JPH10101926A

JPH10101926A - ヘヤーセッティング剤組成物

Info

Publication number: JPH10101926A
Application number: JP8258688A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Tomita; 雅之冨田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-09-30
Filing date: 1996-09-30
Publication date: 1998-04-21

Abstract

(57)【要約】【課題】カール維持効果が高く、毛髪にしなやかさを
与え、且つ、毛髪・皮膚への安全性の高いヘヤーセッテ
ィング剤組成物を提供する。【解決手段】酸性アミノ酸樹脂を含有することを特徴
とするヘヤーセッティング剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カール維持効果が
高く、毛髪にしなやかさを与え、しかも、毛髪や皮膚に
対して安全性の高いヘヤーセッティング剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、汎用されているヘヤーセッティン
グ剤は、毛髪上に皮膜を形成し、毛髪を必要なスタイル
に維持する機能を有するもので、その皮膜形成用材料と
して、合成ポリマーと天然材料が共に知られており、例
えば、合成ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリアクリロニトリル等が知られており、天然材料とし
ては、アルギン酸、ゼラチン、ペクチン、セルロース誘
導体等が知られている。これらの材料は、毛髪のセット
力はあるものの、高湿の条件では、セット力を維持する
ことが出来ない。この欠点を改良するために、特開平３
−６３２１４号公報にポリアミノグルコースグリカンポ
リマー複合体が提案されているが、その改良の程度は、
必ずしも十分ではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
技術の問題点を解決し、高湿条件下でもカール維持効果
が高く、毛髪にしなやかさを与え、しかも、毛髪や皮膚
に対して安全性の高いヘヤーセッティング剤組成物を提
供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意研究を行ったところ、酸性アミノ酸樹脂を含
有することを特徴とするヘヤーセッティング剤組成物
が、ヘヤーセッティング剤として、良好な性能を発揮す
ることを見い出し、本発明に到達した。以下、本発明を
具体的に説明する。

【０００５】

【発明の実施の形態】

〔酸性アミノ酸樹脂〕本発明の酸性ポリアミノ酸樹脂
は、酸性アミノ酸のポリマーであり、酸性アミノ酸樹脂
としては、例えば、アスパラギン酸、グルタミン酸等の
モノアミノジカルボン酸あるいは、その混合物の重合体
を挙げることが出来るが、好ましくは、ポリアスパラギ
ン酸及び／またはポリアスパラギン酸誘導体であり、更
に好ましくはポリアスパラギン酸誘導体である。ここ
で、ポリアスパラギン酸誘導体とは、そのポリマーの分
子中の一部にでもポリアスパラギン酸の構造を有してい
れば特に限定されないが、例えば、ポリアスパラギン酸
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩やスルホン酸
基、アルキル基、アミノ基、水酸基、エポキシ基、ベタ
イン基等の官能基を単独でまたは２種以上導入したポリ
アスパラギン酸を挙げることが出来る。最も好ましいも
のはポリアスパラギン酸に官能基を導入したポリアスパ
ラギン酸誘導体である。これらの酸性アミノ酸樹脂の重
量平均分子量は、通常、５００〜５０００００であり、
この樹脂は高い水溶性を示すものである。

【０００６】本発明の酸性アミノ酸樹脂は公知の方法に
より製造することができるが、例えば、ポリアスパラギ
ン酸及びその誘導体を製造する場合には、ポリスクシン
イミドを必要に応じて、官能基含有アミノ化合物などと
反応させた後、加水分解することによりポリアスパラギ
ン酸又はその誘導体を得る方法が代表的である。以下、
このポリアスパラギン酸又はその誘導体の製造につき説
明する。

【０００７】（ポリスクシンイミド）本発明で用いるポ
リスクシンイミドはポリマー中にスクシンイミドユニッ
トを５０モル％以上含むのが望ましい。このポリスクシ
ンイミドの製造方法としては、例えば、マレイン酸とア
ンモニアを反応させて得られる生成物、マレアミド酸及
び／またはアスパラギン酸をモノマーとし、これを溶媒
中又は無溶媒で、触媒の存在下又は非存在下で反応させ
る方法が挙げられる。この中で好ましい方法としては、
アスパラギン酸をモノマーとし、触媒を用いて行なう方
法である。なお、モノマーのアスパラギン酸はＤ体でも
Ｌ体でもその混合物でも良い。

【０００８】更に、ポリスクシンイミドを得るための重
合において、全モノマーに対して５０モル％を超えない
範囲でその他の共重合可能なモノマーを用いることもで
きる。共重合可能なモノマーとしては、例えば、ａ）ア
スパラギン酸塩、ｂ）グルタミン酸及びその塩、ｃ）ア
ラニン、ロイシン、リジン等のａ）、ｂ）以外のアミノ
酸、また、ｄ）グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキシ酢
酸等のヒドロキシカルボン酸、ｅ）２−ヒドロキシエタ
ノール、マレイン酸、６−アミノカプロン酸、アニリン
等のアミノ基およびカルボン酸と反応しうる官能基を一
個以上有する化合物等が挙げられる。

【０００９】反応溶媒を用いる場合には、通常、炭化水
素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶
媒、エステル系溶媒および非プロトン性極性溶媒からな
る群より選ばれる、１００℃以上、好ましくは１３０℃
以上の沸点を有する溶媒が挙げられ、例えば、キシレ
ン、ジエチルベンゼン、トルエン、アミルベンゼン、キ
ュメン、メシチレン、テトラリン、クロロトルエン、ジ
クロロベンゼン、１，４−ジクロロブタン、クロロベン
ゼン、ジクロロエチルエーテル、ブチルエーテル、ジイ
ソアミルエーテル、アニソール、酢酸−ｎ−アミル、酢
酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢酸シクロヘキ
シル、酢酸ベンジル、プロピオン酸−ｎ−ブチル、プロ
ピオン酸イソアミル、酪酸イソアミル、酪酸−ｎ−ブチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、テトラメチル尿素
酸、ジメチルスルホキシド、スルホランおよびヘキサメ
チルホスホロアミド等及びこれらの混合物が挙げられ
る。

【００１０】溶媒は、モノマー１００重量部に対し、１
〜５０００重量部、好ましくは５〜４０００重量部、さ
らに好ましくは１０〜３０００重量部の割合で使用する
ことができる。触媒は用いなくてもよいが、用いた方が
好ましい。この触媒としては、例えば、酸触媒であり、
硫酸、無水硫酸、リン酸、ポリリン酸、メタリン酸、縮
合リン酸、無水リン酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸等の有機酸が挙げられる。その他
に、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸ト
リエステル等が挙げられるが、好ましくは、リン酸、ポ
リリン酸、メタリン酸、縮合リン酸、無水リン酸、リン
酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステ
ルである。触媒の使用量は、通常、モノマー１モルに対
して、０．００２〜０．３モル、好ましくは、０．０２
〜０．２５モルの範囲である。

【００１１】反応温度は、通常、１００〜３００℃、好
ましくは、１３０〜２８０℃の範囲である。反応圧力
は、常圧、減圧または加圧のいずれでもよいが、常圧ま
たは減圧が好ましい。反応時間は１秒〜１００時間、好
ましくは１０秒〜５０時間、最も好ましくは２０秒〜１
０時間である。また、反応の実質上の終点は、反応中に
副生してくる水の生成がなくなった点である。

【００１２】重縮合反応中に分子量を制御する目的でア
ミン等を共存させても良い。後処理工程は、重合物の用
途に合わせて適宜選択することができる。例えば、遠心
分離により溶媒を除く方法、または遠心分離後さらに水
あるいは低沸点溶媒により洗浄する方法等の常法により
行うことができる。これらの重縮合反応の例としては特
公昭４８−２０６３８号公報、ＵＳ４，８３９，４６１
号公報、ＵＳ５，０５７，５９７号公報、ＵＳ５，２１
９，９８６号公報、ＥＰ５７８，４４９号公報等が挙げ
られる。本発明で用いられるポリスクシンイミドの分子
量は、好ましくは重量平均分子量で５００〜５００００
０、更に好ましくは５００〜１５００００である。

【００１３】（加水分解）上記ポリスクシンイミドの加
水分解は、常法に従って行うことが出来るが、代表的な
例としては、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８０，３３
６１（１９５８）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２６，１０
８４（１９６１）、米国特許第５，２２１，７３３号明
細書、同国特許第５，２８８，７８３号明細書、特開昭
６０−２０３６３６号明細書等が挙げられる。例えば、
上記ポリスクシンイミド１００重量部に対して、５０〜
１０００重量部の水及び上記ポリスクシンイミド１モル
に対し０．７〜３モルのアルカリ金属の水酸化物とを、
０〜５０℃の温度で１０分〜８時間反応させるのが好ま
しい。この加水分解によりポリマー中のイミド環はほと
んど開環する。

【００１４】〔ポリアスパラギン酸誘導体〕本発明での
ポリアスパラギン酸誘導体とは、そのポリマーの分子中
の一部にでもポリアスパラギン酸の構造を有していれば
特に限定されないが、例えば、ポリアスパラギン酸のア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩やスルホン酸基、ア
ルキル基、アミノ基、水酸基、エポキシ基等の官能基を
単独でまたは２種以上導入したポリアスパラギン酸を挙
げることが出来る。その製造法については、特に限定さ
れないが、例えば、スルホン酸基を導入するには、タウ
リン、タウリンのアルカリ金属塩、水酸基を導入するに
は、２−アミノエタノール、アルキル基を導入するに
は、ブチルアミン、ラウリルアミン、アミノ基を導入す
るには、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
１，３−プロパンジアミン等の導入したい官能基を有す
るアミノ化合物を用い、その化合物を、ポリスクシンイ
ミドと反応させることにより合成することが出来る。

【００１５】この方法でアルキル基を導入する製造法を
以下に説明する。ａ）アルキルアミンここで用いられるアルキルアミンは、分子中に１個以上
の１級または２級アミノ基及び１個以上のアルキル基を
有すれば特に限定されないが、アミノ基は、１級の方が
好ましく、具体的な例としては、ブチルアミン、アミル
アミン、オクチルアミン、ラウリルアミン等のモノアル
キルアミンが挙げられる。

【００１６】ｂ）ポリスクシンイミドとアルキルアミン
の反応ポリスクシンイミドとアルキルアミンの反応は、特に限
定されず、溶媒の存在下あるいは、不存在下で行われ
る。反応温度は、使用するアルキルアミンの反応性によ
り相違するが、一般的には、好ましくは０〜３００℃で
あり、更に好ましくは、０〜２５０℃の範囲である。あ
まり低温だと反応が容易に進行せず、また、あまり高温
では、生成物の劣化が起こり好ましくない。反応時間
は、好ましくは１分〜３０日、更に好ましくは、３０分
〜２日、最も好ましくは１〜１２時間である。溶媒を使
用する場合は、ポリスクシンイミドを溶解する溶媒が好
ましく、具体的には，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、スルホラン等の非プロトン
性極性溶媒が挙げられる。使用する溶媒量は、好ましく
は、ポリマー１００重量部に対して、１０〜１００００
重量部、更に好ましくは、２０〜５０００重量部であ
る。生成物は、常法により単離でき、例えば、溶媒を、
減圧及びまたは加熱等により、留去する方法、ポリマー
に対しての貧溶媒で晶析する方法等が挙げられる。

【００１７】ｃ）加水分解加水分解は、上記ポリスクシンイミドの加水分解と同様
の方法で行うことが出来る。

【００１８】〔セッティング剤組成物〕本発明のヘヤー
セッティング用組成物における上記酸性アミノ酸樹脂の
含有量は、特に限定されないが、好ましくは、組成物
中、０．０１〜５０重量％、更に好ましくは、０．０５
〜３０重量％である。酸性アミノ酸樹脂の含有量が少な
過ぎると毛髪のセッティング効果が不十分である上、十
分なしなやかさを与えることが出来ず、逆に、あまり多
すぎると粘度が上がりすぎ、取り扱いにくくなる。本発
明のヘヤーセッティング用組成物のｐＨは、酸性アミノ
酸樹脂の酸価及び添加剤により適宜調整可能であり、後
述する用途または形態に応じて設定すればよく、特に限
定されるものではない。

【００１９】本発明のヘヤーセッティング用組成物は、
酸性アミノ酸樹脂以外に、目的に応じて、コンディショ
ニング剤、防腐剤、香料、着色剤、皮膚軟化剤、気泡安
定剤、紫外線吸収剤、保存剤、増粘剤等を、適宜配合し
ても良い。コンディショニング剤としては、カチオン系
界面活性剤、カチオン性ポリマー、四級化シリコン、揮
発性シリコン、蛋白質加水分解物等が、挙げられる。ま
た、本発明のヘヤーセッティング組成物は、基本的に
は、上記成分を溶解した水溶液であるが、水以外の溶媒
として、必要に応じ、エタノール等のアルコールやその
他の水に可溶な溶媒を水と混合して用いても良い。

【００２０】本発明のヘヤーセッティング組成物は、例
えば、スタイリング、セッティング、形付け、ブロー乾
燥用品等として用いるものである。また、形態として
は、通常、ローション、ゲル、ムース状またはフォーム
状等である。上記各形態をとるための方法は特に限定さ
れないが、例えば、ローションまたはゲルの形態とする
ためには、本発明の染毛剤組成物に、通常、化粧品分野
で使用される乳化剤、可溶化剤、安定化剤、感触向上
剤、整髪基材、香料等を添加し、常法により、製造すれ
ばよい。また、ムース状またはフォーム状とするために
は、例えば、本発明のヘヤーセッティング組成物にノニ
オン系界面活性剤と増粘剤等を加えたものを、窒素、二
酸化炭素、プロパン系ガス等の液化ガス等とともに、エ
アゾール缶に充填することにより、得ることが出来る。

【００２１】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。製造例１ポリアスパラギン酸塩の製造窒素ガス雰囲気下、Ｌ−アスパラギン酸（５．０Ｋｇ）
と８５％リン酸（５００ｇ）とをスーパーミキサー
（（株）カワタ社製）で５分間混合し、触媒を分散させ
た。重縮合反応は、（株）栗本鐡工所社製Ｓ２ＫＲＣ
ニーダー（５０ｍｍφ（Ｄ）×６６１．５ｍｍ（Ｌ）、
Ｌ／Ｄ＝１３．２）を用い以下の通り行った。熱媒温度
を２６０℃、スクリュウの回転数を３０ｒｐｍに設定
し、吐出量が１Ｋｇ／ｈ（平均滞留時間１６分）になる
ように上記で得られたアスパラギン酸とリン酸の混合物
を供給し重縮合を行い、褐色の粉末を得た。得られた生
成物を水洗することにより、触媒であるリン酸を除去し
た。この生成物は、ポリスクシンイミドであり、その重
量平均分子量は、１７，０００であった。ただし、重量
平均分子量は、東ソー（株）社製「ＴＳＫｇｅｌ」”Ｇ
ＭＨＨＲ−Ｍ”＋「ＴＳＫｇｅｌ」”Ｇ２０００ＨＨ
Ｒ”カラム、および溶離液として１０ｍＭＬｉＢｒを
添加したジメチルホルムアミドを用いたゲルパーミエー
ションクロマトグラフ（示差屈折計）により得られたポ
リスチレン換算値である。このスクシンイミドを樹脂Ａ
とする。

【００２２】このポリスクシンイミドを加水分解するこ
とにより、ポリアスパラギン酸ナトリウムを得た。加水
分解は、攪拌子を備えた１００ｃｃのビーカーに上記で
得られたポリスクシンイミド３ｇおよび水を１０ｇ仕込
み、氷冷下、水酸化ナトリウム１．４ｇを水２０ｇに溶
解した水溶液を加え、その後１時間攪拌することにより
行った。反応後、反応液をメタノール３００ｍｌ中に注
ぐことにより晶析し、黄白色のポリアスパラギン酸ナト
リウム３．３ｇを得た。以下このポリアスパラギン酸塩
を樹脂Ｂとする。

【００２３】製造例２ラウリル基導入ポリアスパラギ
ン酸塩の製造１Ｌのナス型フラスコに樹脂Ａ（９４ｇ）及びＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（４００ｇ）を仕込み、室温で、
樹脂Ａを溶解させた。続いてラウリルアミン（３５．９
ｇ）を反応液に加えた後、ロータリーエバボレータに取
り付け、室温で３時間反応を行った。反応終了後、反応
液をメタノール（５Ｌ）に滴下し、ポリマーを晶析し
た。混合物を濾過後、固体をメタノール（２Ｌ）で２回
洗浄し、１００℃で２４時間減圧乾燥して淡黄色の固体
１２５．５ｇを得た。次に加水分解を行うため、１Ｌの
ビーカーに９３％水酸化ナトリウム（３１ｇ）及び水
（４８０ｇ）を仕込み、水酸化ナトリウムを溶解させ
た。ビーカーを氷水にて冷却した後、上記褐色固体を少
量ずつ添加し、その後室温にて１時間攪拌を行った。反
応終了後、反応液をメタノール（５Ｌ）に滴下し、ポリ
マーを晶析した。混合物を濾過後、固体をメタノール
（２Ｌ）で２回洗浄し、５０℃で２４時間減圧乾燥して
淡黄色の固体１５０．１ｇを得た。以下この生成物を樹
脂Ｃとする。この樹脂のプロトンＮＭＲ（ジメチルスル
ホキシド−ｄ₆）により算出したラウリルアミンの導入
率は、１９．３％であった。

【００２４】製造例３アミノ基導入ポリアスパラギン
酸塩の製造１Ｌのナス型フラスコに樹脂Ａ（９４ｇ）及びＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（４００ｇ）を仕込み、室温で、
樹脂Ａを溶解させた。続いてＮ，Ｎ−ジエチル−１，３
−プロパンジアミン（１２．６ｇ）を反応液に加えた
後、ロータリーエバボレータに取り付け、室温で３時間
反応を行った。反応終了後、反応液をメタノール（５
Ｌ）に滴下し、ポリマーを晶析した。混合物を濾過後、
固体をメタノール（２Ｌ）で２回洗浄し、１００℃で２
４時間減圧乾燥して淡黄色の固体１０３．２ｇを得た。
次に加水分解を行うため、１Ｌのビーカーに９３％水酸
化ナトリウム（３８ｇ）及び水（４８０ｇ）を仕込み、
水酸化ナトリウムを溶解させた。ビーカーを氷水にて冷
却した後、上記褐色固体を少量ずつ添加し、その後室温
にて１時間攪拌を行った。反応終了後、反応液をメタノ
ール（５Ｌ）に滴下し、ポリマーを晶析した。混合物を
濾過後、固体をメタノール（２Ｌ）で２回洗浄し、５０
℃で２４時間減圧乾燥して淡黄色の固体１３５ｇを得
た。以下この生成物を樹脂Ｄとする。この樹脂のプロト
ンＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ₆）により算出し
たＮ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミンの導入
率は、９．７％であった。

【００２５】実施例１日本人少女の２０ｃｍ、１ｇの毛髪束２本を作成し、通
常のシャンプーで２回洗浄した後、樹脂Ｂの０．０５重
量％水溶液に１分間浸けた後、その毛髪束を直径１ｃｍ
のポリテトラフルオロエチレンローラーに巻き付け、５
０℃で１時間乾燥した。その後、毛髪束をローラーに巻
き付けたまま、温度２５℃、相対湿度８５％の恒温恒室
槽内に１２時間おいた。ここで、毛髪束の１本を、ロー
ラーからはずし、温度２５℃、相対湿度８５％の恒温恒
室槽内につりさげ、３０分、６０分、１８０分後の長さ
を測定し、下記式でカール維持性を評価した。カール維持性（％）＝（Ｌ１−Ｌ２）×１００／Ｌ１（ここでＬ１は、毛髪束のカール前の延ばした長さ（ｃ
ｍ）、Ｌ２は、測定時間でのカールした毛髪束の長さ
（ｃｍ））毛髪束の残りの１本は、毛髪のしなやかさを官能評価し
た。カール維持性、しなやかさの評価結果を表１に示
す。

【００２６】実施例２実施例１の樹脂Ｂを樹脂Ｃに変えた以外、実施例１と同
様に行った。結果を表１に示す。実施例３実施例１の樹脂Ｂを樹脂Ｄに変えた以外、実施例１と同
様に行った。結果を表１に示す。

【００２７】比較例１実施例１の樹脂Ｂをポリアミノグルコースグリカンポリ
マー（Byk Gulden Lomberg Chemische Fabrik Gmbh社
製、商品名：ＲＩＯＳＡＮ）に変えた以外、実施例１と
同様に行った。結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明のヘヤーセッティング用組成物
は、カール維持等のセッテイングの保持効果が高く、更
にその効果が長い。また、本発明のヘヤーセッティング
用組成物は、毛髪にしなやかさを与える効果も有し、皮
膚等の人体に対する安全性にも優れるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸性アミノ酸樹脂を含有することを特徴
とするヘヤーセッティング剤組成物。
【請求項２】酸性アミノ酸樹脂が、ポリアスパラギン
酸及び／またはポリアスパラギン酸誘導体であることを
特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】全組成物中における酸性アミノ酸樹脂の
含有量が０．０５〜３０重量％であることを特徴とする
請求項１又は２のいずれか記載の組成物。
【請求項４】酸性アミノ酸樹脂の重量平均分子量が５
００〜５０００００の水溶性樹脂であることを特徴とす
る請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
【請求項５】酸性アミノ酸樹脂がアスパラギン酸含有
モノマーを触媒の存在下、無溶媒中で重縮合し、次い
で、加水分解することにより得られるポリアスパラギン
酸及び／またはポリアスパラギン酸誘導体であることを
特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項６】酸性アミノ酸樹脂がアスパラギン酸含有
モノマーを重縮合して得たポリスクシンイミドにアミノ
化合物を反応させることにより得られるポリアスパラギ
ン酸誘導体であることを特徴とする請求項２記載の組成
物。