JPH09262439A

JPH09262439A - 窒素酸化物除去材及び窒素酸化物除去方法

Info

Publication number: JPH09262439A
Application number: JP9013342A
Authority: JP
Inventors: Katsuji Kouchi; 勝次小内; Naoko Aoyama; 直子青山; Kiyohide Yoshida; 清英吉田
Original assignee: Riken Corp
Current assignee: Riken Corp
Priority date: 1996-01-24
Filing date: 1997-01-09
Publication date: 1997-10-07

Abstract

(57)【要約】【課題】窒素酸化物や、一酸化炭素、水素、炭化水素
等の未燃焼分に対する理論反応量以上の酸素を含有し、
水分を含有する燃焼排ガスから、効率良く窒素酸化物を
還元除去することができる窒素酸化物除去材及び窒素酸
化物除去方法を提供する。【解決手段】多孔質の無機酸化物に銀及び銀化合物か
らなる群より選ばれる一種以上の元素及び／又は化合物
０．２〜１５重量％（金属元素換算値）を担持してなる
第一の触媒と、ジルコニア又はジルコニアに銀及び銀化
合物からなる群より選ばれる一種以上の元素及び／又は
化合物５重量％以下（金属元素換算値）を担持してなる
第二の触媒とを混合してなる窒素酸化物除去材である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は窒素酸化物と過剰の
酸素を含む燃焼排ガスから、窒素酸化物を効果的に還元
除去することのできる窒素酸化物除去材及びそれを用い
た除去方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
用エンジン等の内燃機関や、工場等に設置された燃焼機
器、家庭用ファンヒーター等から排出される各種の燃焼
排ガス中には、過剰の酸素とともに一酸化窒素、二酸化
窒素等の窒素酸化物が含まれている。ここで、「過剰の
酸素を含む」とは、その排ガス中に含まれる一酸化炭
素、水素、炭化水素等の未燃焼成分を燃焼するのに必要
な理論酸素量より多い酸素を含むことを意味する。ま
た、以下における窒素酸化物とは一酸化窒素及び／又は
二酸化窒素を指す。

【０００３】この窒素酸化物は酸性雨の原因の一つとさ
れ、環境上の大きな問題となっている。そのため、各種
燃焼機器が排出する排ガス中の窒素酸化物を除去するさ
まざまな方法が検討されている。

【０００４】過剰の酸素を含む燃焼排ガスから窒素酸化
物を除去する方法として、特に大規模な固定燃焼装置
（工場等の大型燃焼機等）に対しては、アンモニアを用
いる選択的接触還元法が実用化されている。

【０００５】しかしながら、この方法においては、窒素
酸化物の還元剤として用いるアンモニアが高価であるこ
と、またアンモニアは毒性を有すること、そのために未
反応のアンモニアが排出しないように排ガス中の窒素酸
化物濃度を計測しながらアンモニア注入量を制御しなけ
ればならないこと、一般に装置が大型となること等の問
題点がある。

【０００６】また、別な方法として、水素、一酸化炭
素、炭化水素等のガスを還元剤として用い、窒素酸化物
を還元する非選択的接触還元法があるが、この方法で
は、効果的な窒素酸化物の低減除去を実行するためには
排ガス中の酸素との理論反応量以上の還元剤を添加しな
ければならず、還元剤を多量に消費する欠点がある。こ
のため非選択的接触還元法は、実際上は、理論空燃比付
近で燃焼した残存酸素濃度の低い排ガスに対してのみ有
効となり、汎用性に乏しく実際的でない。

【０００７】そこで、チタニア、アルミナなどの金属酸
化物と希土類酸化物とＲｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、銀、Ｐｔの内
の少なくとも一種とからなる炭化水素による窒素酸化物
接触還元用触媒が提案された（特開平4-27431 号) 。し
かしながら、本発明者等の実験結果によると、この触媒
では高い空間速度における窒素酸化物除去率が低く、特
に排ガス温度が４００℃以下の低温領域では窒素酸化物
の除去が低い。また、水分を含むような排ガスでは、窒
素酸化物の除去率が著しく低下する。

【０００８】したがって、本発明の目的は、固定燃焼装
置及び酸素過剰条件で燃焼するガソリンエンジン、ディ
ーゼルエンジン等からの燃焼排ガスのように、窒素酸化
物や、一酸化炭素、水素、炭化水素等の未燃焼分に対す
る理論反応量以上の酸素を含有し、水分を含有する燃焼
排ガスから、効率良く窒素酸化物を還元除去することが
できる窒素酸化物除去材及び窒素酸化物除去方法を提供
することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者は、アルミナに銀を担持した触媒とジ
ルコニア又はジルコニアに銀を担持した触媒とを混合し
てなる除去材を用い、排ガス中に炭化水素を添加し、上
記の除去材に排ガスを接触させれば、水分を１０％程度
含有する排ガスでも、広い温度領域で窒素酸化物を効果
的に除去することができることを発見し、本発明を完成
した。

【００１０】すなわち、窒素酸化物と、共存する未燃焼
成分に対する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガ
スから窒素酸化物を還元除去する本発明の窒素酸化物除
去材は、多孔質の無機酸化物に銀及び銀化合物からなる
群より選ばれる一種以上の元素及び／又は化合物０．２
〜１５重量％（金属元素換算値）を担持してなる第一の
触媒と、ジルコニア又はジルコニアに銀及び銀化合物か
らなる群より選ばれる一種以上の元素及び／又は化合物
５重量％以下（金属元素換算値）を担持してなる第二の
触媒とを混合してなることを特徴とする。

【００１１】また、窒素酸化物と、共存する未燃焼成分
に対する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスか
ら窒素酸化物を還元除去する本発明の窒素酸化物除去方
法は、上記の窒素酸化物除去材を用い、前記窒素酸化物
除去材を排ガス導管の途中に設置し、前記除去材の上流
側でガス状炭化水素と、灯油、軽油、ガソリンを含む液
状炭化水素とからなる群より選ばれた一種以上を添加し
た排ガスを、２００〜６００℃において前記除去材に接
触させ、もって前記排ガス中の炭化水素との反応により
前記窒素酸化物を除去することを特徴とする。

【００１２】

【発明の実施の態様】以下、本発明を詳細に説明する。［１］窒素酸化物除去材本発明の窒素酸化物除去材は、後述の第一の触媒と第二
の触媒とを混合した混合触媒からなる。

【００１３】本発明では、上記除去材を排ガス導管中に
設置し、除去材の設置位置より上流側で炭化水素を添加
した排ガスをこの除去材に接触させて、排ガス中の窒素
酸化物を還元除去する。

【００１４】本発明の窒素酸化物除去材の第一の好まし
い形態は、上記混合触媒を除去材基体にコートしてなる
除去材である。除去材の基体を形成するセラミックス材
料としては、アルミナ、ジルコニア、チタニア−ジルコ
ニア等の多孔質で表面積の大きい耐熱性のものが挙げら
れる。高耐熱性が要求される場合、コージェライト、ム
ライト、アルミナ及びその複合物等を用いるのが好まし
い。また、窒素酸化物除去材の基体に公知の金属材料を
用いることもできる。

【００１５】窒素酸化物除去材の基体の形状及び大きさ
は、目的に応じて種々変更できる。またその構造として
は、ハニカム構造型、フォーム型、繊維状耐火物からな
る三次元網目構造型、あるいは顆粒状、ペレット状等が
挙げられる。ウォッシュコート法、ゾル−ゲル法、粉末
法等を用いて上記基体に混合触媒をコートした後、焼結
することにより窒素酸化物除去材を製造することができ
る。

【００１６】本発明の窒素酸化物除去材の第二の好まし
い形態は、上記混合触媒をハニカム構造型、フォーム
型、板状、ペレット状又は顆粒状に成形したものを焼結
した後、所望形状のケーシングに充填してなる除去材で
ある。

【００１７】本発明の除去材には以下の触媒が形成され
ている。（１）第一の触媒第一の触媒は、多孔質無機酸化物に銀及び銀化合物から
なる群より選ばれる一種以上の元素及び／又は化合物を
担持してなり、広い温度領域での窒素酸化物除去に作用
する。多孔質の無機酸化物としては、アルミナ単独、又
はチタニア、シリカ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化錫、
酸化マグネシウム、ゼオライトのいずれかとアルミナと
の複合又は混合酸化物を用いることができる。アルミナ
含有複合又は混合酸化物を用いる場合、アルミナの含有
率を５０重量％以上とするのが好ましい。アルミナ又は
アルミナの複合又は混合酸化物を用いることにより、触
媒の耐熱性及び耐久性が向上する。なお、本発明でいう
酸化錫は各種酸化状態の錫の酸化物を含み、例えば酸化
第一錫、酸化第二錫等が挙げられる。

【００１８】第一の触媒で用いるアルミナ等の多孔質無
機酸化物の粒径が０．１ｍｍ以下であるのが好ましい。
粒径が０．１ｍｍを越えると、触媒と排ガスの接触面積
が低くなり、触媒活性種の効果が十分に発揮できない。
第一の触媒で用いるアルミナ等の多孔質の無機酸化物の
比表面積は１０ｍ²／ｇ以上であるのが好ましい。比表
面積が１０ｍ²／ｇ未満であると、銀成分の分散が低下
し、良好な窒素酸化物の除去が行えない。より好ましい
多孔質無機酸化物の比表面積は３０ｍ²／ｇ以上であ
る。

【００１９】銀化合物は銀の酸化物、ハロゲン化銀、硫
酸銀及び燐酸銀等からなる群より選ばれた少なくとも一
種であり、好ましくは銀の酸化物、塩化銀及び硫酸銀の
いずれか一種以上であり、更に好ましくは銀の酸化物及
び／又は塩化銀である。銀成分の担持量は、多孔質無機
酸化物１００重量％に対して０．２〜１５重量％（銀元
素換算値）とする。０．２重量％未満では窒素酸化物の
除去率が低下する。また、１５重量％を超す量の銀成分
を担持すると炭化水素が起きやすく、窒素酸化物の除去
率はかえって低下する。好ましい銀成分の担持量は０．
５〜１２重量％である。

【００２０】アルミナ等の無機酸化物に銀を担持する方
法としては、公知の含浸法、沈澱法等を用いることがで
きる。含浸法を用いる際、銀の硝酸塩、塩化物、硫酸
塩、炭酸塩等の水溶液又はアンモニア性水溶液に多孔質
無機酸化物を浸漬する。又は硝酸銀水溶液に多孔質無機
酸化物を浸漬し、乾燥後、塩化アンモニウム又は硫酸ア
ンモニウムの水溶液に再び浸漬する。沈澱法でハロゲン
化銀を調製するには硝酸銀とハロゲン化アンモニウムと
を反応させて、ハロゲン化銀として多孔質無機酸化物上
に沈澱させる。これを５０〜１５０℃、特に７０℃程度
で乾燥後、１００〜６００℃で段階的に昇温して焼成す
るのが好ましい。焼成は、空気中、酸素を含む窒素気流
下や水素ガス気流下で行うのが好ましい。水素ガス気流
下で行う場合には、最後に３００〜６５０℃で酸化処理
するのが好ましい。アルミナ、アルミナ系混合又は複合
酸化物への銀の担持では、ベーマイト等のアルミナ水和
物を出発物質として利用すると効果的である。

【００２１】（２）第二の触媒第二の触媒は、ジルコニア単独又はジルコニアに銀及び
銀化合物からなる群より選ばれる一種以上の元素及び／
又は化合物を担持してなる。第一の触媒と同様に、ジル
コニアの粒径が０．１ｍｍ以下であるのが好ましく、比
表面積は１０ｍ²／ｇ以上であることが好ましい。

【００２２】銀成分を担持する場合、銀化合物は銀の酸
化物、ハロゲン化銀、硫酸銀及び燐酸銀等からなる群よ
り選ばれた少なくとも一種であり、好ましくは銀の酸化
物、塩化銀及び硫酸銀のいずれか一種以上であり、更に
好ましくは銀の酸化物及び／又は塩化銀である。銀成分
の担持量は、ジルコニア１００重量％に対して５重量％
以下（銀元素換算値）とする。５重量％を超す量の銀成
分を担持すると炭化水素自身の燃焼が起きやすく、窒素
酸化物の除去率はかえって低下する。好ましい銀成分の
担持量は３重量％以下である。

【００２３】ジルコニアに銀成分を担持する方法は、前
記（１）第一の触媒で記載した方法と同じである。

【００２４】本発明では、第一の触媒と第二の触媒とを
混合した混合触媒を用いる。第一の触媒と第二の触媒と
の重量比（多孔質無機酸化物と触媒活性種との合計重量
の比）は、１：１〜１００：１とするのが好ましい。よ
り好ましい第一触媒と第二の触媒との重量比は１０：９
〜８０：１である。

【００２５】なお、除去材の形態を上述した第一の好ま
しい形態とする場合、除去材基体上に設ける混合触媒の
厚さは、一般に、基体材と、この触媒との熱膨張特性の
違いから制限される場合が多い。除去材基体上に設ける
触媒の厚さを３００μｍ以下とするのがよい。このよう
な厚さとすれば、使用中に熱衝撃等で除去材が破損する
ことを防ぐことができる。除去材基体の表面に混合触媒
を形成する方法は公知のウォッシュコート法等によって
行われる。

【００２６】また、除去材基体の表面上に設ける混合触
媒の量は、除去材基体の２０〜３００ｇ／リットルとす
るのが好ましい。触媒の量が２０ｇ／リットル未満では
良好なNOx の除去が行えない。一方、触媒の量が３００
ｇ／リットルを超えると除去特性はそれほど上がらず、
圧力損失が大きくなる。より好ましくは、除去材基体の
表面上に設ける混合触媒を除去材基体の５０〜２００ｇ
／リットルとする。

【００２７】上述した構成の除去材を用いれば、１５０
〜６００℃の広い温度領域において、水分１０％程度を
含む排ガスでも、良好な窒素酸化物の除去を行うことが
できる。

【００２８】［２］窒素酸化物除去方法次に、本発明の方法について説明する。まず、上記第一
の触媒と第二の触媒との混合触媒からなる窒素酸化物除
去材を排ガス導管の途中に設置する。

【００２９】排ガス中には、残留炭化水素としてエチレ
ン、プロピレン等がある程度は含まれるが、一般に排ガ
ス中のNOx を還元するのに十分な量ではないので、外部
から炭化水素を還元剤として排ガス中に導入する。還元
剤の導入位置は、除去材を設置した位置より上流側であ
る。

【００３０】外部から導入する炭化水素としては、標準
状態でガス状又は液体状のアルカン、アルケン及び／又
はアルキンを用いることができる。特にアルカン又はア
ルケンの場合では炭素数２以上が好ましい。標準状態で
液体状の炭化水素としては、具体的に、軽油、セタン、
ヘプタン、灯油、ガソリン等の炭化水素が挙げられる。
その中でも、沸点５０〜３５０℃の炭化水素が特に好ま
しい。

【００３１】外部から導入する炭化水素の量は、重量比
（添加する還元剤の重量／排ガス中の窒素酸化物の重
量）が０．１〜５となるようにするのが好ましい。この
重量比が０．１未満であると、窒素酸化物の除去率が大
きくならない。一方、５を超えると、燃費悪化につなが
る。

【００３２】本発明では、炭化水素による窒素酸化物の
還元除去を効率的に進行させるために、第一の触媒と第
二の触媒との混合触媒の空間速度は 300,000ｈ^-1以下、
好ましくは 200,000ｈ^-1以下とする。

【００３３】また、本発明では、炭化水素と窒素酸化物
とが反応する部位である除去材設置部位における排ガス
の温度を２００〜６００℃に保つ。排ガスの温度が２０
０℃未満であると還元剤と窒素酸化物との反応が進行せ
ず、良好な窒素酸化物の除去を行うことができない。一
方、６００℃を超す温度とすると炭化水素自身の燃焼が
始まり、窒素酸化物の還元除去が行えない。好ましい排
ガス温度は２５０〜５５０℃であり、より好ましくは３
００〜５５０℃である。

【００３４】

【実施例】本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳
細に説明する。実施例１市販のγ−アルミナ粉末（比表面積２００ｍ²／ｇ）に
硝酸銀水溶液を用いて３．０重量％（金属元素換算値）
の銀を担持し、乾燥後、空気中で段階的に６００℃まで
焼成して、第一の触媒を調製した。

【００３５】第一触媒と市販のジルコニア（住友大阪セ
メント（株）製、比表面積２０ｍ²／ｇ、第二の触媒）
とを４０：１の重量比で混合して、バインダー（アルミ
ナゾルバインダー）を加えて混練し、乾燥させた後空気
中で６００℃まで段階的に焼成した後、粉砕し、平均粒
径３ｍｍのペレットに成形し、窒素酸化物除去材を調製
した。

【００３６】反応管内に上記窒素酸化物除去材１．５ｇ
をセットし、表１に示す組成のガス（一酸化窒素、酸
素、プロピレン、窒素及び水分）を毎分１．８リットル
（標準状態）の流量で流して（除去材の接触時間は０．
０５ｇ・ｓｅｃ／ｍｌであり、見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ^-1である。）、反応管内の排ガス温度を３
００〜６００℃の範囲に保ち、プロピレンと窒素酸化物
とを反応させた。

【００３７】反応管通過後のガスの窒素酸化物の濃度を
化学発光式窒素酸化物分析計により測定し、窒素酸化物
除去率を求めた。結果を表３に示す。

【００３８】表１成分濃度一酸化窒素 800 ppm 酸素 10 容量％プロピレン 1714 ppm （窒素酸化物の質量の３倍）窒素残部水分 10 容量％（上記成分の総体積に対して）

【００３９】実施例２〜４実施例１と同じ方法でそれぞれ市販のジルコニアに銀を
０．５重量％（実施例２）、１重量％（実施例３）、３
重量％（実施例４）（共に金属元素換算値）を担持し
て、第二の触媒を作製した。実施例１の第一の触媒と上
記各第二の触媒を４０：１の重量比で混合して、実施例
１と同じ方法でそれぞれ除去材を作製した。

【００４０】反応管内に実施例２〜４の除去材をそれぞ
れセットした。実施例１と同様の反応条件（除去材の接
触時間は約０．０５ｇ・ｓｅｃ／ｍｌであり、見かけ空
間速度は約３０，０００ｈ^-1である。）で、表１に示す
組成のガスを用いて評価を行った。結果を表３に示す。

【００４１】実施例５実施例１と同じ方法で、硝酸銀水溶液を用いて粉末状γ
−アルミナ・シリカ（シリカ含有率３重量％、比表面積
３５０ｍ²／ｇ）に３重量％（金属元素換算値）の銀を
担持して第一の触媒を作製した。次に同じ方法にジルコ
ニア（住友大阪セメント（株）製、比表面積２０ｍ²／
ｇ）に１重量％（金属元素換算値）の銀を担持し、第二
の触媒を作製した。

【００４２】第一の触媒と第二の触媒とを１０：１の重
量比で混合した。混合触媒１ｇをスラリー化した後、市
販のコージェライト製ハニカム状成形体（直径３０ｍ
ｍ、長さ１２．６ｍｍ、４００セル／インチ²）にコー
トし、乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、窒素酸化物
除去材（混合触媒をコートした除去材）を調製した。

【００４３】反応管内に窒素酸化物除去材をセットし
た。実施例１と同様の反応条件（流速４．４リットル／
分、除去材の見かけ空間速度は約３０，０００ｈ^-1であ
る）で、表１に示す組成のガスを用いて評価を行った。
結果を表３に示す。

【００４４】実施例６実施例５の窒素酸化物除去材を反応管内にセットし、実
施例５と同様の反応条件（流速４．４リットル／分、除
去材の見かけ空間速度は約３０，０００ｈ^-1である）
で、表２に示す組成のガスを用いて評価を行った。結果
を表３に示す。

【００４５】表２成分濃度一酸化窒素 800 ppm 酸素 10容量％軽油窒素酸化物の質量の３倍窒素残部水分 10容量％（上記成分の総体積に対して）

【００４６】実施例７実施例１と同じ方法で、硝酸銀水溶液を用いて粉末状酸
化第二錫（比表面積７１ｍ²／ｇ）に３重量％（金属元
素換算値）の銀を担持して第一の触媒を作製した。次に
同じ方法にジルコニア（住友大阪セメント（株）製、比
表面積２０ｍ²／ｇ）に１重量％（金属元素換算値）の
銀を担持し、第二の触媒を作製した。

【００４７】第一の触媒と第二の触媒とを１０：１の重
量比で混合した。混合触媒１ｇをスラリー化した後、市
販のコージェライト製ハニカム状成形体（直径３０ｍ
ｍ、長さ１２．６ｍｍ、４００セル／インチ²）にコー
トし、乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、窒素酸化物
除去材（混合触媒をコートした除去材）を調製した。

【００４８】反応管内に窒素酸化物除去材をセットし
た。実施例１と同様の反応条件（流速４．４リットル／
分、除去材の見かけ空間速度は約３０，０００ｈ^-1であ
る）で、表１に示す組成のガスを用いて評価を行った。
結果を表３に示す。

【００４９】比較例１実施例１の第一の触媒にバインダー（アルミナゾルバイ
ンダー）を加えて混合した後６００℃まで焼成して、銀
系触媒を調製した。この銀系触媒を平均粒径３ｍｍのペ
レットに成形し、銀系窒素酸化物除去材を調製した。

【００５０】銀系窒素酸化物除去材１．５ｇを排ガスの
導管にセットし、実施例１と同様の反応条件（見かけ空
間速度は約３０，０００ｈ^-1である）で、表１に示す組
成のガスを用いて評価を行った。結果を表３に示す。

【００５１】比較例２比較例１の銀系除去材１．５ｇを排ガスの導管にセット
し、実施例６と同様の反応条件（見かけ空間速度は約３
０，０００ｈ^-1である）で、表２に示す組成のガスを用
いて評価を行った。結果を表３に示す。

【００５２】表３排ガス温度（℃）例No. ３００３５０４００４５０５００５５０６００実施例１５２８６８９２９２６０１８実施例２６３２７６９０８８６０１８実施例３６３３７８９０８９５８１６実施例４６３３８０９０８８５６１５実施例５６２２６８８５７８５２１５実施例６４１８７２８２６５３４１６実施例７５２２６９８６７８５０１５比較例１２１０５０９０９０７８１８比較例２１７４５７０５４２６１６

【００５３】表３からわかるように、第一の触媒である
銀触媒のみを用いた比較例１及び比較例２に比べて、本
発明による第一の触媒と第二の触媒とを混合して用いた
実施例１〜７では広い排ガス温度領域で窒素酸化物の良
好な除去がみられた。

【００５４】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の窒素酸化
物除去材を用いれば、広い温度領域において過剰の酸素
を含む排ガス中の窒素酸化物を効率良く除去することが
できる。本発明の窒素酸化物除去材及び除去方法は、各
種燃焼機、自動車等の排ガス中の窒素酸化物除去に広く
利用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒
素酸化物を還元除去する窒素酸化物除去材において、多
孔質の無機酸化物に銀及び銀化合物からなる群より選ば
れる一種以上の元素及び／又は化合物０．２〜１５重量
％（金属元素換算値）を担持してなる第一の触媒と、ジ
ルコニア又はジルコニアに銀及び銀化合物からなる群よ
り選ばれる一種以上の元素及び／又は化合物５重量％以
下（金属元素換算値）を担持してなる第二の触媒とを混
合してなることを特徴とする窒素酸化物除去材。
【請求項２】請求項１に記載の窒素酸化物除去材にお
いて、前記銀化合物は銀の酸化物、ハロゲン化銀、硫酸
銀及び燐酸銀からなる群より選ばれた少なくとも一種で
あることを特徴とする窒素酸化物除去材。
【請求項３】請求項１又は２に記載の窒素酸化物除去
材において、前記第一の触媒の多孔質無機酸化物は、ア
ルミナ単独、又はチタニア、シリカ、ジルコニア、酸化
亜鉛、酸化錫、酸化マグネシウム、ゼオライトのいずれ
かとアルミナとの複合又は混合酸化物であることを特徴
とする窒素酸化物除去材。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の窒素酸
化物除去材において、前記第一の触媒と第二の触媒とが
混合された混合触媒がセラミックス製又は金属製の基体
の表面にコートされていることを特徴とする窒素酸化物
除去材。
【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の窒素酸
化物除去材において、前記第一の触媒と第二の触媒とが
混合された混合触媒がハニカム型、フォーム型、板状、
ペレット状、顆粒状のいずれかに成形されていることを
特徴とする窒素酸化物除去材。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の窒素酸
化物除去材を用い、窒素酸化物と、共存する未燃焼成分
に対する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスか
ら窒素酸化物を還元除去する窒素酸化物除去方法におい
て、前記窒素酸化物除去材を排ガス導管の途中に設置
し、前記除去材の上流側でガス状炭化水素と、灯油、軽
油、ガソリンを含む液状炭化水素とからなる群より選ば
れた一種以上を添加した排ガスを、２００〜６００℃に
おいて前記除去材に接触させ、もって前記排ガス中の炭
化水素との反応により前記窒素酸化物を除去することを
特徴とする窒素酸化物除去方法。