JPH09268182A - １ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸類および、その製造法 - Google Patents
１ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸類および、その製造法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 写真用カプラーや医農薬の中間体として有用
な１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸類を
簡便かつ高収率で製造する。 【解決手段】下記のステップ１，２で１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−５−イル酢酸類を製造する。 〔式中、Ｒ１、Ｒ３はアルキル基またはアリール基を；
Ｒ２はアルキル基を；ＡはＨＣＩ、ＨＢｒなどの酸基質
を；表し、ｎは０．０５または１である〕
な１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸類を
簡便かつ高収率で製造する。 【解決手段】下記のステップ１，２で１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−５−イル酢酸類を製造する。 〔式中、Ｒ１、Ｒ３はアルキル基またはアリール基を；
Ｒ２はアルキル基を；ＡはＨＣＩ、ＨＢｒなどの酸基質
を；表し、ｎは０．０５または１である〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は写真用カプラー中間
体、医農薬中間体として有用な１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−５−イル酢酸類の製造方法に関するものであ
る。
体、医農薬中間体として有用な１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−５−イル酢酸類の製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−
イル酢酸類の合成法については、IZV,Akad,Nauk,SSSR,S
er.Khim.,9,2075(1990), Chem Pharm. Bull.,36.96.(19
88) 、特開平６−１７２３５７号等にその合成例を見る
ことができる。しかしながら、これらの文献に記載の方
法においては低収率、反応操作・後処理が煩雑である、
反応に長時間を要する等々、該化合物を効率よく高収率
で得ることは困難であり工業的製造方法としては不十分
であった。また本発明に比較的近い技術として、特開平
７−４８３７６号が開示されている。しかしながら、こ
れに記載の方法は前記合成例に対して改善されていると
は言え、以下に述べる一般式２で表される原料化合物を
フリー体（式中のｎ＝０）で用いなければならないこ
と、ステップ２において塩基としてNaOH水溶液を用いる
等、本発明とは異なっている。また、溶媒を留去するな
ど操作が煩雑であり低収率であり工業的製造方法として
は十分なものではなかった。このため反応操作・後処理
が簡単で高収率な１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５
−イル酢酸類の合成法開発が強く望まれていた。
イル酢酸類の合成法については、IZV,Akad,Nauk,SSSR,S
er.Khim.,9,2075(1990), Chem Pharm. Bull.,36.96.(19
88) 、特開平６−１７２３５７号等にその合成例を見る
ことができる。しかしながら、これらの文献に記載の方
法においては低収率、反応操作・後処理が煩雑である、
反応に長時間を要する等々、該化合物を効率よく高収率
で得ることは困難であり工業的製造方法としては不十分
であった。また本発明に比較的近い技術として、特開平
７−４８３７６号が開示されている。しかしながら、こ
れに記載の方法は前記合成例に対して改善されていると
は言え、以下に述べる一般式２で表される原料化合物を
フリー体（式中のｎ＝０）で用いなければならないこ
と、ステップ２において塩基としてNaOH水溶液を用いる
等、本発明とは異なっている。また、溶媒を留去するな
ど操作が煩雑であり低収率であり工業的製造方法として
は十分なものではなかった。このため反応操作・後処理
が簡単で高収率な１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５
−イル酢酸類の合成法開発が強く望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、第一に簡便で高収率な１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−５−イル酢酸類の製造方法を提供することであ
る。本発明の目的は第二に写真用カプラー中間体、医農
薬中間体として有用な１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−５−イル酢酸類を提供することにある。
は、第一に簡便で高収率な１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−５−イル酢酸類の製造方法を提供することであ
る。本発明の目的は第二に写真用カプラー中間体、医農
薬中間体として有用な１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−５−イル酢酸類を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するため鋭意検討を行った結果、本発明を成すに
至った。すなわち下記一般式１で表される化合物と下記
一般式２で表される化合物を水、水溶性有機溶媒および
NaOHまたは、CH3COOM(Ｍはアルカリ金属）の存在下で反
応させて一般式３で表される化合物を生成させ次いでM2
CO3(Ｍは前記と同じ）を加えて加熱することにより一般
式４で表される化合物をおよびその製造方法を提供する
ものである。
を達成するため鋭意検討を行った結果、本発明を成すに
至った。すなわち下記一般式１で表される化合物と下記
一般式２で表される化合物を水、水溶性有機溶媒および
NaOHまたは、CH3COOM(Ｍはアルカリ金属）の存在下で反
応させて一般式３で表される化合物を生成させ次いでM2
CO3(Ｍは前記と同じ）を加えて加熱することにより一般
式４で表される化合物をおよびその製造方法を提供する
ものである。
【０００５】
【化４】
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−５−イル酢酸類のうち特に３−（４−tert−
ブチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
５−イル酢酸は、文献未記載の新規物質でありそれは、
米国特許第５，２５６，５２６号や同５，３８４，２３
６号等に記載のカップリング活性、熱安定性に優れ、か
つ色像の光・熱堅牢性、色相に優れるピロロトリアゾー
ル型シアンカプラーの合成原料として有用である。ま
た、３−（４−tert−ブチルフェニル）−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−５−イル酢酸の合成原料である
一般式１に相当する原料化合物ｐ−tert−ブチルフェニ
ルヒドラジドは合成樹脂の改質剤として知られる４−te
rt−ブチルベンゾイックアシドビニルエステルから非常
に安価、簡便な操作で高収率に得られる利点がある。
アゾール−５−イル酢酸類のうち特に３−（４−tert−
ブチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
５−イル酢酸は、文献未記載の新規物質でありそれは、
米国特許第５，２５６，５２６号や同５，３８４，２３
６号等に記載のカップリング活性、熱安定性に優れ、か
つ色像の光・熱堅牢性、色相に優れるピロロトリアゾー
ル型シアンカプラーの合成原料として有用である。ま
た、３−（４−tert−ブチルフェニル）−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−５−イル酢酸の合成原料である
一般式１に相当する原料化合物ｐ−tert−ブチルフェニ
ルヒドラジドは合成樹脂の改質剤として知られる４−te
rt−ブチルベンゾイックアシドビニルエステルから非常
に安価、簡便な操作で高収率に得られる利点がある。
【０００７】次に本発明において用いられる原料化合
物、前記一般式１、２、３で表される化合物および目的
物質である前記一般式４の化合物について詳しく述べ
る。一般式１、３、４においてR1はいずれも置換されて
いてもよい総炭素数（以下Ｃ数と省略）が好ましくは６
〜３６の単環もしくは縮合環のアリール基、Ｃ数が好ま
しくは１〜３０の直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル
基を表し、その置換基の例としては、シアノ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ニトロ基等
がある。
物、前記一般式１、２、３で表される化合物および目的
物質である前記一般式４の化合物について詳しく述べ
る。一般式１、３、４においてR1はいずれも置換されて
いてもよい総炭素数（以下Ｃ数と省略）が好ましくは６
〜３６の単環もしくは縮合環のアリール基、Ｃ数が好ま
しくは１〜３０の直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル
基を表し、その置換基の例としては、シアノ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ニトロ基等
がある。
【０００８】一般式１、３、４においてR1は更に好まし
くは、いずれも置換されていてもよいＣ数６〜３０のア
リール基（例えばフェニル基、１−ナフチル基、ｐ−ト
リル基、ｏ−トリル基、ｐ−tert−ブチルフェニル基、
ｏ−２−エチルヘキシルオキシフェニル基、４−メトキ
シフェニル基、４−メチル−３−ニトロフェニル基、
３，５−ジ−クロロフェニル基、ｐ−シアノフェニル
基、２，４−ジ−tert−ペンチルフェニル基、ペンタン
フルオロフェニル基、ｐ−メタンスルホンアミドフェニ
ル基）、又はＣ数１〜２４のアルキル基（例えばメチル
基、イソプロピル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメ
チルブチル基、ドデシル基、ビニルメチル基、トリフル
オロメチル基、メトキシエチル基、エトキシカルボニル
メチル基、フェノキシエチル基）である。
くは、いずれも置換されていてもよいＣ数６〜３０のア
リール基（例えばフェニル基、１−ナフチル基、ｐ−ト
リル基、ｏ−トリル基、ｐ−tert−ブチルフェニル基、
ｏ−２−エチルヘキシルオキシフェニル基、４−メトキ
シフェニル基、４−メチル−３−ニトロフェニル基、
３，５−ジ−クロロフェニル基、ｐ−シアノフェニル
基、２，４−ジ−tert−ペンチルフェニル基、ペンタン
フルオロフェニル基、ｐ−メタンスルホンアミドフェニ
ル基）、又はＣ数１〜２４のアルキル基（例えばメチル
基、イソプロピル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメ
チルブチル基、ドデシル基、ビニルメチル基、トリフル
オロメチル基、メトキシエチル基、エトキシカルボニル
メチル基、フェノキシエチル基）である。
【０００９】R1は特に好ましくはＣ数６〜２４のアリー
ル基（例えばフェニル基、ｏ−トリル基、ｐ−tert−ブ
チルフェニル基、４−メチル−３−ニトロフェニル基、
３，５−ジ−クロロフェニル基、ｐ−シアノフェニル
基）、又はＣ数１〜２０のアルキル基（例えばメチル
基、イソプロピル、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、
フェノキシエチル基）であり、最も好ましくは４−メチ
ル−３−ニトロフェニル基、ｐ−tert−ブチルフェニル
基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基、フェノキシエ
チル基である。
ル基（例えばフェニル基、ｏ−トリル基、ｐ−tert−ブ
チルフェニル基、４−メチル−３−ニトロフェニル基、
３，５−ジ−クロロフェニル基、ｐ−シアノフェニル
基）、又はＣ数１〜２０のアルキル基（例えばメチル
基、イソプロピル、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、
フェノキシエチル基）であり、最も好ましくは４−メチ
ル−３−ニトロフェニル基、ｐ−tert−ブチルフェニル
基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基、フェノキシエ
チル基である。
【００１０】一般式２におけるR2および一般式２、３に
おけるR3がアルキル基の場合、それらのアルキル基は、
それぞれ独立に好ましくはＣ数１〜１０のアルキル基で
あって、更に好ましくはＣ数１〜４のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基等）である。また、
一般式２、３におけるR3がアリール基の場合、それらの
アリール基は、それぞれ独立に好ましくはＣ数６〜２０
のアルキル基であって、更に好ましくはＣ数６〜１２の
アリール基（例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−ト
リル基等）である。一般式２におけるR2および一般式
２、３におけるR3は、アルキル基が好ましく特に好まし
くはメチル基、エチル基である。
おけるR3がアルキル基の場合、それらのアルキル基は、
それぞれ独立に好ましくはＣ数１〜１０のアルキル基で
あって、更に好ましくはＣ数１〜４のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基等）である。また、
一般式２、３におけるR3がアリール基の場合、それらの
アリール基は、それぞれ独立に好ましくはＣ数６〜２０
のアルキル基であって、更に好ましくはＣ数６〜１２の
アリール基（例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−ト
リル基等）である。一般式２におけるR2および一般式
２、３におけるR3は、アルキル基が好ましく特に好まし
くはメチル基、エチル基である。
【００１１】本発明の反応は下記スキームにて表すこと
ができる。
ができる。
【００１２】
【化５】
【００１３】次に請求項１に記載のステップ１、ステッ
プ２を連続して行う方法について詳細に説明する。ステ
ップ１において用いる塩基は、NaOHまたは、CH3COOM(Ｍ
はアルカリ金属）でありCH3COOM の例としては、CH3COO
Li、CH3COONa、CH3COOK などがあげられるが特にCH3COO
Naが好ましい。また用いる量（モル比）は一般式１で示
される化合物に対して０．８〜１０であり好ましくは
０．８〜３．０、特に好ましくは１．０〜１．５であ
る。ステップ１における溶媒としては水および水溶性有
機溶媒（例えばアセトニトリル、テトラヒドロフラン
（THF)、ジオキサン、MeOH、EtOH、イソプロピルアルコ
ール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）が
あげられるが、好ましくはアセトニトリル、THF であ
り、特に好ましくはアセトニトリルである。またその使
用量は一般式１で示される化合物１モルに対して０．５
〜３．０リットル、特に好ましくは０．５〜１．５リッ
トルである。一般式２で示される化合物の使用量（モル
比）は一般式１で示される化合物に対して０．８〜１．
５、好ましくは０．９〜１．２、特に好ましくは１．０
〜１．１である。反応温度は−３０℃〜８０℃、好まし
くは−１０℃〜６０℃、特に好ましくは０℃〜３０℃で
ある。反応時間は、１分〜２４時間、好ましくは５分〜
６時間、より好ましくは５分〜３時間である。
プ２を連続して行う方法について詳細に説明する。ステ
ップ１において用いる塩基は、NaOHまたは、CH3COOM(Ｍ
はアルカリ金属）でありCH3COOM の例としては、CH3COO
Li、CH3COONa、CH3COOK などがあげられるが特にCH3COO
Naが好ましい。また用いる量（モル比）は一般式１で示
される化合物に対して０．８〜１０であり好ましくは
０．８〜３．０、特に好ましくは１．０〜１．５であ
る。ステップ１における溶媒としては水および水溶性有
機溶媒（例えばアセトニトリル、テトラヒドロフラン
（THF)、ジオキサン、MeOH、EtOH、イソプロピルアルコ
ール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）が
あげられるが、好ましくはアセトニトリル、THF であ
り、特に好ましくはアセトニトリルである。またその使
用量は一般式１で示される化合物１モルに対して０．５
〜３．０リットル、特に好ましくは０．５〜１．５リッ
トルである。一般式２で示される化合物の使用量（モル
比）は一般式１で示される化合物に対して０．８〜１．
５、好ましくは０．９〜１．２、特に好ましくは１．０
〜１．１である。反応温度は−３０℃〜８０℃、好まし
くは−１０℃〜６０℃、特に好ましくは０℃〜３０℃で
ある。反応時間は、１分〜２４時間、好ましくは５分〜
６時間、より好ましくは５分〜３時間である。
【００１４】次にステップ２について詳しく説明する。
ステップ１において生成した一般式３の化合物を含む反
応液に対し加えるM2CO3(Ｍはアルカリ金属）の例として
は、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3 があり好ましくは、Na2C
O3、K2CO3 特に好ましくは、Na 2CO3である。またその使
用量（モル比）は、ステップ１において用いた一般式１
で示される原料化合物に対して１〜１０、好ましくは、
１．５〜５、より好ましくは、２〜３である。ステップ
２において加える水の量は一般式１の原料化合物１モル
に対して１〜２リットルであり、好ましくは約１リット
ルである。反応温度は、０℃から８０℃、好ましくは室
温〜８０℃、より好ましくは、６５〜８０℃である。反
応時間は３０分間〜３時間、好ましくは３０分間〜２時
間である。
ステップ１において生成した一般式３の化合物を含む反
応液に対し加えるM2CO3(Ｍはアルカリ金属）の例として
は、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3 があり好ましくは、Na2C
O3、K2CO3 特に好ましくは、Na 2CO3である。またその使
用量（モル比）は、ステップ１において用いた一般式１
で示される原料化合物に対して１〜１０、好ましくは、
１．５〜５、より好ましくは、２〜３である。ステップ
２において加える水の量は一般式１の原料化合物１モル
に対して１〜２リットルであり、好ましくは約１リット
ルである。反応温度は、０℃から８０℃、好ましくは室
温〜８０℃、より好ましくは、６５〜８０℃である。反
応時間は３０分間〜３時間、好ましくは３０分間〜２時
間である。
【００１５】次に請求項２記載の一般式３で表される化
合物を原料化合物として用いるステップ２の反応も前記
請求項１のステップ２の反応条件と同様に行える。すな
わちステップ２において用いるM2CO3(Ｍはアルカリ金
属）の種類は、前記請求項１と同じでありその使用量
（モル比）は、一般式３で表される原料化合物に対して
１〜１０、好ましくは、２〜３である。加える水の量
は、一般式３で表される原料化合物１モルに対して１〜
３リットルであり、好ましくは約２リットルである。反
応温度は、０℃から８０℃、好ましくは２０〜８０℃、
より好ましくは、６５〜８０℃である。反応時間は３０
分間〜３時間、好ましくは３０分間〜２時間である。
合物を原料化合物として用いるステップ２の反応も前記
請求項１のステップ２の反応条件と同様に行える。すな
わちステップ２において用いるM2CO3(Ｍはアルカリ金
属）の種類は、前記請求項１と同じでありその使用量
（モル比）は、一般式３で表される原料化合物に対して
１〜１０、好ましくは、２〜３である。加える水の量
は、一般式３で表される原料化合物１モルに対して１〜
３リットルであり、好ましくは約２リットルである。反
応温度は、０℃から８０℃、好ましくは２０〜８０℃、
より好ましくは、６５〜８０℃である。反応時間は３０
分間〜３時間、好ましくは３０分間〜２時間である。
【００１６】次に本発明を実施例に基づき詳細に説明す
る。 実施例１ 酢酸ナトリウム５１．４ｇ、水１５０ml、アセトニトリ
ル５００mlの混合物を室温にて攪拌し、その中に３−メ
トキシ−３−イミノエチルプロピオネート塩酸塩１０
０．７ｇを加え５分間攪拌する。４−tert−ブチル安息
香酸ヒドラジド９６ｇを加えて１５℃にて２時間攪拌し
た。反応系内に水８５０ml炭酸ナトリウム１０６ｇを加
えて水浴上加熱環流する。２時間後、水冷にて内温を３
０℃まで下げ濃塩酸１７０mlを滴下して中和する。中和
後反応液を氷冷し析出する３−（４−tert−ブチルフェ
ニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢
酸の結晶を濾過した。 収量１０３．７ｇ 収率８０％ 融点１１８〜１２０℃
（分解） Ｈ−ＮＭＲ（１．３ppm S.9H, 3. 8ppm 2H(ブロー
ド）、7.5ppm d. 2H, 7.95ppm d. 2H)
る。 実施例１ 酢酸ナトリウム５１．４ｇ、水１５０ml、アセトニトリ
ル５００mlの混合物を室温にて攪拌し、その中に３−メ
トキシ−３−イミノエチルプロピオネート塩酸塩１０
０．７ｇを加え５分間攪拌する。４−tert−ブチル安息
香酸ヒドラジド９６ｇを加えて１５℃にて２時間攪拌し
た。反応系内に水８５０ml炭酸ナトリウム１０６ｇを加
えて水浴上加熱環流する。２時間後、水冷にて内温を３
０℃まで下げ濃塩酸１７０mlを滴下して中和する。中和
後反応液を氷冷し析出する３−（４−tert−ブチルフェ
ニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢
酸の結晶を濾過した。 収量１０３．７ｇ 収率８０％ 融点１１８〜１２０℃
（分解） Ｈ−ＮＭＲ（１．３ppm S.9H, 3. 8ppm 2H(ブロー
ド）、7.5ppm d. 2H, 7.95ppm d. 2H)
【００１７】実施例２ ３−〔（４−tert−ブチルベンゾイル）−ヒドラジノ〕
−３−イミノプロピオン酸エチルエステル２６ｇ、炭酸
ナトリウム１８．１ｇ、水１７０mlの混合物を内温８０
℃にて加熱攪拌する。２時間後反応液を冷却し内温３０
℃にてHCl ２９mlを滴下し反応液を中和する。析出する
結晶を濾過して３−（４−tert−ブチルフェニル）−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸の結晶を
得た。収量２１ｇ 収率９５％
−３−イミノプロピオン酸エチルエステル２６ｇ、炭酸
ナトリウム１８．１ｇ、水１７０mlの混合物を内温８０
℃にて加熱攪拌する。２時間後反応液を冷却し内温３０
℃にてHCl ２９mlを滴下し反応液を中和する。析出する
結晶を濾過して３−（４−tert−ブチルフェニル）−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸の結晶を
得た。収量２１ｇ 収率９５％
【００１８】前記ステップ１及び２によって得られる、
本発明の一般式４で表される化合物の具体例について示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明の一般式４で表される化合物の具体例について示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
【化６】
【００２０】融点９３〜９５℃（分解）
【００２１】
【化７】
【００２２】融点２２２℃
【００２３】
【化８】
【００２４】融点２３４〜２３５℃
【００２５】
【化９】
【００２６】油状物
【００２７】
【発明の効果】本発明によって、写真用カプラーや医農
薬の中間体として有用な１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−５−イル酢酸類を簡便でしかも高収率で得ることが
できる。
薬の中間体として有用な１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−５−イル酢酸類を簡便でしかも高収率で得ることが
できる。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式１（式中、R1は置換又は無置
換のアルキル基またはアリール基を表す）で表される化
合物と下記一般式２（式中、R2はアルキル基、R3はアル
キル基またはアリール基を表す。ＡはHCl 、HBr 、HI、
リン酸、H2SO 4 およびパラトルエンスルホン酸の中から
選ばれる酸基質を表す。ｎは０、０．５、または１を表
す。）で表される化合物を水、水溶性有機溶媒およびNa
OHまたは、CH3COOM(Ｍはアルカリ金属）の存在下で反応
させて下記一般式３（式中、R1、R2は、一般式１、２と
同義。）で表される化合物を生成させ、ついでM2CO3(Ｍ
は前記と同義）を加え加熱することにより下記一般式４
（式中、R1は一般式１、３と同義）で表される化合物を
得ることを特徴とする１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−５−イル酢酸類の製造方法。 【化１】 - 【請求項２】 前記一般式３で表される化合物を水およ
びM2CO3(Ｍは請求項１と同じ）の存在下で加熱すること
により前記一般式４で表される化合物を得ることを特徴
とする１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸
類の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１、請求項２記載の下記、３−
（４−tert−ブチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−５−イル酢酸類の製造方法。 【化２】 - 【請求項４】 下記の３−（４−tert−ブチルフェニ
ル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢
酸。 【化３】
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08268896A JP3808538B2 (ja) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | １ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸類および、その製造法 |
| EP19970105609 EP0805150B1 (en) | 1996-04-04 | 1997-04-04 | A method for preparing 1H-1,2,4-triazol-5-yl acetic acid compounds, and the novel 3-(4-tert-butylphenyl)-1H-1,2,4-triazol-5-yl acetic acid |
| DE1997617822 DE69717822T2 (de) | 1996-04-04 | 1997-04-04 | 3-(4-Tert-butylphenyl)-1H-1,2,4-triazol-5-ylessigsäure und ihre Verwendungen, insbesondere zur Herstellung von fotographischen Kupplern |
| DE1997609228 DE69709228T2 (de) | 1996-04-04 | 1997-04-04 | Verfahren zur Herstellung von 1H-1,2,4-triazol-5-yl-Essigsäure Derivaten, sowie die neue 3-(4-tert-butylphenyl)-1H-1,2,4-triazol-5-yl Essigsäure |
| EP98123055A EP0919549B1 (en) | 1996-04-04 | 1997-04-04 | 3-(4-Tert-butylphenyl)-1H-1,2,4-trizaol-5-yl acetic acid and uses thereof, particularly for the preparation of photographic couplers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08268896A JP3808538B2 (ja) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | １ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸類および、その製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09268182A true JPH09268182A (ja) | 1997-10-14 |
| JP3808538B2 JP3808538B2 (ja) | 2006-08-16 |
Family
ID=13781367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08268896A Expired - Lifetime JP3808538B2 (ja) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | １ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸類および、その製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0919549B1 (ja) |
| JP (1) | JP3808538B2 (ja) |
| DE (2) | DE69709228T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014522877A (ja) * | 2011-08-11 | 2014-09-08 | バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー | １，２，４−トリアゾリル置換されたケトエノール類 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2684265B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1997-12-03 | 富士写真フイルム株式会社 | シアン画像形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP3020188B2 (ja) * | 1992-12-03 | 2000-03-15 | 富士写真フイルム株式会社 | １Ｈ−ピロロ−〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール誘導体 |
| JP3274555B2 (ja) * | 1993-08-04 | 2002-04-15 | 富士写真フイルム株式会社 | １Ｈ−ピロロ−〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール誘導体の製造方法 |
| JP3505241B2 (ja) * | 1994-10-12 | 2004-03-08 | 富士写真フイルム株式会社 | １Ｈ−１，２，４−トリアゾール誘導体及び１Ｈ−ピロロ−〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール誘導体 |
| EP0720981B1 (en) * | 1995-01-05 | 1998-10-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Cyclohexyloxycarbonylacetohydrazides and method for producing 1H-1,2,4-triazoles using the hydrazides |
-
1996
- 1996-04-04 JP JP08268896A patent/JP3808538B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-04-04 DE DE1997609228 patent/DE69709228T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 EP EP98123055A patent/EP0919549B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 EP EP19970105609 patent/EP0805150B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 DE DE1997617822 patent/DE69717822T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014522877A (ja) * | 2011-08-11 | 2014-09-08 | バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー | １，２，４−トリアゾリル置換されたケトエノール類 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69709228D1 (de) | 2002-01-31 |
| JP3808538B2 (ja) | 2006-08-16 |
| EP0805150A3 (en) | 1997-12-10 |
| EP0919549B1 (en) | 2002-12-11 |
| EP0919549A1 (en) | 1999-06-02 |
| DE69717822D1 (de) | 2003-01-23 |
| EP0805150A2 (en) | 1997-11-05 |
| DE69717822T2 (de) | 2003-09-11 |
| DE69709228T2 (de) | 2002-07-25 |
| EP0805150B1 (en) | 2001-12-19 |
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