JPH0959535A - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、その硬化物およびフレネルレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗膜物性に優れた活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物、その硬化物およびその硬化物からなる薄型の
フレネルレンズを提供する。 【解決手段】 水酸基と反応可能なイソシアナート基を
少なくとも２個有する有機イソシアネート類（ａ）、１
分子中に２個以上の水酸基を有する分子量３００以上の
ポリオール（ｂ）および少なくとも１個の水酸基と少な
くとも１個の芳香族環を有する（メタ）アクリレートモ
ノマー（ｃ）とからなるウレタンアクリレートを含有す
ることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物、その硬化物およびヘーズ１０％以下の熱可塑性樹脂
の硬化物に前記組成物の硬化物を積層したことを特徴と
するフレネルレンズ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定構造のウレタ
ンアクリレートを含有する塗膜物性に優れた活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物、その硬化物およびその硬化物
からなる薄型のフレネルレンズに関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】紫外
線または電子線等の活性エネルギー線で硬化する活性エ
ネルギー線硬化型樹脂は、生産性に優れ、近年の環境問
題に対する意識の高まり等から様々な分野で広く利用さ
れている。中でも、成形用樹脂の分野では、従来のホッ
トプレス法に較べ金型の数が少数で済むため製品コスト
を低減でき、また、成形温度を低く、かつ、成形時間を
短縮することが可能であるため、製品の性能、コストの
面において利点を有し、特に注目され、利用されてい
る。一方、投影器の視野レンズやカメラのピントグラ
ス、プロジェクションテレビ等では、プラスチック板の
表面に細かい輪帯状の溝を切り、平行光線を送るフレネ
ルレンズを用いる。これらの分野で使用されるフレネル
レンズは、特に薄型化が要求され、その機能と共に、成
形性の点から、使用し得る樹脂組成物の屈折率は１．４
７以上であり、かつ、その成形に際し紫外線による硬化
が速く、耐擦傷性、復元性等の物性の点から適度な軟質
性を有する樹脂組成物であることが要求される。

【０００３】このような成形用樹脂であり、かつ高屈折
率を有する樹脂として、特開平５−２４７２５６号公
報、特公平６−２５２３２号公報には硫黄含有化合物を
使用したもの、特開平５−１１７３４８号公報には臭
素、フッ素以外のハロゲン含有化合物を使用したもの、
特開平５−６５３１８号公報には芳香族環含有アクリレ
ートモノマーを使用したものが提案されている。しかし
ながら、上記公報で開示された化合物は原料が特殊なも
のに限定される点、耐擦傷性や復元性などの点でも満足
のいくものではなかった。かかる現状より、特殊な化合
物を用いることなく、塗工作業性等に優れ、高屈折率型
硬化物となる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、その
硬化物、およびその硬化物を用いたフレネルレンズの開
発が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはウレタンア
クリレートについて鋭意研究した結果、特定のウレタン
アクリレートが活性エネルギー線による硬化が可能で、
塗膜作業性や塗膜物性に優れる活性エネルギー線硬化型
樹脂組成物となり、その硬化物が高屈折率を有し、かつ
その硬化物から容易にフレネルレンズが得れらることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明は、水酸基と反応可能なイ
ソシアナート基を少なくとも２個有する有機イソシアネ
ート類（ａ）、１分子中に２個以上の水酸基を有する分
子量３００以上のポリオール（ｂ）および少なくとも１
個の水酸基と少なくとも１個の芳香族環を有する（メ
タ）アクリレートモノマー（ｃ）とからなるウレタンア
クリレートを含有することを特徴とする活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物を提供するものである。また、少な
くとも１個の水酸基と少なくとも１個の芳香族環を有す
る（メタ）アクリレートモノマー（ｃ）が、下記一般式
（１）から（５）から選ばれる化合物であることを特徴
とする前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供す
るものである。また、ウレタンアクリレート１００重量
部に対して、一般式（６）で表される化合物を５〜４０
重量部含有する前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
を提供するものである。また、ウレタンアクリレート１
００重量部に対して、光重合開始剤を１〜１０重量部含
有する前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供す
るものである。さらに、２５℃における屈折率が１．４
７以上であることを特徴とする前記活性エネルギー線硬
化型樹脂組成物の硬化物を提供するものである。加え
て、ヘーズ１０％以下の熱可塑性樹脂の硬化物に前記硬
化物を積層したことを特徴とするフレネルレンズを提供
するものである。また、前記熱可塑性樹脂がポリメチル
メタクリレートであることを特徴とするフレネルレンズ
を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明す
る。

【０００６】

【化３】

【０００７】

【化４】

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で使用する「水酸基と反応
可能なイソシアネート基を少なくとも２個有する有機イ
ソシアネート類（ａ）」としては、トリレンジイソシア
ネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの
ジイソシアネート類や、ヘキサメチレンジイソシアネー
トの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量体など
のイソシアヌレート類が挙げられる。これらの中でもト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
が特に好ましい。

【０００９】「１分子中に２個以上の水酸基を有する分
子量３００以上のポリオール（ｂ）」としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラエチレングリコールなどのポリエーテルポリオール
や、ポリカプロラクトン、ポリブチロラクトンなどのラ
クトン系ポリエステルポリオールや、ポリカーボネート
ポリオールなどが挙げられる。これらの中でもポリカプ
ロラクトン、ポリブチロラクトンが特に好ましい。１分
子中に２個以上の水酸基を有するポリオール（ｂ）の分
子量は、３００以上であることが好ましく、特に好まし
くは５００〜１０００である。分子量が３００より小さ
いと、ウレタンアクリレートの柔軟性が低下し、組成物
の塗膜物性等が低下する。

【００１０】「少なくとも１個の水酸基と少なくとも１
個の芳香族環を有する（メタ）アクリレートモノマー
（ｃ）」としては、１分子中に反応活性な水酸基１個
と、芳香族環１個を共に有する化合物であれば特に制限
はない。反応活性な水酸基と芳香族環とを共に有するこ
とにより、硬化後の屈折率が高い樹脂組成物が得られ
る。特に好ましくは、前記一般式（１）〜（５）に示す
化合物である。

【００１１】「一般式（１）で表される化合物」として
は、２−ヒドロキシエチル−２−フェニル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル−２−フェニル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル−２−フェニ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル−２−
（２，４，６−トリブロモフェニル）（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル−２−（４−メチルフェニ
ル）（メタ）アクリレート、または、スチレンオキサイ
ドとε−カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸との反
応生成物などが挙げられる。これらの中で特に好ましく
は、２−ヒドロキシエチル−２−フェニルアクリレート
である。

【００１２】「一般式（２）で表される化合物」として
は、２−ヒドロキシプロピル−３−ベンゾエート（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル−４−ベンゾ
エート（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
−３−（２，４，６−トリブロモベンゾエート）（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル−３−（４
−フェニルベンゾエート）（メタ）アクリレート、また
は、グリシジル（メタ）アクリレートとε−カプロラク
トン変性安息香酸との反応生成物などが挙げられる。こ
れらの中で特に好ましくは２−ヒドロキシプロピル−３
−ベンゾエートアクリレートである。

【００１３】「一般式（３）で表される化合物」として
は、３−ヒドロキシ−４−ベンゾエート−シクロヘキシ
ルメチル（メタ）アクリレート、または、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートとε−
カプロラクトン変性安息香酸との反応生成物などが挙げ
られる。これらの中で特に好ましくは、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチルアクリレートとε−カプロラク
トン変性安息香酸との反応生成物である。

【００１４】「一般式（４）で表される化合物」として
は、２−ヒドロキシプロピル−２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルフタレート、２−ヒドロキシエチル−２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、４−
ヒドロキシブチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルフタレートなどが挙げられる。これらの中で特に好
ましくは、２−ヒドロキシエチル−２−アクリロイルオ
キシエチルフタレートである。

【００１５】「一般式（５）で表される化合物」として
は、２，４−ジフェニル−４−メチル−１，２−エポキ
シペンタンと、（メタ）アクリル酸または、ε−カプロ
ラクトン変性（メタ）アクリル酸との反応生成物などが
挙げられる。これらの中で特に好ましくは、２，４−ジ
フェニル−４−メチル−１，２−エポキシペンタンとア
クリル酸との反応生成物である。

【００１６】上記一般式（１）〜（３）および（５）で
示される化合物は、対応する原料中のエポキシ基１化学
当量と対応する原料中のカルボキシル基を０．８〜１．
２化学当量、好ましくは、０．９〜１．１化学当量で反
応させて得られる。このときの反応温度は、好ましくは
６０〜１５０℃、特に好ましくは８０〜１２０℃であ
る。反応を促進するために、触媒を使用してもよく、そ
の触媒の具体例としては、ベンジルメチルアミン、トリ
エチルアミン、ベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イド等が例示できる。その使用量は、０．１〜１０重量
％であることが好ましく、特に好ましくは０．３〜５重
量％である。

【００１７】本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物には、「一般式（６）で示される化合物」を含有する
ことが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂組成物か
らなる硬化物の一層の破断強度を向上させることができ
るからである。具体的には、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加物等の変性ビスフェノールＡ型化合物類と
（メタ）アクリル酸との反応物を挙げることができる。
なお、式中の＊は、飽和または不飽和を示し、Ｒ⁶、Ｒ⁷
は独立して水素または低級アルキル基を示し、Ｒ⁸、Ｒ⁹
は独立して水素またはメチル基を示し、ｎは１〜１０の
整数を示す。上記変性ビスフェノールＡ型化合物と（メ
タ）アクリル酸との反応物は、変性ビスフェノールＡ型
の末端水酸基１化学当量に対して（メタ）アクリル酸を
好ましくは０．８〜１．２化学当量、好ましくは、０．
９〜１．１化学当量となる比で反応させて得ることがで
きる。反応温度は、好ましくは６０〜１５０℃、特に好
ましくは８０〜１２０℃である。反応を促進するため触
媒を使用してもよく、その触媒の具体例としては、ベン
ジルメチルアミン、トリエチルアミン、ベンジルトリメ
チルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。その使
用量は、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましく
は０．３〜５重量％である。一般式（６）で示される化
合物は、ウレタンアクリレート１００重量部に対して５
〜４０重量部を含有させることが好ましく、特に好まし
くは１０〜３０重量部である。５重量部より少ないと添
加の効果が見られず、逆に４０重量部を越えると組成物
全体の粘度が低くなりすぎる場合がある。

【００１８】本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物に配合可能な「光重合開始剤」としては、ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２
−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２
−モルフォリノ−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン、２−メチルアント
ラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−
ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２
−アミルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、
２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロ
ピルチオキサントン、アセトフェノンジメチルケター
ル、メチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾ
フェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノ
ン、ミヒラーズケトンなどが挙げられる。これらは、単
独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することがで
きる。さらに、このような光重合開始剤は、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ安息香酸エチルエステル、トリエタノール
アミン、トリエチルアミンのような公知慣用な光重合開
始助剤を単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用す
ることができる。光重合開始剤の含有量は前記ウレタン
アクリレート１００重量部に対して、１〜１０重量部、
特には３〜６重量部の範囲であることが好ましい。

【００１９】また本発明においては、組成物の粘度調整
や塗膜の物性改良を目的に、任意のエチレン性不飽和単
量体（一般式（１）〜（５）に示される化合物を除
く。）を使用することができる。エチレン性不飽和単量
体の具体例としては、スチレン、（メタ）アクリルニト
リル、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、イソボニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、２−クロロスチレン、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。こ
れらは、単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用す
ることができる。

【００２０】本発明で使用するウレタンアクリレート
は、前記した「水酸基と反応可能なイソシアナート基を
少なくとも２個有する有機イソシアネート類（ａ）」、
「１分子中に２個以上の水酸基を有する分子量３００以
上のポリオール（ｂ）」および「少なくとも１個の水酸
基と少なくとも１個の芳香族環を有する（メタ）アクリ
レートモノマー（ｃ）」を公知の方法により反応させて
得ることができる。一例を示すと、常圧において温度６
０〜９０℃で反応させる。また、反応促進のために触媒
の使用が望ましく、具体的には、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジエチルヘキソエート、ジブチル錫サル
フアイド、ジブチル錫ジブトキサイドなどが挙げられ
る。水酸基とイソシアネート基の反応に有効な触媒の使
用量は、好ましくは５０〜５０００ｐｐｍ、特に好まし
くは、２５０〜１０００ｐｐｍである。反応は、通常、
残存イソシアネートの濃度が所定濃度以下になるまで行
う。

【００２１】本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物は、必須成分であるウレタンアクリレートの構成成分
単位の組合わせや構成成分含量および他の任意成分の配
合割合により屈折率が異なる硬化物を得ることができ
る。組成物の屈折率は加成性が成立し、「混合物の屈折
率＝Σ（各原料の屈折率×重量％）／１００」となる。

【００２２】本発明の硬化物は、２５℃における屈折率
が１．４７以上であること、特には１．５０以上である
ことが好ましい。硬化物の屈折率が１．４７より低下す
ると光学用部品として使用する場合、硬化物を厚くしな
ければならず実用的でない。本発明の硬化物は、十分に
高い屈折率を有しながら、かつ、柔軟な塗膜を形成する
ことができ、このため硬化後の輸送や後加工時に作業者
の手や他の製品と接触しても表面に跡が残らず、復元性
も良好である。

【００２３】本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物からなる硬化物は、常法に従い、紫外線や電子線の照
射により硬化して得ることができる。紫外線を使用する
場合の照射条件は、水銀ランプ、メタルハライドランプ
等を用い、硬化エネルギーは１００〜１０００ｍＪ／ｃ
ｍ²であることが好ましい。また、電子線を使用した場
合の照射条件は、加圧電圧１５０〜２５０ＫｅＶで１〜
５Ｍｒａｄの照射量であることが好ましい。照射は、一
般に樹脂製の型の中で行う。

【００２４】本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物と、ＪＩＳ Ｋ７１０５によるヘーズ１０％以下の熱
可塑性樹脂からフレネルレンズを得ることができる。

【００２５】フレネルレンズは、以下に従って製造する
ことができる。まず、輪状に溝を形成させたフレネルレ
ンズの樹脂型に、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物を塗布し、厚さ１００〜５００μｍの活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物層（以下、「Ａ層」と称す。）
とする。次いで、そのＡ層の上にヘーズ１０％以下の熱
可塑性樹脂からなる厚さ５０μｍ〜３ｍｍの基板（以
下、「Ｂ層」と称す。）を密着させる。次いで、その状
態でＢ層上からＡ層に向かい高圧水銀灯等により、例え
ば、４００ｍＪ／ｃｍ²の活性エネルギー線を照射しＡ
層を硬化させる。その後、フレネルレンズの樹脂型を剥
離すれば、厚さ１５０μｍ〜３．５ｍｍのフレネルレン
ズを得ることができる。

【００２６】同様にして、レンチキュラーレンズの樹脂
型を使用し、レンチキュラーレンズを得ることもでき
る。具体的には、微小のかまぼこ状の凹凸を形成させた
レンチキュラーレンズの樹脂型に、本発明の活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物を厚さ１００〜５００μｍに塗
布し、活性エネルギー線硬化型樹脂層（以下、「Ｃ層」
と称す。）とする。次いで、その状態でＣ層上に高圧水
銀灯等により、例えば、４００ｍＪ／ｃｍ²の活性エネ
ルギー線を照射しＣ層を硬化させる。その後、レンチキ
ュラーレンズの樹脂型を剥離すれば、レンチキュラーレ
ンズを得ることができる。

【００２７】本発明のフレネルレンズと前記したレンチ
キュラーレンズから透過型スクリーンを得ることもでき
る。具体的には、微小のかまぼこ状の凹凸を形成させた
レンチキュラーレンズ用の樹脂型に、本発明の活性エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物を塗布し、厚さ１００〜５０
０μｍのＣ層とする。これに、前記フレネルレンズのＢ
層側をＣ層に積層し、その状態でＡ層上から高圧水銀灯
等により４００ｍＪ／ｃｍ²の活性エネルギー線を照射
しＣ層を硬化させる。その後、レンチキュラーレンズの
樹脂型を剥離すれば、透過型スクリーンが得られる。な
お、予めレンチキュラーレンズを製造し、レンチキュラ
ーレンズのかまぼこ状の凹凸面と、先に製造したフレネ
ルレンズの輪状の溝を有するＡ層を向き合わせ透過型ス
クリーンとして使用することもできる。

【００２８】Ｂ層として使用できる熱可塑性樹脂として
は、その使用目的からヘーズが１０％以下であることが
好ましい。具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポ
リスチレン、ポリカーボネート等の合成樹脂またはこれ
らの共重合体を使用することができる。これらの中でも
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンが好ましい。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお
「％」は、特に示す場合を除くほか「重量％」を示す。

【００３０】（測定方法）実施例中の評価は次の方法で
行なった。 （１）ＵＶ硬化性：ガラス板上に各サンプルを２００μ
ｍの厚みで塗工し、高圧水銀ランプ１２０Ｗ／ｃｍ×５
ｍ／ｍｉｎ．×２Ｐａｓｓで紫外線を照射し、塗膜が硬
化したか否かを指触にて判定した。判定基準は、○・・
・塗膜表面にタックなし、△・・・塗膜表面にややタッ
クあり、×・・・塗膜表面にタックあり。 （２）塗膜の屈折率：（１）の条件で紫外線硬化させた
塗膜の屈折率を２５℃においてアッペ式屈折率計で測定
した。 （３）破断伸度（％）：（１）の条件で紫外線硬化させ
た塗膜をガラス板から剥がしフリーフィルムとしたもの
を用い、引張試験を行った。チャック間距離１０ｃｍ、
標線間距離６ｃｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ． （４）破断強度（ｋｇ／ｍｍ²）：（１）の条件で紫外
線硬化させた塗膜をガラス板から剥がしフリーフィルム
としたものを用い、引張試験を行った。チャック間距離
１０ｃｍ、標線間距離６ｃｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍ
ｉｎ． （５）耐擦傷性：（１）の条件で紫外線硬化させた塗膜
表面を先端部分をサンドペーパーで磨いた巾１０ｍｍ、
厚さ０．２ｍｍの金属片で垂直に長さ３０ｍｍ擦り、キ
ズ発生の有無を観察した。判定基準は、○・・・塗膜表
面にキズなし、△・・・塗膜表面のキズ５本以下、×・
・・塗膜表面のキズ６本以上。 （６）復元性：（１）の条件で紫外線硬化させた塗膜表
面に先端が平らな径５ｍｍの金属棒を、３０ｋｇ／ｃｍ
²の圧力で５秒間押しつけ、その跡が消失するまでの時
間を測定した。判定基準は、◎・・・瞬時に消失、○・
・・３０秒以内に消失、△・・・６０秒以内に消失、×
・・・消失までに６０秒以上必要。

【００３１】（合成例１）油浴中に浸漬され、撹拌機、
温度計、添加ロート及び乾燥空気供給口を備えた反応容
器に、スチレンオキサイド（ダイセル化学工業（株）製
「ＳＴＯ」）２４０ｇ（２モル）、トリエチルアミン
０．５ｇを仕込み、昇温した。反応容器内が９０℃に達
したら、添加ロートよりアクリル酸１４４ｇ（２モル）
を徐々に添加した。添加終了後、オキシラン濃度が０．
５％以下となるまで熟成し、２−ヒドロキシエチル−２
−フェニルアクリレートを得た。

【００３２】（合成例２）合成例１のスチレンオキサイ
ドに代えて、グリシジルメタクリレート２８４ｇ（２モ
ル）、アクリル酸に代えて安息香酸２４４ｇ（２モル）
とした以外は、合成例１と同様に操作して、２−ヒドロ
キシプロピル−３−ベンゾエートメタアクリレートを得
た。

【００３３】（合成例３）合成例２のグリシジルメタク
リレートに代えて、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チルメタクリレート（ダイセル化学工業（株）製「サイ
クロマーＭ１００」）３９２ｇ（２モル）とした以外
は、合成例２と同様に操作して、３−ヒドロキシ−４−
ベンゾエート−シクロヘキシルメチルメタクリレートを
得た。

【００３４】（合成例４）温水ジャケット、撹拌機、温
度計、添加ロート及び窒素供給口を備えた反応容器に、
２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン４７２
ｇ（２モル）を仕込み、５０℃に昇温した後、過酢酸１
６７ｇ（２．２モル）を１時間かけて反応器中に滴下
し、さらに、４時間熟成を行った。３０℃まで冷却し、
反応物の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるまで水洗を
繰り返した。その後、反応生成物を減圧乾燥器にて揮発
成分を除去することで、２，４−ジフェニル−４−メチ
ル−１，２−エポキシペンタンを得た。次に、合成例１
中のスチレンオキサイドに代えて、２，４−ジフェニル
−４−メチル−１，２−エポキシペンタン２５２ｇ（１
モル）とした他は、合成例１と同様に操作し、２−ヒド
ロキシ−２，４−ジフェニル−４−メチル−ペンチルア
クリレートを得た。

【００３５】（合成例５）油浴中に浸漬され、撹拌機、
温度計、添加ロート及び乾燥空気供給口を備えた反応容
器に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）４４４
ｇ（２モル）、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）
０．５ｇを仕込み、昇温した。反応容器内が７０℃に達
したら、添加ロートよりポリカプロラクトン（ダイセル
化学工業（株）製、「Ｐｌａｃｃｅｌ ２０５」，分子
量５３０のポリカプロラクトンジオール）５３０ｇ（１
モル）を徐々に添加した。添加終了後、残存イソシアネ
ート濃度が理論値になるまで熟成し、ポリカプロラクト
ンウレタンプレポリマーを製造した。その後、２−ヒド
ロキシエチル−２−アクリロイルオキシエチルフタレー
ト（大阪有機工業製、「ビスコート２３０８」）６１６
ｇ（２モル）を添加した。添加終了後、残存イソシアネ
ート濃度が０．１％以下になるまで熟成し、ウレタンア
クリレート（合成例５）を得た。

【００３６】（合成例６）合成例５中の２−ヒドロキシ
エチル−２−アクリロイルオキシエチルフタレートに代
えて、合成例１で得た２−ヒドロキシエチル−２−フェ
ニルアクリレート３８４ｇ（２モル）とした以外は、合
成例５と同様にして、ウレタンアクリレート（合成例
６）を得た。

【００３７】（合成例７）合成例５中の２−ヒドロキシ
エチル−２−アクリロイルオキシエチルフタレートに代
えて、合成例２で得た２−ヒドロキシプロピル−３−ベ
ンゾエートメタクリレート５２８ｇ（２モル）とした以
外は、合成例５と同様にして、ウレタンアクリレート
（合成例７）を得た。

【００３８】（合成例８）合成例５中の２−ヒドロキシ
エチル−２−アクリロイルオキシエチルフタレートに代
えて、合成例３で得た３−ヒドロキシ−４−ベンゾエー
ト−シクロヘキシルメチルメタクリレート６３６ｇ（２
モル）とした以外は、合成例５と同様にして、ウレタン
アクリレート（合成例８）を得た。

【００３９】（合成例９）合成例５中の２−ヒドロキシ
エチル−２−アクリロイルオキシエチルフタレートに代
えて、合成例４で得た２−ヒドロキシ−２，４−ジフェ
ニル−４−メチル−ペンチルアクリレート６４８ｇ（２
モル）とした以外は、合成例５と同様にして、ウレタン
アクリレート（合成例９）を得た。

【００４０】（合成例１０）合成例５中のイソホロンジ
イソシアネートに代えてトリレンジイソシアネート３４
８ｇ（２モル）とした以外は、合成例５と同様にして、
ウレタンアクリレート（合成例１０）を得た。

【００４１】（合成例１１）合成例５中のイソホロンジ
イソシアネートに代えてヘキサメチレンジイソシアネー
ト３３６ｇ（２モル）とした以外は、合成例５と同様に
して、ウレタンアクリレート（合成例１１）を得た。

【００４２】（合成例１２）合成例５中のイソホロンジ
イソシアネートに代えてメチレンビスー（４−シクロヘ
キシルイソシアネート）５２４ｇ（２モル）とした以外
は、合成例５と同様にして、ウレタンアクリレート（合
成例１２）を得た。

【００４３】（合成例１３）合成例５中のイソホロンジ
イソシアネートに代えて４，４−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート５０８ｇ（２モル）とした以外は、合成例
５と同様にして、ウレタンアクリレート（合成例１３）
を得た。

【００４４】（合成例１４）合成例５中のポリカプロラ
クトンに代えてポリエチレングリコール（平均分子量６
００）６００ｇ（１モル）とした以外は、合成例５と同
様にして、ウレタンアクリレート（合成例１４）を得
た。

【００４５】（合成例１５）合成例５中のポリカプロラ
クトンに代えてポリカーボネートジオール（ダイセル化
学工業（株）製「ＰＣＬ ＣＤ−２０５」、分子量約５
００のポリカーボネートジオール，ＨＯ-（ＣＨ₂）₆-
［ＯＣＯ（ＣＨ₂）₆Ｏ］_n-Ｈであり、ｎ＝２〜３）５０
０ｇ（１モル）とした以外は、合成例５と同様にして、
ウレタンアクリレート（合成例１５）を得た。

【００４６】（合成例１６）合成例５中の２−ヒドロキ
シエチル−２−アクリロイルオキシエチルフタレートに
代えて、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２３
２ｇ（２モル）とした他は、合成例５と同様にして、ウ
レタンアクリレート（合成例１６）を得た。

【００４７】（合成例１７）合成例５中の２−ヒドロキ
シエチル−２−アクリロイルオキシエチルフタレートに
代えて、ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル
アクリレート（ダイセル化学工業（株）製「ＰＣＬ Ｆ
Ａ−２」）６８８ｇ（２モル）とした他は、合成例５と
同様にして、ウレタンアクリレート（合成例１７）を得
た。

【００４８】（合成例１８）合成例５中の２−ヒドロキ
シエチル−２−アクリロイルオキシエチルフタレートに
代えて、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ダイ
セル−ユーシービー（株）製「ＰＥＴＩＡ」）６９６ｇ
（２モル）とした他は、合成例５と同様にして、ウレタ
ンアクリレート（合成例１８）を得た。

【００４９】（実施例１〜１７及び比較例１〜４）表−
１に示すような組成（数値は重量部を示す。）の樹脂組
成物を配合し、それらを紫外線硬化した硬化塗膜の物性
を評価した。

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明によって得られる活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物によれば、従来のそれに較べ、塗工
作業性、塗膜物性、経済性に優れた高屈折率型硬化塗膜
を得ることができ、樹脂成形の分野で使用できる。本発
明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物から得られる硬
化物は、高屈折率を有するため、これを用いてフレネル
レンズを得ることができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基と反応可能なイソシアナート基を
   少なくとも２個有する有機イソシアネート類（ａ）、１
   分子中に２個以上の水酸基を有する分子量３００以上の
   ポリオール（ｂ）および少なくとも１個の水酸基と少な
   くとも１個の芳香族環を有する（メタ）アクリレートモ
   ノマー（ｃ）とからなるウレタンアクリレートを含有す
   ることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 少なくとも１個の水酸基と少なくとも１
   個の芳香族環を有する（メタ）アクリレートモノマー
   （ｃ）が、下記一般式（１）〜（５）から選ばれる化合
   物であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギ
   ー線硬化型樹脂組成物。 【化１】
3. 【請求項３】 ウレタンアクリレート１００重量部に対
   して、一般式（６）で表される化合物を５〜４０重量部
   含有する請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化
   型樹脂組成物。 【化２】
4. 【請求項４】 ウレタンアクリレート１００重量部に対
   して、光重合開始剤を１〜１０重量部含有する請求項１
   〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 ２５℃における屈折率が１．４７以上で
   あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
   活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物。
6. 【請求項６】 ヘーズ１０％以下の熱可塑性樹脂の硬化
   物に請求項５記載の硬化物を積層したことを特徴とする
   フレネルレンズ。
7. 【請求項７】 請求項６の熱可塑性樹脂がポリメチルメ
   タクリレートであることを特徴とするフレネルレンズ。