JPH0943789A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 発色性が良好であり、色再現性に優れ、退色
バランスが良好であり、かつ初期現像性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層に下記（１）又は（２）で表されるシアンカプラーの
少なくとも一種を含有し、かつ青感性ハロゲン化銀乳剤
層に下記〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、更に詳しくは発色性が良好であり、色
再現性に優れ、退色バランスが良好であり、かつ初期現
像性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料、例えばカラー印画紙等に於いては、色素画像
を形成する発色剤として、通常イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーに対しては得られる色素画像に
おける色再現性、発色性及び画像保存性等の基本的性能
が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色を忠実に
再現すべく色再現性向上に対する要望がユーザー側から
高まっている。

【０００３】シアン色画像形成カプラーとして、これま
でフェノール類或いはナフトール類が多く用いられてい
る。

【０００４】ところが、従来用いられているフェノール
類及びナフトール類から得られるシアン画像には色再現
上大きな問題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪
く、緑領域にも不要な吸収即ち不整吸収を持つことであ
る。これにより、ネガにおいてマスキング等による不整
吸収の補正を行わざるを得ず、またペーパーの場合は補
正の手段がなく、色再現性をかなり悪化させているのが
現状である。

【０００５】色再現性の向上を目的として、特開昭６４
−５５４号、同６３−２５０６４９号、同６３−２５０
６５０号等にピラゾロアゾール型のシアンカプラーが提
案されている。

【０００６】しかしながら、これらのカプラーは、何れ
も形成される発色色素の吸収波長を満足させるために、
電子吸引性基及び水素結合性の基が導入してあるため、
良好な色再現性を示すもののカップリング活性の点で十
分満足できるレベルではなく、発色性と色再現性を同時
に満足するものではなかった。

【０００７】また近年、カラー撮影用及びプリント用感
光材料においてはそのプリント工程及び現像処理工程が
短縮迅速化されてきており、処理において安定であるこ
とがますます強く要求されるようになっている。

【０００８】特に連続処理時における処理液成分の濃度
変化に伴う写真性能変化は、迅速処理化で益々大きな問
題となっている。

【０００９】しかしながら、これを満足するハロゲン化
銀写真感光材料は未だ見出されてないのが実情である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
性が良好であり、色再現性に優れ、退色バランスが良好
であり、かつ初期現像性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１２】１．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化
銀乳剤層に下記一般式（１）又は一般式（２）で表され
るシアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該青
感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表さ
れるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化３】

【００１４】〔式中、Ｒ₁及びＲ₃は各々分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基又は複素環基を表
し、Ｒ₂及びＲ₄は各々置換基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は各々
水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基を表す。〕

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、Ｒ^Aはアルキル基、シクロアルキル
基を表し、Ｒ^Bはアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基又はアシル基を表し、Ｒ^Cはベンゼン環に置換可
能な基を表す。ｎは０又は１を表す。Ｘ^Aは現像主薬の
酸化体とのカップリング時に離脱し得る基を表し、Ｙ^A
は有機基を表す。

【００１７】以下、本発明について詳述する。

【００１８】先ず、本発明の前記一般式（１）及び一般
式（２）で表されるシアンカプラーについて詳細に説明
する。

【００１９】前記一般式（１）及び一般式（２）におい
て、Ｒ１及びＲ３の表す分岐アルキル基としては、ｉ−
プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基、ｔ−オクチル基等を挙げることができる。

【００２０】置換アルキル基のアルキル成分としては、
直鎖でも分岐でもまた環状アルキル基でもよく、メチル
基、エチル基、ブチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−オクチル
基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。

【００２１】置換アリール基のアリール成分としては、
フェニル基等を挙げることができる。

【００２２】複素環基としては、２−フリル基、２−チ
エニル基、２−イミダゾリル基、２−チアゾリル基、３
−イソオキサゾリル基、３−ピリジル基、２−ピリジル
基、２−ピリミジル基、３−ピラゾリル基、２−ベンゾ
チアゾリル基等を挙げることができる。

【００２３】但し、Ｒ₁及びＲ₃が置換アルキル基又は置
換アリール基を表す場合、これらのアルキル及びアリー
ル成分は必ず置換基を有する。

【００２４】Ｒ₁及びＲ₃は分岐アルキル基又は複素環基
を表す場合も、必要に応じてこれらの基は置換基を有し
てもよい。

【００２５】これらの置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオ
キシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレ
イド、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニト
ロ、スルホ等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基等も挙げられる。

【００２６】一般式（１）及び（２）において、Ｒ₂及
びＲ₄の表す置換基としては特に制限はないが、代表的
には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他
にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシル
オキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボ
キシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ等
の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基等も挙げられる。これらの基は更に上記置換基によ
り置換されてもよい。

【００２７】以上の、Ｒ₁，Ｒ₃で表される分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基又は複素環基への
置換基、及び、Ｒ₂，Ｒ₄で表される置換基において、ア
ルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、
直鎖でも分岐でもよい。

【００２８】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００２９】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００３０】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００３１】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記Ｒ₂，Ｒ₄で表
される置換基におけるアルキル基、アリール基がそれぞ
れ挙げられる。

【００３２】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００３３】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００３４】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；スルホニルオキシ基としては、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等；カ
ルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキ
シ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基と
してはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイル
アミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環
基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には２−
フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−
ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テトラゾリ
ル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有
するものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキ
シ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキ
シ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては
コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合
物残基としてはスピロ〔３．３〕ヘプタン−１−イル
等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ〔２．
２．１〕ヘプタン−１−イル、トリシクロ〔３．３．
１．１³⁷〕デカン−１−イル、７．７−ジメチル−ビシ
クロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

【００３５】Ｒ₂及びＲ₄の表す置換基としては、アルキ
ル基、アリール基が好ましく、アリール基が特に好まし
い。

【００３６】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。

【００３７】Ｘ₁，Ｘ₂の表す発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子等） 及びアルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げ
られる。Ｘ₁，Ｘ₂は好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環基
等である。

【００３８】一般式（１）及び（２）で表されるシアン
カプラーのうち、好ましくは、一般式（１）で表される
ものである。但し本発明のシアンカプラーはこれらに限
定されるものではない。

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】本発明に係るシアンカプラーを本発明の写
真感光材料に含有せしめるには、通常のシアンカプラー
において用いられる公知の技術が適用できる。カプラー
を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶
解し、微粒子状に分散して本発明に係るハロゲン化銀乳
剤に添加するのが好ましい。このとき必要に応じてハイ
ドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用
してもさしつかえない。

【００５３】つぎに、本発明の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表さ
れるイエローカプラーについて説明する。

【００５４】一般式〔Ｙ−Ｉ〕において、Ｒ^Aで表され
るアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げら
れる。これらＲ^Aで表されるアルキル基には更に置換基
を有するものも含まれ、置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキ
シル基が挙げられる。

【００５５】Ｒ^Aで表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチ
ル基等が挙げられる。Ｒ^Aとして好ましくは、分岐のア
ルキル基であり、ｔ−ブチル基が特に好ましい。

【００５６】一般式〔Ｙ−Ｉ〕において、Ｒ^Bで表され
るアルキル基、シクロアルキル基としては、Ｒ^Aの説明
で示した基と同様の基が挙げられ、Ｒ^Bで表されるアリ
ール基としては、例えばフェニル基が挙げられる。これ
らＲ^Bで表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基にはＲ^Aの説明で示した基と同様の置換基を有す
るものも含まれる。また、Ｒ^Bで表されるアシル基とし
ては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。Ｒ
^Bとして好ましくは、アルキル基、アリール基であり、
更に好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは炭素
数５以内の低級アルキル基である。

【００５７】一般式〔Ｙ−Ｉ〕において、Ｒ^Cで表され
るベンゼン環に置換可能な基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子）、アルキル基（例えばエチル基、ｉ
−プロピル基、ｔ−ブチル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキ
シ基）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基）、カル
バモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニルアミノ基
（例えばエチルスルホニルアミノ基）、アリールスルホ
ニルアミノ基（例えばフェニルスルホニルアミノ基）、
スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル
基、Ｎ−フェニルスルファモイル基）及びイミド基（例
えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基）などが挙げ
られる。ｎは０又は１を表す。

【００５８】一般式〔Ｙ−Ｉ〕において、Ｙ^Aは有機基
を表し、限定はしないが、好ましくは下記一般式〔Ｙ−
II〕で表される基である。

【００５９】一般式〔Ｙ−II〕 −Ｊ−Ｒ^D 式中、Ｊは−Ｎ（Ｒ^E）−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ^E）−、
−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ^E）−ＳＯ₂−又は−ＳＯ₂−Ｎ
（Ｒ^E）−を表す。Ｒ^D及びＲ^Eは水素原子、アルキル
基、アリール基又は複素環基を表す。

【００６０】Ｒ^D及びＲ^Eで表されるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ドデシル基等が挙げられる。またＲ^D及びＲ^Eで表さ
れるアリール基としては、フェニル基又はナフチル基等
が挙げられる。これらＲ^D及びＲ^Eで表されるアルキル基
又はアリール基には、置換基を有するものも含まれる。
置換基は、特に限定されるものではないが、代表的なも
のとして、ハロゲン原子（塩素原子等）、アルキル基
（エチル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（フェニル
基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基等）、アルコ
キシ基（エトキシ基、ベンジルオキシ基等）、アリール
オキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（エチル
チオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、ア
ルキルスルホニル基（β−ヒドロキシエチルスルホニル
基等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニル基
等）が挙げられ、またアシルアミノ基、例えばアルキル
カルボニルアミノ基（アセトアミド基等）、アリールカ
ルボニルアミノ基（フェニルカルボニルアミノ基等）；
カルバモイル基、例えばアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等が置換されているものも含み、具
体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカル
バモイル基等；アシル基、例えばアセチル基等のアルキ
ルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカルボニル
基；スルホンアミド基、例えばアルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、具体的にはメチル
スルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基等；ス
ルファモイル基、例えばアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されているものも含み、具
体的にはＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルス
ルファモイル基等；ヒドロキシル基；ニトリル基；等も
挙げられる。

【００６１】−Ｊ−Ｒ^Dで表される基として特に好まし
いものとしては−ＮＨＣＯＲ′^Dが挙げられる。ここで
Ｒ′^Dは有機基を表し、好ましくは炭素数１から３０の
直鎖及び分岐のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、直鎖及び分岐のド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラ
コシル基、ヘキサコシル基が挙げられる。これらのアル
キル基の中で特に好ましいのは、炭素数８から２０のア
ルキル基である。

【００６２】一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＸ^Aは現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表す。
これらの基としては、例えば下記一般式〔Ｙ−III〕又
は一般式〔Ｙ−IV〕で示される基が挙げられるが、一般
式〔Ｙ−IV〕で示される基が好ましい。

【００６３】一般式〔Ｙ−III〕 −ＯＲ^F 一般式〔Ｙ−III〕において、Ｒ^Fは置換基を有するもの
も含むアリール基又は下記一般式〔Ｙ−IV〕で表される
ヘテロ環基を表す。

【００６４】

【化１８】

【００６５】一般式〔Ｙ−IV〕において、Ｚ^Aは窒素原
子と共同して５乃至６員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。ここで非金属原子群を形成するのに必要
な原子団としては、例えばメチレン、メチン、置換メチ
ン、−（ＣＯ）−、−（ＮＲ^G）−（Ｒ^Gは前記Ｒ^Eと同
義である）、−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−等が
挙げられる。

【００６６】前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で示されるイエロー
カプラーはＲ^A、Ｒ^C又はＹ^A部で結合して、ビス体を形
成してもよい。

【００６７】次に、一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示す。

【００６８】

【化１９】

【００６９】

【化２０】

【００７０】

【化２１】

【００７１】

【化２２】

【００７２】

【化２３】

【００７３】

【化２４】

【００７４】

【化２５】

【００７５】

【化２６】

【００７６】

【化２７】

【００７７】

【化２８】

【００７８】

【化２９】

【００７９】これら本発明の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表され
るイエローカプラーは、特開昭６３−１２３０４７号、
特開平４−１２４６６１号、同４−９０５１号に記載の
方法により容易に合成することができる。

【００８０】本発明に係る一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される
イエローカプラーは一種又は二種以上を組み合わせて用
いることができ、また、別の種類のイエローカプラーと
併用することができる。

【００８１】また、本発明においてイエローカプラー
は、通常ハロゲン化銀１モル当たり約１×１０^-3モル〜
約１モル、好ましくは１×１０^-2モル〜８×１０^-1モル
の範囲で用いることができる。

【００８２】本発明の写真感光材料がフルカラーの感光
材料として用いられる場合は、本発明に係るシアンカプ
ラー及びイエローカプラー以外にマゼンタカプラーが用
いられる。マゼンタカプラーは、特に制限がなく公知の
ものが使用できる。

【００８３】マゼンタカプラーとしては、例えば５−ピ
ラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カ
プラー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、閉鎖アシル
アセトニトリル系カプラーを用いることができる。

【００８４】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は当
業界公知のハロゲン化銀カラー写真用乳剤が用いられ
る。

【００８５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
親水性コロイド層にフィルター染料として、或いはイラ
ジエーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含
有してもよい。

【００８６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には他
に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる。例
えばカブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進
剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白
剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性
剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。（ＲＤ１
７６４３号を参照できる。） 更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物を用いることがで
きる。

【００８７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体は、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、
透明支持体の場合は反射層を併用してもよい。

【００８８】これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。

【００８９】本発明において用いられる乳剤層及びその
他の構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアードク
ター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方
法を用いることができる。また米国特許２，７８１，７
９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法による２
層以上の同時塗布法を用いることもできる。

【００９０】本発明においては各乳剤層の塗設位置を任
意に定めることができるが、支持体側から順次青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。

【００９１】本発明の感光材料において、目的に応じて
適当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフ
ィルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーショ
ン層等の種々の層を構成層として適宜組み合わせて用い
ることができる。これらの構成層には結合剤として親水
性コロイドを用いることができ、ゼラチンが好ましく用
いられる。またその層中には前記乳剤層中の説明で挙げ
た種々の写真用添加剤を含有せしめることができる。

【００９２】本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感
光材料の処理方法については特に制限はなく、通常知ら
れているあらゆる処理方法が適用できる。例えばその代
表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理を行
い、必要なら更に水洗及び／又は安定処理を行う方法、
発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要に応じ更
に水洗及び／又は安定処理を行う方法、何れの方法を用
いて処理してもよいが、本発明のハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、発色現像、漂白定着、水洗（又は安定
化）の工程で迅速に処理されるのに適している。

【００９３】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明の態様はこれらに限定されない。

【００９４】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の試料１を作製した。塗布液は下
記の如く調製した。

【００９５】第１層塗布液 イエローカプラー（ＹＹ−１）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（Ｓ
Ｔ−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、
イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）０．３３ｇ、高
沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍ
ｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−
１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌ
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含
有）と混合し第１層塗布液を調製した。

【００９６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【００９７】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。なおハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²当りのグラム
数を示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【化３０】

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】

【化３２】

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】

【化３４】

【０１０５】

【化３５】

【０１０６】

【化３６】

【０１０７】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に
制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制御は
硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行なった。
ｐＡｇの制御は、下記組成の制御液を用いた。制御液の
組成は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混合ハ
ロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオ
ンの比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度は、Ａ
液、Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リットル、Ｃ
液、Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとした。

【０１０８】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【０１０９】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【０１１０】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【０１１１】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【０１１２】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
ａ５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用
いて脱塩を行なった後、ゼラチン水溶液と混合して平均
粒径０．８５μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０７、塩
化銀含有率の９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１を得た。

【０１１３】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行ない、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１１４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０８、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１１５】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行ない、緑感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１１６】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０８、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１１７】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行ない、赤感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１１８】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ

【０１１９】

【数１】

【０１２０】また、前記Ｅｍ−Ｒについて、ハロゲン組
成をＡｇＢｒを２０モル％含有する塩臭化銀とする以外
は、前記Ｅｍ−Ｒと同様にして比較乳剤Ｅｍ−Ｒ′作成
した。

【０１２１】

【化３７】

【０１２２】次に、試料１において第５層のシアンカプ
ラーＣ−１、Ｃ−２を表３に示すカプラー（添加量は比
較カプラーＣ−１、Ｃ−２の合計モル数と同モル量）に
代えまた、第１層のイエローカプラーを表３に示す如く
変えた以外は、全く同様にして、試料２〜２２を作製し
た。

【０１２３】得られた試料について常法によりウェッジ
露光を与えた後、現像処理し、赤感性感光層の最高濃度
（Ｄｍａｘ）を求めた。

【０１２４】また、上記試料１〜２２について、以下の
方法によって色再現性を評価した。

【０１２５】先ず、カラーネガフィルム（コニカカラー
ＬＶ−４００：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦ
Ｔ−１ＭＯＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマクベ
ス社製カラーチェッカーを撮影した。続いて、カラーネ
ガ現像処理（ＣＮＫ−４：コニカ株式会社製）を行な
い、得られたネガ像をコニカカラープリンターＣＬ−Ｐ
２０００（コニカ株式会社製）を用いて上記試料Ｎｏ．
１〜２２に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさにプリント
し、前記と同様にして実技プリントを得た。プリントの
際のプリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色がプ
リント上で灰色になるように各試料毎に設定を行なっ
た。

【０１２６】得られた実技プリントについて、色再現性
を目視により評価した。

【０１２７】処理条件は下記の通りである。

【０１２８】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 発色現像液 純水 ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に調整する。

【０１２９】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．７に 調整する。

【０１３０】 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に 調整する。

【０１３１】また、得られた試料について、常法により
ウェッジ露光を与えた後、前記処理工程中の発色現像工
程の処理時間を３０秒とした以外は同様の工程により処
理を行い、青感性感光層の最高濃度（Ｄｍａｘ′）を測
定した。

【０１３２】また、上記で処理された試料１〜２２につ
いて、濃度計（コニカ（株）ＫＤ−７型）を用いて最高
濃度（Ｄｍａｘ）を測定し、更に、上記各処理済試料を
高温、高湿（８５℃、６０％ＲＨ）雰囲気下に３０日間
放置し、目視により退色バランスを評価した。

【０１３３】結果を表３にまとめて示した。

【０１３４】

【表３】

【０１３５】

【化３８】

【０１３６】表３から明らかなように、本発明外のイエ
ローカプラー及び本発明外のシアンカプラーを使用した
試料Ｎｏ．１〜試料Ｎｏ．３は、発色性が不十分であ
り、色再現性、退色バランス、初期現像性も不十分であ
る。また、本発明のシアンカプラーと、本発明外のイエ
ローカプラーを使用した試料Ｎｏ．４は、発色性に改良
が認められるが、色再現性、退色バランス、初期現像性
も十分といい難い。一方、本発明外のシアンカプラーと
本発明のイエローカプラーを使用した試料Ｎｏ．５は、
初期現像性が改善されるが、色再現性、退色バランスと
も十分とはいい難い。これに対し本発明の試料Ｎｏ．６
〜試料Ｎｏ．２２は、何れも発色性が良好であり、色再
現性、退色バランス、初期現像性とも非常に良好であ
る。

【０１３７】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、発色性が良好であり、色再現性に優れ、退色
バランスが良好であり、かつ初期現像性に優れた画像を
得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるシ
   アンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該青感性
   ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される
   イエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₃は各々分岐アルキル基、置換アルキ
   ル基、置換アリール基又は複素環基を表し、Ｒ₂及びＲ₄
   は各々置換基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は各々水素原子又は発
   色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
   す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ^Aはアルキル基、シクロアルキル基を表し、
   Ｒ^Bはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
   アシル基を表し、Ｒ^Cはベンゼン環に置換可能な基を表
   す。ｎは０又は１を表す。Ｘ^Aは現像主薬の酸化体との
   カップリング時に離脱し得る基を表し、Ｙ^Aは有機基を
   表す。〕