JPH09230104A - 眼用レンズおよびその親水化処理方法 - Google Patents

眼用レンズおよびその親水化処理方法

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JPH09230104A
JPH09230104A JP8160511A JP16051196A JPH09230104A JP H09230104 A JPH09230104 A JP H09230104A JP 8160511 A JP8160511 A JP 8160511A JP 16051196 A JP16051196 A JP 16051196A JP H09230104 A JPH09230104 A JP H09230104A
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JP
Japan
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photocatalyst
silicone
ophthalmic lens
layer
contact angle
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JP8160511A
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English (en)
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Mitsumasa Sugano
充誠 菅野
Makoto Hayakawa
信 早川
Makoto Chikuni
真 千国
Toshiya Watabe
俊也 渡部
Atsushi Kitamura
厚 北村
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Toto Ltd
Original Assignee
Toto Ltd
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Publication date
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    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
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  • Tents Or Canopies (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 超親水性の表面を有するコンタクトレンズを
提供する。 【構成】 半導体光触媒を含有するシリコーン層によっ
てコンタクトレンズの表面を被覆する。光触媒を光励起
すると、シリコーン分子のケイ素原子に結合した有機基
は水酸基に置換され、コンタクトレンズの表面は超親水
化される。超親水性の表面には涙液が良くなじむので、
コンタクトレンズの装用感が向上する。表面の超親水性
は光が当たる限り維持される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、コンタクトレンズ
や眼内レンズのような眼用レンズに係り、より詳しく
は、眼用レンズの表面を親水化する技術に関する。
【0002】
【従来の技術】シロキサニルメタクリレートやフルオロ
メタクリレートのような酸素透過性の材料で形成された
硬質コンタクトレンズや、ポリジメチルシロキサンを主
成分とするシリコーンゴムで形成された非含水性軟質コ
ンタクトレンズは、撥水性が高く涙液をはじくので、装
用感が悪く、曇りにより視力が不安定となるという欠点
がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】そこで、コンタクトレ
ンズの表面を親水化させる種々の手法が提案されてい
る。従来技術の親水化処理方法としては、放電処理、酸
又は塩基処理、ウェッティング・ソリューションによる
処理、プラズマ重合などが知られているが、親水性が充
分でなかったり、表面処理層の耐久性が充分でなく、親
水性が早期に失われるという難点がある。
【0004】本発明の目的は、高度に親水化された表面
を備えた眼用レンズを提供することにある。本発明の他
の目的は、耐久性に優れた親水性表面を備えた眼用レン
ズを提供することにある。本発明の他の目的は、耐久性
に優れ高度に親水化された表面を実現することの可能な
眼用レンズの親水化方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は、シリコーン
に光触媒を配合し、光触媒を光励起すると、シリコーン
の表面が高度に親水化されることを発見した。
【0006】本発明は斯る発見に基づくもので、本発明
によれば、眼用レンズの表面は半導体光触媒を含有する
透明層によって被覆される。好ましくは、光触媒含層
は、光触媒の粒子が均一に分散されたシリコーンによっ
て形成される。光触媒としては、チタニア、好ましくは
ルチル型チタニアを使用するのが好ましい。光触媒含有
層は、半導体光触媒の粒子と未硬化の若しくは部分的に
硬化したシリコーン又はシリコーンの前駆体からなる塗
膜形成要素とを含む塗料用組成物を眼用レンズの表面に
塗布し、塗膜形成要素を硬化させることにより形成する
ことができる。光触媒を光励起すると、光触媒含有層の
表面にはシリコーン分子のケイ素原子に結合した有機基
が少なくとも部分的に水酸基に置換されたシリコーン誘
導体が形成され、光触媒含有層の表面は水濡れ角(水と
の接触角)が約10゜以下、好ましくは約5゜以下、よ
り好ましくは約0゜になる程度に超親水化される。
【0007】このように眼用レンズの表面は超親水化さ
れるので、涙液が良くなじみ、装用感が向上する。ま
た、超親水化された表面には脂質や蛋白質が付着しにく
いので、レンズに曇りが生じることがなく、洗浄も容易
になる。光触媒はレンズを装用した状態で眼に入射する
太陽光や室内照明光によって光励起されるので、表面の
超親水性は何時までも維持される。シリコーンはガス透
過性を有するので、酸素透過性のコンタクトレンズに被
覆するのに適している。シリコーンはまた耐候性に優れ
ているので、煮沸消毒にも良く耐え、乾燥にも耐える。
本発明の上記特徴や効果、並びに他の特徴や効果は、以
下の実施例の記載につれて明らかとなろう。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明は、コンタクトレンズおよ
び眼内レンズに適用される。眼用レンズの表面は、半導
体光触媒を含有する透明層によって被覆される。
【0009】光触媒としては、チタニア(TiO2)が最も
好ましい。チタニアは、無害であり、かつ、化学的に安
定である。更に、チタニアはバンドギャップエネルギが
高く、従って、光励起には紫外線を必要とし、光励起の
過程で可視光を吸収しないので、補色成分による発色が
起こらない。また、眼に有害な紫外線を吸収する。アナ
ターゼ型チタニアとルチル型チタニアのいづれも使用す
ることができる。アナターゼ型チタニアの利点は、非常
に細かな微粒子を分散させたゾルを市場で容易に入手す
ることができ、非常に薄い表面層を容易に形成すること
ができることである。しかし、ルチル型チタニアの方が
伝導帯準位が低く、光酸化作用が弱いので、角膜に与え
る影響が少ないという利点がある。使用可能な他の光触
媒としては、ZnO、SnO2、SrTiO3、WO3、Bi2O3、Fe2O3の
ような金属酸化物がある。
【0010】光触媒含有層の膜厚は0.2μm以下、よ
り好ましくは0.1μm以下にするのが好ましい。0.2
μm以下の膜厚にすれば、光の干渉による発色を防止す
ることができる。また、光触媒含有層が薄ければ薄いほ
ど、光触媒含有層の透明度を確保することができる。光
触媒によるシリコーン表面の超親水化現象は、光触媒に
よる光酸化作用よりも弱い光触媒作用によって実現する
ことができる。従って、光触媒が角膜に与える影響を防
止するため、光触媒の光酸化作用を弱めるのが好まし
い。このためには、光触媒含有層の膜厚は0.1μm以
下にするのが好ましい。或いは、光触媒含有層にアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アルミナ、シリカ、ジルコ
ニア、酸化アンチモン、無定形チタニア、含水チタニア
の1種又は2種以上を添加することにより、光触媒の光
酸化活性を抑制することができる。
【0011】光触媒含有層は、未硬化の若しくは部分的
に硬化したシリコーン又はシリコーンの前駆体からなる
塗膜形成要素に光触媒の粒子を分散させてなる塗料用組
成物を用いることにより形成することができる。
【0012】塗膜形成要素としては、メチルトリクロル
シラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプ
ロポキシシラン、メチルトリt−ブトキシシラン;エチ
ルトリクロルシラン、エチルトリブロムシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソプロポキシシラン、エチルトリt−ブトキシ
シラン;n−プロピルトリクロルシラン、n−プロピル
トリブロムシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、
n−プロピルトリエトキシシラン、n−プロピルトリイ
ソプロポキシシラン、n−プロピルトリt−ブトキシシ
ラン;n−ヘキシルトリクロルシラン、n−ヘキシルト
リブロムシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n
−ヘキシルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリイソ
プロポキシシラン、n−ヘキシルトリt−ブトキシシラ
ン;n−デシルトリクロルシラン、n−デシルトリブロ
ムシラン、n−デシルトリメトキシシラン、n−デシル
トリエトキシシラン、n−デシルトリイソプロポキシシ
ラン、n−デシルトリt−ブトキシシラン;n−オクタ
デシルトリクロルシラン、n−オクタデシルトリブロム
シラン、n−オクタデシルトリメトキシシラン、n−オ
クタデシルトリエトキシシラン、n−オクタデシルトリ
イソプロポキシシラン、n−オクタデシルトリt−ブト
キシシラン;フェニルトリクロルシラン、フェニルトリ
ブロムシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラ
ン、フェニルトリt−ブトキシシラン;テトラクロルシ
ラン、テトラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ジメトキ
シジエトキシシラン;ジメチルジクロルシラン、ジメチ
ルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン;ジフェニルジクロルシラン、ジフ
ェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジフェニルジエトキシシラン;フェニルメチルジクロル
シラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチ
ルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラ
ン;トリクロルヒドロシラン、トリブロムヒドロシラ
ン、トリメトキシヒドロシラン、トリエトキシヒドロシ
ラン、トリイソプロポキシヒドロシラン、トリt−ブト
キシヒドロシラン;ビニルトリクロルシラン、ビニルト
リブロムシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、
ビニルトリt−ブトキシシラン;トリフルオロプロピル
トリクロルシラン、トリフルオロプロピルトリブロムシ
ラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリ
フルオロプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプ
ロピルトリイソプロポキシシラン、トリフルオロプロピ
ルトリt−ブトキシシラン;γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリt−ブトキシ
シラン;γ−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポ
キシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリt−ブ
トキシシラン;γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソ
プロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリt−ブトキ
シシラン;γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリt−ブトキシシラン;β−(3、4−エポ
キシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−
(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシ
シラン;および、それらの部分加水分解物;およびそれ
らの混合物を使用することができる。眼用レンズの充分
な可撓性を確保するためには、2次元架橋型シロキサン
と3次元架橋型シロキサンを使用するのが好ましい。
【0013】この塗料用組成物をスプレーコーティン
グ、ディップコーティング、スピンコーティングなどに
より眼用レンズの表面に塗布し、塗膜形成要素を硬化さ
せた後、光触媒を光励起すると、シリコーン分子のケイ
素原子に結合した有機基は光触媒の作用により水酸基に
置換され、光触媒含有層の表面は超親水化される。
【0014】光触媒の光励起は、種々の光源により行う
ことができる。チタニアのように励起波長が紫外線領域
にある光触媒の場合には、殺菌ランプ、ブラックライト
ブルー蛍光灯、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キ
セノンランプ、その他の紫外線光源を使用することがで
きる。太陽光を利用してもよい。光触媒含有層の表面が
一旦高度に親水化されたならば、表面の超親水性は暗所
や夜間でも持続する。レンズを装用している時には、光
触媒は眼に入射する太陽光によって光励起されるので、
光触媒含有層の表面の超親水性は何時までも維持され
る。超親水性を維持するためには蛍光灯や白熱電灯に含
まれる微弱な紫外線でも充分である。
【0015】
【実施例】実施例1 基材として10cm四角のアルミニウム基板を使用した。
基板の表面を平滑化するため、予めシリコーン層で被覆
した。このため、日本合成ゴムの塗料用組成物“グラス
カ”のA液(シリカゾル)とB液(トリメトキシメチル
シラン)を、シリカ重量とトリメトキシメチルシランの
重量の比が3:1になるように混合し、この混合液をア
ルミニウム基板に塗布し、150℃の温度で硬化させ、膜
厚3μmのシリコーンのベースコートで被覆されたアル
ミニウム基板(#1試料)を得た。次に、アナターゼ型
チタニアゾル(日産化学、TA-15、平均結晶子径12nm )
と前記“グラスカ”のA液を混合し、エタノールで希釈
後、更に“グラスカ”の上記B液を添加し、チタニア含
有塗料用組成物を調製した。この塗料用組成物の組成
は、シリカ3重量部、トリメトキシメチルシラン1重量
部、チタニア4重量部であった。この塗料用組成物を#
1試料の表面に塗布し、150℃の温度で硬化させ、アナ
ターゼ型チタニア粒子がシリコーン塗膜中に分散された
トップコートを形成し、#2試料を得た。次に、#2試
料に20Wのブラックライトブルー(BLB)蛍光灯(三共電
気、FL20BLB)を用いて0.5mW/cm2の照度で連続5日
間紫外線を照射し、#3試料を得た。この試料の表面の
水との接触角を接触角測定器(ERMA社製、形式G-I-100
0、低角度側検出限界3゜)で測定したところ、接触角
の読みは3゜未満であった。紫外線照射前の#2試料の
接触角を測定したところ、70゜であった。#1試料の
接触角を測定したところ、90゜であった。更に、#1
試料に#2試料と同じ条件で5日間紫外線を照射し、接
触角を測定したところ、接触角は85゜であった。以上
から、シリコーンは本来かなり疎水性であるにも拘わら
ず、光触媒を含有させ、かつ、紫外線照射により光触媒
を励起した場合には、高度に親水化されることが発見さ
れた。
【0016】#2試料に水銀灯を用いて22.8mW/cm2
の紫外線照度で2時間紫外線を照射し、#4試料を得
た。照射前の#2試料と照射後の#4試料のラマン分光
分析を行った。比較のため、#1試料にも同様の条件で
紫外線を照射し、照射前後の試料のラマン分光分析を行
った。ラマンスペクトルを図1のグラフに示す。#1試
料の照射前後のラマンスペクトルは同一であったので、
図1のグラフではカーブ#1で示す。図1のグラフを参
照するに、#2試料のラマンスペクトルにおいて、波数
2910cm-1の位置にはsp3混成軌道のC−H結合対称伸縮の
大きなピークが認められ、波数2970cm-1の位置にはsp3
混成軌道のC−H結合逆対称伸縮の大きなピークが認めら
れる。従って、#2試料にはC−H結合が存在することが
帰結される。#4試料のスペクトルにおいては、波数29
10cm-1の位置および2970cm-1の位置のいづれにもピーク
が認められない。その代わりに、波数3200cm-1の位置に
ピークを有する広い幅のO−H結合対称伸縮が認められ
る。従って、#4試料にはC−H結合が存在せず、その代
わりに、O−H結合が存在することが帰結される。これに
対して、#1試料のラマンスペクトルにおいては、照射
前後を通じて、波数2910cm-1の位置にはsp3混成軌道のC
−H結合対称伸縮の大きなピークが認められ、2970cm-1
の位置にはsp3混成軌道のC−H結合逆対称伸縮の大きな
ピークが認められる。従って、#1試料にはC−H結合が
存在することが確認される。以上から、光触媒を含有す
るシリコーンに紫外線を照射した場合には、シリコーン
の分子のケイ素原子に結合した有機基が光触媒作用によ
って水酸基に置換されたシリコーン誘導体が表面に形成
されているものと考えられる。
【0017】実施例2 アナターゼ型チタニアゾル(TA-15)と前記“グラス
カ”B液(トリメトキシメチルシラン)をチタニア重量
とトリメトキシメチルシランの重量比が1:1になるよ
うに混合し、この混合液をポリメチルメタクリレート
(PMMA)板に塗布し、110℃の温度で硬化させ、膜厚0.
1μmのチタニア含有シリコーン層で被覆された試料を
得た。この試料にBLB蛍光灯(FL20BLB)を用いて0.5m
W/cm2の照度で1週間紫外線を照射し、この試料の表面
の水との接触角を接触角測定器(協和界面科学社製、形
式CA-X150、低角度側検出限界1゜)で測定したとこ
ろ、接触角の読みは0゜であった。比較のため、チタニ
ア含有シリコーン被覆のないPMMA板に同じ条件で紫外線
を照射し、水との接触角を測定したところ、接触角は70
゜であった。
【0018】
【発明の効果】本発明によれば、コンタクトレンズの表
面は超親水化されるので、涙液が良くなじみ、コンタク
トレンズの装用感が著しく向上する。超親水化された表
面には脂質や蛋白質が付着しにくいので、レンズに曇り
が生じることがなく、容易に洗浄することができる。光
触媒は光が当たる限り光励起されるので、コンタクトレ
ンズの表面の超親水性は半恒久的に持続する。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1のラマン分光スペクトルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 83:00 (72)発明者 千国 真 福岡県北九州市小倉北区中島2丁目1番1 号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 渡部 俊也 福岡県北九州市小倉北区中島2丁目1番1 号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 北村 厚 福岡県北九州市小倉北区中島2丁目1番1 号 東陶機器株式会社内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 眼用レンズの表面を半導体光触媒を含有
    する透明層によって被覆してなり、光触媒の光励起に応
    じて前記層の表面が水との接触角に換算して約10゜以
    下に親水化されるようにしたことを特徴とする眼用レン
    ズ。
  2. 【請求項2】 前記層は光触媒の粒子が均一に分散され
    たシリコーンによって形成されており、前記層の表面は
    シリコーン分子のケイ素原子に結合した有機基が少なく
    とも部分的に水酸基に置換されたシリコーン誘導体で形
    成されている請求項1に基づく眼用レンズ。
  3. 【請求項3】 前記光触媒はルチル型チタニアからなる
    請求項2に基づく眼用レンズ。
  4. 【請求項4】 前記層の厚さは約0.2μm以下である
    請求項1から3のいづれかに基づく眼用レンズ。
  5. 【請求項5】 半導体光触媒の粒子と、未硬化の若しく
    は部分的に硬化したシリコーン又はシリコーンの前駆体
    からなる塗膜形成要素、とを含む塗料用組成物を眼用レ
    ンズの表面に塗布し、 前記塗膜形成要素を硬化させることにより光触媒の粒子
    がシリコーンに均一に分散された層を形成し、 光触媒を光励起することにより、前記層の表面のシリコ
    ーン分子のケイ素原子に結合した有機基を光触媒の作用
    により少なくとも部分的に水酸基に置換させ、もって、
    前記層の表面を水との接触角に換算して約10゜以下に
    親水化することからなる眼用レンズの親水化処理方法。
  6. 【請求項6】 前記層の表面が水との接触角に換算して
    約5゜以下に親水化されるまで光触媒を光励起すること
    を特徴とする請求項5に基づく眼用レンズの親水化処理
    方法。
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