JPH091933A

JPH091933A - 可逆性感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH091933A
Application number: JP7173020A
Authority: JP
Inventors: Masaru Shimada; 勝島田; Takehito Yamaguchi; 岳人山口; Hiromi Furuya; 浩美古屋; Keiji Taniguchi; 圭司谷口; Kyoji Tsutsui; 恭治筒井; Fumio Kawamura; 史生河村
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1995-06-16
Filing date: 1995-06-16
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【目的】発色剤と顕色剤との間の反応を利用した可逆
性感熱記録媒体において発色画像を消色した時に、消色
部と地肌部の濃度差を小さくし消し残りによる濃度ムラ
や汚れが目立たないようにした、可逆性感熱記録媒体を
提供すること。【構成】支持体上に電子供与性呈色性化合物と電子受
容性化合物を主成分とする記録層を設けたことよりなる
可逆的感熱記録媒体において、該支持体が染料又は顔料
で着色されていることを特徴とする可逆的感熱記録媒
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性呈色性化合
物と電子受容性化合物間の発色反応を利用した可逆性感
熱記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子供与性呈色性化合物（以下、
発色剤ともいう）と電子受容性化合物（以下、顕色剤と
もいう）との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広
く知られ、電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、
自動券売機、科学計測機のプリンター、ＣＲＴ医療計測
用プリンター等に広く応用されている。しかし、従来の
製品はいずれもその発色が不可逆的なもので、発色と消
色を交互に繰り返し行わせることができない。

【０００３】そのため、例えば我々の出願に係る実開昭
２−３８７６号公報には、可逆的感熱記録媒体のための
支持体として表面に着色層を設けたものを用いることに
より画像コントラストを改善することが記載されている
が、この可逆的感熱記録媒体に形成される画像は白濁し
た画像であって着色画像でないばかりでなく、可逆的感
熱記録媒体上の画像を消した場合の濃度ムラや汚れに対
する対策でもない。

【０００４】一方、特許公報によれば発色剤と顕色剤と
の間の発色反応を利用した感熱記録媒体において、発色
と消色を可逆的に行わせるものもいくつか提案されてい
る。たとえば、特開昭６０−１９３６９１号公報によれ
ば顕色剤として没食子酸とフロログルシノールとの組み
合わせを用いたものが示されている。このものを熱発色
させて得られる発色体は、水又は水蒸気で消色するもの
である。しかし、この感熱記録媒体の場合、その耐水化
に困難が伴う上に記録保存性に難点があり、更に発色体
を消色させるための消色装置が大型になるという問題が
ある。特開昭６１−２３７６８４号公報には、顕色剤に
フェノールフタレン、チモールフタレイン、ビスフェノ
ール等の化合物を用いた書換形光記録媒体が示されてい
る。このものは、これを加熱後に徐冷することにより発
色体を形成し、一方、発色体を発色温度よりも一旦高い
温度に加熱した後、急冷することにより消色させること
ができる。しかし、この記録媒体の場合、その発色及び
消色の工程が複雑である上、発色体を消色させて得られ
る消色体に未だ幾分の着色が見られ、コントラストのよ
い発色画像を得ることができない。

【０００５】特開昭６２−１４０８８１号公報、特開昭
６２−１３８５６８号公報及び特開昭６２−１３８５５
６号公報には、発色剤と顕色剤とカルボン酸エステルの
均質相溶体が示されている。このものは低温で完全着色
状態、高温で完全消色状態を示し、それらの中間温度で
着色又は消色状態を保持されることができるもので、こ
の媒体にサーマルヘッドで印字することにより、着色地
肌（発色体）の上に白色文字（消色体）を記録すること
ができる。従って、この記録媒体の場合、記録される画
像がネガ画像であることからその用途が限定される上、
記録画像の保持のために画像を特定の温度範囲内に保持
する必要がある。特開平２−１８８２９４号公報及び特
開平２−１８８２９３号公報には、それぞれ顕色剤とし
て顕色作用と減色作用を可逆的に行う没食子酸と高級脂
肪族アミンとの塩、及びビス（ヒドロキシフェニル）酢
酸又は酪酸と高級脂肪族アミンとの塩を用いたものが示
されている。このものは、特定温度域で熱発色させ、そ
れより高温での加熱により消色させることができるが、
その顕色作用と減色作用とは競争的に起るためこれらの
作用と熱的に制御することが難しく、良好な画像コント
ラストが得られにくい。以上のように、発色剤と顕色剤
との反応を利用した従来の可逆的感熱記録媒体は種々の
問題点を含み、未だ不満足のものであった。

【０００６】本発明者らは、先に、顕色剤として長鎖脂
肪族基を持つ有機リン酸やカルボキシル化合物、フェノ
ール化合物を用い、これを発色剤としてのロイコ化合物
等と組み合わせることによって、その発色と消色を加熱
のみで容易に行わせることができ、しかもその発色状態
と消色状態を常温において保持することが可能で、且つ
消色温度が発色温度よりも低く、その上、画像の形成及
び消去を温度変化により何度も繰り返すことのできる可
逆的熱発色性組成物、及びこれを記録層に含有する可逆
的感熱記録媒体を提案した。（特願平３−３５５０７８
号公報）。本発明者らが提案した前記の可逆的感熱記録
媒体は、従来の可逆的感熱記録媒体とは比較にならない
ほど利点の多い可逆的感熱記録媒体であるが、加熱、溶
融により発色した画像を発色温度よりも低い温度で消色
した時、完全には消色しきれずに地肌部との間に濃度差
（消し残り）を生じる。これが濃度ムラとなり、汚れと
して見えることが判った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は発色剤と顕色
剤との間の反応を利用した可逆性感熱記録媒体において
発色画像を消色した時に、消色部と地肌部の濃度差を小
さくし消し残りによる濃度ムラが目立たないようにし
た、可逆性感熱記録媒体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果本発明を完成す
るに至った。即ち本発明によれば、発色剤と顕色剤及び
バインダーを主成分として含有する記録層を有し、加熱
・溶融によって発色状態を形成するとともに、発色温度
よりも低い温度に加熱することで消色状態を形成する可
逆性感熱記録媒体において、該可逆性感熱記録媒体の支
持体を記録層で形成される発色画像の色と同系色の染料
又は顔料で予め着色しておき、その上に記録層を形成し
たことにより成る。このようにして作製した可逆性感熱
記録媒体は、発色時においては鮮明な画像が得られると
ともに、消色時においては消し残りが僅かにあるにもか
かわらず地肌部との濃度差が見分けにくく、濃度ムラに
よる汚れとして見えにくくなる。

【０００９】本発明の可逆的感熱記録媒体について、そ
の発色と消色、即ち画像形成と画像消去の原理を図１の
グラフで説明する。グラフの縦軸は発色濃度を表わし横
軸は温度を表わしており、実線１は加熱による画像形成
過程を、破線３は加熱による画像消去過程を示したもの
である。Ａは完全消去状態の濃度であり、ＢはＴ₁以上
の温度に加熱した時の飽和発色状態の濃度であり、Ｃは
完全発色状態のＴ₀以下の温度における濃度であり、Ｄ
はＴ₀〜Ｔ₁間の温度で加熱消去した時の濃度を示してい
る。

【００１０】本発明の可逆的感熱記録媒体は、Ｔ₀以下
の温度では無色の状態（Ａ）にある。記録を行うには、
サーマルヘッド等でＴ₁以上の温度に加熱すればよく、
発色（Ｂ）して記録画像を形成する。この記録画像は実
線２に従ってＴ₀以下の温度に戻してもそのままの状態
（Ｃ）を保ち、記録のメモリー性は失われない。なお、
記録画像形成時の発色濃度は、Ｔ₁以上の温度において
温度上昇と共に増加しＢ点で飽和濃度に到達する。次に
記録画像の消去を行うには、形成された記録画像を発色
温度よりも低いＴ₀〜Ｔ₁間の温度に加熱すればよく、無
色の状態（Ｄ）になる。この状態はＴ₀以下の温度に戻
してもそのまま保持される（Ａ）。即ち、記録画像の形
成過程は実線ＡＢＣの経路により、Ｃに至り記録が保持
される。記録画像の消去過程は破線ＣＤＡの経路によ
り、Ａに至り消去状態が保持される。この記録画像の形
成と消去の挙動特性は可逆性を持ち、何回も繰り返し行
うことができる。

【００１１】図２は、本発明の可逆的感熱記録媒体によ
る画像形成及び画像消去の一例を示した説明図であっ
て、４は支持体、５は記録層である。画像形成工程
（Ａ）→（Ｂ）は画像形成用熱源、例えばサーマルヘッ
ド４によって図１のＴ₁以上の温度で記録印字を行うこ
とによって達成される。次に画像消去工程（Ｂ）→
（Ａ）は画像消去熱源、例えば加熱ローラ８によって、
Ｔ₀〜Ｔ₁間の温度に加熱することにより達成される。図
２においては、６は発色画像を示す。

【００１２】本発明で用いられる顕色剤は、基本的に分
子内に発色剤を発色させることができる顕色能を示す構
造と、分子間の凝集力を制御する炭素数５以上のアルキ
ル鎖構造部分を併せ持つ化合物であり、炭素数１２以上
の脂肪族基を持つ有機リン酸類及び脂肪族カルボン酸類
及びフェノール類、又は炭素数１０〜１８の脂肪族基を
持つメルカプト酢酸の金属塩、或いは炭素数５〜８のア
ルキル基を持つカフェー酸のアルキルエステルである。
脂肪族基には直鎖状又は分枝状のアルキル基及びアルケ
ニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル
基等の置換基を持っていてもよい。以上に示した本発明
の組成物に用いる顕色剤のうち特に好適なのは、長鎖ア
ルキルホスホン酸、長鎖αーヒドロキシ脂肪酸、長鎖ア
ルキルチオリンゴ酸、長鎖アルキルマロン酸等である
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１３】本発明の発色剤は、電子供与性を示す無色
或いは淡色の染料前駆体であり、特に限定されず、従来
公知のもの、例えばトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物、インドリノフタリド系化合物
等が用いられる。上記の本発明で使用される顕色剤及び
発色剤の具体例は、特開平５−１２４３６０号公報、特
開平６−８６２４号公報及び特開平６−２４１３２号公
報に詳記されている。

【００１４】記録層のバインダー樹脂は特に限定され
ず、公知のバインダー樹脂はいずれも使用可能である。
バインダー樹脂を具体的に例示すれば、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メトキ
シセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、酢酸セルロース、ゼラチン、カゼイン、澱
粉、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチ
レン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香
族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポ
リアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル
類、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重合体、ポリビ
ニルアルコール、塩素化塩化ビニル樹脂、これらの樹脂
の混合物などが挙げられる。記録層のバインダー樹脂の
役割は、発色・消色の繰り返しによって可逆的熱発色性
組成物が凝集するのを防止し、該組成物が均一に分散し
た状態を保持することにある。特に、発色時の熱の印加
で組成物が凝集して不均一化することが多いため、バイ
ンダー樹脂は耐熱性の高いものが好ましい。なお、バイ
ンダー樹脂の各種特性は熱発色性組成物の挙動に大きな
影響を与えていると思われる。

【００１５】本発明の可逆性感熱記録媒体の記録は発色
剤と顕色剤を必須成分としている。該組成物の発色は、
顕色剤と発色剤が加熱・溶融・混合して形成される発色
体組成物を室温まで冷却して得られるものである。この
発色体組成物は、溶融温度より低温側に消色温度領域を
持つため、溶融発色状態から発色を保持したまま冷却し
て常温にするには急冷が好ましい。徐冷になると消色温
度領域をとおるときに多少の消色が起き、濃度が低下す
ることが多い。

【００１６】発色体組成物は、発色剤と顕色剤の分子が
相互作用し、発色剤のラクトン環が開環して発色してい
るものと考えられる。溶融状態から急冷された状態の組
成物は、発色体分子のほか発色体の形成には直接関与し
ていない顕色剤分子と発色剤分子を含んでいる。本発明
の可逆的感熱記録媒体において、常温時の発色体組成物
はこれらの分子間に凝集力が働き固化した状態にある。
また、発色体組成物の凝集構造は何らかの規則性を示す
が、非常に規則性の高い場合とあまり規則性の高くない
場合がある。これは、顕色剤と発色剤の組み合わせや量
比あるいは冷却条件に依存する。このような凝集構造の
形成は、発色体を形成している顕色剤分子の長鎖構造部
分、及び発色体を形成していない過剰分の顕色剤分子の
長鎖構造部分の間に働く凝集力が主に作用しているもの
と推定される。このような凝集構造を形成していること
が、該発色体組成物の消色現象と関係するものである。

【００１７】発色体組成物は、その発色状態を特定の温
度領域に加熱することにより消色させることができる。
この消色過程では、発色状態の凝集構造が変化し、最終
的に発色体組成物から顕色剤分子が分離結晶化して顕色
剤単独の結晶を作り、安定した消色状態となることがＸ
線によって確認されている。このように本発明の可逆的
感熱記録媒体では、発色状態の形成とその消色過程に対
し、顕色剤の長鎖部分が大きな役割を果していることが
明白であり、これが本発明の可逆的感熱記録媒体に形成
される発色体組成物の特徴である。

【００１８】本発明の可逆性感熱記録媒体の支持体は、
それ自体すでに着色されて売られているものを使用して
もよいが、白色又は無色透明な支持体を染料又は顔料で
着色することにより所望の色及び濃度の支持体を得るこ
とができる。

【００１９】本発明の着色された支持体はあまり濃く着
色した状態で記録体を作製すると発色画像のコントラス
トがなくなり、また着色が少ないと消色時、消色部と地
肌部の濃度差が視認できてしまう。本発明の支持体の着
色による濃度はマクベス濃度計（ＲＤ−９１４）による
測定で黒系統色は０．１０以上０．６０未満、好ましく
は０．１５以上、０．５０未満、青系統色は、０．１５
以上０．８０未満、好ましくは０．２０以上、０．７０
未満、赤系統色は０．１２以上０．７０未満、好ましく
は０．１５以上、０．５０未満、黄系統色は０．１２以
上０．８０未満、好ましくは０．２０以上、０．６０未
満の範囲内であることを特徴とするものである。

【００２０】色濃度の値は、その色のスペクトル光の百
分率で表わした光吸収率の常用対数値であるから、光吸
収率１００％で濃度２、１０％で濃度１、１．２６％で
濃度０．１である。実際の測定においては白色度の極く
高い被測定面を標準とし、反射光量から吸収光量を計器
測定するが、いずれにしても、特に低濃度域における光
吸収率（パーセント）の差が小さい割に濃度差としての
数値差は大きく、而して本発明における支持体のこのよ
うな着色濃度範囲は、反射光量範囲としては極く狭いも
のということができる。また無色透明な支持体の着色の
場合は分光光度計の測定で各色とも最大透過率が３０％
以上８０％未満、好ましくは４０％以上７０％未満であ
ることを特徴とする。

【００２１】白色及び無色透明な支持体を染料又は顔料
で着色するにはいろいろな方法が考えられるが、染料又
は顔料をバインダー樹脂と水又は有機溶剤等に溶解又は
分散して前記支持体に塗布することにより容易に達成す
ることができる。このようなバインダー樹脂としては前
記記録層用バインダー樹脂で例示したものが使用でき
る。また本発明で使用できる支持体着色用の染料、顔料
は従来公知のものが使用できるが例示すればアゾ系、ス
チルベン系、キサンテン系、アクリジン系、キノリン
系、アゾメチン系、チアゾール系、インダミン系、イン
ドフェノール系、アジン系、アントラキノン系、インジ
ゴ系、フタロシニン系等の染・顔料であるが、これらの
染・顔料自体の耐光性も問題になるからアゾ系、アント
ラキノン系、フタロシアニン系等が特に好ましい。これ
らの染・顔料は単独で使用しても２種以上混合して使用
してもよく、色調の異なる２種以上の染・顔料使用も可
能なことはいうまでもない。

【００２２】本発明の可逆的感熱記録媒体は、支持体上
に前記組成物を含む記録層を積層したものであり、通常
は記録層上に保護層を積層して耐久性を向上させるが、
保護層はなくてもよい。支持体は、紙、合成紙、プラス
チックフィルム、或いはこれらの複合体、ガラス等であ
り、記録層を保持できるものであればよい。記録層は、
前記の組成物が存在すればどのような態様のものでもよ
く、顕色剤と発色剤とを混合・溶融して膜とし、これを
冷却して記録層としてもよい。しかし、通常はバインダ
ー樹脂内に顕色剤と発色剤とを十分よく分散して記録層
とするのがよく、この方法で寿命の長い可逆的感熱記録
媒体を得ることができる。また、この場合の記録層形成
は従来公知の方法に従って行うことができる。即ち、発
色剤及び顕色剤をバインダー樹脂と共に、水又は有機溶
剤により均一に分散若しくは溶解し、これを支持体上に
塗布・乾燥すればよい。本発明の可逆的感熱記録媒体で
は必要に応じて、塗布特性或いは記録特性の向上を目的
に、通常の感熱記録紙に用いられている種々の添加剤、
例えば分散剤、界面活性剤、高分子カチオン系導電剤、
填料、発色画像安定剤、酸化防止剤、光安定化剤、滑剤
等を記録層に加えることもできる。

【００２３】保護層は、熱印加時の熱と圧力で表面が変
形したり変色したりすることを防止するほか、耐薬品
性、耐水性、耐摩擦性、、ヘッドマッチング性等を向上
させる役割を持たせることもできる。そのため、保護層
形成材料は耐熱性に優れると共に強度の大きいものがよ
く、シリコーン系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−
２２１０８７号公報）、ポリシロキサングラフトポリマ
ー（特開昭６２−１５２５５０号公報、特開昭６３−３
１７３８５号公報）、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹
脂、電子線硬化性樹脂等が使用されるが、水溶性高分子
や疎水性高分子化合物の水性エマルジョンで形成された
ものでもよい。このような保護層の形成で、前記のよう
に耐熱性が向上すると共に、有機溶剤、可塑剤、油、
汗、水等の接触に対する抵抗力も増加し、悪い環境でも
画像の形成及び消去を問題なく繰り返すことのできる記
録媒体を得ることができる。また、保護層中に光安定化
剤を含有させることで画像及び地肌の耐光性が著しく改
良された記録媒体が得られ、高分子カチオン系導電剤の
添加で帯電防止を可能とし、さらに保護層に有機又は無
機フィラー及び滑剤を加えることでサーマルヘッド等と
の接触で生じるスティッキングも防止され、信頼性及び
ヘッドマッチング性の高い感熱記録媒体を得ることがで
きる。保護層の形成方法は、保護層成分を水又は有機溶
剤によって均一に分散若しくは溶解し、これを記録層上
に均一に塗布・乾燥させればよく、保護層の厚さは０．
５〜１０μｍ程度がよい。

【００２４】本発明の可逆的感熱記録媒体では、必要に
応じて支持体と記録層との間にアンダーコート層を設置
してもよい。アンダーコート層は、断熱性向上、支持体
と記録層間の接着性向上、記録層作成時の溶剤に対する
支持体の耐性向上等の目的で設置するものであり、支持
体の種類を勘案して設置の有無を定めればよい。アンダ
ーコート層の重要な役割の一つは断熱性向上であるが、
これは印加熱エネルギーを無駄なく熱記録形成や熱消去
に役立たせるためのものであり、断熱層の設置によって
発色及び消色をシャープに行うことができる。断熱を目
的とするアンダーコート層を形成するには、支持体上に
有機又は無機材質より成る微小中空体粒子を塗工すれば
よく、具体的にはガラス又はセラミックス、或いはプラ
スチック等で形成された粒径１０〜５０μｍ程度の微小
中空体を、バインダー樹脂と共に溶剤によく分散させて
支持体上に均一に塗布・乾燥させればよい。なお、断熱
層を設ける代わりに断熱性支持体を使用しても印加熱エ
ネルギーの節約が可能であり、断熱性支持体としてはプ
ラスチックフィルムや合成紙等が用いられる。

【００２５】記録画像の形成は、使用目的によって熱ペ
ン、サーマルヘッド、レーザー加熱等特に限定されな
い。同様に記録画像の消去も加熱ローラ、面状発熱体、
恒温槽、温風、サーマルヘッド等消去の温度条件が与え
られるものであれば特に限定はされない。また、記録画
像を消去温度に設定したサーマルヘッドにより消去しな
がら、同時に記録温度に設定した別のサーマルヘッドに
より記録画像の形成を行うことも可能である。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこの実施例によって限定されるもの
ではない。なお、以下における部及び％はいずれも重量
基準である。

【００２７】（支持体の着色）支持体として、１００μ
ｍ白色ＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラーＥ２０）及
び１００μｍ無色透明ＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミ
ラーＴ６０）に下記組成物をワイヤーバーで厚みが約１
μｍ及び約３μｍとなるよう塗布・乾燥して黒味に着色
した可逆的感熱記録媒体の支持体とした。１）１０％ＰＶＡ水溶液１００部染料（ダイレクトブラック１６８）０．０５部同様にして下記の各色の組成物についても前記と同様の
方法でそれぞれに着色した可逆的感熱記録媒体の支持体
を作製した。２）１０％ＰＶＡ水溶液１００部染料（ダイレクトブルー１９９）０．０７部３）１０％ＰＶＡ水溶液１００部染料（ダイレクトレッド２５４）０．０７部４）１０％ＰＶＡ水溶液１００部染料（ダイレクトイエロー８６）０．１部以上で作製した着色された可逆的感熱記録媒体の支持体
を記号ａ〜ｐとし、また比較用として着色しなかった支
持体をＷ、Ｙとした。これらについて表１に示した。

【００２８】

【表１】

【００２９】（記録層）下記、各記録層組成物を各々粒
径が２〜４μｍとなるようボールミルで粉砕・分散し、
前記実施例で作製した着色した支持体ａ〜ｐ及び着色し
なかった比較用支持体Ｗ、Ｙにワイヤーバーを用いて厚
さ約６μｍとなるよう塗布・乾燥して可逆的感熱記録媒
体を作製した。Ａ２−（ｏークロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン３部オクタデシルホスホン酸１０部塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ）１０部トルエン４５部メチルエチルケトン４５部Ｂ３，６−ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン３，５部エイコシルチオリンゴ酸１１部アクリル樹脂（三菱レーヨン社製、ＢＲ−１０７）１０部トルエン４５部メチルエチルケトン４５部Ｃ２−メチル−６−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐートリル）｝フルオラン３部エイコシルホスホン酸１０部ウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製、Ｐ−２６）７部トルエン４５部メチルエチルケトン４８部Ｄ３−クロル−６−（Ｎ−シクロヘキシル）フルオラン３部オクタデシルホスホン酸１０部塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ）１０部トルエン４５部メチルエチルケトン４５部

【００３０】前記着色した支持体に前記各々の記録層組
成物を組み合わせて可逆的感熱記録媒体を作製し実施例
１〜１６とした。また着色しなかった支持体に前記記録
層組成物を組み合わせて可逆的感熱記録媒体を作製し比
較例１〜８とした。以上の可逆的感熱記録媒体について
下記の試験を行った。着色した支持体の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１
４）で測定した。（透明支持体については上質紙上で測
定）また透明支持体の場合は分光光度計（島津製作所社
製、ＵＶ−３０００）で透過率の極大値を測定した。実施例及び比較例のサンプルについて、８ドット／ｍ
ｍのサーマルヘッドを使った印字装置でパルス幅０．６
ｍｓ、印字エネルギー２３，２ｍＪ／ｍｍ²の条件で印
字し、その画像濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４）
で測定した。で印字した発色画像を７０℃に設定した恒温槽中に
３分間入れて、画像を消色し、その濃度をマクベス濃度
計（ＲＤ−９１４）で測定した。の濃度を地肌濃度としの消色濃度との差を求め効
果の判定とした。のサンプルを目視により判定した。 ○：画像の消色部と地肌部が見分けにくい。 △：画像の消色部と地肌部が少し見分けられる。 ×：画像の消色部と地肌部が見分けられる。この結果を表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】

【発明の効果】以上詳細かつ具体的な説明から明らかな
ように、本発明の着色した支持体を使用した可逆的感熱
記録媒体は、鮮やかな着色画像が得られかつ特に画像を
消色した時に消色部と地肌部との濃度差が小さく、濃度
ムラ、汚れとして見分けにくいという優れた効果を呈す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆的感熱記録媒体の、発色及び消色
原理を温度−発色濃度の関係グラフにより説明する図で
ある。

【図２】画像形成工程と画像消去工程を説明する図であ
る。

【符号の説明】

１加熱による画像形成過程２冷却による画像定着過程３加熱による画像消去過程４支持体５可逆的感熱記録層６発色画像７サーマルヘッド８加熱ローラＡ画像の完全消去状態Ｂ飽和発色状態Ｃ完全発色状態Ｄ加熱消去状態

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【手続補正書】

【提出日】平成７年９月１８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図１

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１】

フロントページの続き (72)発明者谷口圭司東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者筒井恭治東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者河村史生東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に電子供与性呈色性化合物と電
子受容性化合物を主成分とする記録層を設けたことより
成る可逆的感熱記録媒体において、該支持体が染料又は
顔料で着色されていることを特徴とする可逆的感熱記録
媒体。
【請求項２】請求項１における支持体が黒系統の色で
着色され、濃度がマクベス濃度計による測定で０．１０
以上０．６０未満であることを特徴とする可逆的感熱記
録媒体。
【請求項３】請求項１における支持体が青系統の色で
着色され、濃度がマクベス濃度計による測定で０．１５
以上０．８０未満であることを特徴とする可逆的感熱記
録媒体。
【請求項４】請求項１における支持体が赤系統の色で
着色され、濃度がマクベス濃度計による測定で０．１２
以上０．７０未満であることを特徴とする可逆的感熱記
録媒体。
【請求項５】請求項１における支持体が黄系統の色で
着色され、濃度がマクベス濃度計による測定で０．１２
以上０．８０未満であることを特徴とする可逆的感熱記
録媒体。
【請求項６】請求項１における支持体の最大透過率が
分光光度計による測定法で３０％以上、８０％未満であ
ることを特徴とする可逆的感熱記録媒体。