JPH09227772A - ポリカーボネート系難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い耐熱性、耐衝撃性を有し、燃焼時に腐食
性又は有毒性のガスの発生がなく、優れた難燃性を有す
るポリカーボネート系難燃性樹脂組成物を提供すること
を目的とする。 【解決手段】 (A)芳香族ポリカーボネート、 (B)スチ
レン系樹脂、 (C)特定の縮合型リン酸エステル化合物及
び (D)特定の有機リン化合物、さらに必要に応じて (E)
フッ素樹脂から構成される樹脂組成物であり、且つ、樹
脂組成物中での(D)有機リン化合物と (C)縮合型リン酸
エステル化合物とのリン濃度比(P_D/P_C)が２未満（実質
的に０を含まず）であるポリカーボネート系難燃性樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性及び耐衝撃
性に優れ、かつ高い難燃性を有するポリカーボネート系
難燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂と ABS樹脂などに
代表されるスチレン系樹脂とのブレンド物は耐熱性及び
耐衝撃性が高いため、いわゆるポリマーアロイとして、
種々の成形品、例えば、自動車、電気、電子の部品など
に幅広く使用されている。前記ポリマーアロイを電気・
電子部品やオフィスオートメーション(OA)機器のハウジ
ング、エンクロージャー、シャーシなどに使用する場
合、難燃性が要求される。

【０００３】特に、近年、製品の安全性を高めるため、
OA機器や家電製品の成形品には、アメリカの難燃規格で
あるアンダーライターズラボラトリーズ(UL)社のサブジ
ェクト94に基づく難燃レベルである V-0や5Vの規格認定
が要求される場合が多い。

【０００４】一方、材料の使用量を低減するためには、
部品やハウジングの小型化や薄肉化が有用である。しか
し、燃焼の際、成形品の薄肉部から樹脂の溶融滴下（ド
リップ）が生じ、他の可燃物を延焼させる危険がある。
そのため、難燃性樹脂組成物には、ドリップしない高度
の難燃性も要求される。

【０００５】難燃性を付与するため、ポリカーボネート
とスチレン樹脂とのポリマーアロイには、通常、ハロゲ
ン系化合物が添加されている。しかし、ハロゲン系化合
物は、加工時あるいは燃焼時に腐食性又は有毒性のガス
が発生するという欠点を有する。そのため、これらの欠
点の少ない非ハロゲン系難燃剤の開発が望まれている。

【０００６】非ハロゲン系難燃剤としては、有機リン系
化合物が用いられている。代表的な有機リン化合物とし
てはトリフェニルホスフェートがよく知られているが、
トリフェニルホスフェートは耐熱性に劣り、揮発性が高
いという欠点がある。

【０００７】揮発性の低い有機リン酸化合物としては、
米国特許第 5,204,394号や米国特許第 5,122,556号など
に記載されている縮合型リン酸エステルがある。これら
は、トリフェニルホスフェートより耐熱性に優れるが、
難燃性とのバランスで考えると、まだ充分ではない。ま
た、これらの縮合型リン酸エステルは液体状の化合物も
多く、樹脂化合物の熱変形温度を低下させるなど、樹脂
物性を低下させる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高い耐熱性、耐衝撃性を有し、燃焼時に腐食性又は
有毒性のガスの発生がなく、優れた難燃性を有するポリ
カーボネート系難燃性樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するため鋭意検討した結果、非ハロゲン系難燃剤と
して、縮合型リン酸エステル化合物と特定の有機リン化
合物とを併用することにより、それぞれの単独使用では
得られない優れた耐熱性、耐衝撃性を有し、しかも高い
難燃性を持つ成形物が得られることを見出し、本発明を
完成した。

【００１０】すなわち、本発明は、 (A)芳香族ポリカー
ボネート、 (B)スチレン系樹脂、 (C)下記の一般式(I)
で表される縮合型リン酸エステル化合物及び (D)下記の
一般式式(II)で表される有機リン化合物、さらに必要に
応じて (E)フッ素樹脂から構成される樹脂組成物であ
り、且つ、樹脂組成物中での (D)有機リン化合物と (C)
縮合型リン酸エステル化合物とのリン濃度比(P_D/P_C) が
２未満（実質的に０を含まず）であるポリカーボネート
系難燃性樹脂組成物に関する。

【００１１】

【化３】

【００１２】〔式中、R¹〜R⁴は炭素数１〜４のアルキル
基を有してもよいフェニル基であり、且つR¹〜R⁴は同一
でも又は異なっていてもよく、 Aはフェニレン基、 nは
１〜５の整数を示す。〕

【００１３】

【化４】

【００１４】〔式中、R⁵, R⁶は炭素数１〜４のアルキル
基を１〜３個有してもよいフェニル基であり、R⁵, R⁶は
同一でも又は異なっていてもよい。〕

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明のＡ成分である芳香族ポリ
カーボネートとしては、種々のジヒドロキシアリール化
合物とホスゲンとの反応によって得られるもの、又はジ
ヒドロキシアリール化合物とジフェニルカーボネートと
のエステル交換反応により得られるものが挙げられる。
代表的なものとしては、2,2'−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンとホスゲンの反応で得られるポリカー
ボネートである。

【００１６】ポリカーボネートの原料となるジヒドロキ
シアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、1,1'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、2,2'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、2,2'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、2,
2'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、2,2'−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、2,2'−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロパン、2,2'−ビス(3,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、2,2'−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−シクロヘキシルフェニル）プロパン、2,2'−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパ
ン、1,1'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペン
タン、1,1'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、1,1'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ドデカン、4,4'−ジヒドロキシフェニルエーテル、4,4'
−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルフェニルエーテル、4,
4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'−ジヒド
ロキシ−3,3'−ジメチルジフェニルスルフィド、4,4'−
ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトンなどがある。これらのジヒドロキシアリール
化合物は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。

【００１７】好ましいジヒドロキシアリール化合物に
は、耐熱性の高い芳香族ポリカーボネートを形成するビ
スフェノール類、2,2'−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンなどのビス（ヒドロキシフェニル）アルカ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンな
どのビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ジヒドロキシジフェニルケトンなどが含ま
れる。特に好ましいジヒドロキシアリール化合物には、
ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネートを形成する
2,2'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが含ま
れる。

【００１８】なお、耐熱性、機械的強度などを損なわな
い範囲であれば、ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボ
ネートを製造する際、ビスフェノールＡの一部を、他の
ジヒドロキシアリール化合物で置換してもよい。

【００１９】本発明のＢ成分であるスチレン系樹脂と
は、スチレン又はα−メチルスチレン、ビニルトルエン
などのスチレン誘導体の単独重合体又は共重合体、これ
らの単量体とアクリロニトリル、メチルメタクリレート
などのビニルモノマーとの共重合体、ポリブタジエンな
どのジエン系ゴム、エチレン・プロピレン系ゴム、アク
リル系ゴムなどにスチレン及び／又はスチレン誘導体、
又はスチレン及び／又はスチレン誘導体と他のビニルモ
ノマーをグラフト重合させたものであり、例えば、ポリ
スチレン、ハイインパクトポリスチレン、AS樹脂、 ABS
樹脂、 AAS樹脂、AES樹脂などである。

【００２０】前記の (A)芳香族ポリカーボネートと (B)
スチレン系樹脂とを溶融混合すると、いわゆるポリマー
アロイを形成し、耐熱性及び耐衝撃性の高い成形品が得
られる。芳香族ポリカーボネートとスチレン系樹脂との
割合は、耐熱性、耐衝撃性、溶融流動性などを損なわな
い範囲で選択でき、例えばＡ／Ｂ＝40〜95／60〜５（重
量％）、好ましくは50〜95／50〜５（重量％）、さらに
好ましくは55〜85／45〜15（重量％）程度である。芳香
族ポリカーボネートの含有量が40重量％未満であると溶
融流動性は高いものの成形品の耐熱性及び耐衝撃性が低
下しやすく、95重量％を超えると成形過程での溶融流動
性が低下しやすい。

【００２１】本発明の特色は、Ｃ成分である縮合型リン
酸エステル化合物とＤ成分である有機リン化合物とを併
用することにより、それぞれ単独の使用では得られない
優れた機械的性質と高い難燃性とを併せ持つ樹脂成形物
が得られる点にある。

【００２２】(C)縮合型リン酸エステル化合物は、下記
の一般式(I) で表される。

【００２３】

【化５】

【００２４】〔式中、R¹〜R⁴は炭素数１〜４のアルキル
基を有してもよいフェニル基であり、且つR¹〜R⁴は同一
でも又は異なっていてもよく、 Aはフェニレン基、 nは
１〜５の整数を示す。〕 一般式(I) において、R¹〜R⁴のフェニル基に置換してい
てもよいアルキル基としては、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
−ブチル、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４程度の低級ア
ルキル基が例示される。これらのアルキル基のうち、炭
素数１〜３のアルキル基、特にメチル基及び／又はエチ
ル基が好ましい。このようなアルキル基の置換数は、各
フェニル基に対して１〜５個、好ましくは１〜３（例え
ば２）程度である。

【００２５】一般式(I) において、 Aはフェニレン基を
表し、 1,3−フェニレン基、 1,4−フェニレン基等であ
る。

【００２６】前記炭素数１〜４のアルキル基を１〜５個
有するフェニル基には、２−メチルフェニル基、３−メ
チルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフ
ェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル
基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル
基、４−プロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニ
ル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピル
フェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニ
ル基、４−ブチルフェニル基、２−イソブチルフェニル
基、３−イソブチルフェニル基、４−イソブチルフェニ
ル基、２−ｓ−ブチルフェニル基、３−ｓ−ブチルフェ
ニル基、４−ｓ−ブチルフェニル基、２−ｔ−ブチルフ
ェニル基、３−ｔ−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチル
フェニル基などのモノアルキルフェニル基； 2,3−ジメ
チルフェニル基、 2,3−ジエチルフェニル基、 2,3−ジ
プロピルフェニル基、 2,3−ジイソプロピルフェニル
基、２−エチル−３−メチルフェニル基、３−エチル−
２−メチルフェニル基などの2,3 −ジアルキルフェニル
基； 2,4−ジメチルフェニル基、 2,4−ジエチルフェニ
ル基、 2,4−ジプロピルフェニル基、 2,4−ジイソプロ
ピルフェニル基、２−エチル−４−メチルフェニル基、
４−エチル−２−メチルフェニル基などの 2,4−ジアル
キルフェニル基； 2,5−ジメチルフェニル基、 2,5−ジ
エチルフェニル基、 2,5−ジプロピルフェニル基、 2,5
−ジイソプロピルフェニル基、２−エチル−５−メチル
フェニル基、５−エチル−２−メチルフェニル基などの
2,5−ジアルキルフェニル基； 2,6−ジメチルフェニル
基、 2,6−ジエチルフェニル基、2,6 −ジプロピルフェ
ニル基、 2,6−ジイソプロピルフェニル基、 2,6−ジブ
チルフェニル基、 2,6−ジイソブチルフェニル基、 2,6
−ジ−ｓ−ブチルフェニル基、 2,6−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル基、２−エチル−６−メチルフェニル基などの2,
6−ジアルキルフェニル基； 3,4−ジメチルフェニル
基、 3,4−ジエチルフェニル基、 3,4−ジプロピルフェ
ニル基、 3,4−ジイソプロピルフェニル基、３−エチル
−４−メチルフェニル基、４−エチル−３−メチルフェ
ニル基などの 3,4−ジアルキルフェニル基； 3,5−ジメ
チルフェニル基、 3,5−ジエチルフェニル基、 3,5−ジ
プロピルフェニル基、 3,5−ジイソプロピルフェニル
基、３−エチル−５−メチルフェニル基などの 3,5−ジ
アルキルフェニル基； 2,3,4−トリメチルフェニル基、
2,3,5−トリメチルフェニル基、 2,3,6−トリメチルフ
ェニル基、 2,4,5−トリメチルフェニル基、 2,4,6−ト
リメチルフェニル基、 3,4,5−トリメチルフェニル基、
４−エチル−2,6 −ジメチルフェニル基、 2,6−ジエチ
ル−４−メチルフェニル基、４−メチル−2,6 −ジイソ
プロピルフェニル基などのトリアルキルフェニル基等が
含まれる。

【００２７】これらの中でも、メチル、エチル、プロピ
ル基などの炭素数１〜３のアルキル基を２個有するフェ
ニル基（例えば、 2,6−ジメチルフェニル基、 3,5−ジ
メチルフェニル基、 2,4−ジメチルフェニル基などのジ
メチルフェニル基等）などが好ましい。このような炭素
数１〜３のアルキル基を２個有するフェニル基、特にジ
メチルフェニル基を有する化合物を用いると、成形品の
耐熱性が顕著に向上する。前記炭素数１〜３のアルキル
基を２個有するフェニル基として、前記アルキル基を２
位及び６位に有するフェニル基（例えば、 2,6−ジメチ
ルフェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、２−エチル
−６−メチルフェニル基など）を用いる場合が多い。

【００２８】置換基R¹〜R⁴は炭素数１〜４のアルキル基
を有してもよいフェニル基であり、R¹〜R⁴は同一でも又
は異なっていてもよい。置換基R¹〜R⁴が、炭素数１〜４
のアルキル基を１〜５個有するフェニル基である化合物
を用いると、溶融流動性及び成形品の耐光性を顕著に改
善できる。

【００２９】前記の一般式(I) において、繰返し単位ｎ
は１〜５の整数であればよいが、リン酸エステルオリゴ
マー型難燃剤を構成するため、１〜３の整数、なかでも
１又は２、特に１であるのが好ましい。前記芳香族リン
酸エステル系難燃剤(C) は１種又は２種以上組み合わせ
て用いることができる。

【００３０】(C)縮合型リン酸エステル化合物は、種々
の方法、例えば、特開平5-1079号公報に記載されている
ように、R¹, R², R³及びR⁴に対応するフェノール化合物
（例えば、フェノール、クレゾール、キシレノールな
ど）と、オキシ塩化リンと、レゾルシノールとの反応に
より製造できる。

【００３１】本発明における (D)有機リン化合物は下記
の一般式(II)で表される。

【００３２】

【化６】

【００３３】〔式中、R⁵, R⁶は、炭素数１〜４のアルキ
ル基を１〜３個有してもよいフェニル基であり、R⁵, R⁶
は、同一でも又は異なっていてもよい。〕 (D)有機リン化合物は、公知の方法により製造できる。
例えば、米国特許第3,090,799 号に記載の方法によれ
ば、次式のように、ペンタエリスリトールとオキシ塩化
リンとを反応させ、

【００３４】

【化７】

【００３５】続いて、次式のように、上記中間生成物と
一価のフェノール類とを反応させることによって製造で
きる。

【００３６】

【化８】

【００３７】〔式中 Rは芳香族基である。〕 本発明においては、R は炭素数１〜４のアルキル基を１
〜３個有してもよいフェニル基であり、例えばフェニ
ル、２−メチルフェニル、４−メチルフェニル、2,6−
ジメチルフェニル、 2,4,6−トリメチルフェニル、 2,6
−ジ−tert−ブチルフェニル、 2,4,6−トリ−tert−ブ
チルフェニル等である。

【００３８】本発明の樹脂組成物において、 (C)縮合型
リン酸エステル化合物の配合量は、(A)芳香族ポリカー
ボネートと (B)スチレン系樹脂よりなる熱可塑性樹脂混
合物100重量部に対して、５〜50重量部である。配合量
が５重量部未満では、難燃効果が充分でなく、50重量部
を超えると、電気特性も低下するため好ましくない。

【００３９】また、 (D)有機リン化合物の配合量は、
(A)芳香族ポリカーボネートと (B)スチレン系樹脂より
なる熱可塑性樹脂混合物 100重量部に対して、 0.5〜30
重量部である。配合量が 0.5重量部未満では、 (C)縮合
型リン酸エステル化合物との併用による難燃性向上のシ
ナジー効果が得られず、30重量部を超えると、耐衝撃性
等の機械的強度が著しく低下するため好ましくない。

【００４０】本発明において、 (C)縮合型リン酸エステ
ル化合物と (D)有機リン化合物との配合比に関しては、
樹脂組成物中の (D)有機リン化合物と (C)縮合型リン酸
エステル化合物とのリン濃度比(P_D/P_C) が２未満（実質
的に０を含まず）、好ましくは 0.1〜1.9 、さらに好ま
しくは 0.5〜1.0 である。リン濃度比(P_D/P_C) が２を超
えると、 (C)縮合型リン酸エステル化合物と (D)有機リ
ン化合物の併用による難燃性向上のシナジー効果が低下
する。

【００４１】本発明のＥ成分であるフッ素樹脂は、火種
及び融液の落下（ドリップ）を抑制するため難燃助剤と
して機能する。フッ素樹脂には、例えば、テトラフルオ
ロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニルフル
オライド、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプ
ロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどの
フッ素含有モノマーの単独又は共重合体や前記フッ素含
有モノマーと、エチレン、プロピレン、アクリレートな
どの重合性モノマーとの共重合体が含まれる。フッ素樹
脂の代表例としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオ
ライドなどの単独重合体、テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体などである。これらの
フッ素樹脂は１種又は２種以上混合して使用できる。こ
れらのフッ素樹脂の中で、ポリテトラフルオロエチレン
が好ましい。

【００４２】なお、フッ素樹脂は慣用の方法、例えば、
米国特許第 2,393,967号明細書に記載の乳化重合法など
により得ることができる。

【００４３】前記フッ素樹脂は、芳香族ポリカーボネー
ト及びスチレン系樹脂との溶融混合により混和しても良
いが、粒状、例えば、平均粒径10〜5000μｍ、好ましく
は 100〜1000μｍ、さらに好ましくは 200〜700 μｍ程
度の粉粒体として使用する場合が多い。

【００４４】(E)フッ素樹脂の使用量は、例えば、 (A)
芳香族ポリカーボネートと (B)スチレン系樹脂よりなる
熱可塑性樹脂混合物 100重量部に対して0.05〜５重量
部、好ましくは 0.1〜２重量部、さらに好ましくは 0.2
〜１重量部程度である。フッ素樹脂の添加量が0.05重量
部未満ではドリップ防止効果が小さく、高い難燃性を成
形品に付与することが困難であり、５重量部を超えると
成形品の熱収縮が大きく、加熱時の寸法精度が低下する
だけでなく、コスト高になる。

【００４５】本発明の難燃性樹脂組成物には、種々の添
加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤
などの劣化防止剤、滑剤、帯電防止剤、離型剤、可塑
剤、ガラス繊維、炭素繊維、ポリアミド繊維、ポリエス
テル繊維などの補強繊維、炭酸カルシウム、タルクなど
の充填剤、顔料などの着色剤などを添加してもよい。前
記添加剤の使用量は、耐熱性、耐衝撃性、機械的強度な
どを損なわない範囲で、添加剤の種類に応じて適当に選
択できる。

【００４６】〔難燃性樹脂組成物の調製〕本発明の難燃
性樹脂組成物は、 (A)芳香族ポリカーボネート、 (B)ス
チレン樹脂、 (C)縮合型リン酸エステル化合物及び (D)
有機リン化合物、さらに必要に応じて (E)フッ素樹脂を
Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、スーパーフロータ
ー、ヘンシェルミキサーなどの混合機を用いて予備混合
した組成物であってもよいが、通常、前記予備混合物を
均一に溶融混合した混合物である場合が多い。このよう
な混合物は、前記予備混合物を混練手段を用い、例え
ば、 200〜300 ℃、好ましくは 220〜280 ℃程度の温度
で溶融混練し、ペレット化することにより得ることがで
きる。混練手段としては、種々の溶融混合機、例えば、
ニーダー、一軸又は二軸押出機などが使用できるが、二
軸押出機などを用いて樹脂組成物を溶融して押出し、ペ
レタイザーによりペレット化する場合が多い。

【００４７】本発明の難燃性樹脂組成物は、家庭電化製
品、OA機器などのハウジングやエンクロージャー、携帯
電話機などのハウジングやケーシングなどの種々の成形
品を成形する材料として有用である。このような成形品
は慣用の方法、例えば、ペレット状難燃性樹脂組成物を
射出成形機を用いて、例えば、 220〜280 ℃程度のシリ
ンダー温度で射出成形することにより製造できる。

【００４８】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるも
のでない。

【００４９】なお、以下の実施例及び比較例の樹脂組成
物の評価は下記の要領で行った。

【００５０】(1) 熱変形温度 熱変形温度は厚さ 1/4インチの試験片に荷重18.6kg/cm²
を作用させて、ASTM D-256に準じて測定した。

【００５１】(2) アイゾット衝撃強度 アイゾット衝撃強度は厚さ 1/4インチの切削ノッチ付き
テストピースを用い、ASTM D-256に準じて測定した。

【００５２】(3) 難燃性 難燃性は厚さ1/16インチのテストピースを用い、難燃性
の評価尺度として、米国UL規格のUL-94 に規定されてい
る垂直燃焼試験(94V-0) に準じて評価した。

【００５３】熱可塑性樹脂混合物の製造例 ポリカーボネート樹脂として、タフロンFN2700（商品
名、出光石油化学（株）製、ビスフェノールＡ型ポリカ
ーボネート、粘度平均分子量27,000)(A1) を、スチレン
系樹脂として、スチレン75重量％とアクリロニトリル25
重量％とをリン酸カルシウム系の分散剤水溶液中で懸濁
重合法により重合した重合体(B1)及びポリブタジエンゴ
ムラテックス（固形分換算で40重量部）の存在下、スチ
レン45重量部とアクリロニトリル15重量部を乳化重合法
によりグラフト重合した重合体(B2)とを用いて、それぞ
れA1／B1／B2＝80／13／７及び70／20／10（重量比）の
割合で混合し、樹脂混合物を調製した（それぞれの樹脂
混合物をAB-1及びAB-2とした）。

【００５４】実施例１〜４、比較例１〜６ 前記熱可塑性樹脂混合物（AB-1、AB-2）、 (C)縮合型リ
ン酸エステル化合物としてPX-200（商品名、大八化学工
業（株）製、融点 100℃）、 (D)有機リン化合物として
ジフェニルペンタエリスリトールジホスフェート（融点
197℃）、 (E)フッ素樹脂としてポリテトラフルオロエ
チレン（ダイキン工業（株）製、商品名：ポリフロンTF
E 、平均粒子径約 500μｍ）、酸化防止剤及び熱安定剤
を添加し、Ｖ型ブレンダーにて40分間予備混合した。こ
の予備混合物を二軸混練押出機を用いて溶融押出してペ
レット化した。なお、上記難燃剤PX-200は前記一般式
(I) において、R¹, R², R³及びR⁴が 2,6−ジメチルフェ
ニル基であり、 Aが 1,3−フェニレン基であり、ｎ＝１
の化合物である。得られたペレットを80℃のオーブンで
４時間以上乾燥した後、射出成形機（シリンダー温度 2
50℃、金型温度60℃）で一般物性用試験片を作成し、定
法に従い物性を測定した。その結果を表１に示した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】特定のリン化合物を組み合わせることに
よって、加工時あるいは燃焼時に腐食性又は有毒性のガ
スの発生がなく、優れた難燃性を有し、耐熱性、耐衝撃
性などの物理的特性の低下が小さく、ハロゲンを含有し
ないポリカーボネート系樹脂組成物を得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 25/02 69:00 27:12）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (A)芳香族ポリカーボネート、 (B)スチ
   レン系樹脂、 (C)下記の一般式(I) で表される縮合型リ
   ン酸エステル化合物及び (D)下記の一般式(II)で表され
   る有機リン化合物から構成される樹脂組成物であり、且
   つ、樹脂組成物中での (D)有機リン化合物と (C)縮合型
   リン酸エステル化合物とのリン濃度比(P_D/P_C) が２未満
   （実質的に０を含まず）であるポリカーボネート系難燃
   性樹脂組成物。 【化１】 〔式中、R¹〜R⁴は炭素数１〜４のアルキル基を有しても
   よいフェニル基であり、且つR¹〜R⁴は同一でも又は異な
   っていてもよく、 Aはフェニレン基、 nは１〜５の整数
   を示す。〕 【化２】 〔式中、R⁵, R⁶は炭素数１〜４のアルキル基を１〜３個
   有してもよいフェニル基であり、R⁵, R⁶は同一でも又は
   異なっていてもよい。〕
2. 【請求項２】 (A)芳香族ポリカーボネートがビスフェ
   ノールＡ型芳香族ポリカーボネートである請求項１記載
   のポリカーボネート系難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 さらに (E)フッ素樹脂を含有することを
   特徴とする請求項１又は２記載のポリカーボネート系難
   燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 (E)フッ素樹脂が粉状ポリテトラフルオ
   ロエチレンである請求項３記載のポリカーボネート系難
   燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 (A)芳香族ポリカーボネート40〜95重量
   ％と (B)スチレン系樹脂60〜５重量％で構成された熱可
   塑性樹脂混合物 100重量部に対して、 (C)縮合型リン酸
   エステル化合物５〜50重量部、及び (D)有機リン化合物
   0.5〜30重量部の割合で含む請求項１又は２記載のポリ
   カーボネート系難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 (A)芳香族ポリカーボネート40〜95重量
   ％と (B)スチレン系樹脂60〜５重量％で構成された熱可
   塑性樹脂混合物 100重量部に対して、 (C)縮合型リン酸
   エステル化合物５〜50重量部、 (D)有機リン化合物 0.5
   〜30重量部、及び (E)フッ素樹脂0.05〜５重量部の割合
   で含む請求項３又は４記載のポリカーボネート系難燃性
   樹脂組成物。