JPH0922079A - ハロゲン化銀写真感光材料及び現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カバーリングパワーが高く、ローラーマーク
カブリ、残色に優れた超迅速可能なハロゲン化銀写真感
光材料の提供。 【構成】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層を有する側の親水性コロイド
の塗布量が１．５〜３．０ｇ／ｍ²であり、該ハロゲン
化銀乳剤層を有する側の膨潤度が最大になってから２分
間以内に膨潤厚が最大膨潤厚の５０％以下２０％以上へ
減少し、かつ、分光増感色素を粒子表面に飽和吸着量の
６０％以上１００％以下吸着し、アスペクト比２以上
で、平均塩化銀含有率１０ｍｏｌ％以上のハロゲン化銀
粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、更に詳しくは、カバーリングパワーが高
く、液中プレッシャー、残色に優れた超迅速可能なハロ
ゲン化銀感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療用Ｘ線写真感光材料の分野で
は現像処理の迅速化が進み大幅に処理時間が短縮されて
来た。これにより、添加されている増感色素、染料など
が処理の過程で効率よく感光材料より抜け出し、それら
の色が残らないことや形成される銀画像の色調が冷黒調
であることが要求されている。これに対して例えば特開
昭５８−１１３９２６号、同５８−１１３９２７号及び
同５８−１１３９２８号に記載されているようなアスペ
クト比８以上の平板状ハロゲン化銀粒子を用いると色増
感効率を高められるので増感色素を減量せしめて色残り
を低減するのに有効であることが知られている。しかし
ながら、残色性に関して特に有利な平板状ハロゲン化銀
ではあっても現像銀色調が黄色みを帯び、現像処理時の
ローラーマークカブリを発生しやすいという問題があ
る。硬膜度を上げることで、ローラーマークカブリは改
良されるが、逆に色残り、ＣＰ（カバーリングパワー）
は劣化してしまう。色残りは、平板状ハロゲン化銀に限
らず処理時間を短縮すると頻発する問題でもある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は高ＣＰで、ロ
ーラーマークカブリ、残色に優れた超迅速可能なハロゲ
ン化銀感光材料を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【０００５】１） 支持体上に少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層を有する側の総ゼラチ
ンの塗布量が１．５〜３．０ｇ／ｍ²であり、該ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側の膨潤度が最大になってから２
分間以内に膨潤厚が最大膨潤厚の５０％以下２０％以上
へ減少し、かつ、分光増感色素を粒子表面に飽和吸着量
の６０％以上１００％以下吸着し、アスペクト比２以上
で、平均塩化銀含有率１０ｍｏｌ％以上のハロゲン化銀
粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。

【０００６】２） コロイダルシリカをハロゲン化銀乳
剤層に含有することを特徴とする前記１記載のハロゲン
化銀写真感光材料。

【０００７】３） 前記１または２記載のハロゲン化銀
写真感光材料を、全処理時間が３０秒以下で現像処理す
ることを特徴とする現像処理方法。

【０００８】本発明を更に詳しく説明する。本発明にお
いて、ハロゲン化銀乳剤層を有する側の総ゼラチンの塗
布量は１．５〜３．０ｇ／ｍ²であるが、１．８〜２．
６ｇ／ｍ²が好ましい。総ゼラチンの塗布量がこれより
多いとカバーリングパワーが減少する。一方、これより
少ないとローラーマークカブリが増大する。

【０００９】又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層を有する側の膨潤度は、膨潤度が最
大になってから２分間以内に膨潤厚が最大膨潤厚の５０
％以下２０％以上へ減少する。より好ましくは、膨潤度
が最大になってから２分間以内に膨潤厚が最大膨潤厚の
４５％以下３０％以上へ減少する。本発明において、膨
潤厚とは、静置したハロゲン化銀写真感光材料に２５℃
の蒸留水を連続して滴下し、２５℃で水による膨潤した
膨潤厚みを測定したときの膜厚の増えた分（蒸留水滴下
前と滴下後に測定した膜厚の増加分）である。また最大
膨潤厚とは、滴下してから初めて膨潤膜が最大になった
時の膨潤厚の値である。膜厚の測定は、滴下を初めてか
ら５秒以下の間隔で連続し測定する。

【００１０】本発明の膨潤度にする１つの手段として
は、水溶性ポリマーの添加量と硬膜剤の添加量を調整す
る事によって達成することができる。その時、水溶性ポ
リマーとしては、分子量１０００〜５００００のものが
好ましい。この水溶性ポリマーとは、２０℃における水
１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解するものである。

【００１１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、平均塩化銀含有率が１０モル％以上、好
ましくは２０モル％以上で、平均アスペクト比が２以上
の平板状ハロゲン化銀粒子であり、臭塩化銀、沃臭塩化
銀乳剤もしくは塩化銀乳剤である。ハロゲン化粒子は本
発明の構成であれば、どのような結晶型のものであって
もよく例えば立方体、８面体、１４面体などの単結晶で
あってもよく、種々の形状を有した多双晶粒子であって
もよい。

【００１２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１
９７８年１２月），２２〜２３頁の“Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ Ｔｙｐｅｓ”に記載
の方法、或は同（ＲＤ）Ｎｏ．１８７１６（１９７９年
１１月），６４８頁に記載の方法で調製することができ
る。

【００１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、例えばＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃｐｒｏｃｅｓｓ”第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊
（１９７７年）３８〜１０４頁に記載の方法、Ｇ．Ｆ．
Ｄｕｆｆｉｎ著“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ社刊（１９６６年）、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著“Ｃ
ｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ”Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊（１９６
７年）或はＶ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ他著“Ｍａｋｉｎ
ｇ Ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ” Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社刊
（１９６４）などに記載の方法により調製することがで
きる。

【００１４】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。

【００１５】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤或は広い分布を有した多分散乳剤の何れ
であってもよい。ここで言う単分散とは、常法により平
均粒子直径を測定したとき、粒子数又は重量で少なくと
も９５％の粒子が平均粒子径の±４０％以内、好ましく
は±３０％以内にあるハロゲン化銀粒子である。

【００１６】ハロゲン化銀の結晶構造は内部と外部が異
なったハロゲン化銀組成からなっていてもよく、例えば
高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を被覆して明
確な２層構造を有したコア／シェル型単分散乳剤であっ
てもよい。

【００１７】上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えば
Ｊ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ，１２．２４２〜２５１，（１９
６３）、特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６
４号、同５５−１４２３２９号、同５８−４９９３８
号、英国特許１，４１３，７４８号、米国特許３，５７
４，６２８号、同３，６５５，３９４号などに詳しく記
載されている。

【００１８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、上記の単分散乳剤を得るための方法とし
て、例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオ
ン及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用いて
もよい。

【００１９】上記のコア／シェル型乳剤の製法は公知
で、例えばＪ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ，２４．１９８．（１
９７６）、米国特許２，５９２，２５０号、同３，５０
５，０６８号、同４，２１０，４５０号、同４，４４
４，８７７号或は特開昭６０−１４３３３１号などに記
載の方法を参考にすることができる。

【００２０】本発明に係る平板状粒子は、分光増感効率
の向上や画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られる
として例えば英国特許２，１１２，１５７号、米国特許
４，４１４，３１０号、同４，４３４，２２６号などで
開示されており、乳剤はこれら公報に記載の方法を参考
にして調製することができる。

【００２１】本発明に係る乳剤の好ましい平板状粒子と
しては、アスペクト比が２以上、１０以下で、より好ま
しくは３以上、８以下のものである。

【００２２】アスペクト比２以下の乳剤粒子の円相当球
径は０．８〜２．０μｍで、より好ましくは１．０〜
１．５μｍである。さらに粒子の厚みは０．８μｍ以下
が好ましく、より好ましくは１．０μｍ以下である。

【００２３】アスペクト比２以上の乳剤粒子の円相当球
径は０．１〜１．５μｍで、より好ましくは０．２〜
１．０μｍである。さらに粒子の厚みは０．８μｍ以下
が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以下である。

【００２４】化学増感する場合は通常の硫黄増感、還元
増感、貴金属増感及びそれらの組み合わせが用いられ
る、さらに具体的な化学増感剤としてはアリルチオカル
バミド、チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルや
シスチンなどの硫黄増感剤、パラジウムなどの貴金属
類、塩化スズ、フェニルヒドラジンなどの還元増感剤が
挙げられる。

【００２５】本発明に係るコロイダルシリカは、本発明
に係るハロゲン化銀写真感光材料の感光性ハロゲン化銀
乳剤層に添加、含有される。

【００２６】コロイダルシリカとしては、平均粒子径が
５〜５０００μｍ、好ましくは１０〜１０００μｍで、
主成分は二酸化ケイ素からなり、少量成分としてアルミ
ン酸塩を含んでもよい。アルミン酸塩としてはアルミン
酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなどが挙げられる。
これらコロイダルシリカには安定化剤として水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アン
モニウム等の無機塩類やテトラメチルアンモニウムイオ
ンの如き有機塩が含まれてもよい。

【００２７】コロイダルシリカの具体例としては、例え
ばＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅＮｅｍｏｕｖｓ ＆
Ｃｏ．（ＵＳＡ）からのＬｕｄｏｘ ＡＭ、Ｌｕｄｏｘ
ＡＳ、Ｌｕｄｏｘ ＬＳ、Ｌｕｄｏｘ ＴＭ、 Ｌｕｄ
ｏｘ ＨＳなど、日産化学（株）からのスノーテックス
２０、スノーテックス３０、スノーテックスＣ、スノー
テックスＯなどの商品名で、Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ．
（ＵＳＡ）からのＳｙｓｔｏｎＣ−３０、Ｓｙｓｔｏｎ
２００などの商品名で、Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍ．Ｃ
ｏ．からＮａｌｃｏａｇ−１０６０、Ｎａｌｃｏａｇ−
ＩＤ２１〜６４などの商品名で市販されており、これら
は容易に入手することができる。

【００２８】本発明に係る乳剤に添加される上記のコロ
イダルシリカの使用量は、乳剤層のゼラチン量に対し、
乾燥重量比で０．０１〜２．０％でよく、より好ましく
は０．１〜１．０％である。添加に際しては水又は親水
性溶媒で適宜乳剤層の希釈したものを添加してもよく、
乳剤への添加時期は特に限定されないが、好ましくは化
学熟成終了後の塗布前の任意の工程で添加するのがよ
い。

【００２９】本発明において粒子表面に６０％以上１０
０％以下に分光増感色素が吸着されているとは、ハロゲ
ン化銀粒子に対する分光増感色素の飽和吸着量に対し
て、色素吸着量が６０％以上１００％以下であることを
言い、実用的には飽和吸着量に対して添加された分光増
感色素の量が６０％以上１００％以下であることを言
う。好ましくは７０〜８０％である。色素吸着量は色素
を吸着させた乳剤を遠心分離してハロゲン化銀粒子を沈
殿させ、溶液の色素濃度を比色定量する方法で求めるこ
とができる。

【００３０】本発明のハロゲン化銀粒子に吸着させるこ
とが出来る分光増感色素としては、シアニン、カルボシ
アニン、ジカルボシアニン、複合シアニン、ヘミシアニ
ン、スチリール色素、メロシアニン、複合メロシアニ
ン、ホロポーラー色素など当業界で用いられている分光
増感色素を単用或いは併用して使用することができる。

【００３１】特に有用な色素は、シアニン色素、メロシ
アニン色素、及び複合メロシアニン色素である。これら
の色素類には、その塩基性異節環核として、シアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも通用できる。すな
わち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核及
びこれらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などである。こ
れらの核は、炭素原子上で置換されてもよい。

【００３２】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素には、ケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキ
サゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４
−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核など
の５〜６員異節環核を適用することができる。

【００３３】これらの増感色素は単独に用いても良い
が、それらの組み合わせを用いても良い。増感色素の組
み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられ
る。

【００３４】これらの増感色素をハロゲン化銀乳剤中に
含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよ
いし、あるいは水、メタノール、プロパノール、メチル
セロソルブ、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノ
ール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ
添加してもよい。また、特公昭４４−２３３８９号、特
公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−２２０８９号等
の記載のように酸または塩基を共存させて水溶液とした
り、米国特許３，８２２，１３５号、米国特許４，００
６，０２５号等記載のようにドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム等の界面活性剤を共存させて水溶液あるい
はコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよい。
また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和性の
溶媒に溶解した後、水または親水性コロイド分散したも
のを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０２７３３
号、特開昭５８−１０５１４１号記載のように親水性コ
ロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添加して
もよい。

【００３５】また、これらの化合物を乳剤に添加する場
合には、混合したものを添加してもよいし、別々に添加
してもよい。

【００３６】本発明のハロゲン化銀乳剤中には、親水性
コロイドを結合剤として使用することができる。この目
的に用いられるコロイドとしては例えばゼラチン、コロ
イド状アルブミン、ポリサッカライド、セルロース誘導
体、合成樹脂例えばポリビニルアルコール誘導体を含む
ポリビニル化合物、アクリルアミドポリマーなど一般に
写真分野で使用される親水性コロイドを挙げることがで
きる。

【００３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にはラ
テックスを含有していてもよい。通常のラテックスは界
面活性剤によって水系分散されているが、ラテックスは
ポリマーラテックス結合しているゼラチンによって分散
安定化されていることが好ましい。ラテックスを構成す
るポリマーとゼラチンがなんらかの結合をもっていても
よい。この場合ポリマーとゼラチンは直接結合していて
もよいし、架橋剤を介して結合していてもよい。そのた
めラテックスを構成するモノマーにはカルボキシル基、
アミノ基、アミド基、エポキシ基、水酸基、アルデヒド
基、オキサゾリン基、エーテル基、エステル基、メチロ
ール基、シアノ基、アセチル基、不飽和炭素結合などの
反応性基を持つものが含まれていることが望ましい。架
橋剤を使用する場合には通常のゼラチンの架橋剤として
用いられるものを使用するこができる。例えばアルデヒ
ド系、グリコール系、トリアジン系、エポキシ系、ビニ
ルスルホン系、オキサゾリン系、メタクリル系、アクリ
ル系などの架橋剤を用いることができる。

【００３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通
常用いられる硬膜剤、増粘剤、ゼラチン可塑剤、マット
剤、塗布助剤などを用いることができる。

【００３９】特に硬膜剤としては、特願平６−１４６６
７８号明細書第１０頁〜１３頁に記載の（１）〜（２
５）のカルボニルピリジウム型硬膜剤を用いることが好
ましい。

【００４０】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤は、物
理熟成又は化学熟成前後の工程において、前記金属塩又
はその錯塩などの他、各種の写真用添加剤を用いること
ができる。公知の添加剤としては例えばリサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２
月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び同
Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）に記載された
化合物が挙げられる。これら三つのリサーチ・ディスク
ロージャーに示されている化合物の種類と記載箇所を以
下に掲載した。

【００４１】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IVＡ 減感色素 ２３ IV ９９８ IVＢ 染料 ２５〜２６ VIII ６４９〜６５０ １００３ VIII 現像促進剤 ２９ XXI ６４８右上 カブリ抑制剤・安定剤 ２４ IV ６４９右上 １００６〜７ VI 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜７ XI ６５０右 １００５〜６ XI 帯電防止剤 ２７ XII ６５０右 １００６〜７ XIII 可塑剤 ２７ XII ６５０右 １００６ XII スベリ剤 ２７ XII マット剤 ２８ XVI ６５０右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００３〜４ IX 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁及びＲＤ
−３０８１１９の１００９頁に記載されているものが挙
げられる。

【００４２】適当な支持体としてはポリエチレンテレフ
タレートフィルムなどで、これら支持体の表面は塗布層
の接着をよくするために、下引層を設けたり、コロナ放
電、紫外線照射などを施してもよい。

【００４３】本発明のハロゲン化銀感光材料の処理方法
は、現像、定着、水洗及び乾燥の工程を含む自動現像機
で処理され、現像から乾燥までの処理工程は３０秒以内
であり、好ましくは２５秒以内である。

【００４４】即ち、感光材料の先端が現像液に浸漬され
始める時点から、処理工程を経て、同先端が乾燥ゾーン
を出てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ
の時間）が３０秒以内であり、より好ましくはこのＤｒ
ｙ ｔｏ Ｄｒｙの時間が２５秒以内である。

【００４５】定着温度及び時間は約２０〜５０℃で６〜
２０秒が好ましく、３０〜４０℃で６〜１５秒がより好
ましい。

【００４６】本発明の現像液での現像時間は５〜４５秒
で、好ましくは６秒〜２０秒である。現像温度は２５〜
５０℃が好ましく、３０〜４０℃がより好ましい。

【００４７】乾燥は、通常３５〜１００℃好ましくは４
０〜８０℃の熱風を吹きつけたり、遠赤外線又はヒート
ローラーによる加熱手段が設けられた乾燥ゾーンが、自
動現像機に設置されていてもよい。

【００４８】又、自動現像機には前記現像、定着、水洗
の各工程の間に、感光材料に水又は定着能を持たない酸
性溶液のリンス液を付与する機構を備えた自動現像機
（特開平３−２６４９５３号）を用いてもよい。さらに
自動現像機には、現像液や定着液を調液できる装置を内
蔵していてもよい。

【００４９】本発明の現像液には、現像剤として１，４
−ジヒドロキシベンゼン類或は必要に応じてｐ−アミノ
フェノール系化合物及び又はピラゾリドン系化合物を含
有することがベースとなる。

【００５０】１，４−ジヒドロキシベンゼン類としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキ
ノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸塩などがあるが特にハイドロキノンが
好ましい。ｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノー
ル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノ
ール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−
メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフ
ェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノールが好ましい。

【００５１】本発明に用いることができるピラゾリドン
系化合物としては、例えば１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、１，５−ジフェニル−３−ピラゾリド
ン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−２−アセチル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−ｐ−ヒドロキシフェニル−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−（２−ベンゾチアゾリル）−３
−ピラゾリドン、３−アセトキシ−１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどのピラゾリドン系化合物を挙げること
ができる。

【００５２】１，４−ジヒドロキシベンゼンの添加量
は、現像液１ｌ当たり０．０１〜０．７モルでよく、
０．１〜０．５モルが好ましい。

【００５３】又、ｐ−アミノフェノール系化合物及びピ
ラゾリドン系化合物の添加量は、現像液１ｌ当たり０．
０００５〜０．２モルで、０．００１〜０．１モルが好
ましい。

【００５４】本発明の現像液に用いられる亜硫酸塩とし
ては、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ亜硫酸カリウムなどが挙げられる。

【００５５】現像液には、鉄イオンに対するキレート安
定度定数が８以上であるキレート剤を含有していてもよ
い。ここで言う鉄イオンとは第２鉄（Ｆｅ³⁺）を意味す
る。

【００５６】鉄に対するキレート安定度定数が８以上の
キレート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機
リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤或いはポリヒ
ドロキシ化合物などが挙げられる。

【００５７】これらの具体例としては例えば、エチレン
ジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、トリエチレ
ンテトラミン酢酸、ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
ヒドロキシエチルグリシン、エチレンジアミン二酢酸、
エチレンジアミン二プロピオン酸、イミノ二酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢
酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸、トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン
四酢酸、グリコールエーテルアミン四酢酸、エチレンジ
アミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキスメチレンホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒ
ドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカ
ルボン酸、カテコール−３，５−ジスルホン酸、ピロリ
ン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００５８】本発明の現像液には、現像処理中に感光材
料中のゼラチンと硬化反応して膜物性を強化する硬膜剤
を含有させてもよい。硬膜剤としては、例えばグルタル
アルデヒド、α−メチルグルタルアルデヒド、β−メチ
ルグルタルアルデヒド、マレインジアルデヒド、サクシ
ンジアルデヒド、メトキシサクシンジアルデヒド、メチ
ルサクシンジアルデヒド、α−メトキシ−β−エトキシ
グルタルアルデヒド、α−ｎ−ブトキシグルタルアルデ
ヒド、α，α−ジメトキシサクシンジアルデヒド、β−
イソプロピルサクシンジアルデヒド、α，α−ジエチル
サクシンジアルデヒド、ブチルマレインジアルデヒド、
又はこれらの重亜硫酸塩付加物などが用いられる。

【００５９】又、上記成分以外に用いられる添加剤とし
ては、臭化ナトリウム、沃化カリウムのごとき現像抑制
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセ
ロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノ
ールのごとき有機溶剤或は１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−
５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、
５−メチルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール
系化合物等のカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に
応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤などを含んでもよ
い。

【００６０】現像液のｐＨは、９．０〜１２でよく、好
ましくは９．０〜１１．５の範囲である。ｐＨの設定の
ために用いるアルカリ剤又は緩衝剤としては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、ホウ酸、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ムのごときｐＨ調節剤を含む。

【００６１】本発明では定着液として、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウムなどの定着剤を含有した定
着液を用いることができ、このうち定着速度の点でチオ
硫酸アンモニウムが好ましい。これらの定着剤は一般に
は約０．１〜６モル／ｌの量で用いられる。

【００６２】定着液には硬膜剤として水溶液アルミニウ
ム塩を含んでいてもよく、さらに塩化アルミニウム、硫
酸アルミニウム、カリ明ばんなどが挙げられる。

【００６３】定着液には、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、グルコン酸或はそれらの誘導体を、単一又は組み合
わせて使用することが出来る。これらの化合物は定着液
１ｌ当たり０．００１モル以上含有するのが有効で、
０．００５〜０．０３モルが特に有効である。

【００６４】定着液のｐＨは３．８以上で、好ましくは
４．２〜７．０を有するものが好ましい。定着硬膜或は
亜硫酸臭気などを考慮すると４．３〜４．８がより好ま
しい。

【００６５】本発明に係る定着液のランニングによるｐ
Ｈ上昇率幅は０．２１以下が好ましく、０．２１〜０．
０５がより好ましい。

【００６６】本発明に係る処理方法では、現像液又は現
像補充液にスタータを使用することが好ましい。開口率
を下げることによるランニング時のｐＨの低下は補充液
のｐＨを母液のｐＨより高くしておくことにより改良さ
れる。ｐＨの低い母液を調製する方法としては、補充液
にスタータを添加することによりｐＨを下げて母液とす
る方法が好ましい。

【００６７】本発明で使用するスタータは酸性の添加剤
で有機酸、無機酸の何れでもよく、混合物でもよい。ス
タータは現像液に可溶なものであれば固体でも溶液状で
もよく、好ましくは溶液状態が使用し易い。スタータの
具体的成分としては例えば酢酸、クエン酸、ホウ酸、硫
酸、サルチル酸などがあり、これらの塩でもよい。

【００６８】これらの酸は単独或いは２種以上用いるこ
とができる。スタータの添加量は現像液１リットル当た
り０．１〜１００ｇで、好ましくは０．５〜５０ｇであ
る。スタータの添加による現像液ｐＨの低下する幅は
０．２以上が好ましく、０．２〜１．０がより好まし
い。

【００６９】本発明においてスタータには酸以外の成分
を含んでいてもよく、特に現像反応で増加するハロゲン
や、ハイドロキノンモノスルフォネートなどの成分を含
有することができる。ハロゲンとしてはＫＢｒ、ＫＣｌ
などで添加量は現像液１リットル当たり０．１〜１０ｇ
が好ましい。

【００７０】現像、定着処理が済んだ感光材料は、続い
て水洗又は安定化処理される。水洗又は安定化処理は、
ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²当たり３リットル以下
の補充量（０も含む。即ち溜め水水洗で行うことが出来
る）で節水処理が可能となるのみでなく、自動現像機設
置の配管を不要とすることができる。

【００７１】水洗を少量の水で行う場合は、特開昭６３
−１８３５０号、同６２−２８７２５２号などに記載の
スクイズローラーの洗浄槽を設けることがより好まし
い。又、少量水洗時に問題となる公害負荷低減のため
に、種々の酸化剤添加やフィルター濾過を組み合わせて
もよい。さらに水洗又は安定化浴に、防黴手段を施した
水を処理に応じて補充することによって、生ずる水洗又
は安定化浴からのオーバーフロー液の１部又は全部が特
開昭６０−２３５１３３号に記載されているように、そ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。

【００７２】又、少量水洗時に発生し易い水泡ムラ防止
及び／又はスクイズローラーに付着する処理剤成分が、
処理されたフィルムに転写することを防止するために水
溶性界面活性剤や消泡剤を添加してもよい。又、感光材
料から溶出した染料による汚染防止に、特開昭６３−１
６３４５６号記載の色素吸着剤を水洗槽に設置してもよ
い。又、前記水洗処理に続いて安定化処理する場合もあ
り、その例として特開平２−２０１３５７号、同２−１
３２４３５号、同１−１０２５５３号、特開昭４６−４
４４４６号などに記載の化合物を含有した浴を感光材料
の最終浴として使用してもよい。この安定浴にも必要に
応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合
物、蛍光増白剤、各種キレート剤、膜ｐＨ調節剤、硬膜
剤、殺菌剤、防黴剤、アルカノールアミンや界面活性剤
を加えることができる。

【００７３】水洗工程もしくは安定化工程に用いられる
水としては水道水のほか脱イオン処理した水やハロゲ
ン、紫外線殺菌灯や各種酸化剤（オゾン、過酸化水素、
塩素酸塩など）等によって殺菌された水を使用すること
ができる。

【００７４】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００７５】実施例１ 〈ハロゲン化銀写真感光材料の調製〉 種乳剤の調製１ ４０℃で激しく撹拌した過酸化水素処理ゼラチンを含む
０．０５Ｎの臭化カリウム水溶液に、硝酸銀水溶液と過
酸化水素処理ゼラチンを含む等モルの臭化カリウム水溶
液をダブルジェット法で添加し、１．５分後から３０分
間かけて２５℃まで液温を下げてから硝酸銀１モル当た
り８０ｍｌのアンモニア水（２８％）を加え５分間撹拌
を続けた。

【００７６】その後、酢酸にてｐＨを６．０に合わせて
からデモールＮ水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用い
て脱塩した後、ゼラチン水溶液を加えて再分散した。得
られた種乳剤は平均粒径０．２３μｍ、変動係数０．２
８の球型粒子だった。

【００７７】種乳剤からの成長１ 上述の種乳剤を用い次のように粒子を成長させた。７５
℃で激しく撹拌したオセインゼラチンと、プロピレンオ
キシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネート−ジナトリ
ウム塩を含む水溶液に臭化カリウムと沃化カリウムの水
溶液及び硝酸銀水溶液をダブルジェット法で添加した。

【００７８】この間ｐＨ＝５．８、ｐＡｇ＝９．０に保
った。添加終了後ｐＨを６．０に合わせ５，５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）−オキサカルボシアニンナトリウム塩の無水物をハ
ロゲン化銀１モル当たり４００ｍｇ添加した。さらに４
０℃にてデモールＮ水溶液を用いて脱塩した後ゼラチン
水溶液を加えて再分散した。

【００７９】この方法により平均沃化銀含有率１．５モ
ル％で粒径が０．４μｍ、投影面積直径１．２０μｍ、
変動係数０．２５、アスペクト比が４．０の平板状沃臭
化銀乳剤（Ａ−１）を調製した。

【００８０】〈塩化銀乳剤の調製方法〉 （乳剤Ｂ−１）撹拌機を備えた反応器に高メチオニンゼ
ラチン（ゼラチン１ｇ当たりメチオニン５９マイクロモ
ル含有）９０ｇを含有する蒸留水６０００ｇ、０．５モ
ルのＣａＣｌ₂２Ｈ₂Ｏ及びＮａＢｒを９．３ｇを添加し
た。４０℃でｐＨを５．１に調節し、ＮａＯＨ又はＨＮ
Ｏ₃を添加することでｐＨをそのまま維持した。使用さ
れる全Ａｇの１．６％を４分間かけて０．５ＭのＡｇＮ
Ｏ₃溶液を加えた。次に添加時間として５５分かけて直
線的に加速（開始時から終了時まで９．３２倍）した流
量で添加し、その間にＡｇの残り９８．４％を消費し
た。沈殿開始後、４分、１６分及び３６分に３７ミリモ
ルのアデニン溶液３０ｃｃを添加した。１０分目に３Ｍ
のＣａＣｌ₂溶液３．７ｇを沈殿に加えた。アデニンと
ＣａＣｌ₂溶液の添加中、銀の流入を１分間停止し、沈
殿物を均一に混合した。合計１．４４モルの銀が沈殿し
た。

【００８１】この方法により平均塩化銀含有率９４モル
％で粒径０．４μｍ、投影面積直径２．０μｍで変動係
数０．２５、アスペクト比１２の平板状塩臭化銀乳剤
（Ｂ−１）を調製した。

【００８２】（乳剤Ｂ−２）反応釜にＮａＢｒを加えな
かったこと以外は乳剤（Ｂ−１）と同様にして調製し
た。この方法により純塩化銀で粒径０．４μｍ、投影面
積直径１．８μｍで変動係数０．２５、アスペクト比
９．０の平板状塩化銀乳剤（Ｂ−２）を調製した。

【００８３】（乳剤Ｂ−３、Ｂ−４）反応釜にＮａＢｒ
７５ｇを加えたこと以外は乳剤（Ｂ−１）と同様にして
調製した。但し、Ｂ−４は沈殿開始後３６分に添加して
いた３７ミリモルのアデニン溶液３０ｃｃは添加しな
い。この方法により平均塩化銀含有率５０モル％で粒径
０．４μｍ、投影面積直径はそれぞれ１．４μｍ、１．
２μｍで変動係数０．２５、アスペクト比はそれぞれ
４．０、２．５の平板状塩化銀乳剤（Ｂ−３、Ｂ−４）
を調製した。

【００８４】（試料の調製）次に上記の乳剤Ａ−１及び
Ｂ−１〜Ｂ−４を６０℃にした後に分光増感色素を表１
に記載の吸着量となるように固体微粒子状の分散物とし
て添加後、アデニン、チオシアン酸アンモニウム塩、塩
化金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液及びトリフ
ェニールホスフィンセレナイドの分散液を加え、総計２
時間の熟成を施した。熟成終了時に安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン（ＴＡＩ）の所定量を添加した。

【００８５】増感色素（Ａ）５，５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）−オキ
サカルボシアニンナトリウム塩の無水物 増感色素（Ｂ）５，５′−ジ−（ブトキシカルボニル）
−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スルホブ
チル）−ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウム
塩の無水物 上記の添加剤とその添加量（ＡｇＸ１モル当たり）を下
記に示す。

【００８６】 増感色素（Ａ） ４３０ｍｇ 増感色素（Ｂ） ４．３ｍｇ アデニン １５ｍｇ チオシアン酸カリウム ９５ｍｇ 塩化金酸 ２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｍｇ トリフェニールホスフィンセレナイド ０．４ｍｇ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン （ＴＡＩ） ５００ｍｇ 増感色素の固体分散物は特願平４−９９４３７号に記載
の方法に準じた方法によって調製した。即ち色素の所定
量を予め２７℃に調温した水に加え高速撹拌機（ディゾ
ルバー）で３．５００ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわ
たって撹拌することによって得た。

【００８７】又、上記のセレン増感剤の分散液は次のよ
うにして調製した。即ちトリフェニールホスヒンセレナ
イド１２０ｇを５０℃の酢酸エチル３０ｋｇ中に添加、
撹拌し完全に溶解した。他方で写真用ゼラチン３．８ｋ
ｇを純水３８ｋｇに溶解し、これにドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの２５ｗｔ％水溶液９３ｇを添加し
た。次いでこれらの２液を混合して直径１０ｃｍのディ
ゾルバーを有する高速撹拌型分散機により５０℃下にお
いて分散翼周速４０ｍ／秒で３０分間分散を行った。そ
の後、速やかに減圧下で酢酸エチルの残留濃度が０．３
ｗｔ％以下になるまで撹拌を行いつつ、酢酸エチルを除
去した。その後、この分散液を純水で希釈して８０ｋｇ
に仕上げた。このようにして得られた分散液の一部を分
取して上記実験に使用した。

【００８８】（感光材料の作成）以下に示す塗布液を調
製した。なお添加量はハロゲン化銀写真感光材料片面１
ｍ²当たりの添加量で示す。

【００８９】 第１層（横断光遮光層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） １８０ｍｇ ゼラチン ０．２ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ 化合物（Ｉ） ５ｍｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ 第２層（乳剤層） 上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【００９０】 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ −１，３，５−トリアジン ５ｍｇ ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ ジエチレングリコール ５０ｍｇ ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ５００ｍｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ ｎＣ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５０ｍｇ 化合物（Ｍ） ５ｍｇ 化合物（Ｎ） ５ｍｇ コロイダルシリカ（ルドックスＡＭ：デュポン社製平均粒径０．０１３μ） 表１に示す量 ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ デキストリン（平均分子量１０００） ０．２〜１．０ｇ （表１に示す膨潤厚に調整する量） （但し第２層はゼラチン付き量が乳剤層を有する側の全ゼラチン量が表１に示 す量になるように調整して塗布した。） 第３層（保護層） ゼラチン ０．７ｇ ポリメチルメタクリレートからなるマット剤 （面積平均粒径７．０μｍ） ５０ｍｇ 硬膜剤（ＨＡ） １０〜１００ｍｇ （表１に示す膨潤厚に調整する量） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 １０ｍｇ ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ 化合物（ＳＩ） ２０ｍｇ 化合物（Ｉ） １２ｍｇ 化合物（Ｊ） ２ｍｇ 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ 化合物（Ｋ） １５ｍｇ 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ Ｃ₉Ｆ₁₉Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁Ｈ ３ｍｇ Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ ２ｍｇ Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃Ｎａ １ｍｇ

【００９１】

【化１】

【００９２】

【化２】

【００９３】

【化３】

【００９４】〈支持体の作成〉支持体としては、グリシ
ジルメタクリレート５０ｗｔ％、メチルアクリレート１
０ｗｔ％、ブチルメタクリレート４０ｗｔ％の３種のモ
ノマーからなる共重合体の濃度が１０ｗｔ％になるよう
に希釈して得た共重合体水性分散液を下引き液として塗
布した１７５μｍの青色着色したポリエチレンテレフタ
レートフィルムを用いた。

【００９５】〈試料の塗布〉上記の塗布液を、上述した
下引き処理済のポリエチレンテレフタレート支持体の両
面に、支持体側から横断光遮光層、乳剤層、乳剤保護層
の順に、１台のスライドホッパー型コーターを用い毎分
１００ｍのスピードで、２分２０秒で同時重層塗布、乾
燥して表１に示した試料Ｎｏ．１〜２１を作成した。な
お、塗布銀量は片面分として１．６ｇ／ｍ²になるよう
に調整した。

【００９６】次に本発明に用いた現像液及び定着液の組
成を示す。

【００９７】現像液組成 Ｐａｒｔ−Ａ（１２ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム ４５０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ２２８０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 １２０ｇ 重炭酸水素ナトリウム １３２ｇ ホウ酸 ４０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール １．４ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２５ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニルピラゾリドン １０２ｇ ハイドロキノン ３９０ｇ ジエチレングリコール ５５０ｇ 水を加えて ６０００ｍｌに仕上げる Ｐａｒｔ−Ｂ（１２ｌ仕上げ用） 氷酢酸 ７０ｇ ５−ニトロインダゾール ０．６ｇ グルタルアルデヒド（５０％液） ８．０ｇ Ｎ−アセチル−ＤＬ−ペニシラミン １．２ｇ スタータ 氷酢酸 １２０ｇ ＨＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＯＨ １ｇ 臭化カリウム ２２５ｇ ＣＨ₃Ｎ（Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣＯＮＨＣ₂Ｈ₄ＳＣ₂Ｈ₅）₂ １．０ｇ 純水を加えて １．０ｌに仕上げる 定着液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１８．３ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ４５００ｇ 亜硫酸ナトリウム ４５０ｇ 酢酸ナトリウム ４５０ｇ ホウ酸 １１０ｇ 酒石酸 ６０ｇ クエン酸ナトリウム １０ｇ グルコン酸 ７０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール １８ｇ 氷酢酸 ３３０ｇ 硫酸アルミニウム ６２ｇ 純水で ７２００ｍｌに仕上げる 現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを同
時に添加し、撹拌溶解しながら、水を加え１２ｌに仕上
げｐＨを１０．５３に調整した。これを現像補充液とす
る。

【００９８】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
タを２０ｍｌ／ｌ添加しｐＨを１０．３０に調整し使用
液とする。

【００９９】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡを添
加し、撹拌溶解しながら水を加え１８．３ｌに仕上げ、
硫酸とＮＨ₄ＯＨを用いてｐＨを４．６に調整した。こ
れを定着補充液とする。

【０１００】 処理工程 工 程 処理温度（℃） 処理時間（秒） 現像＋渡り ３５ ７．２ 定着＋渡り ３３ ５．８ 水洗＋渡り １８ ３．８（水洗水７リットル／毎分供給） スクイズ ４０ ２．８ 乾燥 ５０ ５．４ 合計 −− ２５．０ ＜膨潤厚の測定＞得られた各試料を、２５℃、５５％Ｒ
Ｈの雰囲気で膜厚を測定した後、２５℃の蒸留水を連続
滴下し、静置しながら、５秒間隔で膜厚を測定した。蒸
留水滴下前と滴下後に測定した膜厚の増加分を膨潤厚と
した。

【０１０１】膜厚は足立電気（株）製電子マイクロメー
ター（Ｋ３０６型）で測定した。表１に膜厚が最大にな
った時の値（最大膨潤厚）と、最大膨潤厚を示した時か
ら２分間以内での一番低い膨潤厚（最小膨潤厚）をそれ
ぞれ示す。

【０１０２】＜カバーリングパワー（ＣＰ）の測定＞得
られた各試料に最大濃度となるような露光を与えた後、
コニカ社製自動現像機ＳＲＸ−５０３を改造した自動現
像機を用い前記処理液にて３５℃で２５秒処理を行い現
像試料を得た。得られた現像試料を蛍光Ｘ線分析法によ
り銀量ｍｇ／ｄｍ²を測定し、濃度（ベース濃度を引い
た黒化濃度）を銀量で割ってカバーリングパワーを求め
た。

【０１０３】＜残色性の評価＞未露光試料を上述したＳ
ＲＸ−５０３改造自動現像機を用い前記処理液にて３５
℃で２５秒処理を行い残色汚染について下記の５段階目
視評価を行った。

【０１０４】５：残色汚染なし ４：僅かにあり ３：残色汚染はあるが実用可 ２：残色汚染やや多いが実用範囲の限界 １：残色汚染が多く実用不可 ＜ローラーマークの評価＞現像時の耐圧力性（自動現像
機のローラーによる圧力マーク、即ちローラーマーク）
は、未露光試料を、対抗ローラーを有する凹凸の強い特
別のローラーを持つＸレイ自動現像機で処理した。

【０１０５】その時発生したローラーマークをその程度
により５段階に分類し評価した。

【０１０６】５：ローラーマークのなし ４：僅かに発生あり ３：やや発生はあるが実用可 ２：発生は多いが実用範囲の限界 １：発生が非常に多く実用不可

【０１０７】

【表１】

【０１０８】表１から明らかなように本発明の試料はカ
バーリングパワーが高く、ローラーマークカブリ、残色
に優れた超迅速可能なハロゲン化銀感光材料であること
が解る。

【０１０９】

【発明の効果】本発明により、カバーリングパワーが高
く、ローラーマークカブリ、残色に優れた超迅速可能な
ハロゲン化銀写真感光材料を得られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該ハロゲン化銀乳剤層を有する側の総ゼラチンの
   塗布量が１．５〜３．０ｇ／ｍ²であり、該ハロゲン化
   銀乳剤層を有する側の膨潤度が最大になってから２分間
   以内に膨潤厚が最大膨潤厚の５０％以下２０％以上へ減
   少し、かつ、分光増感色素を粒子表面に飽和吸着量の６
   ０％以上１００％以下吸着し、アスペクト比２以上で、
   平均塩化銀含有率１０ｍｏｌ％以上のハロゲン化銀粒子
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
2. 【請求項２】 コロイダルシリカをハロゲン化銀乳剤層
   に含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のハロゲン化銀写
   真感光材料を、全処理時間が３０秒以下で現像処理する
   ことを特徴とする現像処理方法。