JPH09279449A - 積層不織布及びその製造方法 - Google Patents
積層不織布及びその製造方法Info
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Landscapes
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性に優
れ、良好な生分解性能を有するとともにその制御が可能
であり、吸湿性、吸水性に富み、さらに実使用に耐えう
るだけの充分な強力を有する積層不織布を提供する。 【解決手段】 生分解性を有する第1の脂肪族ポリエス
テルからなる芯成分とこの芯成分よりも融点の低い生分
解性を有する第2の脂肪族ポリエステルからなる鞘成分
とを用いて、芯鞘型複合繊維を溶融複合紡糸し、次いで
延伸し、得られた延伸糸条に機械捲縮を付与した後に所
定長に切断して短繊維となし、この短繊維をカーディン
グすることにより短繊維ウエブを形成し、この短繊維ウ
エブに天然繊維からなる天然繊維ウエブを積層した後
に、超音波融着処理を施して両ウエブを部分的に融着さ
せ一体化して積層不織布を得る。
れ、良好な生分解性能を有するとともにその制御が可能
であり、吸湿性、吸水性に富み、さらに実使用に耐えう
るだけの充分な強力を有する積層不織布を提供する。 【解決手段】 生分解性を有する第1の脂肪族ポリエス
テルからなる芯成分とこの芯成分よりも融点の低い生分
解性を有する第2の脂肪族ポリエステルからなる鞘成分
とを用いて、芯鞘型複合繊維を溶融複合紡糸し、次いで
延伸し、得られた延伸糸条に機械捲縮を付与した後に所
定長に切断して短繊維となし、この短繊維をカーディン
グすることにより短繊維ウエブを形成し、この短繊維ウ
エブに天然繊維からなる天然繊維ウエブを積層した後
に、超音波融着処理を施して両ウエブを部分的に融着さ
せ一体化して積層不織布を得る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、医療・衛生材料、
生活資材あるいは一般産業資材など、生分解性能及び吸
水性が要望される幅広い用途に好適な積層不織布及びそ
の製造方法に関するものである。
生活資材あるいは一般産業資材など、生分解性能及び吸
水性が要望される幅広い用途に好適な積層不織布及びそ
の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から、生分解性能を有する不織布と
しては、例えば乾式法あるいは溶液浸漬法により得られ
るビスコース短繊維不織布、湿式法により得られるキュ
プラレーヨン長繊維不織布やビスコースレーヨン長繊維
不織布、キチンやコラーゲンのような天然物の化学繊維
からなる不織布、コットンからなるスパンレース不織布
等が知られている。しかしながら、これらの生分解性不
織布は機械的強度が低くかつ親水性であるため吸水・湿
潤の時の機械的強度の低下が著しい。さらに、これらの
不織布は素材自体が非熱可塑性であることから、熱接着
性や熱成形性を有しない等の問題を有していた。
しては、例えば乾式法あるいは溶液浸漬法により得られ
るビスコース短繊維不織布、湿式法により得られるキュ
プラレーヨン長繊維不織布やビスコースレーヨン長繊維
不織布、キチンやコラーゲンのような天然物の化学繊維
からなる不織布、コットンからなるスパンレース不織布
等が知られている。しかしながら、これらの生分解性不
織布は機械的強度が低くかつ親水性であるため吸水・湿
潤の時の機械的強度の低下が著しい。さらに、これらの
不織布は素材自体が非熱可塑性であることから、熱接着
性や熱成形性を有しない等の問題を有していた。
【0003】このような問題を解決する生分解性不織布
として、特開平5−93318号公報または特開平5−
195407号公報に生分解性を有する熱可塑性重合体
を用いた不織布が開示されている。しかし、これらは、
製造の際の紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性に劣
り、しかも熱圧接工程等において全融タイプとなるので
得られた不織布の機械的特性及び柔軟性に劣るものであ
った。
として、特開平5−93318号公報または特開平5−
195407号公報に生分解性を有する熱可塑性重合体
を用いた不織布が開示されている。しかし、これらは、
製造の際の紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性に劣
り、しかも熱圧接工程等において全融タイプとなるので
得られた不織布の機械的特性及び柔軟性に劣るものであ
った。
【0004】生分解性不織布の製造工程においてこのよ
うな問題が生じるのは、一般的に生分解性を有する重合
体の融点及び結晶化温度が低く、しかも結晶化速度が遅
いことに起因する。すなわち、溶融紡出後の冷却・細化
において糸条間に密着が発生し、次工程での延伸・捲縮
付与工程において操業性を著しく損なうものであった。
しかも、前述のような従来の製造方法では、生分解性能
の制御は、適用する重合体の種類、繊度、繊維の配向度
などを変更することにより幾分かは可能ではあるが、微
妙な制御は不可能であった。
うな問題が生じるのは、一般的に生分解性を有する重合
体の融点及び結晶化温度が低く、しかも結晶化速度が遅
いことに起因する。すなわち、溶融紡出後の冷却・細化
において糸条間に密着が発生し、次工程での延伸・捲縮
付与工程において操業性を著しく損なうものであった。
しかも、前述のような従来の製造方法では、生分解性能
の制御は、適用する重合体の種類、繊度、繊維の配向度
などを変更することにより幾分かは可能ではあるが、微
妙な制御は不可能であった。
【0005】さらに、生分解性熱可塑性重合体からなる
繊維単独で形成された不織布は、機械的特性には優れる
ものの、吸湿性、吸水性に劣り、用途が限定されるもの
であった。これを改善する方法としては、吸水性に優れ
る天然繊維等を積層することが考えられるが、生分解性
熱可塑性重合体からなるウエブと天然繊維からなるウエ
ブとを積層して部分熱融着を施す場合に通常適用される
熱エンボスロールを用いた熱圧接装置によると、両ウエ
ブ間の接着力が弱く、得られる積層不織布は到底使用に
耐えるものではなかった。
繊維単独で形成された不織布は、機械的特性には優れる
ものの、吸湿性、吸水性に劣り、用途が限定されるもの
であった。これを改善する方法としては、吸水性に優れ
る天然繊維等を積層することが考えられるが、生分解性
熱可塑性重合体からなるウエブと天然繊維からなるウエ
ブとを積層して部分熱融着を施す場合に通常適用される
熱エンボスロールを用いた熱圧接装置によると、両ウエ
ブ間の接着力が弱く、得られる積層不織布は到底使用に
耐えるものではなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
を解決し、紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性に優
れ、良好な生分解性能を有するとともにその制御が可能
であり、吸湿性、吸水性に富み、さらに実使用に耐えう
るだけの充分な強力を有する積層不織布及びその製造方
法を提供しようとするものである。
を解決し、紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性に優
れ、良好な生分解性能を有するとともにその制御が可能
であり、吸湿性、吸水性に富み、さらに実使用に耐えう
るだけの充分な強力を有する積層不織布及びその製造方
法を提供しようとするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく、鋭意検討の結果本発明に至った。すなわ
ち、本発明は以下の構成を要旨とするものである。
解決すべく、鋭意検討の結果本発明に至った。すなわ
ち、本発明は以下の構成を要旨とするものである。
【0008】(1)複合短繊維からなる短繊維ウエブと
天然繊維からなる天然繊維ウエブとが積層され部分的な
超音波融着により一体化されており、前記複合短繊維が
生分解性を有する第1の脂肪族ポリエステルからなる芯
成分とこの芯成分よりも融点の低い生分解性を有する第
2の脂肪族ポリエステルからなる鞘成分とから形成され
る芯鞘型複合断面を有してなることを特徴とする積層不
織布。
天然繊維からなる天然繊維ウエブとが積層され部分的な
超音波融着により一体化されており、前記複合短繊維が
生分解性を有する第1の脂肪族ポリエステルからなる芯
成分とこの芯成分よりも融点の低い生分解性を有する第
2の脂肪族ポリエステルからなる鞘成分とから形成され
る芯鞘型複合断面を有してなることを特徴とする積層不
織布。
【0009】(2)生分解性を有する第1の脂肪族ポリ
エステルからなる芯成分とこの芯成分よりも融点の低い
生分解性を有する第2の脂肪族ポリエステルからなる鞘
成分とを用いて、芯鞘型複合繊維を溶融複合紡糸し、次
いで延伸し、得られた延伸糸条に機械捲縮を付与した後
に所定長に切断して短繊維となし、この短繊維をカーデ
ィングすることにより短繊維ウエブを形成し、この短繊
維ウエブに天然繊維からなる天然繊維ウエブを積層した
後に、超音波融着処理を施して両ウエブを部分的に融着
させ一体化することを特徴とする積層不織布の製造方
法。
エステルからなる芯成分とこの芯成分よりも融点の低い
生分解性を有する第2の脂肪族ポリエステルからなる鞘
成分とを用いて、芯鞘型複合繊維を溶融複合紡糸し、次
いで延伸し、得られた延伸糸条に機械捲縮を付与した後
に所定長に切断して短繊維となし、この短繊維をカーデ
ィングすることにより短繊維ウエブを形成し、この短繊
維ウエブに天然繊維からなる天然繊維ウエブを積層した
後に、超音波融着処理を施して両ウエブを部分的に融着
させ一体化することを特徴とする積層不織布の製造方
法。
【0010】以上のように、本発明の積層不織布を構成
する短繊維ウエブは、融点の異なる2成分を複合してな
る芯鞘型複合短繊維により形成されていることにより、
紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性と生分解性能との
いずれにも優れるものとなるのである。
する短繊維ウエブは、融点の異なる2成分を複合してな
る芯鞘型複合短繊維により形成されていることにより、
紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性と生分解性能との
いずれにも優れるものとなるのである。
【0011】また、本発明の積層不織布は、天然繊維に
よって吸水性を発揮させるとともに、湿潤時の機械的強
力に劣るという天然繊維の特性を短繊維ウエブによって
補強するものである。すなわち、短繊維ウエブと天然繊
維ウエブとを積層することにより、吸水性および機械的
特性を併せ持つことができるのである。しかも、短繊維
ウエブは脂肪族ポリエステル系重合体から構成され、天
然繊維ウエブはコットン等の分解性素材から構成される
ため、本発明の積層不織布の構成素材は全て自然環境下
で分解し得るものである。
よって吸水性を発揮させるとともに、湿潤時の機械的強
力に劣るという天然繊維の特性を短繊維ウエブによって
補強するものである。すなわち、短繊維ウエブと天然繊
維ウエブとを積層することにより、吸水性および機械的
特性を併せ持つことができるのである。しかも、短繊維
ウエブは脂肪族ポリエステル系重合体から構成され、天
然繊維ウエブはコットン等の分解性素材から構成される
ため、本発明の積層不織布の構成素材は全て自然環境下
で分解し得るものである。
【0012】さらに、本発明の積層不織布は、短繊維ウ
エブと天然繊維ウエブとが超音波融着により一体化され
てなるので、両ウエブ間の剥離強力に優れ、充分に実使
用に耐えうるものである。
エブと天然繊維ウエブとが超音波融着により一体化され
てなるので、両ウエブ間の剥離強力に優れ、充分に実使
用に耐えうるものである。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明の積層不織布は、複合短繊
維からなる短繊維ウエブと天然繊維からなる天然繊維ウ
エブとが積層されてなるものである。
維からなる短繊維ウエブと天然繊維からなる天然繊維ウ
エブとが積層されてなるものである。
【0014】まず、本発明の短繊維ウエブについて説明
する。本発明において適用される短繊維は、生分解性を
有する第1の脂肪族ポリエステルからなる芯成分とこの
芯成分よりも融点の低い生分解性を有する第2の脂肪族
ポリエステルからなる鞘成分とから形成される複合短繊
維である。
する。本発明において適用される短繊維は、生分解性を
有する第1の脂肪族ポリエステルからなる芯成分とこの
芯成分よりも融点の低い生分解性を有する第2の脂肪族
ポリエステルからなる鞘成分とから形成される複合短繊
維である。
【0015】芯成分及び鞘成分を構成する第1及び第2
の生分解性脂肪族ポリエステルとしては、例えば、ポリ
グリコール酸やポリ乳酸のようなポリ(α−ヒドロキシ
酸)またはこれらを構成する繰り返し単位要素による共
重合体が挙げられる。また、ポリ(ε−カプロラクト
ン)、ポリ(β−プロピオラクトン)のようなポリ(ω
−ヒドロキシアルカノエート)が、さらに、ポリ−3−
ヒドロキシプロピオネート、ポリ−3−ヒドロキシブチ
レート、ポリ−3−ヒドロキシカプロエート、ポリ−3
−ヒドロキシヘプタノエート、ポリ−3−ヒドロキシオ
クタノエートのようなポリ(β−ヒドロキシアルカノエ
ート)及びこれらを構成する繰り返し単位要素とポリ−
3−ヒドロキシバリレートやポリ−4−ヒドロキシブチ
レートを構成する繰り返し単位要素との共重合体が挙げ
られる。また、ジオールとジカルボン酸の縮重合体から
なるものとして、例えば、ポリエチレンオキサレート、
ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、
ポリエチレンアゼテート、ポリブチレンオキサレート、
ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、
ポリブチレンセバケート、ポリヘキサメチレンセバケー
ト、ポリネオペンチルオキサレートまたはこれらを構成
する繰り返し単位要素による共重合体が挙げられる。ま
た、以上の脂肪族ポリエステルを複数ブレンドして用い
ることもできる。以上の脂肪族ポリエステルのなかで
は、製糸性及び生分解性能の観点から、ポリブチレンサ
クシネート、ポリエチレンサクシネートならびにポリブ
チレンアジペートが特に好ましく、さらに特に、ブチレ
ンサクシネートを主繰り返し単位としてこれにエチレン
サクシネートあるいはブチレンアジペートを共重合せし
めた共重合ポリエステルが好適である。本発明において
は、以上の脂肪族ポリエステルの中から選択された2種
の重合体のうち、融点が高い方の重合体を芯部に配し、
融点が低い方の重合体を鞘部に配するのである。
の生分解性脂肪族ポリエステルとしては、例えば、ポリ
グリコール酸やポリ乳酸のようなポリ(α−ヒドロキシ
酸)またはこれらを構成する繰り返し単位要素による共
重合体が挙げられる。また、ポリ(ε−カプロラクト
ン)、ポリ(β−プロピオラクトン)のようなポリ(ω
−ヒドロキシアルカノエート)が、さらに、ポリ−3−
ヒドロキシプロピオネート、ポリ−3−ヒドロキシブチ
レート、ポリ−3−ヒドロキシカプロエート、ポリ−3
−ヒドロキシヘプタノエート、ポリ−3−ヒドロキシオ
クタノエートのようなポリ(β−ヒドロキシアルカノエ
ート)及びこれらを構成する繰り返し単位要素とポリ−
3−ヒドロキシバリレートやポリ−4−ヒドロキシブチ
レートを構成する繰り返し単位要素との共重合体が挙げ
られる。また、ジオールとジカルボン酸の縮重合体から
なるものとして、例えば、ポリエチレンオキサレート、
ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、
ポリエチレンアゼテート、ポリブチレンオキサレート、
ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、
ポリブチレンセバケート、ポリヘキサメチレンセバケー
ト、ポリネオペンチルオキサレートまたはこれらを構成
する繰り返し単位要素による共重合体が挙げられる。ま
た、以上の脂肪族ポリエステルを複数ブレンドして用い
ることもできる。以上の脂肪族ポリエステルのなかで
は、製糸性及び生分解性能の観点から、ポリブチレンサ
クシネート、ポリエチレンサクシネートならびにポリブ
チレンアジペートが特に好ましく、さらに特に、ブチレ
ンサクシネートを主繰り返し単位としてこれにエチレン
サクシネートあるいはブチレンアジペートを共重合せし
めた共重合ポリエステルが好適である。本発明において
は、以上の脂肪族ポリエステルの中から選択された2種
の重合体のうち、融点が高い方の重合体を芯部に配し、
融点が低い方の重合体を鞘部に配するのである。
【0016】ところで、脂肪族ポリエステルは一般に、
融点が高い程、紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性に
は優れるものの、結晶化度が高いため生分解性能には劣
り、逆に、融点が低い程、紡出糸条の冷却性及び可紡
性、延伸性には劣るものの、結晶化度が低いため生分解
性能には優れる。例えば、繊維横断面が比較的融点の高
い成分単相からなる場合には、製糸性及び不織布化には
優れるものの、目標とする生分解性能を得ることができ
ない。一方、繊維横断面が比較的融点の低い成分単相か
らなる場合には、溶融紡糸に際し紡出糸条の冷却性に劣
り不織布を得ることができない。
融点が高い程、紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性に
は優れるものの、結晶化度が高いため生分解性能には劣
り、逆に、融点が低い程、紡出糸条の冷却性及び可紡
性、延伸性には劣るものの、結晶化度が低いため生分解
性能には優れる。例えば、繊維横断面が比較的融点の高
い成分単相からなる場合には、製糸性及び不織布化には
優れるものの、目標とする生分解性能を得ることができ
ない。一方、繊維横断面が比較的融点の低い成分単相か
らなる場合には、溶融紡糸に際し紡出糸条の冷却性に劣
り不織布を得ることができない。
【0017】本発明においては、例えば、鞘成分が冷却
性、延伸性に劣る重合体であっても、比較的融点の高い
重合体を芯成分として用いることにより、紡出糸条の冷
却性、延伸性を向上させることができるのである。ま
た、芯成分が生分解性能に劣る重合体であっても、比較
的融点の低い生分解性能に優れる重合体を複合すること
により、芯成分は、繊度が極めて細い状態で経時的に取
り残されることとなり、不織布としての生分解性能には
優れる結果となる。
性、延伸性に劣る重合体であっても、比較的融点の高い
重合体を芯成分として用いることにより、紡出糸条の冷
却性、延伸性を向上させることができるのである。ま
た、芯成分が生分解性能に劣る重合体であっても、比較
的融点の低い生分解性能に優れる重合体を複合すること
により、芯成分は、繊度が極めて細い状態で経時的に取
り残されることとなり、不織布としての生分解性能には
優れる結果となる。
【0018】このことから、芯成分として、ポリブチレ
ンサクシネートを用い、鞘成分として、ブチレンサクシ
ネートの共重合量比が70〜90モル%となるようにブ
チレンサクシネートにエチレンサクシネートあるいはブ
チレンアジペートを共重合せしめた共重合ポリエステル
を用いることが好ましい。ブチレンサクシネートの共重
合量比が70モル%未満であると、生分解性能には優れ
るものの、紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性に劣
り、目的とする短繊維が得られないこととなる。逆に、
90モル%を超えると、紡出糸条の冷却性及び可紡性、
延伸性には優れるものの、生分解性能に劣り本発明の目
的とするものではない。
ンサクシネートを用い、鞘成分として、ブチレンサクシ
ネートの共重合量比が70〜90モル%となるようにブ
チレンサクシネートにエチレンサクシネートあるいはブ
チレンアジペートを共重合せしめた共重合ポリエステル
を用いることが好ましい。ブチレンサクシネートの共重
合量比が70モル%未満であると、生分解性能には優れ
るものの、紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性に劣
り、目的とする短繊維が得られないこととなる。逆に、
90モル%を超えると、紡出糸条の冷却性及び可紡性、
延伸性には優れるものの、生分解性能に劣り本発明の目
的とするものではない。
【0019】なお、本発明において、芯成分及び鞘成分
に適用される前述の脂肪族ポリエステルは、数平均分子
量が約20,000以上、好ましくは40,000以
上、さらに好ましくは60,000以上のものが、製糸
性及び得られる糸条の特性の点で良い。また、重合度を
高めるために少量のジイソシアネートやテトラカルボン
酸二無水物などで鎖延長したものでも良い。
に適用される前述の脂肪族ポリエステルは、数平均分子
量が約20,000以上、好ましくは40,000以
上、さらに好ましくは60,000以上のものが、製糸
性及び得られる糸条の特性の点で良い。また、重合度を
高めるために少量のジイソシアネートやテトラカルボン
酸二無水物などで鎖延長したものでも良い。
【0020】また、本発明においては、前述の芯成分及
び鞘成分の両方またはいずれか一方に、必要に応じて、
例えば艶消し剤、顔料、光安定剤、酸化防止剤等を本発
明の効果を損なわない範囲内で添加することができる。
び鞘成分の両方またはいずれか一方に、必要に応じて、
例えば艶消し剤、顔料、光安定剤、酸化防止剤等を本発
明の効果を損なわない範囲内で添加することができる。
【0021】特に、本発明においては、短繊維の製造に
際して紡出糸条の冷却性を向上させるうえで、その構成
成分のうちの少なくとも鞘成分中に結晶核剤が添加され
ていることが好ましい。結晶核剤を添加することによ
り、溶融紡出後に固化しにくい低結晶性の重合体であっ
ても、紡出糸条間に密着が発生するのを防止することが
できる。ここで、結晶核剤としては、粉末状の無機物
で、かつ溶融液に溶解したりするものでなければ特に制
限をうけないが、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、窒化ホウ素、シリカゲル、酸化マグネシウムまたは
これらの混合物が好適に用いられる。
際して紡出糸条の冷却性を向上させるうえで、その構成
成分のうちの少なくとも鞘成分中に結晶核剤が添加され
ていることが好ましい。結晶核剤を添加することによ
り、溶融紡出後に固化しにくい低結晶性の重合体であっ
ても、紡出糸条間に密着が発生するのを防止することが
できる。ここで、結晶核剤としては、粉末状の無機物
で、かつ溶融液に溶解したりするものでなければ特に制
限をうけないが、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、窒化ホウ素、シリカゲル、酸化マグネシウムまたは
これらの混合物が好適に用いられる。
【0022】また、結晶核剤を添加する際には、芯成分
中への結晶核剤の添加量をQA (重量%)とし、鞘成分
中への結晶核剤の添加量をQB (重量%)としたとき
に、(1)式及び(2)式を満足するように添加されて
いることが好ましい。 [(ΔTA +ΔTB)/100]−2 /3 ≦QA +QB ≦[(ΔTA +ΔTB)/100]+4 …(1) QA ≦QB …(2) 但し、ΔTA =芯成分の融点−芯成分の結晶化温度 ΔTB =鞘成分の融点−鞘成分の結晶化温度 結晶核剤の全添加量QA +QB (重量%)が(1)式で
定義された上限を超えると、紡出糸条の冷却効果は高い
ものの、製糸性が低下するとともに得られた短繊維ひい
ては不織布の機械的性能が劣り好ましくない。逆に、結
晶核剤の全添加量QA +QB (重量%)が(1)式で定
義された下限より低くなると、紡出糸条の冷却性が低下
して紡出糸条間に密着が発生し、目標とする短繊維を得
ることが困難となる。また、芯成分中への結晶核剤の添
加量QA (重量%)が、鞘成分中への結晶核剤の添加量
QB (重量%)よりも多くなると、芯成分の冷却性はさ
らに向上するが、鞘成分の冷却性が低くなり、これによ
って紡出糸条間に密着が発生しやすくなるため好ましく
ない。
中への結晶核剤の添加量をQA (重量%)とし、鞘成分
中への結晶核剤の添加量をQB (重量%)としたとき
に、(1)式及び(2)式を満足するように添加されて
いることが好ましい。 [(ΔTA +ΔTB)/100]−2 /3 ≦QA +QB ≦[(ΔTA +ΔTB)/100]+4 …(1) QA ≦QB …(2) 但し、ΔTA =芯成分の融点−芯成分の結晶化温度 ΔTB =鞘成分の融点−鞘成分の結晶化温度 結晶核剤の全添加量QA +QB (重量%)が(1)式で
定義された上限を超えると、紡出糸条の冷却効果は高い
ものの、製糸性が低下するとともに得られた短繊維ひい
ては不織布の機械的性能が劣り好ましくない。逆に、結
晶核剤の全添加量QA +QB (重量%)が(1)式で定
義された下限より低くなると、紡出糸条の冷却性が低下
して紡出糸条間に密着が発生し、目標とする短繊維を得
ることが困難となる。また、芯成分中への結晶核剤の添
加量QA (重量%)が、鞘成分中への結晶核剤の添加量
QB (重量%)よりも多くなると、芯成分の冷却性はさ
らに向上するが、鞘成分の冷却性が低くなり、これによ
って紡出糸条間に密着が発生しやすくなるため好ましく
ない。
【0023】また、本発明において、芯成分及び鞘成分
の粘度は特に限定しないが、芯成分の粘度が鞘成分の粘
度より高い方が好ましい。これは、一般に熱可塑性樹脂
の複合紡糸においては低粘度成分が高粘度成分を被覆し
ようとする力が働くことに起因する。すなわち、本発明
においては、芯成分を高粘度にすることにより繊維横断
面において芯鞘形態を保持させるのに好適となる。
の粘度は特に限定しないが、芯成分の粘度が鞘成分の粘
度より高い方が好ましい。これは、一般に熱可塑性樹脂
の複合紡糸においては低粘度成分が高粘度成分を被覆し
ようとする力が働くことに起因する。すなわち、本発明
においては、芯成分を高粘度にすることにより繊維横断
面において芯鞘形態を保持させるのに好適となる。
【0024】従って、本発明で適用する重合体のメルト
フローレート値(以降、MFR値と記す)は、芯成分が
5〜50g/10分であり、鞘成分が10〜70g/1
0分であることが好ましい。但し、本発明におけるMF
R値は、ASTM−D−1238(E)記載の方法に準
じて測定したものである。芯成分のMFR値が5g/1
0分未満及び/または鞘成分のMFR値が10g/10
分未満であると、あまりにも高粘度であるため、紡出糸
条の細化がスムーズに行われず操業性を損なう結果とな
り、しかも得られる繊維は太繊度で均斉度に劣るものと
なる。逆に、芯成分のMFR値が50g/10分及び/
または鞘成分のMFR値が70g/10分を超えると、
あまりにも低粘度であるため、複合断面が不安定となる
ばかりか、紡糸工程において糸切れが発生し操業性を損
なうとともに、得られる不織布の機械的特性が劣る結果
となる。これらの理由により、芯成分のMFR値は10
〜45g/10分、鞘成分のMFR値は15〜65g/
10分であることがさらに好ましい。
フローレート値(以降、MFR値と記す)は、芯成分が
5〜50g/10分であり、鞘成分が10〜70g/1
0分であることが好ましい。但し、本発明におけるMF
R値は、ASTM−D−1238(E)記載の方法に準
じて測定したものである。芯成分のMFR値が5g/1
0分未満及び/または鞘成分のMFR値が10g/10
分未満であると、あまりにも高粘度であるため、紡出糸
条の細化がスムーズに行われず操業性を損なう結果とな
り、しかも得られる繊維は太繊度で均斉度に劣るものと
なる。逆に、芯成分のMFR値が50g/10分及び/
または鞘成分のMFR値が70g/10分を超えると、
あまりにも低粘度であるため、複合断面が不安定となる
ばかりか、紡糸工程において糸切れが発生し操業性を損
なうとともに、得られる不織布の機械的特性が劣る結果
となる。これらの理由により、芯成分のMFR値は10
〜45g/10分、鞘成分のMFR値は15〜65g/
10分であることがさらに好ましい。
【0025】本発明に適用される複合短繊維は、芯成分
/鞘成分の複合比が1/3〜3/1(重量比)であるこ
とが好ましい。複合比がこの範囲を外れると紡出糸条の
冷却性及び可紡性、延伸性と生分解性能とを併せて満足
することができず、さらに、繊維横断面形状の不安定さ
を誘発するため好ましくない。例えば、芯成分/鞘成分
の複合比が1/3を超えると、生分解性能には優れるも
のの、紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性には劣る結
果となる。逆に、芯成分/鞘成分の複合比が3/1を超
えると、紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性には優れ
るものの、生分解性能には劣る結果となる。さらに例え
ば、芯成分が生分解性能に劣る重合体であれば、鞘成分
の複合比を上げることにより生分解速度を促進させるこ
とができる。この理由により、さらに好ましくは1/
2.5〜2.5/1(重量比)が良い。
/鞘成分の複合比が1/3〜3/1(重量比)であるこ
とが好ましい。複合比がこの範囲を外れると紡出糸条の
冷却性及び可紡性、延伸性と生分解性能とを併せて満足
することができず、さらに、繊維横断面形状の不安定さ
を誘発するため好ましくない。例えば、芯成分/鞘成分
の複合比が1/3を超えると、生分解性能には優れるも
のの、紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性には劣る結
果となる。逆に、芯成分/鞘成分の複合比が3/1を超
えると、紡出糸条の冷却性及び可紡性、延伸性には優れ
るものの、生分解性能には劣る結果となる。さらに例え
ば、芯成分が生分解性能に劣る重合体であれば、鞘成分
の複合比を上げることにより生分解速度を促進させるこ
とができる。この理由により、さらに好ましくは1/
2.5〜2.5/1(重量比)が良い。
【0026】本発明においては、複合短繊維の単糸繊度
が1.5〜10デニールであることが好ましい。1.5
デニール未満であると、紡糸口金の複雑化、製糸工程に
おける糸切れの増大、生産量の低下及び繊維横断面形状
の不安定さなどを招くため好ましくない。逆に、10デ
ニールを超えると紡出糸条の冷却性に劣るとともに生分
解性能にも劣る結果となる。この理由により、さらに好
ましくは2〜8デニールが良い。
が1.5〜10デニールであることが好ましい。1.5
デニール未満であると、紡糸口金の複雑化、製糸工程に
おける糸切れの増大、生産量の低下及び繊維横断面形状
の不安定さなどを招くため好ましくない。逆に、10デ
ニールを超えると紡出糸条の冷却性に劣るとともに生分
解性能にも劣る結果となる。この理由により、さらに好
ましくは2〜8デニールが良い。
【0027】以上のように、本発明に適用される短繊維
ウエブは、融点を異にする生分解性脂肪族ポリエステル
からなる芯成分及び鞘成分で構成された芯鞘型複合短繊
維で形成されるウエブであって、両成分の複合比、単糸
繊度などを組み合わせることにより、要求する紡出糸条
の冷却性及び可紡性、延伸性が得られ、さらに生分解性
能を制御することができるのである。
ウエブは、融点を異にする生分解性脂肪族ポリエステル
からなる芯成分及び鞘成分で構成された芯鞘型複合短繊
維で形成されるウエブであって、両成分の複合比、単糸
繊度などを組み合わせることにより、要求する紡出糸条
の冷却性及び可紡性、延伸性が得られ、さらに生分解性
能を制御することができるのである。
【0028】次に、本発明の天然繊維ウエブについて説
明する。本発明において適用される天然繊維としては、
コットン、ラミー、短繊維状に裁断されたシルク繊維等
が好ましく、これらの天然繊維を単独または複数組み合
わせて、短繊維ウエブが作成される。ここで、コットン
繊維としては、晒し加工の施されていないコーマ糸、晒
し加工された晒し綿、また、織物、編み物から得られた
反毛が挙げられる。
明する。本発明において適用される天然繊維としては、
コットン、ラミー、短繊維状に裁断されたシルク繊維等
が好ましく、これらの天然繊維を単独または複数組み合
わせて、短繊維ウエブが作成される。ここで、コットン
繊維としては、晒し加工の施されていないコーマ糸、晒
し加工された晒し綿、また、織物、編み物から得られた
反毛が挙げられる。
【0029】本発明における短繊維ウエブおよび天然繊
維ウエブは、カード機の進行方向に配列したパラレルウ
エブ、パラレルウエブのクロスレイドされたウエブ、ラ
ンダムに配列したランダムウエブあるいは中程度に配列
したセミランダムウエブのいずれであっても良く、使用
用途によって適宜選択することができる。特に、衣料用
途に用いる場合には、不織布としての強力において、縦
/横強力比が概ね1/1となるカードウエブを使用する
のが好ましい。
維ウエブは、カード機の進行方向に配列したパラレルウ
エブ、パラレルウエブのクロスレイドされたウエブ、ラ
ンダムに配列したランダムウエブあるいは中程度に配列
したセミランダムウエブのいずれであっても良く、使用
用途によって適宜選択することができる。特に、衣料用
途に用いる場合には、不織布としての強力において、縦
/横強力比が概ね1/1となるカードウエブを使用する
のが好ましい。
【0030】本発明の積層不織布は、短繊維ウエブと天
然繊維ウエブとを積層したものであるが、天然繊維ウエ
ブと短繊維ウエブとの積層比率は10/90〜90/1
0(重量%)であることが好ましい。天然繊維が10重
量%未満であると、積層不織布の機械的特性には優れる
ものの、吸湿性、吸水性を充分に向上させることができ
ず、天然繊維を積層した目的を達成することができない
ため好ましくない。逆に、天然繊維が90重量%を超え
ると、吸湿性、吸水性には優れるものの、機械的特性を
損なうこととなり好ましくない。これらの理由により、
天然繊維ウエブと短繊維ウエブとの積層比率は20/8
0〜80/20(重量%)であることがさらに好まし
い。
然繊維ウエブとを積層したものであるが、天然繊維ウエ
ブと短繊維ウエブとの積層比率は10/90〜90/1
0(重量%)であることが好ましい。天然繊維が10重
量%未満であると、積層不織布の機械的特性には優れる
ものの、吸湿性、吸水性を充分に向上させることができ
ず、天然繊維を積層した目的を達成することができない
ため好ましくない。逆に、天然繊維が90重量%を超え
ると、吸湿性、吸水性には優れるものの、機械的特性を
損なうこととなり好ましくない。これらの理由により、
天然繊維ウエブと短繊維ウエブとの積層比率は20/8
0〜80/20(重量%)であることがさらに好まし
い。
【0031】本発明の積層不織布は、積層された短繊維
ウエブと天然繊維ウエブとが部分的な超音波融着される
ことにより一体化されたものである。すなわち、後述の
超音波融着装置を用いて形成された部分的な融着区域に
おいて、複合短繊維が熱融解されて天然繊維の内部に埋
没していることにより、短繊維ウエブと天然繊維ウエブ
とが融着される。これにより、短繊維ウエブと熱接着性
を有しない天然繊維とを実用に耐えうるだけの接着力で
一体化することができる。
ウエブと天然繊維ウエブとが部分的な超音波融着される
ことにより一体化されたものである。すなわち、後述の
超音波融着装置を用いて形成された部分的な融着区域に
おいて、複合短繊維が熱融解されて天然繊維の内部に埋
没していることにより、短繊維ウエブと天然繊維ウエブ
とが融着される。これにより、短繊維ウエブと熱接着性
を有しない天然繊維とを実用に耐えうるだけの接着力で
一体化することができる。
【0032】次に、本発明の積層不織布の製造方法につ
いて説明する。まず、本発明に適用される短繊維ウエブ
の製造は、通常の複合紡糸装置及び延伸装置を用いて行
なうことができる。すなわち、前述の生分解性を有する
重合体からなる芯成分と鞘成分とを溶融して個別計量
し、これを前述の複合比にて、芯鞘型複合断面を形成可
能な複合紡糸口金を介して紡出し、紡出糸条を冷却空気
流などを用いた公知の冷却装置にて冷却する。次いで、
速度800〜2500m/分の引取ロールにて未延伸糸
として捲きとり、この未延伸糸を周速の異なる延伸ロー
ル間で所定の延伸倍率で延伸を行う。ここで、延伸工程
における延伸ロール個数及び延伸温度は適宜選択すれば
良い。たとえば、太繊度を延伸する場合には延伸ロール
個数を多くし、さらに熱延伸することも必要である。次
いで、得られた延伸糸にスタッファーボックスにて捲縮
を付与した後、所定長に切断して短繊維を得ることがで
きる。なお、上述したのは、二工程法であるが、一工程
法、即ち未延伸糸を一旦捲き取ることなく連続して延伸
するいわゆるスピンドロー法で短繊維を得ることもでき
る。
いて説明する。まず、本発明に適用される短繊維ウエブ
の製造は、通常の複合紡糸装置及び延伸装置を用いて行
なうことができる。すなわち、前述の生分解性を有する
重合体からなる芯成分と鞘成分とを溶融して個別計量
し、これを前述の複合比にて、芯鞘型複合断面を形成可
能な複合紡糸口金を介して紡出し、紡出糸条を冷却空気
流などを用いた公知の冷却装置にて冷却する。次いで、
速度800〜2500m/分の引取ロールにて未延伸糸
として捲きとり、この未延伸糸を周速の異なる延伸ロー
ル間で所定の延伸倍率で延伸を行う。ここで、延伸工程
における延伸ロール個数及び延伸温度は適宜選択すれば
良い。たとえば、太繊度を延伸する場合には延伸ロール
個数を多くし、さらに熱延伸することも必要である。次
いで、得られた延伸糸にスタッファーボックスにて捲縮
を付与した後、所定長に切断して短繊維を得ることがで
きる。なお、上述したのは、二工程法であるが、一工程
法、即ち未延伸糸を一旦捲き取ることなく連続して延伸
するいわゆるスピンドロー法で短繊維を得ることもでき
る。
【0033】また、本発明においては、前述のように、
用いる重合体の中に結晶核剤を添加することが好まし
い。これにより、溶融紡糸の際に紡出糸条の冷却性を向
上させることができるのである。結晶核剤の添加は重合
工程あるいは溶融工程で行うが、その際、得られる糸の
機械的性能及び均整度を向上させるため、できる限り均
一分散させておくことが好ましい。
用いる重合体の中に結晶核剤を添加することが好まし
い。これにより、溶融紡糸の際に紡出糸条の冷却性を向
上させることができるのである。結晶核剤の添加は重合
工程あるいは溶融工程で行うが、その際、得られる糸の
機械的性能及び均整度を向上させるため、できる限り均
一分散させておくことが好ましい。
【0034】次いで、得られた短繊維を公知のカード機
によりカーディングして所定目付けの短繊維ウエブを作
成する。そして、得られた短繊維ウエブに常法により別
途作成した天然繊維ウエブを積層し、これに超音波融着
処理を施して一体化させて積層不織布を得る。
によりカーディングして所定目付けの短繊維ウエブを作
成する。そして、得られた短繊維ウエブに常法により別
途作成した天然繊維ウエブを積層し、これに超音波融着
処理を施して一体化させて積層不織布を得る。
【0035】超音波融着処理を施すに際しては、周波数
が約20kHzの通常ホーンと呼称される超音波発振器
と、円周上に点状または帯状に凸状突起部を具備するパ
ターンロールとからなる装置が採用される。前記超音波
発振器の下部に前記パターンロールが配設され、積層不
織布を超音波発振器とパターンロールとの間に通すこと
により部分的に熱融着することができる。このパターン
ロールに配設される凸状突起部1列あるいは複数列であ
ってもよく、また、その配設が複数列の場合には、並列
あるいは千鳥型のいずれの配列でも良い。
が約20kHzの通常ホーンと呼称される超音波発振器
と、円周上に点状または帯状に凸状突起部を具備するパ
ターンロールとからなる装置が採用される。前記超音波
発振器の下部に前記パターンロールが配設され、積層不
織布を超音波発振器とパターンロールとの間に通すこと
により部分的に熱融着することができる。このパターン
ロールに配設される凸状突起部1列あるいは複数列であ
ってもよく、また、その配設が複数列の場合には、並列
あるいは千鳥型のいずれの配列でも良い。
【0036】さらに詳しくは、ロールの加圧には空気圧
が使用され、ホーンがロールに接する線圧は1.0〜5
0kg/cmの範囲とすることが好ましい。線圧が1.
0kg/cm未満であると、積層不織布の厚みに対して
押し圧が不足となり積層不織布の剥離強力が小さくなり
好ましくない。逆に、線圧が50kg/cmを超える
と、融着部分に対して圧力が掛かり過ぎるため、融着部
分のフィルム化により同様に接着強力の低下を招き好ま
しくない。
が使用され、ホーンがロールに接する線圧は1.0〜5
0kg/cmの範囲とすることが好ましい。線圧が1.
0kg/cm未満であると、積層不織布の厚みに対して
押し圧が不足となり積層不織布の剥離強力が小さくなり
好ましくない。逆に、線圧が50kg/cmを超える
と、融着部分に対して圧力が掛かり過ぎるため、融着部
分のフィルム化により同様に接着強力の低下を招き好ま
しくない。
【0037】本発明においては、天然繊維ウエブと短繊
維ウエブとを積層する前に、あらかじめ、短繊維ウエブ
に仮熱圧接処理または熱風接着処理または三次元交絡処
理を、天然繊維ウエブに三次元交絡処理を施しておくこ
ともできる。これにより、両ウエブを積層する際に、各
々のウエブの形態を良好に保持させることができる。
維ウエブとを積層する前に、あらかじめ、短繊維ウエブ
に仮熱圧接処理または熱風接着処理または三次元交絡処
理を、天然繊維ウエブに三次元交絡処理を施しておくこ
ともできる。これにより、両ウエブを積層する際に、各
々のウエブの形態を良好に保持させることができる。
【0038】本発明の積層不織布の目付けは、使用目的
により選択されるため特に限定されるものではないが、
一般的には10〜150g/m2 の範囲が好ましく、よ
り好ましくは15〜70g/m2 の範囲とするのが良
い。目付けが10g/m2 未満では柔軟性及び生分解速
度には優れるものの機械的強力に劣り実用的ではない。
逆に、目付けが150g/m2 を超えると、不織布が硬
い風合いのものとなり、柔軟性に劣るものとなる。
により選択されるため特に限定されるものではないが、
一般的には10〜150g/m2 の範囲が好ましく、よ
り好ましくは15〜70g/m2 の範囲とするのが良
い。目付けが10g/m2 未満では柔軟性及び生分解速
度には優れるものの機械的強力に劣り実用的ではない。
逆に、目付けが150g/m2 を超えると、不織布が硬
い風合いのものとなり、柔軟性に劣るものとなる。
【0039】
【実施例】次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明
するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。
するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。
【0040】実施例において、各物性値の測定を次の方
法により実施した。
法により実施した。
【0041】・メルトフローレート値(g/10分);
ASTM−D−1238(E)に記載の方法に準じて温
度190℃で測定した。(以降、MFR値と記す)
ASTM−D−1238(E)に記載の方法に準じて温
度190℃で測定した。(以降、MFR値と記す)
【0042】・融点(℃);パーキンエルマ社製示差走
査型熱量計DSC−2型を用い、試料重量を5mg、昇
温速度を20℃/分として測定して得た融解吸熱曲線の
最大値を与える温度を融点(℃)とした。
査型熱量計DSC−2型を用い、試料重量を5mg、昇
温速度を20℃/分として測定して得た融解吸熱曲線の
最大値を与える温度を融点(℃)とした。
【0043】・結晶化温度(℃);パーキンエルマ社製
示差走査型熱量計DSC−2型を用い、試料重量を5m
g、降温速度を20℃/分として測定して得た固化発熱
曲線の最大値を与える温度を結晶化温度(℃)とした。
示差走査型熱量計DSC−2型を用い、試料重量を5m
g、降温速度を20℃/分として測定して得た固化発熱
曲線の最大値を与える温度を結晶化温度(℃)とした。
【0044】・冷却性;紡出糸条を目視して下記の3段
階にて評価した。 ○;密着糸が認められない。 △;密着糸がわずかではあるが認められる。 ×;大部分が密着している。
階にて評価した。 ○;密着糸が認められない。 △;密着糸がわずかではあるが認められる。 ×;大部分が密着している。
【0045】・可紡性; ○;糸切れが発生せず、紡糸操業性が良好である。 ×;糸切れが多発し、紡糸操業性が不良である。
【0046】・延伸性; ○;延伸毛羽が発生せず、延伸操業性が良好である。 ×;延伸毛羽が多発し、延伸が不可能である。
【0047】・目付け(g/m2 );標準状態の試料か
ら試料長が10cm、試料幅が10cmの試料片10点
を作成し平衡水分にした後、各試料片の重量(g)を秤
量し、得られた値の平均値を単位面積当たりに換算し、
目付け(g/m2 )とした。
ら試料長が10cm、試料幅が10cmの試料片10点
を作成し平衡水分にした後、各試料片の重量(g)を秤
量し、得られた値の平均値を単位面積当たりに換算し、
目付け(g/m2 )とした。
【0048】・不織布の強力(kg/5cm幅);JI
S−L−1096Aに記載の方法に準じて測定した。す
なわち、試料長が20cm、試料幅が5cmの試料片1
0点を作成し、試料片毎に不織布の縦方向について、定
速伸張型引張り試験機(東洋ボールドウイン社製テンシ
ロンUTM−4−1−100)を用いて、引張り速度1
0cm/分で伸張し、得られた切断時荷重値の平均値を
強力(kg/5cm幅)とした。
S−L−1096Aに記載の方法に準じて測定した。す
なわち、試料長が20cm、試料幅が5cmの試料片1
0点を作成し、試料片毎に不織布の縦方向について、定
速伸張型引張り試験機(東洋ボールドウイン社製テンシ
ロンUTM−4−1−100)を用いて、引張り速度1
0cm/分で伸張し、得られた切断時荷重値の平均値を
強力(kg/5cm幅)とした。
【0049】・生分解性能;不織布を土中に埋設し、6
ヶ月後に取り出し、不織布がその形態を保持していない
場合、あるいは、その形態を保持していても強力が埋設
前の強力初期値に対して50%以下に低下している場
合、生分解性能が良好(;○)であるとし、強力が埋設
前の強力初期値に対して50%を超える場合、生分解性
能が不良(;×)であると評価した。
ヶ月後に取り出し、不織布がその形態を保持していない
場合、あるいは、その形態を保持していても強力が埋設
前の強力初期値に対して50%以下に低下している場
合、生分解性能が良好(;○)であるとし、強力が埋設
前の強力初期値に対して50%を超える場合、生分解性
能が不良(;×)であると評価した。
【0050】・吸水性(mm):JIS−L−1096
に記載のバイレック法に準じて測定した。すなわち、試
料長が20cm、試料幅が2.5cmの試料片5点を作
成し、各試料片を20±2℃の水を入れた水槽上の一定
の高さに支えた水平棒上にピンで留めて吊す。試料片の
下端を一線に並べて水平棒を下げ、試料片の下端の1c
mがちょうど水に浸かるようにする。10分間放置後の
水の上昇した高さ(mm)を測り、その平均値を吸水性
(mm)とした。
に記載のバイレック法に準じて測定した。すなわち、試
料長が20cm、試料幅が2.5cmの試料片5点を作
成し、各試料片を20±2℃の水を入れた水槽上の一定
の高さに支えた水平棒上にピンで留めて吊す。試料片の
下端を一線に並べて水平棒を下げ、試料片の下端の1c
mがちょうど水に浸かるようにする。10分間放置後の
水の上昇した高さ(mm)を測り、その平均値を吸水性
(mm)とした。
【0051】実施例1 芯成分として、MFR値が20g/10分で融点114
℃、結晶化温度75℃のポリブチレンサクシネートを、
鞘成分として、MFR値が30g/10分で融点102
℃、結晶化温度52℃のブチレンサクシネート/エチレ
ンサクシネート=85/15モル%の共重合体を用い
て、芯鞘型複合短繊維よりなる短繊維ウエブを製造し
た。すなわち、前記芯成分と鞘成分とを個別のエクスト
ルーダ型溶融押出し機を用いて、温度180℃で溶融
し、芯鞘型複合断面となる紡糸口金を用い、単孔吐出量
=1.02g/分、複合比(芯成分/鞘成分)=1/1
(重量比)の条件下にて溶融紡出した。この紡出糸条を
冷却装置にて冷却した後で油剤を付与し、速度が800
m/分の引き取りロールを介して繊度が11.5デニー
ルの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸束を複数集束
し、延伸温度が常温の条件下で延伸倍率4.0倍で延伸
し、次いで、スタッファーボックスにて15個/インチ
の捲縮を付与した後、51mmに切断し、銘柄3d×5
1mmの短繊維を得た。この短繊維をパラレルカード機
に供給して目付けが25g/m2 のカードウエブを作成
した。
℃、結晶化温度75℃のポリブチレンサクシネートを、
鞘成分として、MFR値が30g/10分で融点102
℃、結晶化温度52℃のブチレンサクシネート/エチレ
ンサクシネート=85/15モル%の共重合体を用い
て、芯鞘型複合短繊維よりなる短繊維ウエブを製造し
た。すなわち、前記芯成分と鞘成分とを個別のエクスト
ルーダ型溶融押出し機を用いて、温度180℃で溶融
し、芯鞘型複合断面となる紡糸口金を用い、単孔吐出量
=1.02g/分、複合比(芯成分/鞘成分)=1/1
(重量比)の条件下にて溶融紡出した。この紡出糸条を
冷却装置にて冷却した後で油剤を付与し、速度が800
m/分の引き取りロールを介して繊度が11.5デニー
ルの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸束を複数集束
し、延伸温度が常温の条件下で延伸倍率4.0倍で延伸
し、次いで、スタッファーボックスにて15個/インチ
の捲縮を付与した後、51mmに切断し、銘柄3d×5
1mmの短繊維を得た。この短繊維をパラレルカード機
に供給して目付けが25g/m2 のカードウエブを作成
した。
【0052】一方、天然繊維からなる天然繊維ウエブと
して、木綿の晒し綿を用い、ランダムカード機により目
付けが25g/m2 のカードウエブを作成した。次い
で、芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと晒し綿か
らなる天然繊維ウエブとを積層し、超音波融着装置にて
融着加工を行い、目付けが50g/m2 の積層不織布を
得た。融着加工条件としては、超音波の発振周波数を1
9.7kHzとし、面積0.6mm2 の凸部が配設され
てなるロールを用い、凸部の圧接面積率15%、線圧
2.0kg/cmで実施した。芯鞘型複合短繊維製造の
操業性及び積層不織布物性、生分解性能を表1に示す。
して、木綿の晒し綿を用い、ランダムカード機により目
付けが25g/m2 のカードウエブを作成した。次い
で、芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと晒し綿か
らなる天然繊維ウエブとを積層し、超音波融着装置にて
融着加工を行い、目付けが50g/m2 の積層不織布を
得た。融着加工条件としては、超音波の発振周波数を1
9.7kHzとし、面積0.6mm2 の凸部が配設され
てなるロールを用い、凸部の圧接面積率15%、線圧
2.0kg/cmで実施した。芯鞘型複合短繊維製造の
操業性及び積層不織布物性、生分解性能を表1に示す。
【0053】実施例2 単孔吐出量=0.40g/分、複合比(芯成分/鞘成
分)=1/3(重量比)で溶融紡糸を行い、単糸繊度が
4.6デニールの未延伸糸を得、延伸倍率3.2倍にて
延伸したこと及び38mmに切断したこと以外は実施例
1と同一条件下にて、芯鞘型複合短繊維を製造した。得
られた短繊維は銘柄1.5d×38mmであった。この
短繊維をパラレルカード機に供給して目付けが25g/
m2 のカードウエブを作成した。
分)=1/3(重量比)で溶融紡糸を行い、単糸繊度が
4.6デニールの未延伸糸を得、延伸倍率3.2倍にて
延伸したこと及び38mmに切断したこと以外は実施例
1と同一条件下にて、芯鞘型複合短繊維を製造した。得
られた短繊維は銘柄1.5d×38mmであった。この
短繊維をパラレルカード機に供給して目付けが25g/
m2 のカードウエブを作成した。
【0054】また、実施例1と同様にして目付けが25
g/m2 の木綿の晒し綿からなるカードウエブを作成し
た。次いで、芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと
晒し綿よりなる天然繊維ウエブとを積層し、超音波融着
装置にて融着加工を行い、目付けが50g/m2 の積層
不織布を得た。融着加工条件は実施例1と同一条件にて
実施した。芯鞘型複合短繊維製造の操業性及び積層不織
布物性、生分解性能を表1に示す。
g/m2 の木綿の晒し綿からなるカードウエブを作成し
た。次いで、芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと
晒し綿よりなる天然繊維ウエブとを積層し、超音波融着
装置にて融着加工を行い、目付けが50g/m2 の積層
不織布を得た。融着加工条件は実施例1と同一条件にて
実施した。芯鞘型複合短繊維製造の操業性及び積層不織
布物性、生分解性能を表1に示す。
【0055】実施例3 単孔吐出量=4.10g/分、複合比(芯成分/鞘成
分)=3/1(重量比)で溶融紡糸を行い、単糸繊度が
46デニールの未延伸糸を得、延伸倍率4.8倍にて延
伸したこと及び76mmに切断したこと以外は実施例1
と同一条件下にて、芯鞘型複合短繊維を製造した。得ら
れた短繊維は銘柄10d×76mmであった。この短繊
維をパラレルカード機に供給して目付けが25g/m2
のカードウエブを作成した。
分)=3/1(重量比)で溶融紡糸を行い、単糸繊度が
46デニールの未延伸糸を得、延伸倍率4.8倍にて延
伸したこと及び76mmに切断したこと以外は実施例1
と同一条件下にて、芯鞘型複合短繊維を製造した。得ら
れた短繊維は銘柄10d×76mmであった。この短繊
維をパラレルカード機に供給して目付けが25g/m2
のカードウエブを作成した。
【0056】また、実施例1と同様にして目付けが25
g/m2 の木綿の晒し綿からなるカードウエブを作成し
た。次いで、芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと
晒し綿よりなる天然繊維ウエブとを積層し、超音波融着
装置にて融着加工を行い、目付けが50g/m2 の積層
不織布を得た。融着加工条件は実施例1と同一条件にて
実施した。芯鞘型複合短繊維製造の操業性及び積層不織
布物性、生分解性能を表1に示す。
g/m2 の木綿の晒し綿からなるカードウエブを作成し
た。次いで、芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと
晒し綿よりなる天然繊維ウエブとを積層し、超音波融着
装置にて融着加工を行い、目付けが50g/m2 の積層
不織布を得た。融着加工条件は実施例1と同一条件にて
実施した。芯鞘型複合短繊維製造の操業性及び積層不織
布物性、生分解性能を表1に示す。
【0057】実施例4 実施例1と同一条件下にて得た目付けが10g/m2 の
芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと、目付けが4
0g/m2 の晒し綿からなる天然繊維ウエブとを積層
し、超音波融着装置にて融着加工を行い、目付けが50
g/m2 の積層不織布を得た。融着加工条件は実施例1
と同一条件にて実施した。芯鞘型複合短繊維製造の操業
性及び積層不織布物性、生分解性能を表1に示す。
芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと、目付けが4
0g/m2 の晒し綿からなる天然繊維ウエブとを積層
し、超音波融着装置にて融着加工を行い、目付けが50
g/m2 の積層不織布を得た。融着加工条件は実施例1
と同一条件にて実施した。芯鞘型複合短繊維製造の操業
性及び積層不織布物性、生分解性能を表1に示す。
【0058】実施例5 実施例1と同一条件下にて得た目付けが40g/m2 の
芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと、目付けが1
0g/m2 の晒し綿からなる天然繊維ウエブとを積層
し、超音波融着装置にて融着加工を行い、目付けが50
g/m2 の積層不織布を得た。融着加工条件は実施例1
と同一条件にて実施した。芯鞘型複合短繊維製造の操業
性及び積層不織布物性、生分解性能を表1に示す。
芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと、目付けが1
0g/m2 の晒し綿からなる天然繊維ウエブとを積層
し、超音波融着装置にて融着加工を行い、目付けが50
g/m2 の積層不織布を得た。融着加工条件は実施例1
と同一条件にて実施した。芯鞘型複合短繊維製造の操業
性及び積層不織布物性、生分解性能を表1に示す。
【0059】比較例1 実施例1と同一条件下にて得た目付けが25g/m2 の
芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと、目付けが2
5g/m2 の晒し綿からなる天然繊維ウエブとを積層
し、熱エンボスロールにて熱融着加工を行い、目付けが
50g/m2 の積層不織布を得た。熱融着加工条件とし
ては、面積0.6mm2 の凸部が配設されてなるロール
を用い、凸部の圧接面積率15%、線圧50kg/c
m、加工温度90℃で実施した。芯鞘型複合短繊維製造
の操業性及び積層不織布物性、生分解性能を表1に示
す。
芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブと、目付けが2
5g/m2 の晒し綿からなる天然繊維ウエブとを積層
し、熱エンボスロールにて熱融着加工を行い、目付けが
50g/m2 の積層不織布を得た。熱融着加工条件とし
ては、面積0.6mm2 の凸部が配設されてなるロール
を用い、凸部の圧接面積率15%、線圧50kg/c
m、加工温度90℃で実施した。芯鞘型複合短繊維製造
の操業性及び積層不織布物性、生分解性能を表1に示
す。
【0060】比較例2 実施例1と同一の芯成分を用い、繊維横断面が単相型断
面となる紡糸口金を介して、単孔吐出量=0.97g/
分の条件下にて溶融紡出した。すなわち、前記芯成分を
エクストルーダ型溶融押出し機を用いて、温度180℃
で溶融し、単相型断面となる紡糸口金を介して溶融紡出
し、この紡出糸条を冷却装置にて冷却した後で油剤を付
与し、速度が800m/分の引き取りロールを介して繊
度が10.9デニールの未延伸糸を得た。得られた未延
伸糸束を複数集束し、延伸温度が常温の条件下で延伸倍
率3.8倍で延伸し、次いで、スタッファーボックスに
て14個/インチの捲縮を付与した後、51mmに切断
し、銘柄3d×51mmの短繊維を得た。この短繊維を
パラレルカード機に供給して目付けが25g/m2のカ
ードウエブを作成した。
面となる紡糸口金を介して、単孔吐出量=0.97g/
分の条件下にて溶融紡出した。すなわち、前記芯成分を
エクストルーダ型溶融押出し機を用いて、温度180℃
で溶融し、単相型断面となる紡糸口金を介して溶融紡出
し、この紡出糸条を冷却装置にて冷却した後で油剤を付
与し、速度が800m/分の引き取りロールを介して繊
度が10.9デニールの未延伸糸を得た。得られた未延
伸糸束を複数集束し、延伸温度が常温の条件下で延伸倍
率3.8倍で延伸し、次いで、スタッファーボックスに
て14個/インチの捲縮を付与した後、51mmに切断
し、銘柄3d×51mmの短繊維を得た。この短繊維を
パラレルカード機に供給して目付けが25g/m2のカ
ードウエブを作成した。
【0061】また、実施例1と同様にして目付けが25
g/m2 の木綿の晒し綿からなるカードウエブを作成し
た。次いで、単相型短繊維からなるウエブと晒し綿より
なる天然繊維ウエブとを積層し、超音波融着装置にて融
着加工を行い、目付けが50g/m2 の積層不織布を得
た。融着加工条件は実施例1と同一条件にて実施した。
単相型短繊維製造の操業性及び積層不織布物性、生分解
性能を表1に示す。
g/m2 の木綿の晒し綿からなるカードウエブを作成し
た。次いで、単相型短繊維からなるウエブと晒し綿より
なる天然繊維ウエブとを積層し、超音波融着装置にて融
着加工を行い、目付けが50g/m2 の積層不織布を得
た。融着加工条件は実施例1と同一条件にて実施した。
単相型短繊維製造の操業性及び積層不織布物性、生分解
性能を表1に示す。
【0062】比較例3 実施例1と同一条件下にて得た目付けが50g/m2 の
芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブを、天然繊維ウ
エブを積層することなく、超音波融着装置にて融着加工
を行い不織布を得た。融着加工条件は実施例1と同一条
件にて実施した。短繊維製造の操業性及び不織布物性、
生分解性能を表1に示す。
芯鞘型複合短繊維からなる短繊維ウエブを、天然繊維ウ
エブを積層することなく、超音波融着装置にて融着加工
を行い不織布を得た。融着加工条件は実施例1と同一条
件にて実施した。短繊維製造の操業性及び不織布物性、
生分解性能を表1に示す。
【0063】
【表1】
【0064】表1から明らかなように、実施例1は、本
発明の芯鞘型複合短繊維と天然繊維とからなる積層不織
布であるので、芯鞘型複合短繊維を製造する際の冷却
性、可紡性、延伸性も良好であった。また、芯鞘型複合
短繊維と天然繊維との積層方法が超音波融着であるの
で、2成分間の接着力も強く、しかも得られた積層不織
布の機械的性能及び吸水性にも優れるものであった。こ
の積層不織布を6ケ月間土中に埋設し、その後に掘り出
して観察したところ、不織布としての形態を保持してお
らず、良好な生分解性を有することが認められた。
発明の芯鞘型複合短繊維と天然繊維とからなる積層不織
布であるので、芯鞘型複合短繊維を製造する際の冷却
性、可紡性、延伸性も良好であった。また、芯鞘型複合
短繊維と天然繊維との積層方法が超音波融着であるの
で、2成分間の接着力も強く、しかも得られた積層不織
布の機械的性能及び吸水性にも優れるものであった。こ
の積層不織布を6ケ月間土中に埋設し、その後に掘り出
して観察したところ、不織布としての形態を保持してお
らず、良好な生分解性を有することが認められた。
【0065】実施例2は、鞘成分の比率が大ではある
が、繊度を小さくそして芯鞘型複合短繊維を適用してい
るので、実施例1と同様、芯鞘型複合繊維を製造する際
の冷却性、可紡性、延伸性も良好であった。また、得ら
れた積層不織布は機械的性能及び吸水性にも優れるもの
であった。この積層不織布の生分解性能については、鞘
成分の比率が大であるので実施例1で得られた積層不織
布よりさらに良好な結果が得られた。
が、繊度を小さくそして芯鞘型複合短繊維を適用してい
るので、実施例1と同様、芯鞘型複合繊維を製造する際
の冷却性、可紡性、延伸性も良好であった。また、得ら
れた積層不織布は機械的性能及び吸水性にも優れるもの
であった。この積層不織布の生分解性能については、鞘
成分の比率が大であるので実施例1で得られた積層不織
布よりさらに良好な結果が得られた。
【0066】実施例3は、芯成分の比率が大であり、し
かも芯鞘型複合短繊維を適用しているので、繊度が大き
いにもかかわらず、実施例1と同様、芯鞘型複合繊維を
製造する際の冷却性、可紡性、延伸性も良好であった。
また、得られた積層不織布は機械的性能及び吸水性にも
優れるものであった。この積層不織布の生分解性能も良
好な結果が得られた。
かも芯鞘型複合短繊維を適用しているので、繊度が大き
いにもかかわらず、実施例1と同様、芯鞘型複合繊維を
製造する際の冷却性、可紡性、延伸性も良好であった。
また、得られた積層不織布は機械的性能及び吸水性にも
優れるものであった。この積層不織布の生分解性能も良
好な結果が得られた。
【0067】実施例4は、実施例1と同一の両ウエブを
積層比率が天然繊維リッチとなるように積層しているの
で、実施例1より機械的性能にはやや劣るものの、吸水
性及び生分解性にはさらに良好な結果が得られた。
積層比率が天然繊維リッチとなるように積層しているの
で、実施例1より機械的性能にはやや劣るものの、吸水
性及び生分解性にはさらに良好な結果が得られた。
【0068】実施例5は、実施例1と同一の両ウエブを
積層比率が芯鞘型複合短繊維リッチとなるように積層し
ているので、実施例1より吸水性及び生分解性にはやや
劣るものの、機械的性能にはさらに良好な結果が得られ
た。
積層比率が芯鞘型複合短繊維リッチとなるように積層し
ているので、実施例1より吸水性及び生分解性にはやや
劣るものの、機械的性能にはさらに良好な結果が得られ
た。
【0069】なお、各実施例で得られた不織布について
層間剥離強力を測定しようとしたが、超音波による部分
的な接着が強固であったため剥離させることができず、
その測定は実施できなかった。
層間剥離強力を測定しようとしたが、超音波による部分
的な接着が強固であったため剥離させることができず、
その測定は実施できなかった。
【0070】これに対し、比較例1は、実施例1と同一
の両ウエブを、本発明の範囲外である熱エンボスロール
を用いた熱融着装置にて一体化したので、2成分間の接
着力が弱く、到底実使用に耐えるものではなかった。
の両ウエブを、本発明の範囲外である熱エンボスロール
を用いた熱融着装置にて一体化したので、2成分間の接
着力が弱く、到底実使用に耐えるものではなかった。
【0071】比較例2は、実施例1と同一の芯成分を用
いたものの、繊維横断面が本発明範囲外である単相型で
あるために、得られた不織布の機械的性能には優れるも
のの、不織布を6ケ月間土中に埋設し、その後に掘り出
して観察したところ不織布形態を維持しており、不織布
強力も埋設前の91%であり、生分解性能には著しく劣
るものであった。
いたものの、繊維横断面が本発明範囲外である単相型で
あるために、得られた不織布の機械的性能には優れるも
のの、不織布を6ケ月間土中に埋設し、その後に掘り出
して観察したところ不織布形態を維持しており、不織布
強力も埋設前の91%であり、生分解性能には著しく劣
るものであった。
【0072】比較例3は、実施例1と同一の短繊維ウエ
ブを用いているものの、天然繊維ウエブを積層していな
いので、得られた不織布は吸水性に劣るものであった。
ブを用いているものの、天然繊維ウエブを積層していな
いので、得られた不織布は吸水性に劣るものであった。
【0073】
【発明の効果】本発明によれば、紡出糸条の冷却性及び
可紡性、延伸性に優れ、良好な生分解性能を有するとと
もにその制御が可能であり、吸湿性、吸水性に富み、さ
らに実使用に耐えうるだけの充分な強力を有する積層不
織布及びその製造方法を提供することができる。
可紡性、延伸性に優れ、良好な生分解性能を有するとと
もにその制御が可能であり、吸湿性、吸水性に富み、さ
らに実使用に耐えうるだけの充分な強力を有する積層不
織布及びその製造方法を提供することができる。
【0074】本発明の積層不織布は、おむつや生理用品
その他の医療・衛生材料素材、使い捨ておしぼりやワイ
ピングクロスなどの拭き取り布、使い捨て包装材、家庭
・業務用の生ごみ捕集用袋その他廃棄物処理材などの生
活関連用素材、あるいは、農業・園芸・土木用に代表さ
れる産業用資材の各素材として好適である。しかもこの
積層不織布は、生分解性を有するので、その使用後に完
全に分解消失するため、自然環境保護の観点からも有益
であり、あるいは、例えば堆肥化して肥料とするなど再
利用を図ることもできるため資源の再利用の観点からも
有益である。
その他の医療・衛生材料素材、使い捨ておしぼりやワイ
ピングクロスなどの拭き取り布、使い捨て包装材、家庭
・業務用の生ごみ捕集用袋その他廃棄物処理材などの生
活関連用素材、あるいは、農業・園芸・土木用に代表さ
れる産業用資材の各素材として好適である。しかもこの
積層不織布は、生分解性を有するので、その使用後に完
全に分解消失するため、自然環境保護の観点からも有益
であり、あるいは、例えば堆肥化して肥料とするなど再
利用を図ることもできるため資源の再利用の観点からも
有益である。
Claims (6)
- 【請求項1】 複合短繊維からなる短繊維ウエブと天然
繊維からなる天然繊維ウエブとが積層され部分的な超音
波融着により一体化されており、前記複合短繊維が生分
解性を有する第1の脂肪族ポリエステルからなる芯成分
とこの芯成分よりも融点の低い生分解性を有する第2の
脂肪族ポリエステルからなる鞘成分とから形成される芯
鞘型複合断面を有してなることを特徴とする積層不織
布。 - 【請求項2】 天然繊維が、コットン、ラミー、短繊維
状に裁断されたシルク繊維であることを特徴とする請求
項1記載の積層不織布。 - 【請求項3】 芯成分が、ポリブチレンサクシネートで
あり、鞘成分が、ブチレンサクシネートの共重合量比が
70〜90モル%となるようにブチレンサクシネートに
エチレンサクシネートあるいはブチレンアジペートを共
重合せしめた共重合ポリエステルであることを特徴とす
る請求項1または2に記載の積層不織布。 - 【請求項4】 芯成分及び鞘成分から構成された単糸繊
度が1.5〜10デニールであり、芯成分/鞘成分の複
合比が1/3〜3/1(重量比)であることを特徴とす
る請求項1から3までのいずれか1項に記載の積層不織
布。 - 【請求項5】 天然繊維ウエブと短繊維ウエブとの積層
比率が10/90〜90/10(重量%)であることを
特徴とする請求項1から4までのいずれか1項に記載の
積層不織布。 - 【請求項6】 生分解性を有する第1の脂肪族ポリエス
テルからなる芯成分とこの芯成分よりも融点の低い生分
解性を有する第2の脂肪族ポリエステルからなる鞘成分
とを用いて、芯鞘型複合繊維を溶融複合紡糸し、次いで
延伸し、得られた延伸糸条に機械捲縮を付与した後に所
定長に切断して短繊維となし、この短繊維をカーディン
グすることにより短繊維ウエブを形成し、この短繊維ウ
エブに天然繊維からなる天然繊維ウエブを積層した後
に、超音波融着処理を施して両ウエブを部分的に融着さ
せ一体化することを特徴とする積層不織布の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8092108A JPH09279449A (ja) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | 積層不織布及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8092108A JPH09279449A (ja) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | 積層不織布及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09279449A true JPH09279449A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=14045246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8092108A Pending JPH09279449A (ja) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | 積層不織布及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09279449A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000056539A1 (en) * | 1999-03-23 | 2000-09-28 | Toray Industries, Inc. | Composite reinforcing fiber base material, preform and production method for fiber reinforced plastic |
| JP2002249913A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Osaka Kagaku Gokin Kk | 生分解性造花、及び造花型加湿用具 |
| US8246882B2 (en) | 2003-05-02 | 2012-08-21 | The Boeing Company | Methods and preforms for forming composite members with interlayers formed of nonwoven, continuous materials |
| CN105442188A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-03-30 | 苏州鑫茂无纺材料有限公司 | 一种高强度无纺布 |
| JP2024507060A (ja) * | 2021-01-15 | 2024-02-16 | インドラマ ベンチャーズ パブリック カンパニー リミテッド | 生物分解性の多成分ポリマー繊維 |
-
1996
- 1996-04-15 JP JP8092108A patent/JPH09279449A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000056539A1 (en) * | 1999-03-23 | 2000-09-28 | Toray Industries, Inc. | Composite reinforcing fiber base material, preform and production method for fiber reinforced plastic |
| JP2002249913A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Osaka Kagaku Gokin Kk | 生分解性造花、及び造花型加湿用具 |
| US8246882B2 (en) | 2003-05-02 | 2012-08-21 | The Boeing Company | Methods and preforms for forming composite members with interlayers formed of nonwoven, continuous materials |
| US8852713B2 (en) | 2003-05-02 | 2014-10-07 | The Boeing Company | Methods and preforms for forming composite members with interlayers formed of nonwoven, continuous materials |
| CN105442188A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-03-30 | 苏州鑫茂无纺材料有限公司 | 一种高强度无纺布 |
| JP2024507060A (ja) * | 2021-01-15 | 2024-02-16 | インドラマ ベンチャーズ パブリック カンパニー リミテッド | 生物分解性の多成分ポリマー繊維 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
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