JPH09217057A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐水性・耐薬品性に優れ、水以外に有機溶
剤、モノマーや可塑剤中にも分散できる感熱剤、および
発色特性や耐ラップ被り性、画像保存性に優れた感熱記
録材料を提供する。 【解決手段】 ブロック化イソシアナート化合物と、イ
ソシアナート化合物と反応して発色しうるイミノ化合物
及び塩基性化合物とを含有する感熱剤。または、この感
熱剤を含有した感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性・耐薬品性
に優れた感熱剤、及び、発色特性、耐ラップ被り性、画
像保存性に優れた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆
体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０
３９号公報等に開示されている。このような感熱記録材
料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易で
あること、騒音の発生がないことなどの利点があり、計
測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など広範囲
の分野に利用されている。

【０００３】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記
録画像部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接
触して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤など
により消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬
品と接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光
暴露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという
欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を
受けているのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。

【０００４】保存性の良い記録画像が得られる感熱記録
材料として、例えば特開昭５８−３８７３３号公報、特
開昭５８−５４０８５号公報、特開昭５８−１０４９５
９号公報、特開昭５８−１４９３８８号公報、特開昭５
９−１１５８８７号公報、特開昭５９−１１５８８８号
公報の各公報及び米国特許第４５２１７９３号明細書に
は、芳香族イソシアナートを主としてなる感熱剤とイミ
ノ化合物を主としてなる感熱剤の組合せからなる記録材
料が開示されている。また、特開平６−２５５２５４号
公報には、紫外線硬化性樹脂中に芳香族イソシアナート
化合物とイミノ化合物を含有させた組成物が開示されて
いる。

【０００５】しかしながら、これらの感熱記録材料は、
記録画像の保存性には優れているが、溶剤や高分子溶液
中、モノマー・オリゴマー中、紫外線硬化性樹脂中に分
散すると、それに溶けた芳香族イソシアナート化合物と
イミノ化合物とがすぐに接触して発色してしまうため、
実際にインキや塗料、レーザーマーキング用樹脂組成物
として使用することはできなかった。

【０００６】また、特開昭５８−３８７３３号公報にイ
ミノ化合物とブロック化イソシアナート化合物とを樹脂
中に分散させた感熱材料を用いた加熱発色方法が開示さ
れているが、発色に必要な温度が高めで、加熱時間も数
秒間と大きく、実用レベルではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐水性・耐
薬品性に優れ、水だけでなく、有機溶剤やモノマー、可
塑剤中にも分散できる感熱剤や、発色特性や耐ラップ被
り性、画像保存性に優れた感熱記録材料を提供すること
を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、ブロック化イ
ソシアナート化合物と、イソシアナート化合物と反応し
て発色しうるイミノ化合物及び塩基性化合物とを含有す
る感熱剤であり、または、この感熱剤を含有する感熱記
録層を支持体上に設けた感熱記録材料である。本発明者
らは、耐水性・耐薬品性に優れ、水だけでなく、有機溶
剤やモノマー、可塑剤中にも分散できる感熱剤や、かつ
発色特性や画像保存性に優れた感熱記録材料を得るた
め、鋭意研究を行った。その結果、イミノ化合物とブロ
ック化イソシアナート化合物と塩基性化合物とを含む感
熱剤を用いることで、特開昭５８−３８７３３号公報に
記載のブロック化イソシアナート化合物よりも、加熱時
の発色速度が格段によくなり、１ミリ秒程度の加熱時間
でも、充分濃く発色することがわかった。すなわち、塩
基性化合物には、支持体上に固体として分散された状態
であっても、加熱時にはブロック剤の解離反応や発色反
応を促進する効果があることが見出され、本発明が完成
したのである。また、本発明の感熱剤は、有機溶剤やモ
ノマー、可塑剤中でもすぐには発色せずに分散でき、ま
た、感熱記録材料にしたときは、従来に比べて発色特性
やラップによる地肌被りが改良されることもわかった。

【０００９】以下に本発明の感熱記録材料について詳し
く述べる。本発明に用いられるブロック化イソシアナー
ト化合物とは、通常は反応性に富むイソシアナート基
に、ブロック剤と呼ばれる活性水素基を持った化合物を
付加させてブロックしておき、発色反応時にこのブロッ
ク剤を熱によりはずしてイソシアナート基を露出させ、
発色反応に利用するというものである。ブロックされた
状態では、イミノ化合物と接触しても、発色反応は起き
ない。

【００１０】本発明のブロック化イソシアネート化合物
を製造する一つの方法は、イソシアネート化合物とブロ
ック剤とを反応させることである。本発明のブロック化
イソシアナート化合物の原料として用いられるイソシア
ナート化合物は、無色または淡色の芳香族イソシアナー
ト化合物または複素環イソシアナート化合物であり、例
えば、下記のイソシアナート化合物の１種以上が用いら
れる。

【００１１】２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシ
アナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−
２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイ
ソシアナート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，
４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェ
ニル−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
３，３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシア
ナート、Ｎ−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシア
ナート、ビレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレ
ン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−
２，４，４′−トリイソシアナート、４，４′，４″−
トリイソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルア
ミン、４，４′，４″−トリイソシアナトトリフェニル
アミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、
トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェ
ート、Ｎ−メチル−４，４′−ジイソシアナトジフェニ
ルアミン、４，４′−ジイソシアナトトリフェニルアミ
ン等がある。また、ジイソシアナートの２量体、例えば
１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナートの２量
体、および３量体であるイソシアヌレートのかたちで用
いてもよく、また、各種のポリオール等でアダクト化し
たポリイソシアナートとして用いることも可能である。
これらの中でも特に、トリフェニルアミン誘導体イソシ
アナートが好ましく、さらに、４，４′，４″−トリイ
ソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンが
好ましい。

【００１２】これらのイソシアナート化合物と反応させ
るブロック剤には、フェノール、ｏ−クロロフェノー
ル、ｐ−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノー
ル、２，４，６−トリクロロフェノール、ｐ−ニトロフ
ェノール、ｏ−ニトロフェノール、クレゾールなどのフ
ェノール類、メタノール、エタノール、プロパノール、
ｎ−ブタノール、乳酸メチルなどのアルコール類、ε−
カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなどのラクタム
類、ＭＥＫオキシム、シクロヘキサンオキシムなどのオ
キシム類、マロン酸ジメチルなどの活性メチレン系化合
物、β−ジカルボニル化合物、アミンイミド、ニトリル
カーボネート、メルカプタン系、酸アミド系、イミド
系、アミン系、イミダゾール系、尿素系、カルバミン酸
塩系、イミン系、亜流酸塩系など、その構造中に活性水
素基をもつものが用いられる。これらの中でも、フェノ
ール類、アルコール類が好ましく、さらにフェノール、
ｏ−クロロフェノールが好ましい。

【００１３】また、フェノール類やアルコール類をブロ
ック剤に用いたブロック化イソシアナート化合物は、ア
ミン化合物とクロロ蟻酸エステル類とを縮合反応させて
合成する事もできる。本発明のブロック化イソシアナー
ト化合物の原料として使用できるアミン化合物として
は、例えば、４，４′−ジアミノジフェニルアミン、４
−アミノジフェニルアミン、Ｎ−メチル−４，４′−ジ
アミノジフェニルアミン、４，４′−ジアミノトリフェ
ニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
エチル−３，６−ジアミノカルバゾール、Ｎ−エチル−
３−アミノカルバゾールなどが挙げられる。

【００１４】また、これらのアミン化合物と縮合反応を
起こして、本発明のブロック化イソシアナート化合物を
つくるクロロ蟻酸エステル類としては、例えば、クロロ
蟻酸メチル、クロロ蟻酸エチル、クロロ蟻酸フェニル、
クロロ蟻酸２−クロロフェニル、クロロ蟻酸４−クロロ
フェニル、クロロ蟻酸２，４−ジクロロフェニル、クロ
ロ蟻酸４−ニトロフェニルなどが挙げられる。

【００１５】本発明に用いられる、イソシアナート化合
物と反応して発色しうるイミノ化合物とは、少なくとも
１個の下記化学式１に示されるイミノ基を有し、下記化
学式２に示す一般式で表わされる如き化合物で、常温固
形の無色または淡色の化合物をいう。以下に具体例を示
す。目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用するこ
とも可能である。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中、ＡはＯ、ＮＨまたは（ＯＲ）
₂ （式中Ｒは低級アルキル基を示す）を表し、ＺはＣ＝
Ｎ基と共役系を形成しうる芳香族化合物残基を表す。） ３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソイ
ンドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テ
トラフルオロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
５，６−ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミ
ノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキシ−イソイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロ
ロ−６−メチルメルカプト−イソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−イソインドリン−１−スピロ−ジオキ
ソラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−イソインド
リン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，５，６，
７−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−３−
イミノ−イソインドリン、１，３−ジイミノイソインド
リン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロ
ロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，
６，６−テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−
２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラ
ジン、７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソピ
ロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イミ
ド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミノ
−３−イミノイソインドリン、１−（３′−クロロフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′，５′−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２′，４′，５′−トリクロロ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−シアノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−シ
アノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′，６′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−
ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′，５′−ジエトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２′−メチル−４′
−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（５′−クロロ−２′−フエェノキシフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（３′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−４′−メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（２′−メトキシ−５′−Ｎ−フェニル
カルバモイルフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（２′−クロロ−５′−トリフルオロメチル
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５′，６′−ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６′−メチル
ベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（４′−フェニルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ｐ−フェニル
アゾフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（アンスラキノン−１′−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（５′−クロロアンスラキノ
ン−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピリジル−
４′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベ
ンズイミダゾロン-6′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（１′−メチルベンズイミダゾロン−６′
−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（７′−
クロロベンズイミダゾロン−５′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイ
ミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−（２′，
４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イミ１１１
ノイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−
イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−（４′，５′−ジシアノイミダゾリ
ル−２′−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−
４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）−カ
ルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェニ
ル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−１′，
２′，４′−トリアゾリル−（３′）−カルバモイルメ
チレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノチ
アゾイル−（２′）−カルバモイルメチレン〕−３−イ
ミノイソインドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル
−（２′）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソ
インドリン、１−〔シアノベンゾチアゾリル−（２′）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−（２′）−メチ
レン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノベン
ズイミダゾリル−（２′）−メチレン〕−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、 １−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノ−６−クロロイソインドリン、１−〔（１′
−フェニル−３′−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデ
ン−４′〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シア
ノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミ
ノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピラジイソイ
ンドリン、１−〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）
−バルビツル酸−５′〕−３−イミノイソインドリン、
３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息
香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７
−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スル
ホ−４，５，６，７−テトラフルオロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ
−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−イミノ−２−メチ
ル−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１
−オン等がある。

【００１９】これらの中でも特に、イミノイソインドリ
ン誘導体が好ましく、さらに、１，３−ジイミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、３−イミノ
−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−
オン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラブロ
モイソインドリンが好ましい。本発明の塩基性化合物と
しては、Ｎ−メチルモルホリン、１，４−ジアザ［２，
２，２］ビシクロオクタン、トリエチルアミンなどの第
三アミン、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズ
マレート、ジオクチルスズラウレート、ジオクチルスズ
メルカプト、オクテン酸スズ、三塩化スズブチル、ジブ
チルスズジアセテート、ビス（２−エチルヘキシル）・
スズ・オキシド、１，３−ジアセトキシテトラブチルジ
スタキサン、ジブチルジブトキシスズなどの有機スズ化
合物、オクテン酸ビスマスなどのビスマス化合物、テト
ラキス（２−エチルヘキシル）チタネート、テトラブト
キシチタンなどのチタン化合物、塩化スズ、三塩化ビス
マス、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化ストロンチウ
ム、塩化バリウムなどのハロゲン化金属、トリブチルホ
スフィン、トリフェニルホスフィン、臭化テトラブチル
ホスホニウム、臭化テトラフェニルホスホニウムなどの
４級ホスホニウム塩やトリブチルホスフィンなどの有機
リン化合物、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化トリ
エチルベンジルアンモニウム、臭化トリエチルベンジル
アンモニウム、塩化トリオクチルアンモニウム、塩化ト
リブチルベンジルアンモニウムなどの４級アンモニウム
塩、ナフテン酸鉛、ナフテン酸鉄、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸カルシウム、オクチル酸コバルト、オク
チル酸鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸スズ、オ
クチル酸ナトリウムなどの金属石鹸などが挙げられる。

【００２０】これらの中でも、第３アミンや４級アンモ
ニウム塩、４級ホスホニウム塩が好ましく、さらに、
１，４−ジアザ［２，２，２］ビシクロオクタンや塩化
トリエチルベンジルアンモニウムが好ましい。感熱記録
材料とするには、他の必要な成分とともに感熱記録層中
に分散・保持する必要がある。本発明の感熱剤は、常温
では溶剤中またはモノマー中で互いに接触しても発色し
ないので、感熱記録層のバインダーとして様々なものが
使用可能である。ここでいうバインダーとは、感熱剤を
支持体上あるいは支持体内に分散保持するのに必要な媒
体のことをいい、支持体はバインダー自体の場合も含ま
れる。バインダーの具体例としては、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、フッ素樹脂、シリコーン
樹脂などの熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂、ポリエーテル系、不飽和ポリエステル系、エ
ポキシ系、ウレタン系、ポリブタジエン系、ポリアセタ
ール系、ポリエステル／ウレタン系の各種アクリレート
モノマー・オリゴマーなどの紫外線硬化性樹脂、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無
水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダー、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体な
どのラテックス系水不溶性バインダーなどが挙げられ
る。また、流動性を付与するなどの目的で、これらの樹
脂にモノマー、オリゴマー、有機溶剤、可塑剤、ワック
スなどを加えることも可能である。

【００２１】本発明のブロック化イソシアナート化合物
やイミノ化合物、塩基性化合物などをバインダー中へ分
散するには、バインダーと上記化合物とをを有機溶剤で
溶解してよく混合した後、溶剤を蒸発させたり、バイン
ダーのモノマーもしくはオリゴマーと上記化合物とをよ
く混合した後、熱や光によって硬化させたりするなどの
方法が使用できる。また、通常の感熱剤のように、水溶
性高分子、界面活性剤など分散能を持つ化合物を含有す
る水溶液中で微粉砕し、バインダー中へ分散してもよ
い。

【００２２】また、一般の感熱記録材料のように、本発
明の感熱剤を分散液の形にして他の必要な成分とともに
支持体上に塗工し感熱記録層とすることも可能である。
分散液の調製は、これらの芳香族イソシアナートの１種
または複数種を、水溶性高分子、界面活性剤など分散能
を持つ化合物を含有する水溶液中で粉砕することにより
得られる。分散時にアルコール類を添加することも可能
である。

【００２３】また、目的に応じて、本発明の感熱剤とと
もに、ロイコ染料及び該ロイコ染料と反応して発色する
酸性物質、アミン系化合物を添加してもよい。このロイ
コ染料及び該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質
は、既に感熱記録材料に用いられる発色剤として公知の
化合物であり、特に限定されるものではないが、例え
ば、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピ
ロ系化合物などが挙げられる。これらのロイコ染料は単
独でも、あるいは混合して使用しても良い。また、酸性
物質としては、一般に感熱紙に使用される電子受容性の
物質が用いられ、特にフェノール誘導体、芳香族カルボ
ン酸誘導体あるいはその金属化合物、Ｎ，Ｎ−ジアリー
ルチオ尿素誘導体等が好ましい。アミン系化合物とは、
少なくとも１個の１級あるいは２級あるいは３級のアミ
ノ基を有する無色または淡色の物質である。これらのア
ミン系化合物の具体例としては、２−メトキシ−５−
Ｎ，Ｎ′−ジエチルスルファモイルアニリン、３，３′
−ジアミノジフェニルスルホンなどの化合物などが挙げ
られる。アミン系化合物は、単独でも、あるいは混合し
て使用しても良い。

【００２４】本発明による感熱記録材料は、その感度を
向上させるために熱可融性物質を含有させることができ
る。熱可融性物質は、６０℃〜１８０℃の融点を有する
ものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を有する
ものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、β−ナフチルベン
ジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ′−ジス
テアリルウレア、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、β−
ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、１，４−
ジメトキシナフタレン、１−メトキシ−４−ベンジルオ
キシナフタレン、Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジ
ルビフェニル、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エ
タン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）
エタン、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジ
メチルテレフタレート、メタターフェニル、ｐ−メチル
シュウ酸ジベンジル、シュウ酸（ｐ−クロロベンジル）
エステル等が挙げられる。

【００２５】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜１０
００重量％用いることが好ましく、さらに１００〜６０
０重量％用いることがより好ましい。これらのロイコ染
料、酸性物質、イミノ化合物、熱可融性物質、アミン系
化合物を感熱記録材料とするには、これらをそれぞれブ
ロック化イソシアナート化合物と同様に分散液の形にす
る必要がある。分散液の調製はブロック化イソシアナー
ト化合物の場合と同様にして行う。

【００２６】このようにして得られたブロック化イソシ
アナート化合物の分散液、イミノ化合物の分散液及びそ
の他の添加剤の分散液とバインダー等を混合し感熱塗液
とする。感熱塗液をエアナイフ、ブレード、カーテンコ
ーティング等の塗布方法により支持体上に塗布し感熱記
録層を形成させることにより本発明の感熱記録材料を得
ることができる。

【００２７】本発明による感熱記録材料は、既述のとお
り支持体上に加熱発色する感熱記録層を設けたものであ
る。支持体としては、紙が主として用いられるが、紙の
ほかに各種不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、
合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シ
ートを目的に応じて任意に用いることができる。感熱記
録層の層構成は、単一の層であっても、複数の多層構造
であってもよい。多層の場合は、各層の間に中間層を介
在させてもよい。また、この層上に保護層を設けてもよ
い。この記録層は、各発色成分を微粉砕して得られる各
々の水性分散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗
布乾燥することにより得ることができる。この場合、例
えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層構造とし
てもよい。

【００２８】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの目的
でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級
脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタ
ーワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活
性剤、蛍光染料などを含有させることもできる。

【００２９】

【発明の実施の形態】以下実施例によって本発明を更に
詳しく説明する。なお、各種物性の評価は以下の方法に
よった。 （１）感度 印字試験機（商品名：ＴＨ−ＲＭＤ、大倉電機製）で、
サーマルヘッド（商品名：ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ
１、京セラ製）を用いて印可電圧２４Ｖパルス幅１．５
ｍｓｅｃでの発色濃度を測定した。 （２）耐ラップ被り性 感熱記録材料を塩化ビニルラップにはさみ、上から３０
０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、４０℃に２４時間放置して
地肌の変色濃度を測定した。 （３）画像保存性 感熱記録材料を印可重圧２４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃ
で印字した試料を１００％エタノール溶液に２４時間浸
せきし、印字部の変化、および印字部と地肌とのコント
ラスト（印字部の見栄え）を目視判定した。

【００３０】

【実施例１】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン（以下ＤＭＴＩ
と略す）をジェットミルで粉砕した。粉砕後の粒径はセ
イシン企業社製ＰＲＯ７０００Ｓで測定したところ、平
均粒子径は１．３μｍであった。このＤＭＴＩ１０ｇを
トルエン１５０ｍｌに溶かし、トルエン１５０ｍｌにフ
ェノール８ｇとトリエチルアミン０．１ｇとを溶かした
溶液へ、常温で１時間かけて滴下した。そして、撹拌を
続けたまま４０℃に昇温して８時間かけて両者を反応さ
せた。この反応液を５００ｍｌのシクロヘキサンへ滴下
して、本発明の４，４′，４″−トリ（フェニルオキシ
カルバモイル）−２、５−ジメトキシトリフェニルアミ
ン（以下、フェノールブロックＤＭＴＩと略す。）の粗
製物を析出させた。この粗フェノールブロックＤＭＴＩ
１０ｇを２００ｍｌのトルエンへ投入し、１１０℃に加
熱して大部分溶解させた。不溶分を濾別し、濾液を５℃
に冷却したまま一晩放置すると白色結晶が析出した。こ
の結晶を濾別し、真空乾燥して、フェノールブロックＤ
ＭＴＩの結晶９．５ｇ得た。

【００３１】このフェノールブロックＤＭＴＩ２ｇを
２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇに添加し
てペイントシェーカーで４５分間分散し、さらにバイン
ダーとして用いるポリビニルアルコール１５重量％水溶
液２．５ｇを加えてペイントシェーカーで１５分間分散
した。分散液の粒子径は１．３μｍであった。この分散
液とは別に、イミノ化合物である１，３−ジイミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン２ｇを
２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペ
イントシェーカーで４時間粉砕、分散した後、さらにバ
インダーとして１５重量％ポリビニルアルコール２．５
ｇを加えペイントシェーカーで１５分間分散し分散液を
得た。

【００３２】また、塩化トリエチルベンジルアンモニウ
ム２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇ
に溶かした後、さらにバインダーとして１５重量％ポリ
ビニルアルコール２．５ｇを加えて、分散液を得た。ま
た、メタターフェニル２ｇを２．５重量％ポリビニルア
ルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４時間
粉砕、分散した後、さらにバインダーとして１５重量％
ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイントシェーカ
ーで１５分間分散し、分散液を得た。

【００３３】また、炭酸カルシウム２ｇを２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４時間粉砕、分散した後、さらにバインダーとし
て１５重量％ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイ
ントシェーカーで１５分間分散し、分散液を得た。これ
らの分散液をフェノールブロックＤＭＴＩ分散液２０重
量部、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロ
ロイソインドリン分散液１５重量部、塩化トリエチルベ
ンジルアンモニウム分散液１重量部、メタターフェニル
分散液２０重量部、炭酸カルシウム分散液５０重量部、
さらに固形分濃度１６重量％のステアリン酸亜鉛分散液
１５重量部の割合で撹拌混合して塗液を得た。

【００３４】この塗液を合成紙（商品名：ユポ ＦＰＧ
−８０、王子油化合成紙製）上にバーコーターのロッド
番号１６番で塗布し、乾燥後スーパーカレンダーで処理
して感熱記録材料を得た。感度の測定結果は光学濃度
０．７３と比較的良好であった。耐ラップ被り性の測定
結果は光学濃度０．１１と良好であった。画像保存性の
評価結果は、退色が少なく見栄えも良好であった。まと
めて表１に示す。

【００３５】

【実施例２】実施例１と同様にして、２−クロロフェノ
ールと４，４′，４″−トリイソシアナート−２，５−
ジメトキシトリフェニルアミンとから、本発明の４，
４′，４″−トリ（２−クロロフェニルオキシカルバモ
イル）−２、５−ジメトキシトリフェニルアミンを得
た。

【００３６】実施例１のフェノールブロックＤＭＴＩの
代わりに４，４′，４″−トリ（２−クロロフェニルオ
キシカルバモイル）−２、５−ジメトキシトリフェニル
アミンを用いた以外は実施例１と同様に、感熱記録材料
の特性を評価した。その結果を表１に示す。

【００３７】

【実施例３】実施例１と同様にして、２，４−ジクロロ
フェノールと４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミンとから、本発明
の４，４′，４″−トリ（２，４−ジクロロフェニルオ
キシカルバモイル）−２、５−ジメトキシトリフェニル
アミンを得た。

【００３８】実施例１のフェノールブロックＤＭＴＩの
代わりに４，４′，４″−トリ（２，４−ジクロロフェ
ニルオキシカルバモイル）−２、５−ジメトキシトリフ
ェニルアミンを用いた以外は実施例１と同様に、感熱記
録材料の特性を評価した。結果を表１に示す。

【００３９】

【実施例４】ｐ−アミノジフェニルアミン３．７ｇをト
ルエン２００ｍｌに溶かし、トルエン３００ｍｌにクロ
ロ蟻酸フェニル６．３ｇとを溶かした溶液へ、常温で２
時間かけて滴下した。滴下を開始してまもなく不溶分が
生成し始めた。滴下終了後も撹拌をさらに２時間続けて
両者を反応させた。生成した不溶分を濾別し、濾液を５
００ｍｌのシクロヘキサンに滴下し、析出してきた白色
結晶を洗浄・真空乾燥し、本発明の４−フェニルオキシ
カルバモイル−ジフェニルアミンを２．５ｇ得た。

【００４０】実施例１のフェノールブロックＤＭＴＩの
代わりに４−フェニルオキシカルバモイル−ジフェニル
アミンを用いた以外は実施例１と同様に感熱記録材料の
特性を評価した。結果を表１に示す。

【００４１】

【実施例５】ｐ−アミノジフェニルアミン２．１ｇとピ
リジン０．８ｇとをトルエン１５０ｍｌに溶かし、トル
エン１５０ｍｌにクロロ蟻酸２−クロロフェニル２．２
ｇとを溶かした溶液へ、常温で２時間かけて滴下した。
滴下終了後も撹拌をさらに２時間続けて両者を反応させ
た。生成した不溶分を濾別し、濾液を濃縮・乾固し、本
発明の４−（２−クロロフェニルオキシカルバモイル）
−ジフェニルアミンの粗製物を得た。この粗製物を５０
ｍｌのトルエンに溶解し、このトルエン溶液を１００ｍ
ｌのヘキサンへ滴下し、析出してきた白色結晶を洗浄・
真空乾燥して、本発明の４−（２−クロロフェニルオキ
シカルバモイル）−ジフェニルアミン１．８ｇを得た。

【００４２】実施例１のフェノールブロックＤＭＴＩの
代わりに４−（２−クロロフェニルオキシカルバモイ
ル）−ジフェニルアミンを用いた以外は実施例１と同様
に感熱記録材料の特を評価した。結果を表１に示す。

【００４３】

【実施例６】トルエン５０ｍｌに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン４．１ｇを溶かした溶液を、ト
ルエン１００ｍｌにクロロ蟻酸フェニル９．２ｇを溶か
した溶液へ、３時間かけて滴下し、滴下終了後も１時間
撹拌を継続して両者を反応させた。析出してきた結晶を
濾取し、トルエン洗浄・真空乾燥した後、アセトニトリ
ル／水＝９５ｇ／５ｇの混合溶媒を用いて再結晶を行
い、本発明の４−フェニルオキシカルバモイルフェニル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン７．３ｇを得た。

【００４４】実施例１のフェノールブロックＤＭＴＩの
代わりに４−フェニルオキシカルバモイルフェニル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを用いた以外は実施例１と同様
に感熱記録材料の特性を評価した。結果を表１に示す。

【００４５】

【実施例７】１０００ｍｌの容器にＮ−メチル−４，
４′−ジアミノジフェニルアミン２９．８ｇ、ジメチル
アセトアミド３００ｍｌを仕込み、室温にてクロロ蟻酸
フェニル８７．５ｇへ５０分かけて滴下した。滴下後、
同温にて３時間撹拌を続けた。この反応混合物をメタノ
ール３７００ｍｌに注入し、析出した結晶を濾取し、メ
タノール洗浄後、アセトンに溶解して活性炭処理して３
９．７ｇのＮ−メチル−４，４′−ジ（フェニルオキシ
カルバモイル）ジフェニルアミンの白色結晶を得た。

【００４６】実施例１のフェノールブロックＤＭＴＩの
代わりにＮ−メチル−４，４′−ジ（フェニルオキシカ
ルバモイル）ジフェニルアミンを用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料の特性を評価した。結果を表
１に示す。

【００４７】

【実施例８】Ｎ−メチル−４，４′−ジアミノジフェニ
ルアミン６．４ｇとピリジン４．８ｇとをアセトニトリ
ル６００ｍｌに溶かした溶液を、クロロ蟻酸２−クロロ
フェニル１２．６ｇを溶かした６００ｍｌのアセトニト
リル溶液へ、常温で２時間かけて滴下し、滴下後もその
まま２時間撹拌を続けた。反応終了後、析出してきた不
溶分を濾別し、濾液に活性炭１．５ｇを加えて３０分間
撹拌の後、活性炭を濾過し、取り除いた。この濾液をエ
バポレーターで濃縮・乾固後、水洗・真空乾燥して１
５．５ｇのＮ−メチル−４，４′−ジ（２−クロロフェ
ニルオキシカルバモイル）ジフェニルアミンを得た。

【００４８】実施例１のフェノールブロックＤＭＴＩの
代わりにＮ−メチル−４，４′−ジ（２−クロロフェニ
ルオキシカルバモイル）ジフェニルアミンを用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料の特性を評価し
た。結果を表１に示す。

【００４９】

【実施例９】１０００ｍｌの容器に４，４′−ジアミノ
トリフェニルアミン３２．０ｇ、ジメチルアセトアミド
３２０ｍｌを仕込み、この溶液を室温にてクロロ蟻酸フ
ェニル７２．６ｇへ３０分かけて滴下した。滴下後、同
温にて３時間撹拌を続けた。この反応混合物を水２８０
０ｍｌに投入し、析出した結晶を濾取し、水洗した。得
られた結晶を酢酸エチル３０００ｍｌに溶解し、水１５
００ｍｌと飽和食塩水１５００ｍｌで洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた粗製物
をカラムクロマト（シリカゲル１ｋｇ、展開溶媒：酢酸
エチル）に通し、５８ｇのカラム精製品を得た。これを
酢酸エチル／メタノールで再結晶、活性炭処理を４回行
い、２５．１ｇの４，４′−ジ（フェニルオキシカルバ
モイル）トリフェニルアミンを得た。

【００５０】実施例１のフェノールブロックＤＭＴＩの
代わりに４，４′−ジ（フェニルオキシカルバモイル）
トリフェニルアミンを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録材料の特性を評価した。結果を表１に示す。

【００５１】

【実施例１０】４，４′−ジアミノトリフェニルアミン
６．９ｇとピリジン４．０ｇとをトルエン５００ｍｌと
アセトニトリル２５０ｍｌとの混合溶媒に溶かした溶液
を、クロロ蟻酸２−クロロフェニル１０．５ｇを溶かし
た７５０ｍｌのトルエン溶液へ、常温で２時間かけて滴
下し、滴下後もそのまま２時間撹拌を続けた。滴下直後
から黒色の不溶分が析出してきた。反応終了後、不溶分
を濾別し、残った濾液に１．８ｇの活性炭を加え、活性
炭処理を行った。活性炭を濾別し、濾液をシクロヘキサ
ン１５００ｍｌへ滴下して、析出した結晶を濾取し、本
発明の４，４′−ジ（２−クロロフェニルオキシカルバ
モイル）トリフェニルアミン７．４ｇを得た。

【００５２】実施例１のフェノールブロックＤＭＴＩの
代わりに４，４′−ジ（２−クロロフェニルオキシカル
バモイル）トリフェニルアミンを用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料の特性を評価した。結果を表
１に示す。

【００５３】

【実施例１１】実施例１で作製したフェノールブロック
ＤＭＴＩを紫外線硬化性樹脂に分散して、レーザーによ
る発色試験を行った。まず、エポキシアクリレート（商
品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＥＡＭ−２１６０、日本化薬
製）６０重量部、トリアクリレート（商品名：ＫＡＹＡ
ＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、日本化薬製）４０重量部、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部、１，
４−ジメトキシベンゼン０．３重量部、１，３−ジイミ
ノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン３０
重量部、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム３重量部
を均一混合し、Ａ液を調製した。次に、エポキシアクリ
レート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＥＡＭ−２１６０、
日本化薬製）６０重量部、トリアクリレート（商品名：
ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、日本化薬製）４０重量
部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重
量部、１，４−ジメトキシベンゼン０．３重量部、フェ
ノールブロックＤＭＴＩ３０部、塩化ベンジルトリエチ
ルアンモニウム３重量部を均一混合し、Ｂ液を調製し
た。そして両者を１：１の割合で均一に混合したが、発
色反応は起こらなかった。このＡＢ混合液を鉄板上にバ
ーコーターで厚さ約２０μｍに塗工し、高圧水銀灯で紫
外線を照射して硬化させた。この試験片にパルス型炭酸
ガスレーザー（商品名：ＢＬＡＺＡＲ６０００（エネル
ギー密度４Ｊ／ｃｍ²）、レーザーテクニクス製）を用
いてレーザーを照射して感熱剤を発色させた。印字部の
光学濃度は１．１０、地肌被りは０．１２と十分鮮明に
印字できた。

【００５４】

【比較例１】実施例１で、フェノールブロックＤＭＴＩ
の代わりに３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニル
ジイソシアナート−ＭＥＫオキシムブロック体を用い、
塩化トリエチルベンジルアンモニウム分散液を用いなか
った以外は全て実施例１と同じ処理をして感熱記録材料
を作製し、評価を行った。しかし、印字しているはずの
部分もほとんど発色しなかった。

【００５５】

【比較例２】実施例１で、塩化トリエチルベンジルアン
モニウム分散液を用いなかった以外は全て実施例１と同
じ処理をして感熱記録材料を作製し、評価を行った。そ
の結果、実施例１よりも印字部の発色濃度が小さかっ
た。そのため、画像保存性は、印字部が薄いために見栄
えはよくなかった。まとめて表１に示す。

【００５６】

【比較例３】実施例２で、塩化トリエチルベンジルアン
モニウム分散液を用いなかった以外は全て実施例２と同
じ処理をして感熱記録材料を作製し、評価を行った。そ
の結果、実施例２よりも印字部の発色濃度が小さかっ
た。まとめて表１に示す。

【００５７】

【比較例４】ブロックされていない、通常の芳香族イソ
シアナート化合物を用いて評価を行った。実施例１のフ
ェノールブロックＤＭＴＩ分散液２０重量部の代わり
に、４，４′，４″−トリイソシアナート−２，５−ジ
メトキシトリフェニルアミン分散液１０重量部を使用
し、塩化トリエチルベンジルアンモニウム分散液を加え
なかった以外は全て実施例１と同じ処理をして感熱記録
材料を作成し、評価を行った。その結果、実施例１より
もラップによる地肌の被りが大きかった。まとめて表１
に示す。

【００５８】また、実施例１１と同様にして、Ａ液、Ｂ
液を調製し、１：１の割合で混合したところ、すぐに濃
い紫色に発色してしまい、分散不可能であった。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明により、耐水性・耐薬品性に優
れ、水だけでなく、有機溶剤やモノマー、可塑剤中にも
分散できる感熱剤や、発色特性や耐ラップ被り性、画像
保存性に優れた感熱記録材料を提供することができる。
また、紫外線硬化性樹脂中にも分散可能なので、紫外線
硬化後、レーザー光により発色させるレーザーマーキン
グにも応用可能である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ブロック化イソシアナート化合物と、イ
   ソシアナート化合物と反応して発色しうるイミノ化合物
   及び塩基性化合物とを含有する感熱剤。
2. 【請求項２】 請求項１に記載されている感熱剤を含有
   する感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料。