JPH0931060A

JPH0931060A - 環状ウレア化合物の製造法

Info

Publication number: JPH0931060A
Application number: JP18892295A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Kawamura; 保夫河村; Hiroshi Kita; 浩北; Hisashi Nakada; 尚志中田; Kanji Sawada; 寛司沢田; Yoshitake Tamada; 佳丈玉田; Tsutomu Nawamaki; 勤縄巻
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1995-07-25
Filing date: 1995-07-25
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】【課題】環状ウレアの製造法【解決手段】（１ａ）から（１）を製造する方法。【化１】〔Ｑ²はフェニル、チエニル等、Ｒ¹はアルキル、Ｒ²は
水素またはアルキル、ｎは１または２、Ｗはハロゲン、
水酸基またはＯＲ³（Ｒ³はアルキルスルホニル、ハロア
ルキルスルホニル、ベンゼンスルホニル、フェニルスル
ホニルまたはベンジルスルホニル等を表す。）を表
す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、除草剤またはその
中間体として有用な環状ウレア化合物（特願平７−２４
７８８号に記載）の製法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】環状ウレア化合物の製法は、
特開昭４９−１３２０７３号、特開昭５７−１３９０６
９号、特開昭５８−１４００７８号および特開平３−１
７６４７５号などに記載がある。しかし、ウレア構造を
形成する窒素原子にイソ酪酸誘導体が置換した環状ウレ
ア化合物がヒダントイン類から製造されることは知られ
ていない。

【０００３】

【課題を解決するための手段】

式（１ａ）：

【０００４】

【化５】

【０００５】〔式中、Ｑ²は置換されていてもよいフェ
ニル基または置換されていてもよいチエニル基を表し、
Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、Ｒ²は水素原子または
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基を表し、ｎは１または２を表し、Ｗ
はハロゲン原子、水酸基またはＯＲ³（Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₄ア
ルキルスルホニル基、Ｃ₁ハロアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、１から３のメチル基で置換され
たフェニルスルホニル基またはベンジルスルホニル基を
表す。）を表す。〕で表されるヒダントイン誘導体から
式（１）

【０００６】

【化６】

【０００７】で表される環状ウレア化合物を製造する方
法（以下本発明の方法と称する。）。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の方法について詳細
に述べる。スキームは次のとおり、尚スキーム１中、Ｑ
²，Ｒ¹，Ｒ²，ｎおよびＷは前記と同様の意味を表す。

【０００９】

【化７】

【００１０】スキーム１はヒダントイン誘導体（１ａ）
を塩基の存在下反応させることにより、環状ウレア化合
物（１）を製造する方法を表す。（１ａ）に対して通常
塩基を０．２〜１０モル、好ましくは、０．８〜３モル
を使用する。また塩基を溶媒として使用してもよい。塩
基としてピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）ピリジン、１，４−ジアザビシクロ
〔２，２，２〕オクタン等の含窒素有機塩基類、水素化
ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム等の無機塩基類、ナトリウムメトキサイド、
ナトリウムエトキサイド等の金属アルコラート類があげ
られ、好ましくは上記の無機塩基類および金属アルコラ
ート類があげられる。

【００１１】反応は通常溶媒を必要とし、溶媒としてベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香
族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲ
ン化炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル等のアルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、イソブチ
ロニトリル等のニトリル類、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン等の第三級アミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン等の含硫黄化合物、およびこれらの混合物があ
げられ、好ましくは上記の芳香族炭化水素類、アルコー
ル類、エーテル類、ケトン類、酸アミド類および混合物
があげられる。

【００１２】反応温度は通常−１０〜１８０℃、好まし
くは０℃から還流温度で行われる。反応時間は通常３分
〜３６時間、好ましくは１０分〜２４時間を要する。出
発原料であるヒダントイン誘導体（１ａ）の脱離基Ｗと
して好ましいものは弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃
素原子、水酸基、メチルスルホニルオキシ基、エチルス
ルホニルオキシ基、ノルマルプロピルスルホニルオキシ
基、イソプロピルスルホニルオキシ基、ノルマルブチル
スルホニルオキシ基、イソブチルスルホニルオキシ基、
セカンダリーブチルスルホニルオキシ基、ターシャリー
ブチルスルホニルオキシ基、トリフルオロスルホニルオ
キシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、パラトルエンス
ルホニルオキシ基、オルソトルエンスルホニルオキシ
基、パラキシレンスルホニルオキシ基、メシチルスルホ
ニルオキシ基およびベンジルスルホニル基があげられ
る。

【００１３】ヒダントイン誘導体（１ａ）は、例えば次
のスキーム２またはスキーム３に従って製造できる。

【００１４】

【化８】

【００１５】（スキーム２中、Ｑ²，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｎ
およびＷは前記と同様の意味を表し、Ｒは水素原子、Ｃ
₁〜Ｃ₆アルキル基、フェニル基またはベンジル基を表
し、Ｈａｌはハロゲン原子を表す。）スキーム２はα−アミノ酸誘導体（Ａ）にイソシアン酸
エステル類（Ｂ）を反応させることによりヒダントイン
誘導体（１ａ）とし、さらにＷが水酸基を表す場合に
は、スルホニルハライド類またはスルホン酸無水物類
（Ｃ）を反応させることによりヒダントイン誘導体（１
ａ−１）を製造する方法を表す。

【００１６】

【化９】

【００１７】（スキーム３中、Ｑ²，Ｒ¹，Ｒ²，ｎおよ
びＷは前記と同様の意味を表し、Ｈａｌはハロゲン原子
を表す。）スキーム３は化合物（Ｄ）にハロゲン化アルキル類
（Ｅ）を反応させることによりヒダントイン誘導体（１
ａ）を製造する方法を表す。

【００１８】

【実施例】以下に本発明の方法を実施例として具体的に
述べるが、本発明の方法はこれらに限定されるものでは
ない。また、参考例として出発原料であるヒダントイン
誘導体（１ａ）と（１ａ−１）の製造例、および本発明
の方法によって製造される環状ウレア化合物から誘導さ
れる除草剤について具体的に述べる。

【００１９】〔実施例１〕２−（３−フェニル−テト
ラヒドロ−２−ピリミドン−１−イル）イソ酪酸（化合
物Ｎｏ．１）の製造

【００２０】

【化１０】

【００２１】１−（３−クロロプロピル）−５，５−ジ
メチル−３−フェニルヒダントイン５．１ｇをエタノー
ル３５ｍｌに溶解し、水酸化カリウム粉末１．０ｇを加
え、２時間還流した。減圧下エタノールを留去し、水を
加え、ジエチルエーテルで水層を洗浄後、水層に塩酸を
加えて酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水
洗、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧下酢酸エチルを留去した。得られた結晶をジイ
ソプロピルエーテルで洗浄することにより、目的化合物
１．９ｇを白色結晶として得た。融点２１８〜２２０℃

【００２２】〔実施例２〕２−〔３−（２−フルオロ
フェニル）−テトラヒドロ−２−ピリミドン−１−イ
ル〕イソ酪酸（化合物Ｎｏ．２）の製造

【００２３】

【化１１】

【００２４】１−（３−クロロプロピル）−５，５−ジ
メチル−３−（２−フルオロフェニル）ヒダントイン
６．５ｇをエタノール３５ｍｌに溶解し、水酸化カリウ
ム粉末１．１ｇを加え、２時間還流した。減圧下エタノ
ールを留去し、水を加え、ジエチルエーテルで水層を洗
浄後、水層に塩酸を加え酸性とし、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水洗、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧下酢酸エチルを留去した。得られ
た結晶をジイソプロピルエーテルで洗浄することによ
り、目的化合物２．１ｇを白色結晶として得た。融点２
０９〜２１１℃

【００２５】〔実施例３〕２−（４−メチル−３−フ
ェニル−２−イミダゾリジノン−１−イル）イソ酪酸
（化合物Ｎｏ．３）の製造

【００２６】

【化１２】

【００２７】５，５−ジメチル−１−（２−メタンスル
ホニルオキシプロピル）−３−フェニルヒダントイン
１．５ｇおよびエタノール６０ｍｌの混合物を５０℃に
加熱し、粉末状水酸化カリウム０．５ｇを加え、その
後、２０分間加熱還流した。減圧下で濃縮後、反応混合
物にエーテルを加え、それを水で抽出した。水層に濃塩
酸を加え酸性とし、それを酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を
留去した。得られた粗生成物にジイソプロピルエーテル
を加え、結晶化、洗浄することにより目的化合物０．４
８ｇを得た。融点１９２〜１９４℃

【００２８】〔参考例１〕５，５−ジメチル−３−フ
ェニル−１−（２−ヒドロキシプロピル）ヒダントイン
の製造

【００２９】

【化１３】

【００３０】２−（２−ヒドロキシプロピルアミノ）イ
ソ酪酸エチル６．９ｇの塩化メチレン５０ｍｌ溶液を０
℃に冷却し、そこにフェニルイソシアネート３．６ｇを
滴下した。滴下後室温で１時間攪拌し、それから減圧下
で溶媒を留去した。得られた粗生成物にエタノール３０
ｍｌと１０％水酸化ナトリウム水溶液０．５ｍｌを加
え、室温で２０分間攪拌した。減圧下で溶媒を留去し、
そこに水を加えクロロホルムで抽出した。有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。得
られた粗生成物をジイソプロピルエーテルで洗浄し、目
的物３．３ｇを得た。融点９３〜９５℃

【００３１】〔参考例２〕５，５−ジメチル−３−フ
ェニル−１−（２−メタンスルホニルオキシプロピル）
ヒダントインの製造

【００３２】

【化１４】

【００３３】５，５−ジメチル−３−フェニル−１−
（２−ヒドロキシプロピル）ヒダントイン０．５ｇの塩
化メチレン１０ｍｌ溶液を０℃に冷却し、トリエチルア
ミン０．３ｇを加え、次いでメタンスルホニルクロリド
０．２３ｇを滴下した。滴下後、室温で１時間攪拌し
た。反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、
クロロホルムで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧下で溶媒を留去することにより、目的物
０．６ｇを得た。ガラス状

【００３４】¹ＨＮＭＲ〔ＣＤＣｌ₃〕：１．４５（３
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），１．５０（６Ｈ，ｓ），２．９
９（３Ｈ，ｓ），３．４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），
５．００〜５．３５（１Ｈ，ｍ），７．４６（５Ｈ，
ｓ）

【００３５】〔参考例３〕５，５−ジメチル−３−
（２−フルオロフェニル）−１−（３−クロロプロピ
ル）ヒダントインの製造

【００３６】

【化１５】

【００３７】２−（３−クロロプロピルアミノ）イソ酪
酸エチル１７ｇのトルエン５０ｍｌ溶液を０℃に冷却
し、２−フルオロフェニルイソシアネート９ｇを滴下し
た。滴下後、室温で一晩攪拌した。減圧下で溶媒を留去
し、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／２）で精製することによ
り、目的物２２ｇを得た。粘性オイル¹ ＨＮＭＲ〔ＣＤＣｌ₃〕：１．４４（６Ｈ，ｓ），
１．９５〜２．３０（２Ｈ，ｍ），３．２９〜３．６６
（４Ｈ，ｍ），７．１５〜７．４０（４Ｈ，ｍ）

【００３８】〔参考例４〕５，５−ジメチル−３−フ
ェニル−１−（２−クロロエチル）ヒダントインの製造

【００３９】

【化１６】

【００４０】５，５−ジメチル−３−フェニルヒダント
イン０．５ｇのジメチルホルムアミド１５ｍｌ溶液を０
℃に冷却し、水素化ナトリウム１００ｍｇを加え、０℃
で３０分間攪拌した。次にその溶液に１−ブロモ−２−
クロロエタン０．４ｇを滴下し、滴下後室温で３０分間
攪拌した。反応溶液に水を加え、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶
媒を留去した。得られた粗生成物を薄層クロマトグラフ
ィー（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／２）で精製し、
目的物０．１３ｇを得た。融点１１４〜１１５℃

【００４１】〔参考例５〕２−〔３−（２−フルオロ
フェニル）−テトラヒドロ−２−ピリミドン−１−イ
ル〕イソ酪酸エチルの製造（化合物Ｎｏ．Ｂ−１４７）

【００４２】

【化１７】

【００４３】２−〔３−（２−フルオロフェニル）−テ
トラヒドロ−２−ピリミドン−１−イル〕イソ酪酸０．
４ｇの塩化メチレン１５ｍｌ懸濁液にＮ，Ｎ−ジメチル
アミノピリジン５０ｍｇと１−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩０．４ｇを
加え、室温で１０分間攪拌した。次に、その溶液にエタ
ノール０．５ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。反応
溶液に０．５％塩酸水溶液を加え、クロロホルムで抽出
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で
溶媒を留去した。得られた粗生成物をジイソプロピルエ
ーテルで洗浄し、目的物０．３ｇを得た。融点９２〜９
４℃

【００４４】〔参考例６〕Ｎ−（３，５−ジクロロフ
ェニル）２−（４−メチル−３−フェニルイミダゾリジ
ン−２−オン−１−イル）イソ酪酸アミドの製造（化合
物Ｎｏ．１５１）

【００４５】

【化１８】

【００４６】２−（４−メチル−３−フェニルイミダゾ
リジン−２−オン−１−イル）イソ酪酸０．５ｇのトル
エン８ｍｌ懸濁液を０℃に冷却し、塩化チオニル３ｍｌ
を加えた。０℃で２０分間、室温で４０分間攪拌した
後、減圧下で溶媒を留去し、２−（４−メチル−３−フ
ェニルイミダゾリジン−２−オン−１−イル）イソ酪酸
クロライドを得た。

【００４７】次に、３，５−ジクロロアニリン０．３２
ｇの塩化メチレン１０ｍｌ溶液を０℃に冷却し、トリエ
チルアミン０．８ｇを加え、ここに、上記で得た２−
（４−メチル−３−フェニルイミダゾリジン−２−オン
−１−イル）イソ酪酸クロライドの塩化メチレン５ｍｌ
溶液を滴下した。滴下後、室温で２時間攪拌し、反応溶
液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、クロロホル
ムで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧下で溶媒を留去した。得られた粗生成物を薄層クロ
マトグラフィー（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／２）
で精製し、生じた結晶をジイソプロピルエーテルで洗浄
することにより目的物０．３１ｇを得た。融点１７０〜
１７３℃

【００４８】前記スキームあるいは実施例に示したよう
に、本発明の方法によって製造された環状ウレア化合物
を前記実施例で製造した化合物も含めて構造式と物性を
第１表に示す。さらに参考例５または参考例６に準じて
製造した除草剤の構造式を第２表にその物性を第３表に
示す。但し、第１表および第２表中、Ｍｅはメチル基、
Ｅｔはエチル基、Ｐｒはノルマルプロピル基、ｉ−Ｐｒ
はイソプロピル基、Ｐｈはフェニル基を表す。

【００４９】〔第１表〕

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【表１】 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ．Ｒ² ｎＱ² 融点（℃） ──────────────────────────────────── １Ｈ２Ｐｈ２１８−２２０２Ｈ２２−Ｆ−Ｐｈ２０９−２１１３Ｍｅ１Ｐｈ１９２−１９４４Ｈ２２−Ｃｌ−Ｐｈ２３１−２３３５Ｈ２２−ＣＦ₃−Ｐｈ２１３−２１４６Ｍｅ２Ｐｈ１９９−２０１７Ｍｅ２２−Ｆ−Ｐｈ２０５−２０７８Ｈ１Ｐｈ２１５−２１６９Ｈ２２，６−Ｆ₂−Ｐｈ２５５−２５７１０Ｍｅ１２−Ｆ−Ｐｈ１９８−２００ ────────────────────────────────────

【００５２】〔第２表〕

【００５３】

【化２０】

【００５４】

【表２】 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ．Ｑ¹ ＸＲ² ｎＱ² ──────────────────────────────────── B-118 4-CF₃-5-Cl-Q-24 NH H 2 2-F-Ph B-119 4-CF₃-5-Br-Q-24 NH H 2 2-F-Ph B-120 4-CF₃-Q-24 NH H 2 2-F-Ph B-121 3-Cl-5-OMe-Ph NH H 2 Ph B-122 3-Cl-5-F-Ph NH H 2 Ph B-123 3-F-4-CF₃-Ph NH H 2 Ph B-124 2-Me-5-Cl-Ph NH H 2 Ph B-125 2-F-5-CN-Ph NH H 2 Ph B-126 2-F-5-CN-Ph NH H 2 2-F-Ph B-127 3-OEt-Ph NH H 2 Ph B-128 3,5-F₂-Ph NH Me 1 Ph B-129 3-Cl-Ph NH Me 1 Ph B-130 4-Me-Q-39 NH H 2 Ph B-131 CH(i-Pr)CO₂Me NH H 2 Ph B-132 3-Cl-Ph NMe H 2 Ph B-133 Q-59 NH H 2 2-F-Ph B-134 CH₂(2-Cl-Ph) NH H 2 Ph B-135 CH₂(3-Cl-Ph) NH H 2 Ph B-136 CH₂(4-Cl-Ph) NH H 2 Ph B-137 Et O H 2 Ph B-138 3,5-F₂-Ph NH Me 1 2-F-Ph B-139 3-Cl-Ph NH Me 1 2-F-Ph B-140 5-Cl-Q-24 NH Me 1 2-F-Ph ────────────────────────────────────

【００５５】

【表３】〔第２表続き〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ．Ｑ¹ ＸＲ² ｎＱ² ──────────────────────────────────── B-141 5-Cl-Q-24 NH Me 1 Ph B-142 3-Cl-Q-34 NH H 2 2-F-Ph B-143 3-Cl-Q-34 NH Me 1 Ph B-144 3-Cl-Q-34 NH Me 1 2-F-Ph B-145 2,5-F₂-Ph NH Me 1 Ph B-146 2,5-F₂-Ph NH Me 1 2-F-Ph B-147 Et O H 2 2-F-Ph B-148 Pr O H ２ 2-F-Ph B-149 CH₂CF₃ O H ２ 2-F-Ph B-150 CH₂Ph O H ２ Ph B-151 3,5-Cl₂-Ph NH Me 1 Ph B-152 3,5-Cl₂-Ph NH Me 1 2-F-Ph B-153 4-CF₃-Q-17 NH H 2 Ph B-154 CH₂(4-Cl-Ph) O H 2 Ph B-155 CH₂(2-Cl-Ph) O H 2 Ph B-156 CH₂Q-2 NH H 2 Ph B-157 4-OMe-6-CF₃-Q-44 NH H 2 Ph B-158 CH₂(3-Cl-Ph) O H 2 Ph ────────────────────────────────────

【００５６】

【表４】〔第３表〕 ──────────────── ─────────────────── 化合物Ｎｏ．融点（℃）化合物Ｎｏ．融点（℃） ──────────────── ─────────────────── Ｂ−１１８２１０〜２１２Ｂ−１３９１６９〜１７０Ｂ−１１９２０６〜２０９Ｂ−１４０１６３〜１６５Ｂ−１２０１７３〜１７４Ｂ−１４１１５５〜１５６Ｂ−１２１ガラス状Ｂ−１４２２５７〜２６０（分解）Ｂ−１２２１６２〜１６５Ｂ−１４３２１０〜２１５（分解）Ｂ−１２３２２０〜２２１Ｂ−１４４２３１〜２３５（分解）Ｂ−１２４１７８〜１８０Ｂ−１４５１６０〜１６２Ｂ−１２５１７２〜１７４Ｂ−１４６９１〜９２Ｂ−１２６１９４〜１９６Ｂ−１４７９２〜９４Ｂ−１２７１１３〜１１５Ｂ−１４８粘調液体Ｂ−１２８１６８〜１７０Ｂ−１４９粘調液体Ｂ−１２９８８〜９１Ｂ−１５０９５〜９６Ｂ−１３０１４４〜１４５Ｂ−１５１１７０〜１７３Ｂ−１３１ガラス状Ｂ−１５２１９９〜２００Ｂ−１３２９５〜１００Ｂ−１５３１９４〜１９５．５Ｂ−１３３１８０〜１８４Ｂ−１５４１３１〜１３４Ｂ−１３４１９４〜１９６Ｂ−１５５粘調液体Ｂ−１３５１６８〜１７０Ｂ−１５６１３４〜１３５Ｂ−１３６１７２〜１７５Ｂ−１５７粘調液体Ｂ−１３７１０１〜１０２Ｂ−１５８５５〜５９Ｂ−１３８１５１〜１５３ ──────────────── ───────────────────

【００５７】但し第２表中Ｑ−２，Ｑ−１７，Ｑ−２
４，Ｑ−３４，Ｑ−３９，Ｑ−４４およびＱ−５９は下
記を表す。

【００５８】

【化２１】

【００５９】第２表に示した化合物を除草剤として施用
するにあたっては、一般には適当な担体、例えばクレ
ー、タルク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン
等の固体担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノ
ール、ブタノール、ベンジルアルコール、フルフリルア
ルコール等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン
等）、エーテル類（アニソール類）、ケトン類（シクロ
ヘキサノン、イソホロン類）、エステル類（酢酸ブチル
等）、酸アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハ
ロゲン化炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担
体と混用して適用することができ、所望により界面活性
剤、乳化剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防
止剤、固結防止剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、
水和剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒
剤等任意の剤型にて実用に供することができる。

【００６０】また、必要に応じて製剤または散布時に他
種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共
力剤などと混合併用しても良い。第２表に示した除草剤
の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物
等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘクタ
ール（ｈａ）当たり０．０００１〜１０ｋｇ程度、好ま
しくは０．００１〜５ｋｇ程度が適当である。

【００６１】次に具体的にこれら除草剤を用いる場合の
製剤の配合例を示す。但し配合例は、これらのみに限定
されるものではない。なお、以下の配合例において
「部」は重量部を意味する。

【００６２】〔水和剤〕第２表中化合物５〜８０部固体担体１０〜８５部界面活性剤１〜１０部その他１〜５部その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。〔乳剤〕第２表中化合物１〜３０部液体担体３０〜９５部界面活性剤５〜１５部

【００６３】〔フロアブル剤〕第２表中化合物５〜７０部液体担体１５〜６５部界面活性剤５〜１２部その他５〜３０部その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕第２表中化合物２０〜９０部固体担体９〜６０部界面活性剤１〜２０部〔粒剤〕第２表中化合物０．０１〜１０部固体担体９０〜９９．９部その他０〜５部

【００６４】〔配合例１〕水和剤化合物Ｎｏ．Ｂ−１２９５０部ジ−クライトＰＦＰ４３部（カオリン系クレー：ジ−クライト工業（株）商品名）ソルポール５０５０２部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ３部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス＃８０（固結防止剤）２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００６５】〔配合例２〕乳剤化合物Ｎｏ．Ｂ−１２０３部キシレン７６部イソホロン１５部ソルポール３００５Ｘ６部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【００６６】〔配合例３〕フロアブル剤化合物Ｎｏ．Ｂ−１３８３５部アグリゾールＳ−７１１８部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ０．５部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）エチレングリコール（凍結防止剤）８部水２８．５部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００６７】〔配合例４〕粒状水和剤（ドライフロアブル剤）化合物Ｎｏ．Ｂ−１５２７５部イソバンＮｏ．１１０部（アニオン性
界面活性剤：クラレイソプレンケミカル（株）商品名）バニレックスＮ５部（アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名）カープレックス＃８０１０部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００６８】〔配合例５〕粒剤化合物Ｎｏ．Ｂ−１９６０．１部ベントナイト５５．０部タルク４４．９部以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００６９】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で５０〜１０００倍に希釈し
て、有効成分が１〜１０，０００ｐｐｍ、もしくは有効
成分が１ヘクタール（ｈａ）当たり０．０００１〜１０
ｋｇになるように散布する。次に、第２表中化合物の除
草剤としての有用性を以下の参考試験例において具体的
に説明する。〔参考試験例１〕土壌処理による除草効果試験縦２１ｃｍ、横１３ｃｍ、深さ７ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、エノコログサ、
ダイズ、ワタ、トウモロコシの種子をそれぞれスポット
状に播種し、約１．５ｃｍ覆土した後、有効成分量が所
定の割合となるように土壌表面へ小型スプレーで均一に
散布した。散布の際の薬液は、前記配合例等に準じて適
宜調製された水和剤を水で希釈して用い、これを全面に
散布した。薬液散布３週間後に植物に対する除草効果を
下記の判定基準に従い調査した。抑制の程度は、肉眼に
よる観察調査から求めた。結果を第４表に示す。

【００７０】判定基準５：完全枯死あるいは９０％以上の抑制４：７０〜９０％の抑制３：４０〜７０％の抑制２：２０〜４０％の抑制１：５〜２０％の抑制０：５％以下の抑制なお、第４表中の記号は次の意味を示す。

【００７１】Ａ（ノビエ）、Ｂ（エノコログサ）、ａ
（ダイズ）、ｂ（ワタ）、ｃ（トウモロコシ）

【００７２】

【表５】〔第４表〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ．薬量 kg/ha ＡＢａｂｃ ──────────────────────────────────── Ｂ−１１８０．６３５５００３Ｂ−１１９０．６３５５０００Ｂ−１２００．６３５５３０５Ｂ−１２１０．６３５５００２Ｂ−１２２０．６３５５２０５Ｂ−１２４０．６３５５００１Ｂ−１２５０．６３５５２０２Ｂ−１２６０．６３５５００４Ｂ−１２８０．６３５５３０５Ｂ−１２９０．６３５５００４Ｂ−１３８０．６３５５２０５Ｂ−１３９０．６３５５００３Ｂ−１４１０．６３５５００２Ｂ−１４２０．６３５５００２Ｂ−１４５０．６３５５００３Ｂ−１４６０．６３５５００４Ｂ−１５００．６３５５０００Ｂ−１５２０．６３５５０００ ────────────────────────────────────

【００７３】〔参考試験例２〕茎葉処理による除草効
果試験縦２１ｃｍ、横１３ｃｍ、深さ７ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、エノコログサ、
イチビ、オナモミ、アオビユ、アサガオの種子をそれぞ
れスポット状に播種し、約１．５ｃｍ覆土した。各植物
が２〜３葉期に達したとき、有効成分量が所定の割合と
なるように茎葉部へ小型スプレーで均一に散布した。散
布の際の薬液は、前記配合例等に準じて適宜調製された
水和剤を水で希釈して用い、これを全面に散布した。薬
液散布３週間後に植物に対する除草効果を参考試験例１
の判定基準に従い調査した。結果を第５表に示す。

【００７４】なお、第５表中の記号は次の意味を示す。Ａ（ノビエ）、Ｂ（エノコロクザ）、Ｃ（イチビ）、Ｄ
（オナモミ）、Ｅ（アオビユ）、Ｆ（アサガオ）

【００７５】

【表６】〔第５表〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ．薬量 kg/ha ＡＢＣＤＥＦ ──────────────────────────────────── Ｂ−１１８２．５５５２５２０Ｂ−１２０２．５５５４４２０Ｂ−１２１２．５５５２４２０Ｂ−１２２２．５５５４４２０Ｂ−１２５２．５５５４５００Ｂ−１２６２．５５５３０００Ｂ−１２７２．５５５３４２０Ｂ−１２８２．５５５５５４０Ｂ−１２９２．５５５４５２０Ｂ−１３２２．５５５４５２２Ｂ−１３８２．５５５４４２０Ｂ−１３９２．５５５４４３０Ｂ−１４０２．５５５４４００Ｂ−１４５２．５５５３４５０Ｂ−１５１２．５５５０４２０Ｂ−１５２２．５５５４０２０ ────────────────────────────────────

【００７６】〔参考試験例３〕湛水条件における除草
効果試験１／１００００アールのワグネルポット中に沖積土壌を
入れた後、水を入れて混和し、水深４ｃｍの湛水条件と
した。ノビエ、ホタルイの種子を上記のポットに播種し
た後、２．５葉期のイネ苗を移植した。播種１日後に水
面へ所定薬量になるように薬剤希釈液をメスピペットで
滴下処理した。ポットを２５〜３０℃の温室内に置いて
植物を育成し、薬液滴下後３週間目に植物に対する除草
効果を参考試験例１の判定基準に従って調査した。結果
を第６表に示す。

【００７７】なお、第６表中の記号は次の意味を示す。Ａ（ノビエ）、Ｇ（ホタルイ）、ｄ（移植イネ）

【００７８】

【表７】〔第６表〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ．薬量 kg/ha ＡＧｄ ──────────────────────────────────── Ｂ−１１８０．２５５５１Ｂ−１１９０．２５５５０Ｂ−１２００．２５５５０Ｂ−１２１０．２５５５０Ｂ−１２２０．２５５５２Ｂ−１２３０．２５５５０Ｂ−１２４０．２５５５０Ｂ−１２５０．２５５５３Ｂ−１２６０．２５５５０Ｂ−１２７０．２５５５０Ｂ−１２８０．２５５５０Ｂ−１２９０．２５５５０Ｂ−１３００．２５５５０Ｂ−１３２０．２５５５０Ｂ−１３３０．２５５５０Ｂ−１３４０．２５５５０Ｂ−１３５０．２５５５０Ｂ−１３６０．２５５５０Ｂ−１３８０．２５５５０Ｂ−１３９０．２５５５０Ｂ−１４００．２５５５０Ｂ−１４１０．２５５５０ ────────────────────────────────────

【００７９】

【表８】〔第６表続き〕 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ．薬量 kg/ha ＡＧｄ ──────────────────────────────────── Ｂ−１４２０．２５５５０Ｂ−１４３０．２５５５０Ｂ−１４４０．２５５５０Ｂ−１４５０．２５５５０Ｂ−１４６０．２５５５０Ｂ−１５１０．２５５５０Ｂ−１５２０．２５５５０ ────────────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 43/54 Ａ０１Ｎ 43/54 ＣＣ０７Ｄ 401/04 Ｃ０７Ｄ 401/04 403/04 403/04 405/04 405/04 413/04 413/04 417/04 417/04 (72)発明者沢田寛司千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者玉田佳丈千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者縄巻勤埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470番地日産化学工業株式会社生物科学研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１ａ）：【化１】〔式中、Ｑ²は置換されていてもよいフェニル基または
置換されていてもよいチエニル基を表し、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ
₄アルキル基を表し、Ｒ²は水素原子またはＣ₁〜Ｃ₄アル
キル基を表し、ｎは１または２を表し、Ｗはハロゲン原
子、水酸基またはＯＲ³（Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₄アルキルスルホ
ニル基、Ｃ₁ハロアルキルスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、１から３のメチル基で置換されたフェニルス
ルホニル基またはベンジルスルホニル基を表す。）を表
す。〕で表されるヒダントイン誘導体から式（１）【化２】で表される環状ウレア化合物を製造する方法。
【請求項２】Ｑ²が【化３】〔式中、Ｚはハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁
〜Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル基またはＣ₁
〜Ｃ₄ハロアルコキシ基を表し、ｅは０〜３の整数を表
し、ｅが２または３を表す場合、Ｚは同一でも異なって
いてもよい。〕を表す請求項１記載の方法。
【請求項３】Ｒ¹がメチル基を表し、Ｒ²が水素原子、
メチル基またはエチル基を表し、Ｑ²が【化４】を表す請求項２記載の方法。
【請求項４】ｎが１を表す請求項３記載の方法。
【請求項５】ｎが２を表す請求項３記載の方法。