JPH09255911A - 熱硬化被覆組成物 - Google Patents
熱硬化被覆組成物Info
- Publication number
- JPH09255911A JPH09255911A JP9472896A JP9472896A JPH09255911A JP H09255911 A JPH09255911 A JP H09255911A JP 9472896 A JP9472896 A JP 9472896A JP 9472896 A JP9472896 A JP 9472896A JP H09255911 A JPH09255911 A JP H09255911A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- meth
- resistance
- parts
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title abstract description 23
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title abstract description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 7
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 42
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 42
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 10
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 10
- 230000032798 delamination Effects 0.000 abstract description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- -1 weather resistance Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 3
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N allyl cyanide Chemical compound C=CCC#N SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical group O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N (e)-4-butoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- IIPCXIGUIPAGQB-OUKQBFOZSA-N (e)-4-dodecoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O IIPCXIGUIPAGQB-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- ISBHMJZRKAFTGE-ONEGZZNKSA-N (e)-pent-2-enenitrile Chemical compound CC\C=C\C#N ISBHMJZRKAFTGE-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enenitrile Chemical compound C\C=C\CC#N UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- IQBLWPLYPNOTJC-FPLPWBNLSA-N (z)-4-(2-ethylhexoxy)-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C/C(O)=O IQBLWPLYPNOTJC-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)CF MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSNDTPFSMDVWCS-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCC(=C)C(N)=O RSNDTPFSMDVWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRSMWHGLCNBZSO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidenebutanedioic acid Chemical compound CC=C(C(O)=O)CC(O)=O NRSMWHGLCNBZSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUIHDHIMFDSCJZ-UHFFFAOYSA-N 2-nonylidenebutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCC=C(C(O)=O)CC(O)=O GUIHDHIMFDSCJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDZDPMCQYHSSJ-UHFFFAOYSA-N 2-pentylidenebutanedioic acid Chemical compound CCCCC=C(C(O)=O)CC(O)=O KUDZDPMCQYHSSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYHQTRFJOGIQAO-GOSISDBHSA-N 3-(4-bromophenyl)-8-[(2R)-2-hydroxypropyl]-1-[(3-methoxyphenyl)methyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2-one Chemical group C[C@H](CN1CCC2(CC1)CN(C(=O)N2CC3=CC(=CC=C3)OC)C4=CC=C(C=C4)Br)O BYHQTRFJOGIQAO-GOSISDBHSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUEPLWQMCBQXGI-UHFFFAOYSA-N 3-phenylmethoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUEPLWQMCBQXGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(O)=O OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N Allylacetonitrile Natural products C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- NKKMVIVFRUYPLQ-NSCUHMNNSA-N crotononitrile Chemical compound C\C=C\C#N NKKMVIVFRUYPLQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000011353 cycloaliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4-(4-fluorophenyl)thiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC=C1C1=CC=C(F)C=C1 CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N para-hydroxystyrene Natural products OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N triazin-4-amine Chemical compound N=C1C=CN=NN1 QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
性等に優れた塗膜性能を有する熱硬化被覆組成物の提
供。 【解決手段】 (a)ニトリル基含有単量体、(b)水
酸基含有単量体、(c)カルボキシル基含有単量体、
(d)(メタ)アクリル酸エステルおよび(e)共重合
可能な他のビニル系単量体を共重合させて得られ、特定
の水酸基価、酸価、重量平均分子量を有するアクリル系
共重合体(A)と、アミノ樹脂(B)と、エポキシ樹脂
とを配合して構成する。
Description
に関し、より詳しくは、塗膜外観、耐汚染性、耐候性、
相剥性、耐食性に優れ、自動車、家電、建材、プレコー
ルメタル等の用途に有用な熱硬化被覆組成物に関する。
熱硬化被覆組成物は、その優れた耐候性、耐薬品性、耐
水性、耐溶剤性等の塗膜性能により、自動車、家電、建
材等の種々の用途に幅広く用いられている。また、貯蔵
安定性が良好であり、一液での取扱いが可能となるた
め、ライン塗装を行い製品化される工業用金属製品の塗
装に特に好適である。
熱硬化被覆組成物からなる硬化塗膜の上に、さらに同じ
熱硬化被覆組成物からなる塗料を塗装し、加熱硬化した
場合の相剥性(相ハギ性)は、不良品解消のための補修
塗装の観点から、長年要求されている性能であるが、未
だに市場が満足するようなものは得られていない。
し、ガラス転移温度を低くしたアクリル系共重合体を用
いた熱硬化被覆組成物は、比較的相剥性は良好である
が、耐汚染性や耐候性が急激に低下するという問題点を
有していた。従って、相剥性と耐汚染性や耐候性の塗膜
性能の両立が図れるような熱硬化被覆組成物の出現が強
く望まれていた。
リル系熱硬化被覆組成物の有する耐候性、美粧性、硬
度、可撓性等の良好な性能をバランス良く維持し、かつ
相剥性、耐汚染性、耐食性に優れた塗膜を形成すること
ができる熱硬化被覆組成物を提供することにある。
技術の問題点に鑑み、熱硬化被覆組成物について鋭意検
討した結果、本発明に到ったものである。
一般式(I)または(II)で表わされるニトリル基含有
単量体0.5〜20重量%、
(c)下記の一般式(III) または(IV)で表わされるカ
ルボキシル基含有単量体0.2〜10重量%、
ル酸エステル5〜94.3重量%、および
%、を共重合させて得られる、水酸基価20〜100m
gKOH/g、酸価0.1〜40mgKOH/g、およ
び重量平均分子量が3000〜100000であるアク
リル系共重合体(A)50〜94重量部、 (2)アミノ樹脂(B)5〜50重量部、および (3)エポキシ樹脂(C)1〜40重量部、からなる
(ただし、アクリル樹脂(A)とアミノ樹脂(B)とエ
ポキシ樹脂(C)の合計量は100重量部)ことを特徴
とする熱硬化被覆組成物である。
共重合体(A)、アミノ樹脂(B)およびエポキシ樹脂
(C)からなる。
記一般式(I)または(II)で表わされるニトリル基含
有単量体(a)、水酸基含有ビニル系単量体(b)、上
記一般式(III) または(IV)で表わされるカルボキシル
基含有単量体(c)、上記一般式(V)で表わされる
(メタ)アクリル酸エステル(d)および共重合可能な
他のビニル系単量体(e)を共重合させて得られる重合
体である。
ニトリル基含有単量体(a)は、0.5〜20重量%の
範囲で用いられる。0.5重量%未満では相剥性、耐汚
染性が低下し、20重量%を超えると美粧性(特に光沢
感)や耐食性が低下するようになる。より好ましい範囲
は1〜10重量%である。
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アリル
シアニド、クロトンニトリル、2−ペンテンニトリル、
3−ペンテンニトリル等が挙げられる。
50重量%の範囲で用いられるが、5重量%未満では硬
化塗膜の架橋密度が低く、硬度や耐溶剤性が低下し、5
0重量%を超えると耐水性や耐衝撃性が低下するように
なる。より好ましい範囲は10〜30重量%である。
としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒド
ロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブ
チル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル
(メタ)アクリレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレートへのε−カプロラクトン開環付加モノマ
ー、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートへの
ε−カプロラクトン開環付加モノマー、(メタ)アクリ
ル酸へのプロピレンオキシドの開環付加モノマー、(メ
タ)アクリル酸へのエチレンオキシドの開環付加モノマ
ー等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル類;ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、パラヒドロキシスチレン
等が挙げられる。
るカルボキシル基含有単量体(c)は、0.2〜10重
量%の範囲で用いられるが、0.2重量%未満では硬
度、耐溶剤性、耐汚染性が低下し、10重量%を超える
と塗膜が脆くなり可撓性が低下すると共に耐水性が低下
するようになる。より好ましい範囲は0.5〜5重量%
である。
としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の二塩
基酸単量体;イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブ
チル、イタコン酸モノオクチル、イタコン酸モノフェニ
ル、イタコン酸モノベンジル、イタコン酸モノメチル、
フマル酸モノブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モ
ノラウリル等の不飽和二重結合含有二塩基酸モノアルキ
ルエステル等が挙げられる。
クリル酸エステル(d)は美粧性や耐候性の点で必須成
分であり、5〜94.3重量%の範囲で用いられるが、
5重量%未満では耐候性、耐薬品性が低下し、94.3
重量%を超えると硬度や耐溶剤性が低下するようにな
る。より好ましい範囲は10〜70重量%であり、さら
に好ましい範囲は30〜60重量%である。
例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アク
リル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メ
タ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸n−
ブチル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アク
リル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチ
ル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリ
ル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)ア
クリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メ
タ)アクリル酸フェニルエチル等が挙げられる。
は、本発明の熱硬化被覆組成物の特徴である耐候性、耐
汚染性、相剥性を損なわない範囲で0〜80重量%用い
ることができる。塗膜性能バランスを考慮した場合は2
0〜60重量%であることが好ましい。
具体例としては、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族
炭化水素含有単量体;アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等のアミド基含有単量体;N−メトキシメチル(メ
タ)アクリルアミド、N−エトキシメチル(メタ)アク
リルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミ
ド等のアルコキシ置換アミド類;ジメチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)
アクリレート等のアミノ基含有単量体;トリフルオロエ
チル(メタ)アクリレート、2,2,3,3−テトラフ
ルオロプロピル(メタ)アクリレート、パーフルオロオ
クチルエチル(メタ)アクリレート等のフッ素原子で置
換されたアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステ
ル類;(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル
酸デシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)ア
クリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ノニル等の炭
素数9以上の炭化水素置換基を有する(メタ)アクリル
酸エステル類;メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸
ダイマーなどのカルボキシル基含有単量体が挙げられ
る。
体を用いて、水酸基価が20〜100mgKOH/g、
酸価が0.1〜40mgKOH/g、および重量平均分
子量が3000〜100000となるように共重合させ
て得られる。水酸基価が20mgKOH/g未満では硬
化塗膜の硬度、耐溶剤性が低下し、100mgKOH/
gを超えると耐水性、耐衝撃性、耐候性が低下するよう
になる。水酸基価のより好ましい範囲は40〜80mg
KOH/gである。また、酸価が0.1mgKOH/g
未満では耐溶剤性、耐汚染性が低下し、40mgKOH
/gを超えると耐水性や基材への密着性が低下するよう
になる。酸価のより好ましい範囲は5〜20mgKOH
/gである。また、重量平均分子量が3000未満では
耐溶剤性、耐候性が低下し、100000を超えると美
粧性が低下すると共に塗装時の不揮発分が低下するよう
になる。重量平均分子量のより好ましい範囲は7000
〜50000である。
成分(a)〜(e)を公知の重合開始剤と共に溶液重合
法、塊状重合法、乳化重合法などの公知の重合法により
製造することができるが、とりわけ、溶液重合法により
製造されたものであることが好ましい。
しては、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコー
ル、トルエン、キシレン等の通常用いられる有機溶剤か
ら選べば良く、重合開始剤もアゾビスイソブチロニトリ
ル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド等の
通常用いられる重合開始剤から選ぶことができる。ま
た、必要に応じて2−メルカプトエタノール、n−オク
チルメルカプタン等の連鎖移動剤を使用することができ
る。
ル系共重合体(A)の使用量は、成分(A)、成分
(B)および成分(C)の合計量100重量部中5〜9
4重量部であり、5重量部未満では塗膜の耐候性、耐衝
撃性等の塗膜性能が低下し、94重量部を超えると塗膜
の硬度、耐溶剤性、密着性、耐食性が低下するようにな
る。
ミノ樹脂(B)が硬化剤成分として用いられる。アミノ
樹脂(B)の使用量は、成分(A)、成分(B)および
成分(C)の合計量100重量部中、5〜50重量部の
範囲であり、5重量部未満では硬化塗膜の架橋密度が低
く、硬度、耐溶剤性が十分でなく、50重量部を超える
と硬化塗膜が脆くなり、耐候性が低下すると共に、塗膜
のメタリック感、光沢などが低下するようになり、さら
に、その他の物理的および化学的性能が不十分となるこ
とがある。
ノトリアジン、尿素、ジシアンジアミド、またはN,N
−エチレン尿素をメチロール化し、これをシクロヘキサ
ノールまたは炭素数1〜6のアルカノールでアルキルエ
ーテル化して得られるブチル化メラミン樹脂やメチルエ
ーテル化して得られるメチル化メラミン樹脂などが挙げ
られる。
物を調製する際には、必要に応じて樹脂の総固形分に対
し、0.05〜5重量%の外部酸触媒を配合使用しても
よい。使用できる外部酸触媒としては、例えばリン酸、
パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ジノニルナフタレンスルホン酸およびこれらのアミ
ン中和物から選ばれたものが挙げられる。
は、エポキシ樹脂(C)が基材との密着性や耐食性の向
上を目的として成分(A)、成分(B)および成分
(C)の合計量100重量部中1〜40重量部の範囲で
配合される。1重量部未満では密着性や耐食性が十分で
なく、40重量部を超えると耐汚染性や耐候性が低下す
るようになる。エポキシ樹脂(C)のより好ましい使用
範囲は5〜30重量部である。
しては、ビスフェノールAやビスフェノールFとエピク
ロルヒドリンの縮合反応生成物であるエピコート100
1、エピコート1004、エピコート1007、エピコ
ート807(いずれも油化シェルエポキシ(株)製)や
ポリグリシジルエーテル化合物であるナガセ化成(株)
製のデナコールの商品名にて市販されているもの、例え
ばデナコールEX−211、デナコールEX−611が
挙げられる。また、環状脂肪族エポキシ樹脂として、チ
ッソ(株)製のチッソノックスの商品名で市販されてい
る、例えばCX−221、CX−289が挙げられる。
は、塗料化の際に、バインダーを担持する揮発性の有機
溶剤希釈剤;酸化チタン、酸化鉄などの無機顔料やシア
ニンブルー、シアニングリーン、ペリレンなどの有機顔
料;表面調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、垂れ止め剤などの添加剤;アルキッド樹脂やオイル
フリーポリエステル樹脂やセルロース系樹脂などの添加
樹脂を必要に応じて選択し、一般的な配合方法で加えて
構成される。
る。実施例および比較例における部および%は、重量部
および重量%を表わす。また、実施例および比較例にお
いて用いた塗膜性能の評価は、以下の方法を用いて行っ
た。
を用いて測定した(60°G)。
て硬度を測定した。傷がつかない最高の硬さをもって硬
度とした。
つけて100個の碁盤目を作り、この上にセロハンテー
プを貼り付けた後、一気に引きはがし、剥離せずに残っ
た碁盤目の数から下記の基準でその密着性を評価した。 ○:剥離しない △:剥離せずに残った面積が80/100以上である ×:剥離せずに残った面積が80/100未満である
ラックが入った値(mm)をエリクセン値とした。
最高の高さ(cm)を耐衝撃性の値とした(測定条件;
試験片1/2″、ノッチは凹型、荷重500g)。
った後の外観を目視判定した。
定した。
放置してから、n−ブチルアルコールでマジックインキ
を拭き取り、痕跡の有無、ならびにその程度を目視判定
した。
付け後、その塗膜の上にさらに1コート目と同じ塗料を
同様にして塗装し、160℃で15分間焼付けを行っ
た。そしてその二層塗膜に対し、ナイフでクロスカット
を入れてから、セロハンテープ剥離試験を行い、塗膜の
剥離の有無ならびにその程度を下記の基準により目視判
定した。 ◎:全く異状が認められない ○:クロスカット部に僅かながら塗膜の剥離が認められ
る △:クロスカット部にかなりの程度の塗膜剥離が認めら
れる ×:全面剥離
製)により、500時間の促進耐候性試験を行い、塗膜
の光沢保持率(60°G,%)を測定した。
(5%食塩水噴霧、試験温度35℃)を240時間行っ
た後、セロハンテープ剥離試験によるクロスカット部か
ら剥離幅(片側、mm)を測定した。
汚染性の目視判定における判定の基準は以下の方法によ
った。 ◎:非常に良好、優れた塗膜性能を維持している ○:良好、実用性能を十分有している △:不良、実用上問題がある ×:極めて不良で、実用上使用不可能である
剤としてn−ブチルアルコール30部、キシレン70部
を加え、撹拌しながら90℃に加熱した後、アクリロニ
トリル5部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート10
部、マレイン酸モノブチル7部、アクリル酸メチル20
部、アクリル酸n−ブチル33部、スチレン20部、N
−ブトキシメチルアクリルアミド5部、アゾビスイソブ
チロニトリル0.6部からなるビニル系単量体と重合開
始剤の混合物を容器内の溶剤中に4時間かけて滴下した
後、同温度で3時間内容物を保持し、アクリル系共重合
体(A−1)を得た。得られたアクリル系共重合体(A
−1)の特性を表1に示す。
(A−9)の製造 単量体組成を表1のように変更する他は、アクリル系共
重合体(A−1)と同様な重合を行ってアクリル系共重
合体(A−2)〜(A−9)を得た。得られたアクリル
系共重合体(A−2)〜(A−9)の特性を表1に示
す。
140部、CR−95(石原産業(株)製、塩素法酸化
チタン)100部、ユーバン20SE(三井東圧化学工
業(株)製、ブチル化メラミン樹脂、不揮発分60%)
33.3部、エピコート#1001(油化シェルエポキ
シ(株)製エポキシ樹脂)10部、モダフロー(モンサ
ント社製、レベリング剤)0.1部、およびキシレン3
0部、ガラスビーズ300部の混合物を遊星型ボールミ
ル(フリッツ、ジャパン社製)に30分間かけて分散
し、ガラスビーズを除去した後、ソルベッソ#100
(エッソ社製、芳香族石油留分);セロソルブアセテー
ト=80:20(重量比)の希釈シンナーでNo.4フ
ォードカップで20秒(20℃)となるように希釈し
て、白色塗料を得た。
たダル鋼板(ボンデライト144ダル鋼板、日本テスト
パネル(株)製)に上記の白色塗料を乾燥膜厚で30μ
mとなるようにエヤースプレー塗装した。10分間室温
にてセッティングの後、160℃で15分間焼付けて塗
装板を得た。得られた塗装板の塗膜性能の評価結果を表
3に示す。
と同様にして、表2に記載する配合割合により各種の白
色塗料を調製した。次いで、この白色塗料を用い、実施
例1と同様な方法を繰り返して塗装板を得た。この得ら
れた塗装板についての塗膜性能の評価結果を表3に示
す。
熱硬化被覆組成物の塗膜は、優れた塗膜性能を示した。
これに対して、本発明が規定する条件を満たさない比較
例1〜8の熱硬化被覆組成物の塗膜は、塗膜外観、相剥
性、耐汚染性、耐食性等の塗膜性能が不十分であった。
観、耐汚染性、耐候性、相剥性、耐食性等の塗膜性能に
優れるために、種々の用途、例えば自動車、家電、建
材、プレコールメタル等の用途に幅広く用いることがで
きる。
Claims (1)
- 【請求項1】 (1)(a)下記の一般式(I)または
(II)で表わされるニトリル基含有単量体0.5〜20
重量%、 【化1】 【化2】 (b)水酸基含有ビニル系単量体5〜50重量%、
(c)下記の一般式(III) または(IV)で表わされるカ
ルボキシル基含有単量体0.2〜10重量%、 【化3】 【化4】 (d)下記の一般式(V)で表わされる(メタ)アクリ
ル酸エステル5〜94.3重量%、および 【化5】 (e)共重合可能な他のビニル系単量体0〜80重量
%、を共重合させて得られる、水酸基価20〜100m
gKOH/g、酸価0.1〜40mgKOH/gおよび
重量平均分子量が3000〜100000であるアクリ
ル系共重合体(A)50〜94重量部、 (2)アミノ樹脂(B)5〜50重量部、および (3)エポキシ樹脂(C)1〜40重量部、からなる
(ただし、アクリル樹脂(A)とアミノ樹脂(B)とエ
ポキシ樹脂(C)の合計量は100重量部)熱硬化被覆
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09472896A JP3764777B2 (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 熱硬化被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09472896A JP3764777B2 (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 熱硬化被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255911A true JPH09255911A (ja) | 1997-09-30 |
| JP3764777B2 JP3764777B2 (ja) | 2006-04-12 |
Family
ID=14118183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09472896A Expired - Lifetime JP3764777B2 (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 熱硬化被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3764777B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100615970B1 (ko) * | 1998-12-30 | 2008-11-12 | 주식회사 케이씨씨 | 투명도료용 아크릴 수지 조성물 |
| JP2013209645A (ja) * | 2012-03-02 | 2013-10-10 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 放熱性塗料組成物、放熱性塗膜および被塗装物品 |
| CN104927535A (zh) * | 2015-06-09 | 2015-09-23 | 广西柳州高昭贸易有限公司 | 一种汽车钢圈翻新用漆的配方 |
-
1996
- 1996-03-26 JP JP09472896A patent/JP3764777B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100615970B1 (ko) * | 1998-12-30 | 2008-11-12 | 주식회사 케이씨씨 | 투명도료용 아크릴 수지 조성물 |
| JP2013209645A (ja) * | 2012-03-02 | 2013-10-10 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 放熱性塗料組成物、放熱性塗膜および被塗装物品 |
| CN104927535A (zh) * | 2015-06-09 | 2015-09-23 | 广西柳州高昭贸易有限公司 | 一种汽车钢圈翻新用漆的配方 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3764777B2 (ja) | 2006-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20030170396A1 (en) | Epoxy resin, coating composition, and method of can inside coating | |
| EP0526991B1 (en) | Aqueous coating composition | |
| WO1996021703A1 (en) | Coloring paint composition | |
| WO1999054417A1 (en) | Resin compositions for coatings | |
| JP2000086968A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP3764777B2 (ja) | 熱硬化被覆組成物 | |
| JPH10120966A (ja) | 熱硬化被覆組成物 | |
| JPH02135252A (ja) | 硬化性フッ素樹脂塗料 | |
| JP3379314B2 (ja) | 水性分散体組成物 | |
| JP2000038538A (ja) | 熱硬化性被覆組成物 | |
| KR960001658B1 (ko) | 도료조성물 | |
| JPH11343449A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JPH0224311B2 (ja) | ||
| JP5475212B2 (ja) | 缶用水性塗料組成物 | |
| JPH10259229A (ja) | 水性被覆組成物およびそれから得られる被膜 | |
| JP2000080324A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP4131109B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JPH021169B2 (ja) | ||
| JP5411401B2 (ja) | 高硬度、高耐候性の電着塗料組成物 | |
| JP2707949B2 (ja) | 水分散体組成物 | |
| JP5400265B2 (ja) | 高硬度、高耐候性の艶消し電着塗料組成物 | |
| JP2004149593A (ja) | 水性樹脂分散液の製造方法 | |
| JP2005120306A (ja) | 水性塗料用ビニル系共重合体および水性塗料 | |
| JPH06179851A (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JPH01217081A (ja) | 乳化型水性塗料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050519 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050531 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051115 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051209 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060110 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060123 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090127 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100127 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100127 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110127 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120127 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120127 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120127 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130127 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130127 Year of fee payment: 7 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130127 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130127 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |