JPH09250085A - 液体濃縮柔軟剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染料や色素による繊維への染着性、変色及び
退色性の少ない、液体濃縮柔軟剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）分子内に少なくとも１個の長鎖炭
化水素基を有するアミン化合物、その中和物、その４級
化物又はこれらの混合物であって、ヨウ素価が３０以上
である柔軟化基材３０〜８０重量％、（Ｂ）分子内にア
ミド基ないしアミノ基及びスルホニル基を有する染料１
〜５００ppm 、及び（Ｃ）水及び非水溶剤を含む溶媒７
０〜２０重量％を含むことを特徴とする、液体濃縮柔軟
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟化成分を３０
％以上含む液体濃縮柔軟剤に関する。特に、本発明は、
液体濃縮柔軟剤に関する。

【従来の技術】柔軟剤は、適当な色をつけた方が使用者
に安心感及び充実感を与えることから、様々な色調を有
するものが商品として作られている。柔軟剤に使用する
色素については、例えば特開平２−１９１７６９、特開
平２−２１００６７、特開平６−１２３０８２号等に記
載されている。しかしながら、従来の色調を有する柔軟
剤では、色調の安定性が不十分であったり、衣類に染着
したりするなど、十分に満足のいく性能を有するものが
得られていないのが現状である。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、染料や色素
による繊維への染着性、変色及び退色性の少ない、液体
濃縮柔軟剤を提供することを目的とする。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ヨウ素
価が３０以上である特定の柔軟化基材、（Ｂ）分子内に
アミド基ないしアミノ基及びスルホニル基を有する染
料、及び（Ｃ）水及び非水溶剤を併用すると、上記課題
を解決できるとの知見に基づいてなされたのである。即
ち、本発明は、（Ａ）分子内に少なくとも１個の長鎖炭
化水素基を有するアミン化合物、その中和物、その４級
化物又はこれらの混合物であって、ヨウ素価が３０以上
である柔軟化基材３０〜８０重量％、（Ｂ）分子内にア
ミド基ないしアミノ基及びスルホニル基を有する染料１
〜５００ppm 、及び（Ｃ）水及び非水溶剤を含む溶媒７
０〜２０重量％を含むことを特徴とする、濃縮柔軟剤を
提供する。

【０００３】

【発明の実施の形態】本発明で用いる成分（Ａ）は柔軟
化基剤であり、分子内に少なくとも１個の長鎖炭化水素
基を有するアミン化合物、その中和物、その４級化物又
はこれらの混合物であって、ヨウ素価は３０以上であ
る。上記成分（Ａ）のアミン化合物、その中和物又はそ
の４級化物は、分子内に少なくとも１個、好ましくは１
〜３個、最も好ましくは２個の長鎖炭化水素基を有す
る。該長鎖炭化水素基は、アルキル基又はアルケニル基
等の脂肪族炭化水素基、又は直鎖中にエーテル結合、エ
ステル結合又は酸アミド結合を有する脂肪族炭化水素基
であってよい。該長鎖炭化水素基の炭素数は、８〜３６
であることが好ましく、更に好ましくは１２〜２５、最
も好ましくは１４〜２２である。該アミン化合物として
は、例えば次の一般式（Ｉ）、（II）又は(III) で表さ
れるものが挙げられる。

【０００４】

【化１】

【０００５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ同
一でも異なっていてもよく、Ｒ⁴ とＲ ⁵ は同一でも異な
っていてもよく、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよく、いずれも水素、ア
ルキル基又はアルケニル基を示す。但し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ の少なくとも１つは直鎖中にエステル結合、酸アミ
ド結合又はエーテル結合を含み、またＲ⁴ 及びＲ⁵ のい
ずれか一方は直鎖中にエステル結合、酸アミド結合又は
エーテル結合を含む。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰の
少なくとも１つは直鎖中にエステル結合、酸アミド結合
又はエーテル結合を含んでもよい。ｎ＝１〜２である。
また、これらがアルキル基又はアルケニル基である場
合、次の官能基を置換基として又は直鎖中に有していて
よい。

【０００６】

【化２】

【０００７】また、Ｘ、Ｙは、ＮとＮを結ぶ連結基であ
り、次のような炭化水素結合、エステル結合、酸アミド
結合、エーテル結合等を含んでもよい。ｍ＝０〜１００
である。また、Ｚはアニオンである。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、ｋ＝１〜１０である。）） 上記一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物において、Ｒ
¹ 、Ｒ² 及びＲ³ のうち少なくとも１個、好ましくは１
〜３個、最も好ましくは２個が長鎖のアルキル基または
アルケニル基である。該長鎖アルキル基又はアルケニル
基の炭素数は、８〜３６であることが好ましく、更に好
ましくは１２〜２５、最も好ましくは１４〜２２であ
る。また、Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ³ が長鎖でないアルキル基
またはアルケニル基である場合には、その炭素数は１〜
６であることが好ましい。一般式（Ｉ）で表されるアミ
ン化合物の具体例としては、以下の式（Ｉ−１）〜（Ｉ
−１７）で表される化合物が挙げられる。

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】上記一般式（II) で表されるアミン化合物
において、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ のうち少なくとも１個、好まし
くは１〜２個、最も好ましくは２個が長鎖のアルキル基
またはアルケニル基である。該長鎖アルキル基又はアル
ケニル基の炭素数は、６〜２８であることが好ましく、
更に好ましくは１２〜２４、最も好ましくは１４〜２２
である。また、Ｒ⁴ 又はＲ⁵ が長鎖でないアルキル基ま
たはアルケニル基である場合には、その炭素数は１〜６
であることが好ましい。一般式（II) の化合物の具体例
としては、以下の式（II−１）〜（II−５）に示したア
ミン化合物が挙げられる。

【００１３】

【化６】

【００１４】上記一般式(III) で表されるアミン化合物
において、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹及びＲ¹⁰のうち少な
くとも１個、好ましくは１〜３個、最も好ましくは２個
が長鎖のアルキル基またはアルケニル基である。該長鎖
アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、６〜２８であ
ることが好ましく、更に好ましくは１２〜２４、最も好
ましくは１４〜２２である。また、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、
Ｒ⁹ 又はＲ¹⁰が長鎖でないアルキル基またはアルケニル
基である場合には、その炭素数は１〜６であることが好
ましい。一般式(III) の化合物の具体例としては、以下
の式(III−１）〜(III−１３）に示したアミン化合物が
挙げられる。

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】上記成分（Ａ）のアミン化合物を、中和物
の形で、あるいは４級化物の形で使用することもでき
る。アミン化合物の中和は、通常の酸を用いて行う。酸
としては、具体的には塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、
安息香酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、アクリル酸
等の有機酸を挙げることができる。アミン化合物の４級
化物は、過アルキル化法により長鎖アルキル基を有する
３級アミンに更にアルキル基を結合することにより得て
よい。過アルキル化剤としてはジメチル硫酸又は塩化ベ
ンジルを使用することができる。また、これらの過アル
キル化剤の代わりに、沃化メチル、塩化メチル、塩化エ
チル、臭化ブチル等の低級ハロゲン化アルキル、ジエチ
ル硫酸、又はエピクロロヒドリン等を使用してもよい。
アミン化合物の４級化物はまた、低級３級アミンに長鎖
ハロゲン化アルキルを作用させることにより得てもよ
い。長鎖ハロゲン化アルキルは、鎖中にエーテル結合を
有するものであってもよい。長鎖ハロゲン化アルキルの
代わりに、脂肪酸のクロロメチルエステル、クロロエチ
ルエステル、又はクロロプロピルエステル等のクロロア
ルキルエステル、あるいはクロロメチル化酸アミド等を
使用してもよい。該アミン化合物の４級化物として、例
えば、上記一般式(III) で表されるアミン化合物の４級
化物を、特開平７−２６４４９５号に記載の方法により
得たものが挙げられる。更に、該アミン化合物の４級化
物として、例えば次の一般式（IV）で表されるものが挙
げられる。

【００１８】

【化９】

【００１９】（式中、Ｒ¹¹とＲ¹²は同一でも異なってい
てもよく、いずれも水素、アルキル基又はアルケニル基
を示す。但し、Ｒ¹¹及びＲ¹²のいずれか一方は直鎖中に
エステル結合、酸アミド結合又はエーテル結合を含む。
また、これらがアルキル基又はアルケニル基である場
合、上記一般式（Ｉ）〜(III) で表されるアミン化合物
の場合と同様の官能基を置換基として又は直鎖中に有し
ていてよい。） 上記一般式（IV）で表されるアミン化合物の４級化物に
おいて、Ｒ¹¹及びＲ¹²のうち少なくとも１個、好ましく
は１〜２個、最も好ましくは２個が長鎖のアルキル基ま
たはアルケニル基である。該長鎖アルキル基又はアルケ
ニル基の炭素数は、６〜２８であることが好ましく、更
に好ましくは１２〜２４、最も好ましくは１４〜２２で
ある。また、Ｒ¹¹又はＲ¹²が長鎖でないアルキル基また
はアルケニル基である場合には、その炭素数は１〜６で
あることが好ましい。ＺはＣｌ^-、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、CH₃CO
O^- 、CH₃OSO₃ ^- 等のアニオンであり、Ｃｌ^- 又はCH₃CO
O ^- が好ましい。一般式（IV）の化合物の具体例として
は、以下の式（IV−１）〜（IV−３）に示したアミン化
合物の４級化物が挙げられる。

【００２０】

【化１０】

【００２１】これらのアミン化合物又はその中和物ある
いは４級化物を、単独で、又は２種以上の混合物として
使用することができる。混合物とする場合、これらの割
合は任意とすることができ、特に限定されるものではな
い。

【００２２】成分（Ａ）の柔軟化基剤のヨウ素価は、ウ
イス法又はハヌス法等の公知の方法により測定すること
ができる。これらの方法により測定した成分（Ａ）の柔
軟化基剤のヨウ素価は３０以上であり、好ましくは３０
〜９０、最も好ましくは５０〜９０である。この場合、
上記成分（Ａ）のアミン化合物又はその中和物あるいは
４級化物のヨウ素価が上記範囲にあってもよく、また、
これらを混合物として使用する場合には、混合物全体と
してのヨウ素価は３０以上であり、好ましくは３０〜９
０、最も好ましくは５０〜９０である。更に、上記成分
（Ａ）のアミン化合物又はその中和物あるいは４級化物
に飽和炭化水素基を有するアミン化合物を併用すること
ができるが、この場合ヨウ素価の合計は３０以上であ
り、好ましくは３０〜９０、最も好ましくは５０〜９０
である。

【００２３】本発明で用いる成分（Ｂ）は、分子内にア
ミド基ないしアミノ基とスルホニル基の両者を有する染
料である。該染料としては、例えばアゾ、ジアゾ、アン
トラキソン系染料等を使用することができる。該染料と
しては、具体的には次のものが挙げられる。 Ｉ〔黄色系染料〕 (1)C. I. Direct Yellow 8 II〔赤色系染料〕 (1)C. I. Direct Red 2, (2)C. I. Direct Red 13,
(3)C. I. Direct Red17, (4)C. I. Direct Red 28,
(5)C. I. Direct Red 33, (6)C. I. Direct Red 46,
(7)C. I. Direct Red 75, (8)C. I. Direct Red 7
9; (9)C. I.Acid Red 32, (10)C. I. Acid Red 37,
(11)C. I. Acid Red 42, (12)C. I. Acid Red 62 III 〔紫色系染料〕 (1)C. I. Direct Violet 1; (2)C. I. Acid Violet 1
1, (3)C. I. Acid Violet 15, (4)C. I. Acid Violet
41, (5)C. I. Acid Violet 49; (6)C. I. Food Viol
et 2 IV〔青色系染料〕 (1)C. I. Direct Blue 1, (2)C. I. Direct Blue 2,
(3)C. I. Direct Blue 6, (4)C. I. Direct Blue 1
5, (5)C. I. Direct Blue 41; (6)C. I. Acid Blue
1, (7)C. I. Acid Blue 7, (8)C. I. Acid Blue 9,
(9)C. I. Acid Blue 15, (10)C. I. Acid Blue 22,
(11)C. I. Acid Blue 29, (12)C. I. Acid Blue 9
0, (13)C. I. Acid Blue 104, (14)C. I. Acid Blue
117, (15)C. I. Acid Blue 198; (16)C. I. Food Bl
ue 1 Ｖ〔緑色系染料〕 (1)C. I. Direct Green 1, (2)C. I. Direct Green 6,
(3)C. I. Direct Green 28; (4)C. I. Acid Green
3, (5)C. I. Acid Green 9, (6)C. I. AcidGreen 16,
(7)C. I. Acid Green 20; (8)C. I. Food Green 3 これらの染料を単独で、又は２種以上を併用して用いる
ことができる。

【００２４】本発明で用いる成分（Ｃ）は、水及び非水
溶剤を含む溶媒である。製品の安定性及び透明な外観の
維持の点から、水／溶剤＝0.５／９9.５〜９５／５（重
量％／重量％）が好ましく、さらに好ましくは、１／９
９〜６０／４０（重量％／重量％）であり、最も好まし
くは２／９８〜４０／６０（重量％／重量％）である。
非水溶剤は水溶性溶剤であることが好ましく、具体的に
はエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコ
ール、及びこれらのアルキレンオキシド付加物、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘ
キシレングリコール等の多価アルコール、及びこれらの
アルキレンオキシド付加物、オレイルアルコール、ノニ
ルフェノール等２０℃で固体でないもの、及びこれらの
アルキレンオキシド付加物、アルカノールアミン等のア
ミン類が挙げられる。これらの溶剤を単独で、又は２種
以上混合して用いることができる。当該溶剤を使用する
ことにより、好ましくない基剤臭に対するマスキング効
果、柔軟基剤の劣化抑制効果が期待でき、従来の乳化分
散法では不可能な高濃度化を可能にする。さらに驚くこ
とに、高濃度化することにより、基剤の劣化抑制効果は
より顕著となる。

【００２５】本発明の柔軟剤においては、成分（Ａ）を
３０〜８０重量％配合する。好ましい配合量は３０〜５
０重量％である。成分（Ｂ）の配合量は、呈色、褪色あ
るいは染着の点から１〜５００ppm であるが、柔軟剤の
色相の安定性と色調の好みから決定され、好ましくは３
〜１００ppm である。成分（Ｃ）の配合量は７０〜２０
重量％である。好ましい配合量は７０〜５０重量％であ
る。

【００２６】本発明の柔軟剤は、その他の成分として、
通常柔軟剤組成物に配合される公知の成分を配合するこ
とができる。このような成分としては、例えば、モノ長
鎖アルキルトリ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩又は
ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩あ
るいはこれらの前駆体であるアミン化合物、ステアリン
酸等の高級脂肪酸、２−エチルヘキサン酸とグリセリン
またはペンタエリスリトールとの部分エステル化物や、
高級脂肪酸、高級アルコールまたはモノアルキルアミン
及びそれらのアルキレンオキシド付加物等の非イオン界
面活性剤、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、塩化カリウム等の水溶性塩、尿素、
殺菌剤、酸化防止剤、染料、顔料、シリコーン類、炭化
水素、セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、
香料等が挙げられる。

【００２７】本発明の柔軟剤のpHは、衣類や身体への影
響及び保存安定性の点から、１〜６の範囲にあることが
好ましい。pHは、更に好ましくは１〜４、特に好ましく
は1.０〜3.５である。pH調整のために配合する酸として
は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機塩や、酢酸、乳
酸、グリコール酸、クエン酸、マレイン酸等の炭素数６
以下の有機酸が挙げられる。価格及び性能の点から、塩
酸を使用することが好ましい。pHの調整は、成分（Ａ）
を水に分散させた後に酸を添加して行うのが好ましい。
あるいは、酸の一部又は全部を水に添加した後に、成分
（Ａ）や成分（Ｂ）を配合してもよい。

【００２８】

【発明の効果】本発明の柔軟剤は、柔軟処理時に衣類へ
の染料の染着性がなく、液体の色調が安定である。以下
に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。

【００２９】

【実施例】

実施例１〜８、比較例１〜５ 成分（Ａ）として、メチルジエタノールアミンを脂肪酸
メチルエステル（炭素鎖長が１８のものが９０重量％以
上）でエステル交換したもの（エステル交換率９５％）
を塩化メチルで４級化したもの４０％（ヨウ素価６
５）；成分（Ｂ）として、表−１に示す各種の染料0.０
０１％；成分（Ｃ）として、ヘキシレングリコール３５
％、エチレングリコール３％、エタノール１５％、及び
バランス量の水；及び追加の成分として、ＣａＣｌ₂ 0.
５％、香料0.５％、及びノニオンとしてエマレックス７
０５（日本エマルジョン株式会社）１％よりなる液体柔
軟仕上げ剤を下記の方法により調製し、繊維への染着
性、変色及び退色性を評価した。結果を表−１に示す。 〔水分散液の調製〕 成分（Ｃ）全体の８０重量％で成分（Ａ）を７０℃
で溶解し、 残りの成分（Ｃ）で、他の成分を７０℃で溶解し、 をに滴下し、均一に分散させた後、室温まで冷
却した。 〔使用衣類及び前処理〕綿メリヤス布を衣料用洗剤（ラ
イオン株式会社製酵素トップ）を用い、５０℃、１５分
間反転式洗濯機で洗浄した。この操作を２回繰り返し１
５分間濯ぎを５回繰り返した。その後、自然乾燥して染
着性テストに用いた。

【００３０】〔染着性テスト〕縦、横１５cmの布を絞り
率２００％になるようにし、上記柔軟剤組成物（水性分
散液）１０ｇを衣料の中心に滴下し、３時間放置後、１
５分間水で濯ぎ、自然乾燥した。そして、衣類への染着
状態を目視し、衣類への染着度合いを下記の判定基準に
従って評価した。 ××染着が著しい。 × 染着が認められる。 △ やや染着が認められる。 〇 染着が認められない。 〔変色及び退色性テスト〕上記柔軟性組成物を８００ml
の半透明塩化ビニル製ボトルに入れ、４５℃恒温下及び
日光暴露下で、１ヶ月放置し、変色の有無（変色有り：
×、変色無し：〇）及び退色性について評価した。尚、
退色性は、１ヶ月放置後の柔軟剤組成の色調が、原組成
物中の染料配合量と同等、0.８、0.６、0.４、0.２倍の
いずれに相当するかを目視により判断し、下記の評価値
を表−１に示した。 ◎： 全く退色無し ○： 0.８倍の濃厚のものと同等の色調 △： 0.６倍の濃厚のものと同等の色調 ×： 0.４倍の濃厚のものと同等の色調 ××：0.２倍の濃厚のものと同等の色調

【００３１】

【表１】 表−１ 成分（Ｂ） 染着性 変 色 退 色 （染料） 45℃ 日 光 45℃ 日 光 実施例 １ Ｉ−(1) ○ ○ ○ ○ ○ ２ II−(1) ○ ○ ○ ○ ○ ３ II−(8) ○ ○ ○ ◎ ◎ ４ II−(10) ○ ○ ○ ◎ ◎ ５ III −(6) ○ ○ ○ ○ ○ ６ IV−(2) ○ ○ ○ ○ ○ ７ IV−(8) ○ ○ ○ ◎ ◎ ８ V −(5) ○ ○ ○ ○ △ 比較例 １ Direct Yellow 1 × ○ ○ △ ×× ２ Acid Yellow 38 × ○ ○ ○ ○ ３ Acid Red 51 × ○ △ ○ × ４ Basic Red 13 ○ × × × ×× ５ Basic Blue 3 × × △ × △

【００３２】実施例９〜１８ 上記と同様に、表２に示すような種々の液体柔軟仕上剤
を調製し、上記と同様の評価を行った。その結果を表２
に示す。調製方法は、上記方法に限定されるものではな
く、各成分が均一に混合する任意の方法でよい。

【表２】 表−２ 実施例 成分（Ａ） 重量 アミン ヨウ素 成分（Ｂ） 重量 (%) HCl 塩 価 ppm ４級塩の別 ９ (I-1) 50 ４級塩 71 I-(1) 20 １０ (I-2) 30 アミン 66 II-(1) 10 １１ (I-1)/(I-13) 60 ４級塩 59 II-(9) 10 =3/7 １２ (I-8) 45 アミン 68 III-(2) 15 １３ (II-2) 30 HCl 塩 39 III-(5) 30 １４ (II-4) 45 ４級塩 52 IV-(3) 15 １５ (III-3)/(III-4) 50 ４級塩 61 IV-(10) 20 =5/5 １６ (I-16) 30 ４級塩 63 II-(4) 25 １７ (III-10) 55 アミン/4級塩 45 V-(7) 20 =3/7 １８ (IV-1) 35 ４級塩 65 III-(3) 85

【００３３】

【表３】 表−２（続き） 成分（Ｃ） 重量 ｐＨ 評 価 (%) 染着性 変 色 退 色 45℃ 日光 45℃ 日光 ヘキシレングリコール 35 2.2 ○ ○ ○ ○ ○ エタノール 10 ヘキシレングリコール 50 2.5 ○ ○ ○ ◎ ○ エタノール 15 ヘキシレングリコール 25 2.0 ○ ○ ○ ◎ ◎ エタノール 10 イソプロピルアルコール 35 2.1 ○ ○ ○ ◎ ◎ エチレングリコール 10 ブチルセロソルブ 50 1.8 ○ ○ ○ ○ ○ エタノール 15 エタノール 40 2.5 ○ ○ ○ ○ ○ グリセリン 7 １，２ペンタン 43 1.7 ○ ○ ○ ◎ ◎ ジオール ジエチレングリコール 40 3.5 ○ ○ ○ ○ ○ ｎヘキシルエーテル イソプロピルアルコール 20 エタノール 30 1.5 ○ ○ ○ ◎ ◎ ヘキシレングリコール 45 2.3 ○ ○ ○ ○ ○エタノール 10

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 二瓶 秀一 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 太田 誠一 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）分子内に少なくとも１個の長鎖炭
   化水素基を有するアミン化合物、その中和物、その４級
   化物又はこれらの混合物であって、ヨウ素価が３０以上
   である柔軟化基材３０〜８０重量％、（Ｂ）分子内にア
   ミド基ないしアミノ基及びスルホニル基を有する染料１
   〜５００ppm 、及び（Ｃ）水及び非水溶剤を含む溶媒７
   ０〜２０重量％を含むことを特徴とする、液体濃縮柔軟
   剤。