JPH09183937A

JPH09183937A - 溶液型塗料組成物

Info

Publication number: JPH09183937A
Application number: JP35429195A
Authority: JP
Inventors: Etsuzo Marumoto; 悦造丸本; Tatsuo Nishio; 竜夫西尾; Akihito Iida; 晃人飯田; Hiroshi Inukai; 宏犬飼
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1995-12-28
Filing date: 1995-12-28
Publication date: 1997-07-15

Abstract

(57)【要約】【課題】脂肪族系有機溶剤を用いた耐候性に優れる含フ
ッ素塗料組成物の開発【解決手段】（ａ）フルオロオレフィン、（ｂ）カルボ
ン酸のビニルエステル、（ｃ）アクリル酸ヒドロキシア
ルキルエステル並びに（ｄ）クロトン酸ヒドロキシアル
キルエステルおよび／またはヒドロキシアルキルビニル
エーテルから構成される含フッ素共重合体、脂肪族系有
機溶剤および硬化剤からなる溶液型塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素溶液型塗
料組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】含フッ素共重合体は耐薬品性、耐候性に
優れるため、塗料用樹脂として注目されており、近年、
塗工の容易な溶液型塗料に該共重合体を使用する検討が
盛んになされている。具体的には、例えばクロロトリフ
ルオロエチレン、シクロアルキルビニルエーテル、アル
キルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエ
ーテルからなる共重合体（特開昭５７−３４１０７号公
報）または、クロロトリフルオロエチレン、カルボン酸
ビニルエステルおよび水酸基含有ビニル単量体からなる
共重合体（特開昭６１−５７６０９号公報、特開昭３−
２３１９０６号公報）等の有機溶剤に可溶でかつ官能基
として水酸基を有する含フッ素共重合体と硬化剤からな
る溶液型塗料組成物が提案され、ビル、橋梁、高速道路
の側壁などの屋外建造物に使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
含フッ素溶液型塗料組成物は含フッ素共重合体の溶解性
の点から芳香族系有機溶剤を大量に含んでおり、これら
の溶剤の強い溶解力のため、下塗り塗膜の種類によって
は、リフティング等の問題があり、下塗り塗膜に対する
選択幅が依然として狭いものであった。さらに近年、地
球環境問題が国際的に話題になってきており、有機溶剤
の排出規制が進んでいる。国内においても悪臭防止法に
トルエン、キシレン等の溶剤が追加指定されるなど、芳
香族系有機溶剤等を含む塗料組成物についての規制が一
段と厳しくなってきている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するべく鋭意検討した結果、特定の単量体単位
から構成される含フッ素共重合体が脂肪族系有機溶剤に
溶解して、かつ耐候性に優れる塗膜を与えることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は全構
成単量体単位の合計量を基準にして、（ａ）フルオロオ
レフィン単量体単位：３０〜６０モル％、（ｂ）下記一
般式〔１〕で表されるカルボン酸ビニルエステル単量体
単位：１５〜５０モル％、（ｃ）アクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル単量体単位：１．５〜１５モル％、
（ｄ）クロトン酸ヒドロキシアルキルエステル単量体単
位および／またはヒドロキシアルキルビニルエーテル単
量体単位：１．５〜１５モル％から構成される含フッ素
共重合体、脂肪族系有機溶剤および硬化剤からなる溶液
型塗料組成物である。

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒは炭素数が５〜１７である脂肪
族、芳香族または脂環式の炭化水素基を示す）

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳しく
説明する。本発明における（ａ）フルオロオレフィン単
量体としては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレン等
が挙げられ、重合反応性の点からテトラフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレンおよびヘキサフルオロ
プロピレンが好ましく、クロロトリフルオロエチレンが
特に好ましい。また、２種類以上のフルオロオレフィン
を併用しても良い。フルオロオレフィン単量体単位は、
全構成単位の合計量を基準にして３０〜６０モル％であ
る。フルオロオレフィン単量体の量が３０モル％を越え
ると、共重合体の脂肪族系有機溶剤に対する溶解性が劣
る。

【０００９】本発明における（ｂ）前記一般式〔１〕で
表されるカルボン酸ビニルエステル単量体としては、具
体的にはカプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリ
ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、
パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香
酸ビニルおよびｐ−ターシャリーブチル安息香酸ビニル
等が挙げられる。ここで、一般式〔１〕においてＲの炭
素数が４以下であるカルボン酸ビニルエステル単量体で
は、得られる共重合体が脂肪族系有機溶剤に溶解しない
ため、これらは本発明に使用することが出来ない。

【００１０】前記一般式〔１〕で表されるカルボン酸ビ
ニルエステル単量体は、全構成単量体単位の合計量を基
準にして１５〜５０モル％である。カルボン酸ビニルエ
ステル単量体の量が１５モル％未満であると、共重合体
の脂肪族系有機溶剤に対する溶解性が劣り、５０モル％
を越えると、共重合体の耐候性が劣る。

【００１１】本発明における（ｃ）アクリル酸ヒドロキ
シアルキルエステル単量体としては、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、
アクリル酸３−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒド
ロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシメチルシクロ
ヘキシルおよびアクリル酸ヒドロキシエチルのカプロラ
クトン変性物等が挙げられる。アクリル酸ヒドロキシア
ルキルエステル単量体単位は、全構成単量体単位の合計
量を基準にして１．５〜１５モル％である。アクリル酸
ヒドロキシアルキルエステル単量体単位の量が１．５モ
ル％未満であると塗膜の光沢が劣り、１５モル％を越え
ると、硬化剤との相溶性が劣る。

【００１２】本発明における（ｄ）クロトン酸ヒドロキ
シアルキルエステル単量体および／またはヒドロキシア
ルキルビニルエーテル単量体としては、クロトン酸２−
ヒドロキシエチル、クロトン酸４−ヒドロキシブチル、
クロトン酸２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエ
ーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルおよび６
−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等が挙げられ、耐
候性や基材との密着性の点においてクロトン酸２−ヒド
ロキシエチルが好ましい。これら単量体単位は、全構成
単量体単位の合計量を基準にして１．５〜１５モル％で
ある。これら単量体単位の量が１．５モル％未満である
と共重合体と硬化剤の相溶性が劣り、１５モル％を越え
ると耐候性に劣る。

【００１３】本発明におけるアクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル、クロトン酸ヒドロキシアルキルエステル
およびヒドロキシアルキルビニルエーテルの合計量が、
全構成単位中の割合として３モル％未満であると、途膜
形成時の硬化が不足し強靭な塗膜が得られない。一方、
３０モル％を越えると、耐候性や耐水性が低下する。

【００１４】本発明においては、前記単量体以外のラジ
カル重合性単量体を使用しても良い。かかるラジカル重
合性単量体としては、エチレン、プロピレンおよびイソ
ブチレン等のα−オレフィン；塩化ビニルおよび塩化ビ
ニリデン等の塩素化オレフィン；酢酸アリルおよび酪酸
アリル等のアリル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニルおよび酪酸ビニル等の炭素数２
から４のアルキル基を有するカルボン酸ビニルエステル
類；エチルビニルエーテルおよびブチルビニルエーテル
等のアルキルビニルエーテル類；クロトン酸エチルおよ
びクロトン酸プロピル等のクロトン酸エステル類；クロ
トン酸、（メタ）アクリル酸およびビニル酢酸等のα，
β−不飽和カルボン酸等が挙げられる。

【００１５】本発明における前記構成単位からなる含フ
ッ素共重合体は、例えば特開平３−２３１９０６号公報
等に記載されている溶液重合法によって製造できる。重
合溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサ
ン、ｎ−ヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、エタノール、ｎ−ブタノール、ターシャリーブタノ
ールおよびミネラルスピリット等が挙げられる。このミ
ネラルスピリットとは、石油の精留により得られる揮発
油の重沸点の留分で、一般的に蒸留範囲の初留点が１４
０℃以上、５０％留出温度が１８０℃以下、乾点が２０
５℃以下のものである。重合溶媒は、全単量体に対して
重量比で０．２５〜４倍の範囲で使用することが好まし
い。

【００１６】重合開始剤としては、ジー２ーエトキシエ
チルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシピ
バレート、ベンゾイルパーオキサイドおよびラウロイル
パーオキサイド等の過酸化物、ならびにアゾビスイソブ
チロニトリルおよびアゾイソブチルバレロニトリル等の
アゾ化合物等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、全
単量体に対して０．１〜５重量％であることが好まし
い。

【００１７】前記重合溶媒および重合開始剤を用いて、
重合温度３０℃から８０℃程度、圧力５〜１５ｋｇ／ｃ
ｍ²程度で、前記単量体を５〜１０時間重合させること
により、本発明の含フッ素共重合体を得ることができ
る。重合中にフルオロオレフィン単量体から生じる酸を
捕捉させるために塩基性化合物、陰イオン交換樹脂、ハ
イドロタルサイト類およびエポキシ化合物を重合溶液中
に適量加えても良い。

【００１８】上記溶液重合によって得られる含フッ素共
重合体溶液は、重合溶媒として脂肪族系有機溶剤を使用
した場合には、該脂肪族系有機溶剤をそのまま塗料組成
物の一成分として使用すれば良いが、それ以外の重合溶
媒を使用した場合は、使用した溶剤を全て蒸散させ、得
られた含フッ素樹脂を脂肪族系有機溶剤に溶解させて塗
料用組成物とする。

【００１９】本発明における脂肪族系有機溶剤として
は、ミネラルスピリット、工業用ガソリン４号揮発油、
同３号揮発油、灯油およびテレビン油等が挙げられる。
溶解力、揮発速度の点からミネラルスピリットがより好
ましい。ミネラルスピリットは各種成分の特性を生かし
種々の品種のものが市販されているが、本発明において
はいずれかの品種に限定されるものではない。前記脂肪
族系有機溶剤は、塗料組成物において含フッ素樹脂の固
形分が２０〜８０重量％の割合となるように使用するこ
とが好ましい。

【００２０】本発明における硬化剤は多価イソシアネー
ト化合物またはアミノプラスト樹脂などの、水酸基との
反応性基を１分子中に複数個有する化合物である。かか
る多価イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよび
ブロックイソシアネート等が挙げられ、アミノプラスト
樹脂としてはメチル化メラミンおよびブチル化メラミン
等のメラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂および尿素樹
脂等が挙げられる。多価イソシアネート化合物の好まし
い使用量は、イソシアネート基が含フッ素共重合体にお
ける水酸基とほぼ等モルとなる量であり、またアミノプ
ラスト樹脂を使用する場合には、含フッ素共重合体１０
０重量部当たり、アミノプラスト樹脂１０〜３０重量部
程度が好ましい。前記硬化剤と共に、ジブチル錫ジラウ
レートおよびｐ−トルエンスルホン酸等の硬化反応を促
進させる化合物を用いても良い。

【００２１】本発明における溶液型塗料組成物の調製に
あたり、上記各成分以外に顔料、流動調整剤、紫外線吸
収剤、分散安定剤およびレベリング剤等の各種添加剤な
らびに必要に応じて他の樹脂等を加えても良い。

【００２２】

【実施例】以下に、実施例、比較例を示して本発明をさ
らに具体的に説明する。実施例１（１）含フッ素共重合体の調製攪拌機を備えた１．５リットルのオートクレーブに、キ
シレンを２００ｇ、炭素数９のアルキル基を有するバー
サチック酸ビニル（シェル石油化学（株）製のベオバ−
９、以下、Ｖ−９という）を１９５ｇ、クロトン酸２−
ヒドロキシエチル（以下、ＨＥＣという）を２０ｇ仕込
み、窒素ガスで置換した後、クロロトリフルオロエチレ
ン（以下、ＣＴＦＥという）を２８０ｇ加え、オートク
レーブを４０℃に加温した。次に、キシレン１００ｇと
アクリル酸４−ヒドロキシブチル（以下、ＨＢＡとい
う）２５ｇの混合液およびキシレン３０ｇとジ−２−エ
トキシエチルパーオキシジカーボネート（日本油脂
（株）製のパーロイルＥＥＰ、以下、ＥＥＰという）６
ｇの混合液をそれぞれ６時間かけて仕込んだ。その後、
３時間攪拌しながら４０℃の温度に保った。反応後、未
反応のＣＴＦＥをパージし、オートクレーブを開放し
て、７００ｇの重合反応液を得た。

【００２３】（２）含フッ素共重合体の物性評価上記重合反応液の一部を採り、共重合体の数平均分子量
（ゲルパーミエーション法）、フッ素含有量（フッ素定
量分析法）、水酸基価の測定および核磁気共鳴分析を行
った。その結果、数平均分子量は１２０００（ポリスチ
レン換算値）、フッ素含有量は２１．５重量％、水酸基
価は４６（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−レジン）であった。さら
に、¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果とも併
せて、重合体の組成解析を行った結果、共重合体の組成
はＣＴＦＥ／Ｖ−９／ＨＥＣ／ＨＢＡ＝５０／３９／５
／６（モル％）であると認められた。

【００２４】（３）塗料塗膜の評価上記重合反応液を減圧乾燥させ、重合溶剤であるキシレ
ンを全て蒸散させ、含フッ素共重合体を単離した後、脂
肪族系有機溶剤であるエクソンナフサＮｏ．６（エクソ
ン化学（株）製、以下、Ｅ−６という）に固形分濃度６
０重量％となるように溶解させた。この固形分６０重量
％の溶液５０ｇをガラス瓶に入れ、さらにＥ−６を３０
ｇ、酸化チタン（石原産業（株）製ＣＲ−９７）を１８
ｇ、ガラスビーズを５０ｇを加え、ペイントコンディシ
ョナーで１時間分散混合した。その後、ガラスビーズの
みを分離させて酸化チタン分散液を得た。この酸化チタ
ン分散液にジブチル錫ジラウレートの０．１％溶液を
０．７ｇおよびシクロヘキサン誘導体イソシアネート
（武田薬品工業（株）製タケネートＤ−１２７Ｎ）７．
０ｇを添加し、得られた塗料組成物をクロメート処理し
た０．６ｍｍのアルミ板にバーコーターで塗布し、常温
で１週間自然乾燥し、厚さ２０μｍの塗膜を得た。塗膜
の評価をＪＩＳ−Ｋ５４００および常用の各種方法で行
い、表１の結果を得た。光沢保持試験は蛍光紫外線耐候
性試験機（Ｑパネル社製）を用いて、光線を連続照射さ
せながら、４時間ごとに塗面裏側からイオン交換水をス
プレーし、４０００時間試験後の６０度光沢度の初期光
沢度に対する保持率（％）を測定した。

【００２５】実施例２（１）含フッ素共重合体の調製攪拌機を備えた１．５リットルのオートクレーブに、Ｅ
−６を２００ｇ、炭素数１０のアルキル基を有するバー
サチック酸ビニル（シェル石油化学（株）製のベオバ−
１０、以下、Ｖ−１０という）を２００ｇ、４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル（以下、ＨＢＶＥという）を
２０ｇを仕込み、窒素ガスで置換した後、ＣＴＦＥ２８
０ｇを加え、オートクレーブを４０℃に加温した。つい
で、Ｅ−６を１００ｇとアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル（以下、ＨＥＡという）３０ｇの混合液およびＥ−６
を３０ｇとＥＥＰ６ｇの混合液をそれぞれ６時間かけて
仕込んだ。その後３時間攪拌しながら、４０℃の温度に
保った。反応後、未反応のＣＴＦＥをパージし、オート
クレーブを開放したところ、重合反応液は透明かつ均一
で不溶部はなく、６８０ｇの重合反応液を得た。

【００２６】（２）含フッ素共重合体の物性評価上記重合反応液の一部を採り、実施例１と同様にして物
性評価を行った結果、数平均分子量は１５０００、フッ
素含有量は２１．０重量％、水酸基価は４３（ｍｇ−Ｋ
ＯＨ／ｇ−レジン）であった。共重合体の組成はＣＴＦ
Ｅ／Ｖ−１０／ＨＢＶＥ／ＨＥＡ＝５１／３９／５／５
（モル％）であると認められた。

【００２７】（３）塗料塗膜の評価次に、重合溶媒に使用したＥ−６をそのまま組成物に一
部に用いた以外は実施例１と同様に塗料組成物を調整
し、実施例１と同様にして形成した塗膜の評価を行っ
た。その結果を表１に記載した。

【００２８】実施例３（１）含フッ素共重合体の調製攪拌機を備えた１．５リットルのオートクレーブに、酢
酸ブチルを２００ｇ、シクロヘキサンカルボン酸ビニル
（以下、ＶＣＨという）を１６３ｇ、ＨＥＣを１２ｇ、
ＨＢＶＥを１０ｇ仕込み、窒素ガスで置換した後、ＣＴ
ＦＥを３００ｇ加え、オートクレーブを５０℃に加温し
た。ついで、酢酸ブチル１００ｇとアクリル酸２−ヒド
ロキシエチルのラクトン変性物（ダイセル化学工業
（株）製のＦＡ−１、以下、ＦＡという）６０ｇの混合
液および酢酸ブチル３０ｇとターシャリーブチルパーオ
キシジカーボネート（日本油脂（株）製のパーブチルＰ
Ｖ、以下、ＢＰＶという）３．５ｇの混合液をそれぞれ
５時間かけて仕込んだ。その後、４時間攪拌しながら５
０℃の温度に保った。反応後、未反応のＣＴＦＥをパー
ジし、オートクレーブを開放して、７１０ｇの重合反応
液を得た。

【００２９】（２）含フッ素共重合体の物性評価上記重合反応液の一部を採り、実施例１と同様に物性評
価を行った結果、数平均分子量は１８０００、フッ素含
有量は２１．２重量％、水酸基価は４０（ｍｇ−ＫＯＨ
／ｇ−レジン）であった。共重合体の組成はＣＴＦＥ／
ＶＣＨ／ＦＡ／ＨＥＣ／ＨＢＶＥ＝５３／３８／３／３
／３（モル％）であると認められた。

【００３０】（３）塗料塗膜の評価次に実施例１と同様に、上記重合反応液を減圧乾燥さ
せ、重合溶媒である酢酸ブチルを全て蒸散させ、含フッ
素共重合体をＥ−６に固形分濃度６０重量％で混合させ
た後、実施例１と同様に塗料組成物を調整し塗膜の評価
を行い、その結果を表１に記載した。

【００３１】比較例１攪拌機を備えた１．５リットルのオートクレーブに、キ
シレン３００ｇ、プロピオン酸ビニル（以下、ＶＰｒと
いう）１０６ｇ、ＨＢＡ３７ｇ、ＥＥＰ６ｇを仕込み、
窒素ガスで置換した後、ＣＴＦＥを２８０ｇ加え、オー
トクレーブを４０℃に加温した。その後、８時間攪拌し
ながら４０℃の温度に保った。反応後、未反応のＣＴＦ
Ｅをパージし、オートクレーブを開放し、５９０ｇの重
合反応液を得た。上記重合反応液を減圧乾燥させ、重合
溶媒であるキシレンを全て蒸散させ、含フッ素共重合体
を単離し、Ｅ−６に固形分濃度３０重量％で混合したが
溶解しなかった。

【００３２】比較例２攪拌機を備えた１．５リットルのオートクレーブに、キ
シレン２００ｇ、カプロン酸ビニル（以下、ＶＣｐとい
う）１５０ｇを仕込み、窒素ガスで置換した後、ＣＴＦ
Ｅを２８０ｇ加え、オートクレーブを４０℃に加温し
た。ついで、キシレン１００ｇとメタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル（以下、ＨＥＭＡという）３４ｇの混合液
およびキシレン３０ｇとＥＥＰ６ｇの混合液をそれぞれ
高圧定流量マイクロポンプで６時間かけて仕込んだ。そ
の後、５時間攪拌しながら、４０℃の温度に保った。反
応後、未反応のＣＴＦＥをパージし、オートクレーブを
開放し、６３０ｇの重合反応液を得た。上記重合反応液
を減圧乾燥させ、重合溶媒であるキシレンを全て蒸散さ
せ、含フッ素共重合体を単離し、Ｅ−６に固形分濃度３
０重量％で混合したが溶解しなかった。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明の溶液型塗料組成物は、耐候性に
優れる含フッ素共重合体と溶解力の低い脂肪族系有機溶
剤から構成されるため、従来の塗料組成物と比較して、
フッ素塗料本来の高耐候性を維持しながら、下塗り塗膜
に対する選択性が改善され、かつ地球環境や人体への悪
影響の点においても改善された塗料組成物である。

【手続補正書】

【提出日】平成８年９月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】本発明における溶液型塗料組成物の調製
にあたり、上記各成分以外に顔料、流動調整剤、紫外線
吸収剤、分散安定剤およびレベリング剤等の各種添加剤
ならびに必要に応じて他の樹脂等を加えても良い。他の
樹脂としては、本発明における含フッ素共重合体と相溶
性のあるアクリル樹脂およびポリエステル樹脂等が挙げ
られる。アクリル樹脂としては、例えば、炭素数が２〜
１８個のアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルキルエステル、水酸基含有ビニルモノマーお
よびその他の共重合性モノマーを構成成分とする共重合
体等が挙げられる。含フッ素共重合体と他の樹脂の混合
割合としては、特に限定されないが、重量比で９５／５
〜２０／８０の範囲であることが好適である。塗料組成
物の耐侯性の面から、含フッ素共重合体の割合が多い方
が好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】（３）塗料塗膜の評価次に実施例１と同様に、上記重合反応液を減圧乾燥さ
せ、重合溶媒である酢酸ブチルを全て蒸散させ、含フッ
素共重合体をＥ−６に固形分濃度６０重量％で混合させ
た後、実施例１と同様に塗料組成物を調整し塗膜の評価
を行い、その結果を表１に記載した。実施例４実施例１で得た含フッ素共重合体に、エチルメタクリレ
ートを６５重量％、２−エチルヘキシルメタクリレート
を５重量％、ｎ−ブチルメタクリレートを２０重量％お
よび２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１０重量％
の比率で含有するアクリル樹脂を添加して、含フッ素共
重合体とアクリル樹脂の割合が重量比で７５／２５であ
り、固形分濃度が６０重量％であるＥ−６の樹脂溶液を
調製した。この樹脂溶液から実施例１と同様に塗料組成
物を調整し塗膜の評価を行い、その結果を表１に示し
た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 131/02 ＰＦＲＣ０９Ｄ 131/02 ＰＦＲ (72)発明者犬飼宏愛知県名古屋市港区船見町１番地の１東亞合成株式会社名古屋総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】全構成単量体単位の合計量を基準にし
て、（ａ）フルオロオレフィン単量体単位：３０〜６０
モル％、（ｂ）下記一般式〔１〕で表されるカルボン酸
ビニルエステル単量体単位：１５〜５０モル％、（ｃ）
アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル単量体単位：
１．５〜１５モル％、（ｄ）クロトン酸ヒドロキシアル
キルエステル単量体単位および／またはヒドロキシアル
キルビニルエーテル単量体単位：１．５〜１５モル％か
ら構成される含フッ素共重合体、脂肪族系有機溶剤およ
び硬化剤からなる溶液型塗料組成物。【化１】（式中、Ｒは炭素数が５〜１７である脂肪族、芳香族ま
たは脂環式の炭化水素基を示す）