JPH0975733A - 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 - Google Patents
窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法Info
- Publication number
- JPH0975733A JPH0975733A JP7236514A JP23651495A JPH0975733A JP H0975733 A JPH0975733 A JP H0975733A JP 7236514 A JP7236514 A JP 7236514A JP 23651495 A JP23651495 A JP 23651495A JP H0975733 A JPH0975733 A JP H0975733A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- weight
- nitrogen oxides
- removing nitrogen
- ceo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】排気ガス中の硫黄酸化物が触媒金属表面に吸着
し、硫黄による被毒劣化を引き起こしてＮＯx やＣx Ｈ
y 、Ｏ2 の吸着を阻害し、有害物質の分解除去能力が低
下する。 【解決手段】ＮｉとＧａを主たる金属元素として含有す
るスピネル型複合酸化物にＣｅＯ2 又はＭｎ2 Ｏ3 を混
合した担持体に、遷移金属やアルカリ金属、あるいは貴
金属のいずれか、又はそれぞれから選ばれる少なくとも
１種を添加して窒素酸化物除去用酸化物触媒材料と成
し、該酸化物触媒材料を硫黄酸化物及び高濃度の酸素が
存在し、炭化水素等の還元性ガスが併存する酸化雰囲気
中で窒素酸化物を含む排気ガスと接触させて窒素酸化物
を還元分解し除去する。
し、硫黄による被毒劣化を引き起こしてＮＯx やＣx Ｈ
y 、Ｏ2 の吸着を阻害し、有害物質の分解除去能力が低
下する。 【解決手段】ＮｉとＧａを主たる金属元素として含有す
るスピネル型複合酸化物にＣｅＯ2 又はＭｎ2 Ｏ3 を混
合した担持体に、遷移金属やアルカリ金属、あるいは貴
金属のいずれか、又はそれぞれから選ばれる少なくとも
１種を添加して窒素酸化物除去用酸化物触媒材料と成
し、該酸化物触媒材料を硫黄酸化物及び高濃度の酸素が
存在し、炭化水素等の還元性ガスが併存する酸化雰囲気
中で窒素酸化物を含む排気ガスと接触させて窒素酸化物
を還元分解し除去する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、窒素酸化物を還元
除去することができる新規な酸化物触媒材料並びにこれ
を用いて硫黄酸化物を含有する排気ガス中の窒素酸化物
を除去する方法に関するもので、とりわけ排気ガス温度
が低いディーゼル機関等、硫黄酸化物を含む排気ガス浄
化用として好適な窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並び
に該酸化物触媒材料を用いて低温で硫黄酸化物を含有す
る排気ガス中の窒素酸化物を除去する方法に関するもの
である。
除去することができる新規な酸化物触媒材料並びにこれ
を用いて硫黄酸化物を含有する排気ガス中の窒素酸化物
を除去する方法に関するもので、とりわけ排気ガス温度
が低いディーゼル機関等、硫黄酸化物を含む排気ガス浄
化用として好適な窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並び
に該酸化物触媒材料を用いて低温で硫黄酸化物を含有す
る排気ガス中の窒素酸化物を除去する方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】近年、各種汚染物質による大気の汚れが
大きな社会問題となり、その中でも大気汚染の移動発生
源となっている自動車の排気ガスに含まれるＮＯx 、Ｃ
Ｏx 等の有害物質を分解、除去する方法の開発が急務と
なっている。
大きな社会問題となり、その中でも大気汚染の移動発生
源となっている自動車の排気ガスに含まれるＮＯx 、Ｃ
Ｏx 等の有害物質を分解、除去する方法の開発が急務と
なっている。
【０００３】従来より自動車の排気ガス中のＮＯx 、Ｃ
Ｏx 等の有害物質を分解、除去する方法としては、一酸
化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（Ｃx Ｈy ）の酸化と、窒
素酸化物（ＮＯx ）の還元を同時に行う三元触媒が汎用
されてきた。
Ｏx 等の有害物質を分解、除去する方法としては、一酸
化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（Ｃx Ｈy ）の酸化と、窒
素酸化物（ＮＯx ）の還元を同時に行う三元触媒が汎用
されてきた。
【０００４】そのような方法に用いられる三元触媒とし
ては、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、ロジウム
（Ｒｈ）等の貴金属を、γ−アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）で
被覆したコージェライト等の耐火性担体に担持したもの
が用いられていた。
ては、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、ロジウム
（Ｒｈ）等の貴金属を、γ−アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）で
被覆したコージェライト等の耐火性担体に担持したもの
が用いられていた。
【０００５】しかしながら、前記三元触媒は、およそ
０．５％程度の低酸素濃度においてのみ排気ガスの浄化
を効率良く行うことができるものであり、省エネルギー
の観点から要求されている低燃費化の手段として、酸素
過剰の混合気で燃焼させることが行われているが、排気
ガス中の酸素濃度が１％を越えるような高濃度雰囲気中
では有効に機能しないという欠点があった。
０．５％程度の低酸素濃度においてのみ排気ガスの浄化
を効率良く行うことができるものであり、省エネルギー
の観点から要求されている低燃費化の手段として、酸素
過剰の混合気で燃焼させることが行われているが、排気
ガス中の酸素濃度が１％を越えるような高濃度雰囲気中
では有効に機能しないという欠点があった。
【０００６】一方、前記欠点を回避するため、排気ガス
中の酸素濃度を測定し、常にＣＯ及びＣx Ｈy 、ＮＯx
を高い浄化率で処理し得る理論当量値に近い範囲の空燃
比となるように制御することも行われているが、前記Ｃ
Ｏ及びＣx Ｈy とＮＯx の発生メカニズムが相反する特
性を有することから、限られた状態での燃焼を維持しな
ければならず、前述のような高い酸素濃度中での排気ガ
ス浄化はほとんどできていないのが現状である。
中の酸素濃度を測定し、常にＣＯ及びＣx Ｈy 、ＮＯx
を高い浄化率で処理し得る理論当量値に近い範囲の空燃
比となるように制御することも行われているが、前記Ｃ
Ｏ及びＣx Ｈy とＮＯx の発生メカニズムが相反する特
性を有することから、限られた状態での燃焼を維持しな
ければならず、前述のような高い酸素濃度中での排気ガ
ス浄化はほとんどできていないのが現状である。
【０００７】そこで、係る高濃度の酸素共存下でもＮＯ
x を効率よく除去できる触媒として、金属を担持した疎
水性ゼオライト等の銅イオン交換ゼオライト、あるいは
メタルシリケート、アルミナ触媒等が提案されている
（特開平４−３４９９３８号公報参照）。
x を効率よく除去できる触媒として、金属を担持した疎
水性ゼオライト等の銅イオン交換ゼオライト、あるいは
メタルシリケート、アルミナ触媒等が提案されている
（特開平４−３４９９３８号公報参照）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ディー
ゼル機関の燃料として用いられる軽油中には硫黄（Ｓ）
が含有されており、その排気ガス中には前記硫黄（Ｓ）
の燃焼により生成したＳＯ2 が含まれ、該ＳＯ2 が酸素
過剰雰囲気中で前記触媒金属により更に酸化されてＳＯ
3 となり、これらが触媒金属表面に吸着してディーゼル
機関から排出される前記有害物質を分解除去するに必要
なＮＯx やＣx Ｈy 、Ｏ2 の吸着を阻害してしまい、い
わゆる触媒金属の硫黄による被毒劣化を引き起こし、そ
の結果、前記有害物質の分解除去能力が低下してしまう
という課題があった。
ゼル機関の燃料として用いられる軽油中には硫黄（Ｓ）
が含有されており、その排気ガス中には前記硫黄（Ｓ）
の燃焼により生成したＳＯ2 が含まれ、該ＳＯ2 が酸素
過剰雰囲気中で前記触媒金属により更に酸化されてＳＯ
3 となり、これらが触媒金属表面に吸着してディーゼル
機関から排出される前記有害物質を分解除去するに必要
なＮＯx やＣx Ｈy 、Ｏ2 の吸着を阻害してしまい、い
わゆる触媒金属の硫黄による被毒劣化を引き起こし、そ
の結果、前記有害物質の分解除去能力が低下してしまう
という課題があった。
【０００９】
【発明の目的】本発明は、上記課題に鑑みなされたもの
で、ディーゼル機関等の水分を含む酸素濃度の高い、か
つ硫黄酸化物が含まれる高流速の排気ガス中でも高いＮ
Ｏx 還元分解作用を示し、有効に排気ガス中のＮＯx を
浄化することができる耐熱性に優れた触媒材料並びにそ
れを用いた窒素酸化物除去方法を提供することを目的と
するものである。
で、ディーゼル機関等の水分を含む酸素濃度の高い、か
つ硫黄酸化物が含まれる高流速の排気ガス中でも高いＮ
Ｏx 還元分解作用を示し、有効に排気ガス中のＮＯx を
浄化することができる耐熱性に優れた触媒材料並びにそ
れを用いた窒素酸化物除去方法を提供することを目的と
するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＮｉおよびＧ
ａを主たる金属元素として含有するスピネル型複合酸化
物と、ＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3 とを混合した担持体
に、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｃｏ等の遷移金属またはアルカリ
金属であるＣｓ、あるいはＲｈ、Ｒｕ等の貴金属のいず
れか一種、またはそれぞれの一種を添加することによ
り、ＳＯ2 やＳＯ3等の硫黄酸化物が触媒表面から容易
に離脱し、硫黄による被毒劣化が防止できることから、
高酸素濃度で硫黄酸化物を含む雰囲気下でも硫黄による
被毒を受け難く、いわゆる耐ＳＯ2 性に優れ、高い触媒
活性を長期間にわたり有し、高いＮＯx 還元分解作用を
示して有効に排気ガス中のＮＯx を浄化することができ
ることを見出したものである。
ａを主たる金属元素として含有するスピネル型複合酸化
物と、ＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3 とを混合した担持体
に、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｃｏ等の遷移金属またはアルカリ
金属であるＣｓ、あるいはＲｈ、Ｒｕ等の貴金属のいず
れか一種、またはそれぞれの一種を添加することによ
り、ＳＯ2 やＳＯ3等の硫黄酸化物が触媒表面から容易
に離脱し、硫黄による被毒劣化が防止できることから、
高酸素濃度で硫黄酸化物を含む雰囲気下でも硫黄による
被毒を受け難く、いわゆる耐ＳＯ2 性に優れ、高い触媒
活性を長期間にわたり有し、高いＮＯx 還元分解作用を
示して有効に排気ガス中のＮＯx を浄化することができ
ることを見出したものである。
【００１１】即ち、本発明の窒素酸化物除去用酸化物触
媒材料は、ＮｉおよびＧａを主たる金属元素として含有
し、Ｇａ／Ｎｉ原子比ｎが２．５〜３．３の比率から成
る結晶相がスピネル型構造を有する複合酸化物に、５〜
７５重量％のＣｅＯ2 または１〜２０重量％のＭｎ2 Ｏ
3 を混合した担持体に、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｃｏ等の遷移
金属またはアルカリ金属であるＣｓのいずれか一種を
０．１〜４０重量％添加して成ることを特徴とするもの
である。
媒材料は、ＮｉおよびＧａを主たる金属元素として含有
し、Ｇａ／Ｎｉ原子比ｎが２．５〜３．３の比率から成
る結晶相がスピネル型構造を有する複合酸化物に、５〜
７５重量％のＣｅＯ2 または１〜２０重量％のＭｎ2 Ｏ
3 を混合した担持体に、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｃｏ等の遷移
金属またはアルカリ金属であるＣｓのいずれか一種を
０．１〜４０重量％添加して成ることを特徴とするもの
である。
【００１２】あるいは、前記担持体に、Ｒｈ、Ｒｕ等の
貴金属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％添加して
成る触媒材料である。
貴金属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％添加して
成る触媒材料である。
【００１３】または、前記担持体に、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｕ、
Ｃｏ等の遷移金属またはアルカリ金属であるＣｓのいず
れか一種を０．１〜４０重量％と、Ｒｈ、Ｒｕ等の貴金
属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％添加して成る
触媒材料である。
Ｃｏ等の遷移金属またはアルカリ金属であるＣｓのいず
れか一種を０．１〜４０重量％と、Ｒｈ、Ｒｕ等の貴金
属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％添加して成る
触媒材料である。
【００１４】更に、本発明の窒素酸化物除去方法は、高
濃度の酸素と還元性を有する炭素含有ガスが存在する酸
化雰囲気中で、ＮｉとＧａを主たる金属元素として含有
し、Ｇａ／Ｎｉ原子比ｎが２．５〜３．３の比率から成
る結晶相がスピネル型構造である複合酸化物に、５〜７
５重量％のＣｅＯ2 または１〜２０重量％のＭｎ2 Ｏ3
を混合した担持体に、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｃｏ等の遷移金
属またはアルカリ金属であるＣｓのいずれか一種を０．
１〜４０重量％添加して成る触媒材料を、窒素酸化物を
含む排気ガスと接触させることを特徴とするものであ
る。
濃度の酸素と還元性を有する炭素含有ガスが存在する酸
化雰囲気中で、ＮｉとＧａを主たる金属元素として含有
し、Ｇａ／Ｎｉ原子比ｎが２．５〜３．３の比率から成
る結晶相がスピネル型構造である複合酸化物に、５〜７
５重量％のＣｅＯ2 または１〜２０重量％のＭｎ2 Ｏ3
を混合した担持体に、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｃｏ等の遷移金
属またはアルカリ金属であるＣｓのいずれか一種を０．
１〜４０重量％添加して成る触媒材料を、窒素酸化物を
含む排気ガスと接触させることを特徴とするものであ
る。
【００１５】あるいは、前記担持体に、Ｒｈ、Ｒｕ等の
貴金属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％添加して
成る触媒材料を、窒素酸化物を含む排気ガスと接触させ
ることを特徴とするものである。
貴金属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％添加して
成る触媒材料を、窒素酸化物を含む排気ガスと接触させ
ることを特徴とするものである。
【００１６】または、前記担持体に、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｕ、
Ｃｏ等の遷移金属またはアルカリ金属であるＣｓのいず
れか一種を０．１〜４０重量％と、Ｒｈ、Ｒｕ等の貴金
属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％添加して成る
触媒材料を、窒素酸化物を含む排気ガスと接触させるこ
とを特徴とするものである。
Ｃｏ等の遷移金属またはアルカリ金属であるＣｓのいず
れか一種を０．１〜４０重量％と、Ｒｈ、Ｒｕ等の貴金
属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％添加して成る
触媒材料を、窒素酸化物を含む排気ガスと接触させるこ
とを特徴とするものである。
【００１７】本発明の窒素酸化物除去用酸化物触媒材料
として、前記スピネル型複合酸化物は、主たる金属元素
としてＮｉとＧａを含有し、Ｇａ／Ｎｉで表した原子比
ｎが、２．５〜３．３の比率からなるスピネル型複合酸
化物であり、一般式としてＮｉＧａn Ｏ4+Z （但し、ｎ
＝２．５〜３．５）で表されるものであり、前記式中の
（Ｏ4+Z ）は複合酸化物として安定に存在するために必
要な酸素量であり、該酸素量は前記ｎの値により０．２
以下の範囲で随時変化するものである。
として、前記スピネル型複合酸化物は、主たる金属元素
としてＮｉとＧａを含有し、Ｇａ／Ｎｉで表した原子比
ｎが、２．５〜３．３の比率からなるスピネル型複合酸
化物であり、一般式としてＮｉＧａn Ｏ4+Z （但し、ｎ
＝２．５〜３．５）で表されるものであり、前記式中の
（Ｏ4+Z ）は複合酸化物として安定に存在するために必
要な酸素量であり、該酸素量は前記ｎの値により０．２
以下の範囲で随時変化するものである。
【００１８】また、前記スピネル型複合酸化物は、Ｇａ
／Ｎｉで表した原子比ｎの値が２．５〜３．３の範囲を
逸脱すると触媒活性が低下するため、前記範囲に特定さ
れ、とりわけ２．８〜３．０が最も望ましいものであ
る。
／Ｎｉで表した原子比ｎの値が２．５〜３．３の範囲を
逸脱すると触媒活性が低下するため、前記範囲に特定さ
れ、とりわけ２．８〜３．０が最も望ましいものであ
る。
【００１９】一方、前記複合酸化物に混合するＣｅＯ2
は、５重量％未満では低温での触媒活性を向上させる効
果がなく、逆に７５重量％を越えるとＮＯ還元能がない
ＣｅＯ2 自体の特性が強くなり、触媒活性が低下してし
まうため、その混合量は５〜７５重量％に限定され、な
かでも１０〜５０重量％が良く、特に１０〜４０重量％
が最も望ましい。
は、５重量％未満では低温での触媒活性を向上させる効
果がなく、逆に７５重量％を越えるとＮＯ還元能がない
ＣｅＯ2 自体の特性が強くなり、触媒活性が低下してし
まうため、その混合量は５〜７５重量％に限定され、な
かでも１０〜５０重量％が良く、特に１０〜４０重量％
が最も望ましい。
【００２０】また、前記同様に混合するＭｎ2 Ｏ3 も、
その混合量が１重量％未満では低温での触媒活性を向上
させる効果がなく、２０重量％を越えると還元剤の完全
酸化活性が強く成り過ぎ、ＮＯ還元活性が低下するた
め、その混合量は１〜２０重量％に限定され、１〜１０
重量％がより良く、特に２〜１０重量％が最も良好であ
る。
その混合量が１重量％未満では低温での触媒活性を向上
させる効果がなく、２０重量％を越えると還元剤の完全
酸化活性が強く成り過ぎ、ＮＯ還元活性が低下するた
め、その混合量は１〜２０重量％に限定され、１〜１０
重量％がより良く、特に２〜１０重量％が最も良好であ
る。
【００２１】次に、前記担持体に添加されるＷ、Ｍｏ、
Ｃｕ、Ｃｏ等の遷移金属またはアルカリ金属であるＣｓ
は、その添加量が０．１重量％未満では耐ＳＯ2 性の効
果がなく、逆に、４０重量％を越えると還元剤の燃焼活
性が高く成り過ぎ、ＮＯ還元活性が低下するため、０．
１〜４０重量％に限定される。
Ｃｕ、Ｃｏ等の遷移金属またはアルカリ金属であるＣｓ
は、その添加量が０．１重量％未満では耐ＳＯ2 性の効
果がなく、逆に、４０重量％を越えると還元剤の燃焼活
性が高く成り過ぎ、ＮＯ還元活性が低下するため、０．
１〜４０重量％に限定される。
【００２２】また、複合酸化物のＮｉ−ＧａとＣｅＯ2
またはＭｎ2 Ｏ3 の混合物がＮＯ還元活性を示すことか
ら、該活性を高く維持するという点からは、前記遷移金
属あるいはアルカリ金属の添加量は０．１〜３０重量％
が望ましく、更に０．１〜２０重量％が最も好ましい。
またはＭｎ2 Ｏ3 の混合物がＮＯ還元活性を示すことか
ら、該活性を高く維持するという点からは、前記遷移金
属あるいはアルカリ金属の添加量は０．１〜３０重量％
が望ましく、更に０．１〜２０重量％が最も好ましい。
【００２３】一方、前記同様に添加されるＲｈ、Ｒｕ等
の貴金属は、その添加量が０．０１重量％未満では耐Ｓ
Ｏ2 性の効果がなく、１０重量％を越えると還元剤の燃
焼活性が高く成り過ぎることと、ＳＯ2 の酸化によるＳ
Ｏ3 の生成が急激に増加し、該ＳＯ3 が容易にＨ2 Ｏと
反応してより被毒を発生させ易いＨ2 ＳＯ4 に変化して
硫黄による被毒が急激に強まる。
の貴金属は、その添加量が０．０１重量％未満では耐Ｓ
Ｏ2 性の効果がなく、１０重量％を越えると還元剤の燃
焼活性が高く成り過ぎることと、ＳＯ2 の酸化によるＳ
Ｏ3 の生成が急激に増加し、該ＳＯ3 が容易にＨ2 Ｏと
反応してより被毒を発生させ易いＨ2 ＳＯ4 に変化して
硫黄による被毒が急激に強まる。
【００２４】従って、前記添加量は０．０１〜１０重量
％に限定され、ＳＯ3 の生成量とＳＯ2 の脱離能の観点
からは、０．０１〜５重量％が望ましく、更に０．０１
〜３重量％がより好ましい。
％に限定され、ＳＯ3 の生成量とＳＯ2 の脱離能の観点
からは、０．０１〜５重量％が望ましく、更に０．０１
〜３重量％がより好ましい。
【００２５】更に、前記排気ガス雰囲気中に、還元剤と
してＣ2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ6 、Ｃ3 Ｈ8等の炭化水素、ＣＨ
3 ＯＨ、Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ等のアルコール、ＣＯ等の還元性
を有する炭素含有ガス等を混在させて、前記複合酸化物
とＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3の混合物に前記遷移金属や
貴金属等を添加して成る触媒材料を接触させると、硫黄
による被毒を有効に防止できるとともに、ＮＯx 還元性
は更に高くなる。
してＣ2 Ｈ4 、Ｃ3 Ｈ6 、Ｃ3 Ｈ8等の炭化水素、ＣＨ
3 ＯＨ、Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ等のアルコール、ＣＯ等の還元性
を有する炭素含有ガス等を混在させて、前記複合酸化物
とＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3の混合物に前記遷移金属や
貴金属等を添加して成る触媒材料を接触させると、硫黄
による被毒を有効に防止できるとともに、ＮＯx 還元性
は更に高くなる。
【００２６】
【作用】本発明の窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並び
に窒素酸化物除去方法によれば、酸化物触媒材料がＮｉ
及びＧａを金属元素として含有するスピネル型複合酸化
物とＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3 とを混合した担持体に、
遷移金属やアルカリ金属、貴金属等の金属を添加したも
のであり、前記遷移金属やアルカリ金属を添加した触媒
材料を硫黄酸化物を含む排気ガスに接触させた場合、前
記遷移金属はＳＯ2 の酸化特性が小さいため、被毒性の
高いＳＯ3 を生成し難く、また、ＳＯ2 の吸着力が小さ
いため、触媒表面に吸着したＳＯ2 が前記遷移金属上か
ら容易に離脱して被毒を防止する。
に窒素酸化物除去方法によれば、酸化物触媒材料がＮｉ
及びＧａを金属元素として含有するスピネル型複合酸化
物とＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3 とを混合した担持体に、
遷移金属やアルカリ金属、貴金属等の金属を添加したも
のであり、前記遷移金属やアルカリ金属を添加した触媒
材料を硫黄酸化物を含む排気ガスに接触させた場合、前
記遷移金属はＳＯ2 の酸化特性が小さいため、被毒性の
高いＳＯ3 を生成し難く、また、ＳＯ2 の吸着力が小さ
いため、触媒表面に吸着したＳＯ2 が前記遷移金属上か
ら容易に離脱して被毒を防止する。
【００２７】また、前記同様に貴金属等の金属を添加し
た場合には、その添加量が少量でも触媒表面に吸着した
ＳＯ2 が前記添加金属上に移動する、いわゆるスピルオ
ーバーが促進されてＳＯ2 の脱離が進行し易く、その
上、反応ガス中の水によるＳＯ2 脱離阻害を受け難くな
る。
た場合には、その添加量が少量でも触媒表面に吸着した
ＳＯ2 が前記添加金属上に移動する、いわゆるスピルオ
ーバーが促進されてＳＯ2 の脱離が進行し易く、その
上、反応ガス中の水によるＳＯ2 脱離阻害を受け難くな
る。
【００２８】更に、ＳＯ2 脱離能の高い前記遷移金属や
アルカリ金属と、触媒表面から添加金属上へのＳＯ2 の
スピルオーバー能の高い前記貴金属を併せ添加した触媒
材料を硫黄酸化物を含む排気ガスに接触させた場合、触
媒表面からのＳＯ2 除去能を更に高めるように作用す
る。
アルカリ金属と、触媒表面から添加金属上へのＳＯ2 の
スピルオーバー能の高い前記貴金属を併せ添加した触媒
材料を硫黄酸化物を含む排気ガスに接触させた場合、触
媒表面からのＳＯ2 除去能を更に高めるように作用す
る。
【００２９】一方、担持体として混合されるＣｅＯ2 ま
たはＭｎ2 Ｏ3 自体はＮＯx 還元分解能を示さないもの
の、ＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3 がＮＯを酸化してＮＯ2
の生成を促進し、ＮＯよりＮＯ2 に対する還元活性が高
いＮｉ−Ｇａ系酸化物触媒により、Ｎｉ−Ｇａ触媒単独
の場合よりも低温度域でＮＯx 還元分解活性が向上す
る。
たはＭｎ2 Ｏ3 自体はＮＯx 還元分解能を示さないもの
の、ＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3 がＮＯを酸化してＮＯ2
の生成を促進し、ＮＯよりＮＯ2 に対する還元活性が高
いＮｉ−Ｇａ系酸化物触媒により、Ｎｉ−Ｇａ触媒単独
の場合よりも低温度域でＮＯx 還元分解活性が向上す
る。
【００３０】更に、前記複合酸化物とＣｅＯ2 またはＭ
ｎ2 Ｏ3 との混合物に前記貴金属を担持することにより
吸着酸素量が増大し、ＮＯのＮＯ2 への酸化が更に促進
されて低温度域での触媒活性が向上する。
ｎ2 Ｏ3 との混合物に前記貴金属を担持することにより
吸着酸素量が増大し、ＮＯのＮＯ2 への酸化が更に促進
されて低温度域での触媒活性が向上する。
【００３１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の窒素酸化物除去用
酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法について、詳
細に述べる。
酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法について、詳
細に述べる。
【００３２】先ず、本発明の窒素酸化物除去用酸化物触
媒材料の製造方法について一例を詳述する。本発明の複
合酸化物材料は、ＮｉおよびＧａを含有する原料粉末
を、Ｇａ／Ｎｉの原子比ｎが２．５〜３．３となるよう
に秤量し、十分に撹袢混合した後、酸化性雰囲気中、５
００〜１６００℃の温度で５〜３０時間熱処理すること
により、金属元素としてＮｉ及びＧａを含有したスピネ
ル型結晶を主結晶相とする複合酸化物粉末を得る。
媒材料の製造方法について一例を詳述する。本発明の複
合酸化物材料は、ＮｉおよびＧａを含有する原料粉末
を、Ｇａ／Ｎｉの原子比ｎが２．５〜３．３となるよう
に秤量し、十分に撹袢混合した後、酸化性雰囲気中、５
００〜１６００℃の温度で５〜３０時間熱処理すること
により、金属元素としてＮｉ及びＧａを含有したスピネ
ル型結晶を主結晶相とする複合酸化物粉末を得る。
【００３３】前記原料粉末としては、例えば、Ｎｉ及び
Ｇａの酸化物や、熱処理により酸化物を生成するそれら
の炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩等を用いることができる。
Ｇａの酸化物や、熱処理により酸化物を生成するそれら
の炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩等を用いることができる。
【００３４】また、前記複合酸化物材料は、前記以外に
酸化物や他の金属塩による固相反応法や、金属アルコキ
シド等のゾル−ゲル法等によっても合成できるものであ
り、何等これら製造方法に限定されるものではない。
酸化物や他の金属塩による固相反応法や、金属アルコキ
シド等のゾル−ゲル法等によっても合成できるものであ
り、何等これら製造方法に限定されるものではない。
【００３５】前記製造方法において、いずれも熱処理
は、熱処理温度が５００℃より低いと結晶化が不十分と
なり、逆に１６００℃を越えると緻密化してしまうた
め、５００〜１６００℃の温度で、酸化雰囲気中、５〜
３０時間行うが、特に低い温度で熱処理することが粉末
の比表面積を高めるために有効であり、実用的には、比
表面積が３５ｍ2 ／ｇ以上となるように設定することが
望ましい。
は、熱処理温度が５００℃より低いと結晶化が不十分と
なり、逆に１６００℃を越えると緻密化してしまうた
め、５００〜１６００℃の温度で、酸化雰囲気中、５〜
３０時間行うが、特に低い温度で熱処理することが粉末
の比表面積を高めるために有効であり、実用的には、比
表面積が３５ｍ2 ／ｇ以上となるように設定することが
望ましい。
【００３６】尚、ＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3 混合時の前
記複合酸化物粉末は、排気ガスとの接触面積を確保して
窒素酸化物を効果的に分解除去するという点からは、高
い比表面積を有するものが望ましく、その比表面積は３
０〜１００ｍ2 ／ｇ、特に４０〜８０ｍ2 ／ｇであるこ
とが好ましい。
記複合酸化物粉末は、排気ガスとの接触面積を確保して
窒素酸化物を効果的に分解除去するという点からは、高
い比表面積を有するものが望ましく、その比表面積は３
０〜１００ｍ2 ／ｇ、特に４０〜８０ｍ2 ／ｇであるこ
とが好ましい。
【００３７】次に、Ｎｉ及びＧａを含有したスピネル型
結晶を主結晶相とする複合酸化物粉末に、ＣｅＯ2 また
はＭｎ2 Ｏ3 粉末を所定量添加混合して担持体とする。
結晶を主結晶相とする複合酸化物粉末に、ＣｅＯ2 また
はＭｎ2 Ｏ3 粉末を所定量添加混合して担持体とする。
【００３８】尚、ＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3 の複合酸化
物粉末への添加混合方法としては、ＣｅＯ2 またはＭｎ
2 Ｏ3 粉末と複合酸化物粉末をボールミルや乳鉢で粉砕
混合する方法等があり、本発明は、これらの方法に何ら
限定されるものではない。
物粉末への添加混合方法としては、ＣｅＯ2 またはＭｎ
2 Ｏ3 粉末と複合酸化物粉末をボールミルや乳鉢で粉砕
混合する方法等があり、本発明は、これらの方法に何ら
限定されるものではない。
【００３９】次に、前記担持体に、所定量のＷ、Ｍｏ、
Ｃｕ、Ｃｏ等の遷移金属またはアルカリ金属であるＣｓ
のいずれか一種、あるいはＲｈ、Ｒｕ等の貴金属のいず
れか一種、または前記遷移金属またはアルカリ金属のい
ずれか一種と、前記貴金属のいずれか一種を含有する水
溶液を加えて蒸発乾固し、その後、ヘリウム（Ｈｅ）ガ
ス気流中、４００〜６００℃の温度で３〜５時間熱処理
して前記元素を担持した窒素酸化物除去用酸化物触媒材
料を得る。
Ｃｕ、Ｃｏ等の遷移金属またはアルカリ金属であるＣｓ
のいずれか一種、あるいはＲｈ、Ｒｕ等の貴金属のいず
れか一種、または前記遷移金属またはアルカリ金属のい
ずれか一種と、前記貴金属のいずれか一種を含有する水
溶液を加えて蒸発乾固し、その後、ヘリウム（Ｈｅ）ガ
ス気流中、４００〜６００℃の温度で３〜５時間熱処理
して前記元素を担持した窒素酸化物除去用酸化物触媒材
料を得る。
【００４０】また、前記遷移金属は、前記蒸発乾固法以
外に該遷移金属の酸化物を物理混合して添加することも
可能である。
外に該遷移金属の酸化物を物理混合して添加することも
可能である。
【００４１】
【実施例】次に、本発明を以下に詳述するようにして評
価した。先ず、出発原料としてＮｉ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ
2 ＯとＧａ（ＮＯ3 ）2 ・９Ｈ2 Ｏの試薬を用い、Ｎｉ
とＧａの金属比が１対３になるように秤量し、これらの
試薬を蒸留水中に溶解させ、撹拌しながらアンモニア水
で中和し、この時、生成した沈殿物を濾過、洗浄し、凍
結乾燥させた。
価した。先ず、出発原料としてＮｉ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ
2 ＯとＧａ（ＮＯ3 ）2 ・９Ｈ2 Ｏの試薬を用い、Ｎｉ
とＧａの金属比が１対３になるように秤量し、これらの
試薬を蒸留水中に溶解させ、撹拌しながらアンモニア水
で中和し、この時、生成した沈殿物を濾過、洗浄し、凍
結乾燥させた。
【００４２】かくして得られた乾燥粉末を大気中７００
℃の温度で３０時間、熱処理して比表面積が４０〜５０
ｍ2 ／ｇのスピネル型複合酸化物粉末を得た。
℃の温度で３０時間、熱処理して比表面積が４０〜５０
ｍ2 ／ｇのスピネル型複合酸化物粉末を得た。
【００４３】次いで、前記スピネル型複合酸化物粉末に
比表面積が８０ｍ2 ／ｇのＣｅＯ2または１５ｍ2 ／ｇ
のＭｎ2 Ｏ3 粉末を表１乃至表４に示す割合で添加混合
して担持体を作製した。
比表面積が８０ｍ2 ／ｇのＣｅＯ2または１５ｍ2 ／ｇ
のＭｎ2 Ｏ3 粉末を表１乃至表４に示す割合で添加混合
して担持体を作製した。
【００４４】得られた担持体に、表１乃至表４に示す各
金属を含み、その含有量を種々設定した水溶液を添加
し、蒸発乾固した後、Ｈｅガス気流中、５００℃の温度
で３時間熱処理することにより各金属を担持した混合粉
末を得た。
金属を含み、その含有量を種々設定した水溶液を添加
し、蒸発乾固した後、Ｈｅガス気流中、５００℃の温度
で３時間熱処理することにより各金属を担持した混合粉
末を得た。
【００４５】その後、前記混合粉末を２００ｋｇ／ｃｍ
2 の加圧力で金型プレス成形し、更に冷間静水圧成形法
により圧縮してから該成形物を解砕して篩別し、５００
μｍを越え、７００μｍ以下に整粒して評価用試料を調
製した。
2 の加圧力で金型プレス成形し、更に冷間静水圧成形法
により圧縮してから該成形物を解砕して篩別し、５００
μｍを越え、７００μｍ以下に整粒して評価用試料を調
製した。
【００４６】尚、前記ＣｅＯ2 またはＭｎ2 Ｏ3 を混合
しただけで、前記金属元素を全く担持しないスピネル型
複合酸化物触媒およびスピネル型複合酸化物触媒のみの
試料を比較例とした。
しただけで、前記金属元素を全く担持しないスピネル型
複合酸化物触媒およびスピネル型複合酸化物触媒のみの
試料を比較例とした。
【００４７】かくして得られた評価用試料の粉末を用い
てＸ線回折測定（ＸＲＤ）により結晶相を同定し、結晶
相がスピネル結晶とＭｎ2 Ｏ3 結晶相から成ることを確
認した。
てＸ線回折測定（ＸＲＤ）により結晶相を同定し、結晶
相がスピネル結晶とＭｎ2 Ｏ3 結晶相から成ることを確
認した。
【００４８】次いで、模擬排気ガスとしてＮＯが１００
０ｐｐｍ、Ｏ2 が１０％、Ｈ2 Ｏが１０％、還元剤とし
てＣ3 Ｈ6 が６６６ｐｐｍ、ＳＯ2 が５０ｐｐｍ、残部
がＨｅから成る反応ガスを用い、該反応ガスが触媒材料
と接触する条件として、Ｗ／Ｆを０．０３ｇ・ｓｅｃ／
ｃｃに設定し、前記評価用試料を充填した触媒層に前記
反応ガスを流し、２００〜６００℃の温度範囲で触媒層
を通過してＮＯの還元により生成したＮ2 をガスクロマ
トグラフで測定し、Ｎ2 の生成量からＮＯの転換率を求
め、その最高値を最高活性として前記比較例の最高活性
と比べてそれより高いものを良として評価した。
０ｐｐｍ、Ｏ2 が１０％、Ｈ2 Ｏが１０％、還元剤とし
てＣ3 Ｈ6 が６６６ｐｐｍ、ＳＯ2 が５０ｐｐｍ、残部
がＨｅから成る反応ガスを用い、該反応ガスが触媒材料
と接触する条件として、Ｗ／Ｆを０．０３ｇ・ｓｅｃ／
ｃｃに設定し、前記評価用試料を充填した触媒層に前記
反応ガスを流し、２００〜６００℃の温度範囲で触媒層
を通過してＮＯの還元により生成したＮ2 をガスクロマ
トグラフで測定し、Ｎ2 の生成量からＮＯの転換率を求
め、その最高値を最高活性として前記比較例の最高活性
と比べてそれより高いものを良として評価した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】表１乃至表４の結果から明らかなように、
比較例である試料番号１、２の最高活性がそれぞれ１６
％および１０％であり、本発明の請求範囲外の試料番号
のものはいずれもそれ以下であり、実用性に乏しいのに
対して、本発明の試料番号のものはいずれも比較例の最
高活性を越えており、十分なＮＯ還元活性を示している
ことが分かる。
比較例である試料番号１、２の最高活性がそれぞれ１６
％および１０％であり、本発明の請求範囲外の試料番号
のものはいずれもそれ以下であり、実用性に乏しいのに
対して、本発明の試料番号のものはいずれも比較例の最
高活性を越えており、十分なＮＯ還元活性を示している
ことが分かる。
【００５４】また、本願発明の前記評価用試料は、いず
れも３５０℃の温度で連続して１００時間、前記反応ガ
スと接触させて反応させた後においても前記諸特性に大
きな変化は認められなかった。
れも３５０℃の温度で連続して１００時間、前記反応ガ
スと接触させて反応させた後においても前記諸特性に大
きな変化は認められなかった。
【００５５】更に、前記評価用試料を４気筒のディーゼ
ルエンジン台上試験装置の排気管に取り付け、該ディー
ゼルエンジンを最高回転数、全負荷の条件で１００時間
運転する耐久試験を実施し、試験後の評価用試料につい
て前記同様にしてＮＯ還元活性を評価したところ、いず
れもＮＯ除去率はほとんど低下していないことが確認で
き、耐水性、耐熱性のいずれにも優れていることが証明
された。
ルエンジン台上試験装置の排気管に取り付け、該ディー
ゼルエンジンを最高回転数、全負荷の条件で１００時間
運転する耐久試験を実施し、試験後の評価用試料につい
て前記同様にしてＮＯ還元活性を評価したところ、いず
れもＮＯ除去率はほとんど低下していないことが確認で
き、耐水性、耐熱性のいずれにも優れていることが証明
された。
【００５６】尚、本発明の実施例では、前記担持体に添
加する金属として、遷移金属ではＷ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｃｏ
を、また貴金属ではＲｈ、Ｒｕを例に詳述したが、遷移
金属としては他にＴｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、貴金属としてはＰ
ｄ、Ｉｒ、Ｐｔも前記同様の効果を奏することを確認し
ている。
加する金属として、遷移金属ではＷ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｃｏ
を、また貴金属ではＲｈ、Ｒｕを例に詳述したが、遷移
金属としては他にＴｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、貴金属としてはＰ
ｄ、Ｉｒ、Ｐｔも前記同様の効果を奏することを確認し
ている。
【００５７】
【発明の効果】以上、詳述したように本発明の窒素酸化
物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法によ
れば、硫黄酸化物を含有し、水蒸気が存在する雰囲気中
は勿論、排気ガス中の酸素濃度が３％以上の高酸素濃度
雰囲気下であっても、その上、ガスの流速が高速度であ
っても、優れたＮＯx 還元性能を有し、排気ガス中に含
まれるＮＯx を有効に還元除去することができる。
物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法によ
れば、硫黄酸化物を含有し、水蒸気が存在する雰囲気中
は勿論、排気ガス中の酸素濃度が３％以上の高酸素濃度
雰囲気下であっても、その上、ガスの流速が高速度であ
っても、優れたＮＯx 還元性能を有し、排気ガス中に含
まれるＮＯx を有効に還元除去することができる。
【００５８】その結果、省エネルギー、省資源及び地球
温暖化防止を目標として開発される今後の各種内燃機
関、とりわけ硫黄酸化物が生成されるディーゼルエンジ
ンの排気ガス中のＮＯx 等、各種有害物質の浄化に極め
て有用なものとなる。
温暖化防止を目標として開発される今後の各種内燃機
関、とりわけ硫黄酸化物が生成されるディーゼルエンジ
ンの排気ガス中のＮＯx 等、各種有害物質の浄化に極め
て有用なものとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/88 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｂ 23/89 １０２Ｃ Ｂ０１Ｊ 23/82 Ａ 23/84 ３１１Ａ (72)発明者 松本 秀美 鹿児島県国分市山下町１番４号 京セラ株 式会社総合研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】ニッケル（Ｎｉ）とガリウム（Ｇａ）を主
たる金属元素として含有し、Ｇａ／Ｎｉ原子比ｎが２．
５〜３．３の比率から成るスピネル型複合酸化物に、５
〜７５重量％の酸化セリウム（ＣｅＯ2 ）または１〜２
０重量％の酸化マンガン（Ｍｎ2 Ｏ3 ）を混合した担持
体に、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、銅
（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）等の遷移金属あるいはアル
カリ金属であるセシウム（Ｃｓ）のいずれか一種を０．
１〜４０重量％添加して成ることを特徴とする窒素酸化
物除去用酸化物触媒材料。 - 【請求項２】ニッケル（Ｎｉ）とガリウム（Ｇａ）を主
たる金属元素として含有し、Ｇａ／Ｎｉ原子比ｎが２．
５〜３．３の比率から成るスピネル型複合酸化物に、５
〜７５重量％の酸化セリウム（ＣｅＯ2 ）または１〜２
０重量％の酸化マンガン（Ｍｎ2 Ｏ3 ）を混合した担持
体に、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）等の貴金
属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％添加して成る
ことを特徴とする窒素酸化物除去用酸化物触媒材料。 - 【請求項３】ニッケル（Ｎｉ）とガリウム（Ｇａ）を主
たる金属元素として含有し、Ｇａ／Ｎｉ原子比ｎが２．
５〜３．３の比率から成るスピネル型複合酸化物に、５
〜７５重量％の酸化セリウム（ＣｅＯ2 ）または１〜２
０重量％の酸化マンガン（Ｍｎ2 Ｏ3 ）を混合した担持
体に、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、銅
（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）等の遷移金属あるいはアル
カリ金属であるセシウム（Ｃｓ）のいずれか一種を０．
１〜４０重量％と、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒ
ｕ）等の貴金属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％
とを添加して成ることを特徴とする窒素酸化物除去用酸
化物触媒材料。 - 【請求項４】酸素と還元性を有する炭素含有ガスが存在
する酸化雰囲気中で、ニッケル（Ｎｉ）とガリウム（Ｇ
ａ）を主たる金属元素として含有し、Ｇａ／Ｎｉ原子比
ｎが２．５〜３．３の比率から成るスピネル型複合酸化
物に、５〜７５重量％の酸化セリウム（ＣｅＯ2 ）また
は１〜２０重量％の酸化マンガン（Ｍｎ2 Ｏ3 ）を混合
した担持体に、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍ
ｏ）、銅（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）等の遷移金属、あ
るいはアルカリ金属であるセシウム（Ｃｓ）のいずれか
一種を０．１〜４０重量％添加して成る窒素酸化物除去
用酸化物触媒材料と、窒素酸化物を含む排気ガスとを接
触させることを特徴とする窒素酸化物除去方法。 - 【請求項５】酸素と還元性を有する炭素含有ガスが存在
する酸化雰囲気中でニッケル（Ｎｉ）とガリウム（Ｇ
ａ）を主たる金属元素として含有し、Ｇａ／Ｎｉ原子比
ｎが２．５〜３．３の比率から成るスピネル型複合酸化
物に、５〜７５重量％の酸化セリウム（ＣｅＯ2 ）また
は１〜２０重量％の酸化マンガン（Ｍｎ2 Ｏ3 ）を混合
した担持体に、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）
等の貴金属のいずれか一種を０．０１〜１０重量％添加
して成る窒素酸化物除去用酸化物触媒材料と、窒素酸化
物を含む排気ガスとを接触させることを特徴とする窒素
酸化物除去方法。 - 【請求項６】酸素と還元性を有する炭素含有ガスが存在
する酸化雰囲気中でニッケル（Ｎｉ）とガリウム（Ｇ
ａ）を主たる金属元素として含有し、Ｇａ／Ｎｉ原子比
ｎが２．５〜３．３の比率から成るスピネル型複合酸化
物に、５〜７５重量％の酸化セリウム（ＣｅＯ2 ）また
は１〜２０重量％の酸化マンガン（Ｍｎ2 Ｏ3 ）を混合
した担持体に、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍ
ｏ）、銅（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）等の遷移金属、あ
るいはアルカリ金属であるセシウム（Ｃｓ）のいずれか
一種を０．１〜４０重量％と、ロジウム（Ｒｈ）、ルテ
ニウム（Ｒｕ）等の貴金属のいずれか一種を０．０１〜
１０重量％とを添加して成る窒素酸化物除去用酸化物触
媒材料と、窒素酸化物を含む排気ガスとを接触させるこ
とを特徴とする窒素酸化物除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7236514A JPH0975733A (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7236514A JPH0975733A (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0975733A true JPH0975733A (ja) | 1997-03-25 |
Family
ID=17001840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7236514A Pending JPH0975733A (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0975733A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11123330A (ja) * | 1997-08-20 | 1999-05-11 | Hino Motors Ltd | 排ガス浄化触媒及びその製法 |
| EP1201299A1 (en) * | 2000-10-26 | 2002-05-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalysts for oxidative dehydrogenation of alkanes and a process for producing olefins |
| WO2015159568A1 (ja) * | 2014-04-17 | 2015-10-22 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒組成物及び排気ガス浄化触媒 |
| CN111689493A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-09-22 | 郑州中科新兴产业技术研究院 | 膨胀石墨氧化铈或石墨烯氧化铈复合材料的制备方法 |
-
1995
- 1995-09-14 JP JP7236514A patent/JPH0975733A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11123330A (ja) * | 1997-08-20 | 1999-05-11 | Hino Motors Ltd | 排ガス浄化触媒及びその製法 |
| EP1201299A1 (en) * | 2000-10-26 | 2002-05-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalysts for oxidative dehydrogenation of alkanes and a process for producing olefins |
| WO2015159568A1 (ja) * | 2014-04-17 | 2015-10-22 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒組成物及び排気ガス浄化触媒 |
| WO2015159403A1 (ja) * | 2014-04-17 | 2015-10-22 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒組成物及び排気ガス浄化触媒 |
| JP5925956B2 (ja) * | 2014-04-17 | 2016-05-25 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒組成物及び排気ガス浄化触媒 |
| US9993805B2 (en) | 2014-04-17 | 2018-06-12 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Catalyst composition for purifying exhaust gas and exhaust gas purifying catalyst |
| CN111689493A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-09-22 | 郑州中科新兴产业技术研究院 | 膨胀石墨氧化铈或石墨烯氧化铈复合材料的制备方法 |
| CN111689493B (zh) * | 2020-07-03 | 2021-11-26 | 郑州中科新兴产业技术研究院 | 膨胀石墨氧化铈或石墨烯氧化铈复合材料的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5622680A (en) | Post-combustion catalysts | |
| US5500198A (en) | Composite catalyst for carbon monoxide and hydrocarbon oxidation | |
| JP3952617B2 (ja) | 内燃機関の排ガス浄化装置，排ガス浄化方法及び排ガス浄化触媒 | |
| JP2001506920A (ja) | アンモニア酸化触媒 | |
| Cheng et al. | Citric acid induced promoted dispersion of Pt on the support and enhanced catalytic activities for a Pt-based catalyst | |
| JPH07136514A (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 | |
| KR0158666B1 (ko) | 배기가스 정화용 촉매 | |
| JPH0975733A (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JP2001058130A (ja) | 窒素酸化物分解用触媒 | |
| JP3965793B2 (ja) | 内燃機関の排ガス浄化装置，排ガス浄化方法及び排ガス浄化触媒 | |
| JPH0780300A (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JPH09141102A (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JPH0871418A (ja) | 排ガス浄化用触媒担体および排ガス浄化用触媒 | |
| JPH09313941A (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JPH08323204A (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JP3346665B2 (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JPH09141103A (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JPH06262079A (ja) | 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 | |
| JP3309024B2 (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JP3532044B2 (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JP3346653B2 (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JPH10180105A (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JPH08229401A (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JPH0985094A (ja) | 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法 | |
| JP3686753B2 (ja) | 窒素酸化物分解用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物分解除去方法 |