JPH09226026A

JPH09226026A - チューブ状容器

Info

Publication number: JPH09226026A
Application number: JP8034842A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Iwasaki; 裕明岩崎; Kyoichi Kato; 恭一加藤; Shoji Otani; 庄治大谷
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-02-22
Filing date: 1996-02-22
Publication date: 1997-09-02

Abstract

(57)【要約】【課題】耐油性、ヒートシール性及び柔軟性に優れ、
更には表面滑り性及び離型性が著しく改善された、チュ
ーブ状容器を提供すること。【解決手段】本発明のチューブ状容器は、最内層を、
融点が１６０℃以下のナイロン９５〜５０重量部と酸変
性ポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹脂５〜５
０重量部とからなり且つ該ナイロンがマトリックスであ
り該ポリオレフィン樹脂が分散相である樹脂混合物で成
形し、最外層をポリオレフィン樹脂で成形し、且つ最外
層の厚みが３００μｍ以上であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術】本発明は、チューブ状容器に関す
るものであり、更に詳しくは、耐油性、ヒートシール
性、水分バリヤー性及び離型性に優れるチューブ状容器
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び従来の技術及び発明が解決しようとす
る課題】従来、単層構造のチューブ状容器又は多層構造
のチューブ状容器の少なくとも内層部の構成材料として
は、押し出し加工性及びヒートシール性に優れたポリオ
レフィン系樹脂が用いられている。しかし、上述のポリ
オレフィン樹脂を用いて成形されたチューブ状容器は、
加工性及びヒートシール性には優れるが、ガスバリヤー
性や耐油性、保香性に劣るという問題がある。

【０００３】そこで、上記問題を解決するため、チュー
ブ状容器の最内層を成形する材料として、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体又は汎用のナイロン（ナイロン
６、ナイロン６６）やポリエチレンテレフタレート等の
樹脂を用いることが提案されている。しかし、上記樹脂
を用いて成形されたチューブ状容器は、油分等に対する
遮断効果は有するものの、ヒートシール性に劣り、実用
上十分なものではない。また、上記樹脂をチューブの最
内層を成形する材料として用いた場合には、容器自体が
ゴワゴワした硬い感触のものとなってしまい、ポリオレ
フィン系樹脂特有の柔軟なスクイズ性や絞り出し性が損
なわれてしまう。更に、上記樹脂は融点の高いものであ
り、このように融点の高い樹脂を材料として用いた場
合、バリ等の回収樹脂をリサイクルすることも困難であ
る。

【０００４】上記問題点を解決するために、特開平２−
１９０３３号公報及び特開平３−９６３４６号公報にお
いて、脂肪族変性ポリエステル樹脂又は低融点ポリエス
テル樹脂を用いて最内層を成形した容器が開示されてい
る。該容器は、油分に対する遮断効果及びヒートシール
性に優れ、香気成分の浸透、透過及び吸着が防止され、
且つ柔軟性をも有するものである。

【０００５】しかし、上記の脂肪族変性ポリエステル樹
脂又は低融点ポリエステル樹脂は、一般にＴｇが低いた
め、該樹脂を用いて成形された容器は表面滑り性及び離
型性に劣るという欠点があり、具体的には、例えば、下
記〜等多くの問題がある。特に、印刷工程の乾燥時において、最内層に用いた上
記の樹脂がそのＴｇ以上の高温に保持されるため、粘着
性が高くなり、マンドレルへの抜き出しが非常に困難に
なる。チューブ状容器のヘッド成形等の射出成形では、金型
からの離型性が悪く、成形物の取り出し時に成形物の変
形や肌荒れを生じてしまうなどの問題が生じる。特に、
成形物を比較的高温時に金型から取り出す場合には、こ
の現象が著しい。押し出しブロー成形でチューブ状容器を成形する場合
には、エアーブロー時に、ブローピンに樹脂が抱きつ
き、口部の形状が出にくい。

【０００６】また、上記の問題を解決するために、マン
ドレルや金型表面にテフロン等のコーティングを施すな
どハード面の対策がとられているが、これらによって
も、上記問題の解決には至っていない。また、樹脂に滑
剤を添加する方法、極性の高い樹脂を用いて容器の最内
層を成形する方法もあるが、一般に滑剤が低分子量であ
るため該滑剤が内容物中に溶出するという問題がある。
また、極性の高い樹脂を用いて最内層が成形された容器
は、耐油性は高くなるが、水分のバリヤー性に乏しく、
水分バリヤー性の層を他に設けることが必要となる。

【０００７】また、チューブ状容器の成形方法として
は、まず胴部を押出成形で成形した後、頭部を射出イン
サート成形する押し出し成形法、ブロー成形ボトルのよ
うにパリソンを金型で挟みこみブローピンで空気を吹き
込むことにより胴部と頭部が同一層で構成された一体化
チューブ形状にするブロー成形法、多層フィルムを丸め
て接合し胴部を成形した後、頭部を射出インサート成形
するラミネート成形法等があるが、押し出し成形法及び
ラミネート成形法は、胴部の成形後に頭部を成形するた
め接合部の剥がれが生じやすい。また、押し出し成形法
及びラミネート成形法においては、頭部を多層構造にす
ることが困難なため、一般に単層構造で成形されるた
め、頭部を成形する樹脂として汎用バリヤー樹脂を用い
ると硬くて内容物を押し出し難くなり、また、ポリレフ
ィン系樹脂を用いると柔軟性は発揮されるが、バリヤー
性が乏しく、油性の強い内容物の場合、油性成分が樹脂
中に浸透し膨潤・変形してしまう。

【０００８】従って、本発明の目的は、耐油性、ヒート
シール性及び柔軟性に優れ、更には表面滑り性及び離型
性が著しく改善された、チューブ状容器を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、最内層を特定の樹脂混合物で、最外層を特定
の樹脂で成形することにより、上記目的が達成し得るこ
とを知見した。

【００１０】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
のであり、最内層を、融点が１６０℃以下のナイロン９
５〜５０重量部と酸変性ポリオレフィン樹脂を含むポリ
オレフィン樹脂５〜５０重量部とからなり且つ該ナイロ
ンがマトリックスであり該ポリオレフィン樹脂が分散相
である樹脂混合物で成形し、最外層をポリオレフィン樹
脂で成形し、且つ最外層の厚みが３００μｍ以上である
ことを特徴とするブロー成形チューブ状容器を提供する
ものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明のチューブ状容器に
ついて詳細に説明する。本発明のチューブ状容器は、最
内層を特定の樹脂混合物で成形し、最外層を特定の樹脂
で成形し、且つ最外層の厚みが特定の範囲である。

【００１２】本発明のチューブ状容器の最内層の成形に
用いられる上記特定の樹脂混合物は、特定のナイロンと
特定のポリオレフィン樹脂とからなり、且つ該樹脂混合
物はナイロンがマトリックスとなりポリオレフィン樹脂
が分散層となっている。

【００１３】上記特定のナイロンは、融点が１６０℃以
下、好ましくは１５０℃以下のナイロンである。上記ナ
イロンとして融点が１６０℃を超えるものを用いると、
バリ等の回収樹脂をリサイクルすることができずコスト
高となり、資源の無駄使いが多くなってしまう。また、
上記ナイロンとしては、その重量平均分子量が１０００
０〜１００００００であるものが好ましい。上記ナイロ
ンとしては、例えば、６・１２共重合ナイロン、６・６
６共重合ナイロン、ナイロン１１及びナイロン１２等が
挙げられる。これらの中でも、６・１２共重合ナイロン
を用いるのが好ましい。本発明においては、上記ナイロ
ンを単独で用いることもでき又は２種以上を混合して用
いることもできる。二種以上のナイロンを混合して用い
る場合、ナイロン混合物の融点（最大ピーク）が１６０
℃以下であれば、融点が１６０℃以上のナイロンが含有
されてもよい。

【００１４】本発明において、上記ナイロンの融点と
は、下記の方法により測定した値である。即ち、２００
℃の温度で溶融した後２０℃まで急冷した試料を、示差
走査型熱量計〔セイコー電子工業（株）製；ＤＳＣ−２
２０型〕を用い、融点より約３０℃高い温度に約１０分
間保持し、その後ガラス転移温度より５０℃低い温度ま
で急冷し約１０分間保持した。次いで、試料を１０℃／
分の昇温速度で昇温させ、試料が溶融した温度を融点と
した。

【００１５】本発明のチューブ状容器の最内層の成形に
用いられる上記樹脂混合物に含まれる、特定のポリオレ
フィン樹脂は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含むポリオ
レフィン樹脂であり、上記樹脂混合物において分散相を
形成する成分である。上記酸変性ポリオレフィン樹脂と
は、酸によって変性されたポリオレフィン樹脂をいい、
例えば、ポリオレフィン樹脂を酸無水物でグラフト変性
したグラフト共重合体、エチレン−α，β−不飽和カル
ボン酸共重合体及びその誘導体等が挙げられる。

【００１６】上記酸無水物としては、特に制限されない
が、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シ
トラコン酸等を挙げることができる。これらの中でも、
無水マレイン酸を用いるのが特に好ましい。上記酸無水
物は単独で用いることもでき又は二種以上を混合して用
いることもできる。また、グラフト共重合体の幹ポリマ
ーとしてのポリオレフィン樹脂としては、特に制限され
ないが、例えば、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロ
ピレン−ブテン−１共重合体及びプロピレン−エチレン
−ブテン−１共重合体等が挙げられる。上記ポリオレフ
ィン樹脂は、単独で用いることもでき又は二種以上を混
合して用いることもできる。

【００１７】上記ポリオレフィン樹脂を酸無水物でグラ
フト変性しグラフト共重合体とする方法には特に制限さ
れず、従来公知の方法によって実施することができる。
なお、上記グラフト共重合体としては、市販品を用いる
こともでき、例えば、三井石油化学工業（株）製、「ア
ドマーＬＢ５３０」、三井石油化学工業（株）製、「ア
ドマーＬＢ５４０」、三井石油化学工業（株）製、「ア
ドマーＮＦ５２０」、三井石油化学工業（株）製、「ア
ドマーＮＦ５０５」、三井石油化学工業（株）製、「ア
ドマーＮＦ５５０」、三井石油化学工業（株）製及び
「アドマーＨＢ５００」等が使用可能である。

【００１８】上記エチレン−α，β−不飽和カルボン酸
共重合体とは、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸と
の共重合体をいう。上記α，β−不飽和カルボン酸とし
ては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
等及びこれらの誘導体を挙げることができる。上記エチ
レン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体の、エチレン
及びα，β−不飽和カルボン酸のモノマー換算重量比
（エチレンの重量％／α，β−不飽和カルボン酸の重量
％）は９９／１〜７０／３０であることが好ましく、９
８／２〜７５／２５であることが更に好ましい。エチレ
ン重量比が７０（重量％）未満であると、エチレン−
α，β−不飽和カルボン酸共重合体の粘着性が高くな
り、このような材料を含む樹脂混合物でチューブ状容器
の最内層を成形した場合に、表面滑り性及び離型性の向
上を図ることができない。また、エチレン重量比が９９
（重量％）を超えると、得られるチューブ状容器のヒー
トシール強度の低下等が生じてしまう。また、上記酸変
性ポリオレフィン樹脂としては、その重量平均分子量が
１００００〜１００００００であることが好ましい。

【００１９】本発明のチューブ状容器の最内層の成形に
用いられる上記樹脂混合物に含まれる、特定のポリオレ
フィン樹脂は、上記酸変性ポリオレフィン樹脂を含むポ
リオレフィン樹脂である。上記酸変性ポリオレフィン樹
脂以外のポリオレフィン樹脂としては、無極性ポリオレ
フィン樹脂を用いることができる。上記無極性ポリオレ
フィン樹脂としては、例えば、線状低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン
共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体及びプロピ
レン−エチレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。
また、上記ポリオレフィン樹脂としては、その重量平均
分子量が１００００〜１００００００であることが好ま
しい。

【００２０】上記樹脂混合物に含まれる、上記特定のポ
リオレフィン樹脂における酸変性ポリオレフィン樹脂の
含有量は、５０重量％以上であることが好ましく、６０
重量％以上であることが更に好ましい。即ち、上記特定
のポリオレフィン樹脂としては、全てが酸変性ポリオレ
フィン樹脂であってもよい。上記特定のポリオレフィン
樹脂における酸変性ポリオレフィン樹脂の含有量が５０
重量％未満であると、上記樹脂混合物中における樹脂の
分散性が悪くなり、得られるチューブ状容器の表面滑り
性及び離型性の向上を図ることが困難となり、また、ナ
イロン樹脂との親和性が弱くなり、得られるチューブ状
容器の表面に剥離等が生じるおそれがある。

【００２１】而して、上記樹脂混合物は、上記ナイロン
９５〜５０重量部と上記酸変性ポリオレフィン樹脂を含
むポリオレフィン樹脂５〜５０重量部とからなり、且つ
上記ナイロンがマトリックスとなり上記ポリオレフィン
樹脂が分散相となっている。上記樹脂混合物は、上記ナ
イロン９０〜６０重量部と上記酸変性ポリオレフィン樹
脂を含むポリオレフィン樹脂１０〜４０重量部とからな
ることが好ましい。上記ナイロンの配合割合が５０重量
部未満であると、上記樹脂混合物において、ナイロンが
分散相となってしまい、得られるチューブ状容器の耐油
性及びヒートシール性の向上を図れない。また、９５重
量部を超えると、得られるチューブ状容器の表面滑り性
及び離型性の向上を図れない。

【００２２】本発明のチューブ状容器の最内層の成形に
用いられる上記樹脂混合物は、上記ナイロンがマトリッ
クスとなり、上記酸変性ポリオレフィン樹脂を含むポリ
オレフィン樹脂が分散相となっているものである。上記
樹脂混合物において、上記酸変性ポリオレフィン樹脂を
含むポリオレフィン樹脂は表面に連続相を形成しないも
のであることが好ましい。また、上記樹脂混合物は、海
島構造をしているものであることが好ましい。

【００２３】上記ナイロンと、上記酸変性ポリオレフィ
ン樹脂を含むポリオレフィン樹脂とを混合し、上記ナイ
ロンをマトリックスとし、上記酸変性ポリオレフィン樹
脂を含むポリオレフィン樹脂を分散相とする方法には特
に制限はなく、従来公知の方法により実施することがで
きる。例えば、溶融状態で両者を混合せしめる方法等が
用いられる。具体的には、２軸又は１軸混練機を用い、
上記ナイロンと上記ポリオレフィン樹脂とを別々のフィ
ーダーで所定の配合割合となるように混練機に供給する
方法や、予め上記ナイロンと上記ポリオレフィン樹脂と
をペレット状で混合したものを混練機に供給する方法等
が挙げられる。後者の方法を用いる場合、通常、シリン
ダー温度１５０〜２５０℃、スクリュー回転数５０〜１
００ｒｐｍの範囲で行う。

【００２４】上記樹脂混合物には必要に応じて、帯電防
止剤、着色剤等のその他の成分を通常用いられる範囲内
で添加してもよい。上記帯電防止剤、着色剤等として
は、公知のものが特に制限されず用いられる。

【００２５】次に、本発明のチューブ状容器の最外層に
ついて説明すると、該最外層は、ポリオレフィン樹脂で
形成されている。上記ポリオレフィン樹脂としては、例
えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エ
チレン−オクテン−１共重合体及びエチレン−プロピレ
ン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。本発明におい
ては、上記ポリオレフィン樹脂を単独で用いることもで
き又は２種以上を混合して用いることもできる。上記最
外層をポリオレフィン樹脂で形成することにより、水分
バリヤー性を付与することができ、感触もしなやかで良
好なものとなる。

【００２６】また、上記最外層の厚みは３００μｍ以上
であり、好ましくは３２０〜３５０μｍである。最外層
の厚みが３００μｍ未満であると得られるチューブ状容
器の水分バリヤー性が不十分となってしまう。

【００２７】本発明のチューブ状容器は、上述した如
く、最内層及び最外層を特定の樹脂で成形してなるもの
であるが、本発明のチューブ状容器は、上記最内層及び
最外層の間に一層以上の他の層を形成してもよい。最内
層及び最外層の間に他の層を形成する場合、その材料と
しては、通常のプラスチック容器の成形に用いられてい
る材料を特に制限なく用いることができる。

【００２８】本発明のチューブ状容器は、耐油性、ヒー
トシール性等に優れるので、特に、油成分、香料又はエ
キス等が配合されている組成物、スキンケア、ヘアケ
ア、その他の化粧品等を収容する容器として好適に用い
ることができる。

【００２９】上記油成分としては、例えば、ミツロウ、
木ロウ、カルナバロウ、キャンデリラロウ、カカオ脂、
オリーブ油、ツバキ油、綿実油、ヒマシ油、桐油、ヤシ
油、パーム油、ナタネ油、大豆油、ラノリン、マッコウ
鯨油、ロジン、トール油、豚油、牛油及びスクアラン等
の動植物系の油脂又はロウ；これらの油脂を加水分解又
はエステル交換したモノグリセライド、；２−エチルヘ
キサン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等
の炭素数６〜２２の合成若しくは天然の飽和又は不飽和
脂肪酸；２−エチルヘキシルアルコール、ラウリルアル
コール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、パルミチルアルコール、ステア
リルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリル
アルコール等の炭素数６〜２２の飽和又は不飽和アルコ
ール、上述の脂肪酸のメチルエステル等の低級アルコー
ルエステル；高級脂肪酸と高級アルコールとからなるホ
ホバロウ等の高級エステル；固形パラフィン、セレシ
ン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、流動パ
ラフィン、シリコーンオイル等の鉱物系油性化合物；炭
素数６以上のパラフィン類、合成エステル油、合成ポリ
エーテル及びビタミンＥ等が挙げられる。

【００３０】本発明のチューブ状容器に収容される組成
物等としては、例えば、ベビーオイル、エモリエントロ
ーション、モイスチュアローション、マッサージローシ
ョン及びクレンジングローション等の各種スキンローシ
ョン；化粧下クリーム、バニシングクリーム及びエモリ
エントクリーム等のスキンクリーム；シャンプー、リン
ス、シェービングクリームヘアリムーバー、枝毛コート
クリーム及び整髪用オイル等の化粧品、香粧品；歯磨
き；調理油、サラダ油、イタリアンドレッシング、フレ
ンチドレッシング及びマヨネーズ等の油性ドレッシング
類；床用ワックス等の住居用製品等が挙げられる。

【００３１】本発明のチューブ状容器は、従来公知のブ
ロー成形法により製造することができる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００３３】〔実施例１〕ナイロン６・１２共重合体
〔東レ（株）製、商品名「アミランＣＭ６５４１−Ｘ
３」、融点；１４３℃〕８０重量部と、酸変性ポリオレ
フィン樹脂（低密度ポリエチレンを無水マレイン酸でグ
ラフト変性したグラフト共重合体）〔三井石油化学工業
（株）製、商品名「アドマーＬＢ５３０」〕２０重量部
をブレンドして、樹脂混合物を得た。尚、上記ブレンド
は、二軸押出機（東洋精機製作所製、商品名「ラボプラ
ストミル」：基本装置：３０−１５０型、測定ヘッド：
２Ｄ２５−Ｓ形、スクリュー：異方向外回り多条スクリ
ュー）を用い、予めナイロン６・１２共重合体樹脂及び
酸変性ポリオレフィン樹脂の各ペレットをドライブレン
ドしたものを混練機に供給し、シリンダー設定温度１６
０〜２２０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、混練時間
３０秒の条件で混練押し出すことにより行った。更に、
押出されたストランドを直ちに水槽で冷却し、ペレタイ
ザーによってカットしてペレット状にし、６０℃で一昼
夜乾燥することにより行った。このようにして得られた
樹脂混合物を、通常の方法で染色して透過型電子顕微鏡
で観察したところ、該樹脂混合物は海島構造をしてお
り、ナイロンからなるマトリックスと、酸変性ポリオレ
フィン樹脂からなる分散相とに分離しているものである
ことが判った。最内層を上記樹脂混合物で、中間層を接
着樹脂〔三井石油化学工業（株）製、商品名「アドマー
ＮＢ５５０」〕で、最外層を低密度ポリエチレン〔三井
石油化学工業（株）製、商品名「ミラソン５０」〕で、
ブロー成形法により３種３層のチューブ状容器を成形し
た。なお、得られたチューブ状容器の厚みは、最外層が
３５０μｍ、中間層が５０μｍ、最内層が５０μｍであ
った。

【００３４】上記樹脂混合物及び得られたチューブ状容
器について、下記〔樹脂混合物の評価基準〕及び〔チュ
ーブ状容器の評価基準〕に従って評価を行った。その結
果を〔表１〕に示す。〔樹脂混合物の評価基準〕・耐油性樹脂混合物を２００℃で溶融させ、２０℃まで急冷した
熱プレスシートから試験片（２５ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍ
ｍ）を切り出し、メタノールで表面を洗浄した後、精秤
し、次いで４０℃のイソパラフィンに２４時間浸漬し
た。この後、表面の油分をろ紙で拭き取り、重量変化を
算出して評価した。

【００３５】〔チューブ状容器の評価基準〕・ヒートシール強度得られたチューブ状容器をヒートシーラー〔横山忠
（株）製〕により、加熱時間８秒、シール時間２秒、圧
着力６ｋｇｆ／ｃｍ²で条件でヒートシールした後、試
験片（１５ｍｍ×６０ｍｍ）を切り出した。次いで、そ
の試験片をテンシロン〔（株）オリエンテック製、商品
名「ＲＴＡ−５００」〕を用いて、引っ張りスピード２
０ｍｍ／ｍｉｎで、Ｔ字剥離によるヒートシール強度を
測定した。・水分バリヤー性透湿度試験法ＪＩＳＺ０２０８（カップ法）に準じ、
以下の条件下で試験を行った。透湿面積；２．８２７ｍ² 温度；４０℃ 湿度；９０％ＲＨなお、以下の基準により判定を行った。 ○；透湿度（ｇ・ｍｍ／ｍ²・２４ｈｒ）×厚み（ｍ
ｍ）が０以上〜１．５未満である。 △；透湿度（ｇ・ｍｍ／ｍ²・２４ｈｒ）×厚み（ｍ
ｍ）が１．５以上３．０未満である。 ×：透湿度（ｇ・ｍｍ／ｍ²・２４ｈｒ）×厚み（ｍ
ｍ）が３．０以上である。・離型性成形時のブローピンへの樹脂の抱きつきの程度で判断
し、離型性の良好なものを○、そうでないものを×とし
た。なお、測定条件を以下に示す。樹脂温度；２２０℃ ブローピン温度；２０℃ なお、以下の基準により判定を行った。・総合評価以下の基準により判定を行った。 ○；全ての試験項目の結果が良好である。 ×；試験項目のうち、１つでも良好でないものがある。

【００３６】〔実施例２〕ナイロン６・１２共重合体
〔宇部興産（株）製、商品名「７１２５Ｕ」、融点；１
４１℃〕７０重量部と、エチレン−アクリル酸共重合体
〔三井デュポンケミカル（株）製、商品名「ニュクレル
ＡＮ４２２１Ｃ」〕３０重量部をブレンドして、樹脂混
合物を得た。なお、上記ブレンドは実施例１と同様に行
った。また、該樹脂混合物を実施例１と同様に透過型電
子顕微鏡で観察したところ、該樹脂混合物は海島構造を
しており、ナイロンからなるマトリックスと、酸変性ポ
リオレフィン樹脂からなる分散相とに分離しているもの
であることが判った。次いで、実施例１と同様に操作を
行い、３種３層のチューブ状容器を得た。なお、得られ
たチューブ状容器の厚みは、最外層が３５０μｍ、中間
層が５０μｍ、最内層が５０μｍであった。得られたチ
ューブ状容器の評価を実施例１と同様に行った。その結
果を〔表１〕に示す。

【００３７】〔実施例３〕ナイロン６・１２共重合体
〔東レ（株）製、商品名「アミランＣＭ６５４１−Ｘ
３」、融点；１４３℃〕７０重量部と、非結晶性ナイロ
ン〔三菱化学（株）製、商品名」ノバミッドＸ２１」〕
１０重量部と、酸変性ポリオレフィン樹脂（低密度ポリ
エチレンを無水マレイン酸でグラフト変性したグラフト
共重合体）〔三井石油化学工業（株）製、商品名「アド
マーＬＢ５４０」〕２０重量部とをブレンドして、樹脂
混合物を得た。なお、上記ブレンドは実施例１と同様に
行った。また、該樹脂混合物を実施例１と同様に透過型
電子顕微鏡で観察したところ、該樹脂混合物は海島構造
をしており、ナイロンからなるマトリックスと、酸変性
ポリオレフィン樹脂からなる分散相とに分離しているも
のであることが判った。次いで、実施例１と同様に操作
を行い、３種３層のチューブ状容器を得た。なお、得ら
れたチューブ状容器の厚みは、最外層が３５０μｍ、中
間層が５０μｍ、最内層が５０μｍであった。得られた
チューブ状容器の評価を実施例１と同様に行った。その
結果を〔表１〕に示す。

【００３８】〔実施例４〕ナイロン６・１２共重合体
〔ダイセルヒュルス（株）製、商品名「Ｎ１９０１」、
融点；１４３℃〕７０重量部と、酸変性ポリオレフィン
樹脂（低密度ポリエチレンを無水マレイン酸でグラフト
変性したグラフト共重合体）〔三井石油化学工業（株）
製、商品名「アドマーＬＢ５３０」〕２０重量部と、低
密度ポリエチレン〔三井石油化学工業（株）製、商品名
「ミラソン５０」〕１０重量部とをブレンドして、樹脂
混合物を得た。なお、上記ブレンドは実施例１と同様に
行った。また、該樹脂混合物を実施例１と同様に透過型
電子顕微鏡で観察したところ、該樹脂混合物は海島構造
をしており、ナイロンからなるマトリックスと、酸変性
ポリオレフィン樹脂からなる分散相とに分離しているも
のであることが判った。次いで、実施例１と同様に操作
を行い、３種３層のチューブ状容器を得た。なお、得ら
れたチューブ状容器の厚みは、最外層が３５０μｍ、中
間層が５０μｍ、最内層が５０μｍであった。得られた
チューブ状容器の評価を実施例１と同様に行った。その
結果を〔表１〕に示す。

【００３９】〔比較例１〕ナイロン６・６６共重合体
〔東レ（株）製、商品名「アミランＣＭ６０４１−Ｘ
Ｆ」、融点；１９６℃〕８０重量部と、酸変性ポリオレ
フィン樹脂（低密度ポリエチレンを無水マレイン酸でグ
ラフト変性したグラフト共重合体）〔三井石油化学工業
（株）製、商品名「アドマーＬＢ５３０」〕２０重量部
をブレンドして樹脂混合物を得た。なお、上記ブレンド
は実施例１と同様に行った。また、該樹脂混合物を実施
例１と同様に透過型電子顕微鏡で観察したところ、該樹
脂混合物は海島構造をしており、ナイロンからなるマト
リックスと、酸変性ポリオレフィン樹脂からなる分散相
とに分離しているものであることが判った。次いで、実
施例１と同様に操作を行い、３種３層のチューブ状容器
を得た。なお、得られたチューブ状容器の厚みは、最外
層が３５０μｍ、中間層が５０μｍ、最内層が５０μｍ
であった。得られたチューブ状容器の評価を実施例１と
同様に行った。その結果を〔表１〕に示す。

【００４０】〔比較例２〕最内層をナイロン６・１２共
重合体〔東レ（株）製、商品名「アミランＣＭ６５４１
−Ｘ３」、融点；１４３℃〕で、中間層を接着樹脂〔三
井石油化学工業（株）製、商品名「アドマーＮＢ５５
０」〕で、最外層を低密度ポリエチレン〔三井石油化学
工業（株）製、商品名「ミラソン５０」〕で、ブロー成
形法により３種３層のチューブ状容器を成形した。な
お、得られたチューブ状容器の厚みは、最外層が３５０
μｍ、中間層が５０μｍ、最内層が５０μｍであった。
なお、最内層を形成する樹脂を実施例１と同様に透過型
電子顕微鏡で観察したところ、該樹脂はナイロン樹脂単
体からなる均一構造であった。得られたチューブ状容器
の評価を実施例１と同様に行った。その結果を〔表１〕
に示す。

【００４１】〔比較例３〕ナイロン６・１２共重合体
〔東レ（株）製、商品名「アミランＣＭ６５４１−Ｘ
３」、融点；１４３℃〕３０重量部と、酸変性ポリエチ
レン樹脂（低密度ポリエチレンを無水マレイン酸でグラ
フト変性したグラフト共重合体）〔三井石油化学工業
（株）製、商品名「アドマーＬＢ５３０」〕７０重量部
とをブレンドして、樹脂混合物を得た。なお、上記ブレ
ンドは実施例１と同様に行った。また、該樹脂混合物を
実施例１と同様に透過型電子顕微鏡で観察したところ、
該樹脂混合物は海島構造をしており、酸変性ポリオレフ
ィン樹脂からなるマトリックスと、ナイロンからなる分
散相とに分離しているものであることが判った。次い
で、実施例１と同様に操作を行い、３種３層のチューブ
状容器を得た。なお、得られたチューブ状容器の厚み
は、最外層が３５０μｍ、中間層が５０μｍ、最内層が
５０μｍであった。得られたチューブ状容器の評価を実
施例１と同様に行った。その結果を〔表１〕に示す。

【００４２】〔比較例４〕ナイロン６・１２共重合体
〔東レ（株）製、商品名「アミランＣＭ６５４１−Ｘ
３」、融点；１４３℃〕８０重量部と、酸変性ポリエチ
レン樹脂（低密度ポリエチレンを無水マレイン酸でグラ
フト変性したグラフト共重合体）〔三井石油化学工業
（株）製、商品名「アドマーＬＢ５３０」〕２０重量部
とをブレンドして、樹脂混合物を得た。なお、上記ブレ
ンドは実施例１と同様に行った。また、該樹脂混合物を
実施例１と同様に透過型電子顕微鏡で観察したところ、
該樹脂混合物は海島構造をしており、ナイロンからなる
マトリックスと、酸変性ポリオレフィンからなる分散相
とに分離しているものであることが判った。次いで、実
施例１と同様に操作を行い、３種３層のチューブ状容器
を得た。なお、得られたチューブ状容器の厚みは、最外
層が２００μｍ、中間層が５０μｍ、最内層が２００μ
ｍであった。得られたチューブ状容器の評価を実施例１
と同様に行った。その結果を〔表１〕に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】〔表１〕に示す結果から明らかなように、
最内層を、融点が１６０℃以下のナイロン９５〜５０重
量部と酸変性ポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン
樹脂５〜５０重量部とからなり且つ該ナイロンがマトリ
ックスであり該ポリオレフィン樹脂が分散相である樹脂
混合物で成形し、最外層をポリオレフィン樹脂で成形
し、且つ最外層の厚みが３００μｍ以上であるチューブ
状容器（実施例１〜４）は、比較例１〜４のチューブ状
容器に比し、耐油性、ヒートシール強度、水分バリヤー
性及び離型性に優れるものであることがわかる。

【００４５】

【発明の効果】本発明のチューブ状容器は、耐油性、ヒ
ートシール性、水分バリヤー性及び離型性に優れ、更に
柔軟性にも優れ、バリ等の回収樹脂をリサイクルするこ
とが可能な、油分、香気成分、薬効成分又は水分を含む
内容物の保存用容器として優れたものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳＣ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ // Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＡ 23/26 ＬＤＡ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】最内層を、融点が１６０℃以下のナイロ
ン９５〜５０重量部と酸変性ポリオレフィン樹脂を含む
ポリオレフィン樹脂５〜５０重量部とからなり且つ該ナ
イロンがマトリックスであり該ポリオレフィン樹脂が分
散相である樹脂混合物で成形し、最外層をポリオレフィ
ン樹脂で成形し、且つ最外層の厚みが３００μｍ以上で
あることを特徴とするブロー成形チューブ状容器。
【請求項２】上記酸変性ポリオレフィン樹脂を含むポ
リオレフィン樹脂の、酸変性ポリオレフィン樹脂の含有
量が、５０重量％以上である、請求項１記載のブロー成
形チューブ状容器。
【請求項３】上記酸変性ポリオレフィン樹脂が、ポリ
オレフィン樹脂を無水マレイン酸でグラフト変性したグ
ラフト共重合体又はエチレン−α、β−不飽和カルボン
酸共重合体である、請求項１又は２記載のブロー成形チ
ューブ状容器。
【請求項４】上記グラフト共重合体の幹ポリマーが、
線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−
１共重合体又はプロピレン−エチレン−ブテン−１共重
合体である、請求項３記載のブロー成形チューブ状容
器。
【請求項５】上記ナイロンが、６・１２共重合ナイロ
ンである、請求項１〜４の何れかに記載のブロー成形チ
ューブ状容器。