｇ／銀1ｇ 添加剤 増感色素（化１７） 4.8×10-4モル／銀1モル
【００５８】
【化１７】 塗布助剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 0.1mg／m2 〈表面保護層組成〉 ゼラチン 0.6ｇ／m2 塗布助剤 Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム塩 0.2ｇ／m2 硬膜剤 ビスビニルスルホニルメチルエーテル 0.05ｇ／ゼラチン1ｇ （試料２−２〜２−２３の作成）試料２−１における第
１層の10％ゼラチン水溶液を、表３に示す染料を用い、
実施例１に従って調製した分散液に変えた以外は試料２
−１と同様にして多層写真要素（試料２−２〜２−２
３）を作製した。
【００５９】このようにして作製された各試料２−１〜
２−２３を白色光を用いてウエッジ露光した後、下記現
像処理を行って写真特性への影響を比較した。
【００６０】処理工程（20℃） 現像 2分 定着 3分 水洗 3分 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〔現像液〕 水 500ミリリット
ル ハイドロキノン 8ｇ メトール 2ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 90ｇ 炭酸ナトリウム１水塩 52.5ｇ 臭化カリウム 5ｇ 水を加えて 1リットルとする 〔定着液〕 水 600ミリリット
ル チオ硫酸アンモニウム 80ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 5ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH＝6.0に調
整する。得られた結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】 表３に示されるように、比較の染料（Ｄ−１〜Ｄ−３）
はカブリ濃度が若干増大し、カブリへの影響がみられ
る。比較の染料（Ｄ−４、Ｄ−５）はカブリへの影響は
みられないものの、Ｄ−４では黄色の汚染が生じ、Ｄ−
５では塗布性に悪影響が表われている。一方、本発明の
染料の銀塩は塗布性に支障はなく隣接層のハロゲン化銀
への影響も少ないことがわかる。また、試料２−１に比
べて鮮鋭性も改良されており、良好な特性の染料であ
る。
【００６２】
【発明の効果】本発明の染料は、目的に応じ良好な吸収
スペクトル特性を有する染料を選定でき、かつ、耐拡散
性でありながら写真処理工程中の溶出性及び脱色性に優
れており、カブリや減感等の写真特性に悪影響を与える
ことがないため、迅速化された写真処理においても残色
汚染がなく、かつ、カブリや減感等の写真特性の劣化が
ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小川 好子 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 平林 茂人 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］または［II］で示され
    る化合物の銀塩が含有されていることを特徴とするハロ
    ゲン化銀写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒ 1〜Ｒ 4は水素原子、アルキル基、アルケニル
    基、アリール基、複素環基を表し、Ｘ1〜Ｘ4は酸素原
    子、イオウ原子を表す。Ｌ 1〜Ｌ3はメチン基を表し、ｍ
    は０、１、２または３の整数を表す。但し、分子内に少
    なくとも１個の酸基を含有し、Ｒ 1〜Ｒ 4がカルボキシ置
    換アルキル基を表す場合はアルキル基の炭素原子数が２
    以上である。Ｒ 1〜Ｒ 4が同時に水素原子となることはな
    い。］ 【化２】 ［式中、Ｒ5およびＲ 6は水素原子、アルキル基、アルケ
    ニル基、アリール基、複素環基を表し、Ｘ5およびＸ6は
    酸素原子、イオウ原子を表し、Ｂはアリール基、複素環
    基を表す。Ｌ4〜Ｌ6はメチン基を表し、ｎ は０、１また
    は２の整数を表す。但し、分子内に少なくとも１個の酸
    基を含有し、Ｒ 5およびＲ 6がカルボキシ置換アルキル基
    またはスルホ置換アルキル基を表す場合はアルキル基の
    炭素原子数が２以上である。］
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