JPH1087450A - 染毛剤組成物 - Google Patents

染毛剤組成物

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JPH1087450A
JPH1087450A JP24351696A JP24351696A JPH1087450A JP H1087450 A JPH1087450 A JP H1087450A JP 24351696 A JP24351696 A JP 24351696A JP 24351696 A JP24351696 A JP 24351696A JP H1087450 A JPH1087450 A JP H1087450A
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acid
resin
amino acid
hair
dye composition
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JP24351696A
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Masayuki Tomita
雅之 冨田
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Mitsubishi Chemical Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 染色性・色もち等が良く、かつ、毛髪・頭皮
への安全性の高い染毛剤組成物を提供する。 【解決手段】 (A)酸性染料及び(B)酸性アミノ酸
樹脂を含有することを特徴とする染毛剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、染色性に優れると
ともに色もちが良く、かつ、毛髪に良好な感触を付与で
き、しかも、毛髪や皮膚に対して安全性の高い染色剤組
成物に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、汎用されている酸化染毛剤は、染
毛時、アルカリ性下に過酸化水素を作用させるため、扱
い方によっては、毛髪の損傷や皮膚への刺激を引き起こ
してしまう事があった。このため、毛髪、頭皮に対して
影響の少ない酸性染料を用いた染毛剤が研究されてき
た。例えば、特開昭60−228407号公報、特願平
4−69323号公報では、染色性、毛髪、皮膚への刺
激性を改良した染毛剤が提案されているが、その改良の
程度は、必ずしも十分ではなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
技術の問題点を解決し、染色性に優れるとともに色もち
が良く、かつ、毛髪に良好な感触を付与でき、しかも、
毛髪や皮膚に対して安全性の高い染色剤組成物を提供す
るものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意研究を行ったところ、(A)酸性染料、(B)
酸性アミノ酸樹脂を含有する染毛剤組成物が、染毛剤と
して、良好な性能を発揮することを見いだし、本発明に
到達した。以下、本発明を具体的に説明する。
【0005】(A)酸性染料 本発明で対象となる酸性染料としては、通常の染毛剤用
として使用されている公知のスルホン酸基を有する水溶
性染料であり、例えば、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロ
ソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キ
ノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等が挙
げられ、具体的には、赤色2号、赤色3号、赤色102
号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、赤色
201号、赤色227号、赤色220号、赤色230
号、赤色231号、赤色232号、赤色401号、赤色
501号、赤色502号、赤色503号、赤色504
号、赤色506号、黄色4号、黄色5号、黄色202
号、黄色203号、黄色402号、黄色403号、黄色
406号、黄色407号、緑色3号、緑色201号、緑
色204号、緑色205号、緑色401号、緑色402
号、青色1号、青色2号、青色202号、青色203
号、青色205号、橙色205号、橙色207号、橙色
402号、褐色201号、紫色401号、黒色401号
等が挙げられる。
【0006】上記酸性染料の含有量は、通常、染毛剤組
成物中、0.0001〜10重量%、好ましくは、0.
001〜5重量%である。酸性染料の含有量が、0.0
001重量%未満では、十分な染色性が得難く、10重
量%を越えると、染料の増加に対する染色性の向上が、
ほとんど見られなくなる。
【0007】(A)酸性アミノ酸樹脂 本発明では、染毛剤組成物中に酸性アミノ酸樹脂を配合
することを必須とするものである。この酸性アミノ酸樹
脂としては、例えば、アスパラギン酸、グルタミン酸等
のモノアミノジカルボン酸あるいは、その混合物からな
る酸性アミノ酸のポリマー及びその誘導体が挙げられ、
特に、ポリアスパラギン酸及びポリアスパラギン酸誘導
体が好ましい。なお、ここで、前記ポリマーの誘導体と
は、ポリマー分子中の酸性アミノ酸構造の一部が例え
ば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩となったも
の、また酸性アミノ酸構造の一部にスルホン酸基、アル
キル基、アミノ基、水酸基及び/又はエポキシ基等の官
能基が導入されたものが挙げられる。これら官能基は併
用する酸性染料中のスルホン酸基、アミノ基等の官能基
との反応性を考慮して選択することが、特に好ましい。
本発明で用いる酸性アミノ酸樹脂の重量平均分子量は通
常、500〜500000であり、この樹脂は高い水溶
性を示すものである。
【0008】本発明の酸性アミノ酸樹脂は公知の方法に
より製造することができるが、例えば、ポリアスパラギ
ン酸及びその誘導体を製造する場合には、ポリスクシン
イミドを必要に応じて、官能基含有アミノ化合物などと
反応させた後、加水分解することによりポリアスパラギ
ン酸又はその誘導体を得る方法が代表的である。以下、
このポリアスパラギン酸又はその誘導体の製造につき説
明する。
【0009】(ポリスクシンイミド)本発明で用いるポ
リスクシンイミドはポリマー中にスクシンイミドユニッ
トを50モル%以上含むのが望ましい。このポリスクシ
ンイミドの製造方法としては、例えば、マレイン酸とア
ンモニアを反応させて得られる生成物、マレアミド酸及
び/またはアスパラギン酸をモノマーとし、これを溶媒
中又は無溶媒で、触媒の存在下又は非存在下で反応させ
る方法が挙げられる。この中で好ましい方法としては、
アスパラギン酸をモノマーとし、触媒を用いて行なう方
法である。なお、モノマーのアスパラギン酸はD体でも
L体でもその混合物でも良い。
【0010】更に、ポリスクシンイミドを得るための重
合において、全モノマーに対して50モル%を超えない
範囲でその他の共重合可能なモノマーを用いることもで
きる。共重合可能なモノマーとしては、例えば、a)ア
スパラギン酸塩、b)グルタミン酸及びその塩、c)ア
ラニン、ロイシン、リジン等のa),b)以外のアミノ
酸、また、d)グリコール酸、乳酸、3−ヒドロキシ酢
酸等のヒドロキシカルボン酸、e)2−ヒドロキシエタ
ノール、マレイン酸、6−アミノカプロン酸、アニリン
等のアミノ基およびカルボン酸と反応しうる官能基を一
個以上有する化合物等が挙げられる。
【0011】反応溶媒を用いる場合には、通常、炭化水
素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶
媒、エステル系溶媒および非プロトン性極性溶媒からな
る群より選ばれる、100℃以上、好ましくは130℃
以上の沸点を有する溶媒が挙げられ、例えば、キシレ
ン、ジエチルベンゼン、トルエン、アミルベンゼン、キ
ュメン、メシチレン、テトラリン、クロロトルエン、ジ
クロロベンゼン、1,4−ジクロロブタン、クロロベン
ゼン、ジクロロエチルエーテル、ブチルエーテル、ジイ
ソアミルエーテル、アニソール、酢酸−n−アミル、酢
酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢酸シクロヘキ
シル、酢酸ベンジル、プロピオン酸−n−ブチル、プロ
ピオン酸イソアミル、酪酸イソアミル、酪酸−n−ブチ
ル、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチル
アセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−
ジメチル−2−イミダゾリジノン、テトラメチル尿素
酸、ジメチルスルホキシド、スルホランおよびヘキサメ
チルホスホロアミド等及びこれらの混合物が挙げられ
る。
【0012】溶媒は、モノマー100重量部に対し、1
〜5000重量部、好ましくは5〜4000重量部、さ
らに好ましくは10〜3000重量部の割合で使用する
ことができる。触媒は用いなくてもよいが、用いた方が
好ましい。この触媒としては、例えば、酸触媒であり、
硫酸、無水硫酸、リン酸、ポリリン酸、メタリン酸、縮
合リン酸、無水リン酸等の無機酸、p−トルエンスルホ
ン酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸等の有機酸が挙げられる、その他
に、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸ト
リエステル等が挙げられるが、好ましくは、リン酸、ポ
リリン酸、メタリン酸、縮合リン酸、無水リン酸、リン
酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステ
ルである。触媒の使用量は、通常、モノマー1モルに対
して、0.002〜0.3モル、好ましくは、0.02
〜0.25モルの範囲である。
【0013】反応温度は、通常、100〜300℃、好
ましくは、130〜280℃の範囲である。反応圧力
は、常圧、減圧または加圧のいずれでもよいが、常圧ま
たは減圧が好ましい。反応時間は1秒〜100時間、好
ましくは10秒〜50時間、最も好ましくは20秒〜1
0時間である。また、反応の実質上の終点は、反応中に
副生してくる水の生成がなくなった点である。
【0014】重縮合反応中に分子量を制御する目的でア
ミン等を共存させても良い。後処理工程は、重合物の用
途に合わせて適宜選択することができる。例えば、遠心
分離により溶媒を除く方法、または遠心分離後さらに水
あるいは低沸点溶媒により洗浄する方法等の常法により
行うことができる。これらの重縮合反応の例としては特
公昭48−20638号公報、US4,839,461
号公報、US5,057,597号公報、US5,21
9,986号公報、EP578,449号公報等が挙げ
られる。本発明で用いられるポリスクシンイミドの分子
量は、好ましくは重量平均分子量で500〜50000
0、更に好ましくは500〜150000である。
【0015】(加水分解)上記ポリスクシンイミドの加
水分解は、常法に従って行うことが出来るが、代表的な
例としては、J.Am.Chem.Soc.80,33
61(1958)、J.Org.Chem.26,10
84(1961)、米国特許第5,221,733号明
細書、同国特許第5,288,783号明細書、特開昭
60−203636号明細書等が挙げられる。例えば、
上記ポリスクシンイミド100重量部に対して、50〜
1000重量部の水及び上記ポリスクシンイミド1モル
に対し0.7〜3モルのアルカリ金属の水酸化物とを、
0〜50℃の温度で10分〜8時間反応させるのが好ま
しい。この加水分解によりポリマー中のイミド環はほと
んど開環する。
【0016】(ポリアスパラギン酸誘導体)本発明での
ポリアスパラギン酸誘導体とは、そのポリマーの分子中
の一部にでもポリアスパラギン酸の構造を有していれば
特に限定されないが、例えば、ポリアスパラギン酸のア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩やスルホン酸基、ア
ルキル基、アミノ基、水酸基、エポキシ基等の官能基を
単独でまたは2種以上導入したポリアスパラギン酸を挙
げることが出来る。その製造法については、特に限定さ
れないが、例えば、スルホン酸基を導入するには、タウ
リン、タウリンのアルカリ金属塩、水酸基を導入するに
は、2−アミノエタノール、アルキル基を導入するに
は、ブチルアミン、ラウリルアミン、アミノ基を導入す
るには、ヘキサメチレンジアミン、N,N−ジエチル−
1,3−プロパンジアミン等の導入したい官能基を有す
るアミノ化合物を用い、その化合物を、ポリスクシンイ
ミドと反応させることにより合成することが出来る。こ
の方法でスルホン酸ナトリウム塩を導入する製造法を以
下に例示する。
【0017】a)アミノスルホン塩 本発明で用いられるアミノスルホン酸塩は、分子中に1
個以上の1級または2級アミノ基及び1個以上のスルホ
ン酸塩基を有すれば特に限定されないが、アミノ基は、
1級の方が好ましく、具体的な例としては、2−アミノ
エチルスルホン酸塩、アミノメタンスルホン酸塩、アミ
ノベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。また、塩として
は、スルホン酸塩であれば特に限定されず、1種以上の
塩の混合体でも良いが、好ましくは、アルカリ金属塩、
特に好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウム塩で
ある。
【0018】b)ポリスクシンイミドとアミノスルホン
酸塩の反応 ポリスクシンイミドとアミノスルホン酸塩の反応は、通
常、溶媒の存在下あるいは、不存在下で行われる。反応
温度は、通常、0〜150℃であり、好ましくは、5〜
120℃である。反応時間は、1分〜30日、好ましく
は、5分〜20日である。溶媒を使用する場合は、例え
ば、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロ
リドン、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒が挙げら
れる。溶媒量は、通常、ポリマー100重量部に対し
て、10〜10000重量部、好ましくは、20〜50
00重量部である。生成物は、常法により単離でき、例
えば、溶媒を留去する方法、ポリマーに対しての貧溶媒
で晶析する方法等が挙げられる。
【0019】c)加水分解 加水分解は、上述したポリアスパラギン酸の製造方法と
同様の方法で、行うことが出来る。 (染毛剤組成物)酸性アミノ酸樹脂の含有量は、特に限
定されないが、通常、組成物中、0.01〜50重量
%、好ましくは、0.05〜30重量%である。酸性ア
ミノ酸樹脂の含有量が、0.01重量%未満では、毛髪
に十分なしなやかさを与えることが出来ず、50重量%
を越えると、染毛剤組成物の粘度が上がりすぎ、取り扱
いにくくなる。
【0020】本発明における染毛剤組成物の水溶液のp
Hは通常、pH=2〜7、好ましくは、pH=2〜6で
あり、あまり低pHであると毛髪を痛める危険性があ
り、あまりpHが高いと染色性が低下する可能性があ
る。このpHの調整は、例えば、乳酸、酒石酸、酢酸、
クエン酸、蓚酸等の有機酸、リン酸、塩酸等の無機酸で
行うことが出来る。
【0021】本発明の染毛剤組成物は、(A)、(B)
及び上記pH調整剤以外に、目的に応じて、浸透促進
剤、防腐剤、キレート剤、香料、酸化剤等を、適宜配合
しても良い。また、本発明の染毛剤組成物は、基本的に
は、上記成分を溶解した水溶液であるが、水以外の溶媒
として、必要に応じ、エタノール等のアルコールやその
他の水に可溶な溶媒を水と混合して用いても良い。
【0022】本発明の染毛剤組成物は、通常、クリー
ム、エマルジョン、ゲル、溶液、ムース状またはフォー
ム状等の形態で使用される。この形態をとるための方法
は特に限定されないが、例えば、クリーム、エマルジョ
ン、ゲルまたは溶液の形態とするためには、本発明の染
毛剤組成物に、通常、化粧品分野で使用される乳化剤、
可溶化剤、安定化剤、感触向上剤、整髪基材、香料等を
添加し、常法により、製造すればよい。ここで用いられ
る乳化剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホネ
ート、脂肪アルコールサルフェート、アルキルスルホネ
ート、アシル化アミノ酸類等が挙げられ、感触向上剤、
整髪基材としては、例えば、シリコーン誘導体、高級ア
ルコール、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤等が、挙げられる。
【0023】また、ムース状またはフォーム状とするた
めには、例えば、本発明の染毛剤組成物にノニオン系界
面活性剤と増粘剤を加えたものを、プロパン系ガス等の
液化ガスとともに、エアゾール缶に充填することによ
り、得ることが出来る。本発明の染毛剤組成物の染色条
件は、形態、使用法等によって適宜、最適な条件を選ぶ
ことが出来る。
【0024】
【実施例】
製造例1(ポリアスパラギン酸塩の製造) 窒素ガス雰囲気下、粉末状L−アスパラギン酸5kgと
85%リン酸500gとをスーパーミキサー[(株)カ
ワタ社製]で5分間、混合分散させた後、この混合物を
ニーダー[(株)栗本鐡工所社製 S2KRCニーダー
(φ(D)=50mm,L=661.5mm、L/D=
13.2]に供給し、熱媒温度260℃、スクリュウ回
転数30rpm、吐出量1kg/h(平均滞留時間16
分)の条件下、重縮合を行い、褐色の粉末を得た。得ら
れた生成物を水洗することにより、触媒であるリン酸を
除去した。この生成物は、ポリスクシンイミドであり、
その重量平均分子量は、17,000であった。ただ
し、重量平均分子量は、東ソー(株)社製「TSKge
l」“GMHHR−M”+「TSKgel」“G200
0HHR”カラム、および溶離液として10mMLiB
rを添加したジメチルホルムアミドを用いたゲルパーミ
エーションクロマトグラフ(示差屈折計)により得られ
たポリスチレン換算値である。このポリスクシンイミド
を樹脂Aとする。
【0025】このポリスクシンイミドを加水分解するこ
とにより、ポリアスパラギン酸ナトリウムを得た。加水
分解は、攪拌子を備えた100ccのビーカーに上記で
得られたポリスクシンイミド3gおよび水を10g仕込
み、氷冷下、水酸化ナトリウム1.4gを水20gに溶
解した水溶液を加え、その後1時間攪拌することにより
行った。反応後、反応液をメタノール300ml中に注
ぐことにより晶析し、黄白色のポリアスパラギン酸ナト
リウム3.3gを得た。以下、このポリアスパラギン酸
塩を樹脂Bとする。
【0026】製造例2(スルホン酸基導入ポリアスパラ
ギン酸塩の製造) 1Lのナス型フラスコに樹脂A(94g)及びN,N−
ジメチルホルムアミド(400g)を仕込み、樹脂Aを
溶解させた。続いて、タウリンナトリウム塩(7.1
g)を反応液に加えた後、バス温150℃に設定したロ
ータリーエバポレータに取り付け、3時間加熱を行っ
た。反応終了後、反応液をメタノール(5L)に滴下
し、ポリマーを晶析した。混合物を濾過後、固体をメタ
ノール(2L)で2回洗浄し、100℃で24時間減圧
乾燥して褐色の固体84gを得た。
【0027】次に、加水分解を行うため、1Lのビーカ
ーに93%水酸化ナトリウム(40.5g)及び水(4
80g)を仕込み、水酸化ナトリウムを溶解させた。ビ
ーカーを氷水にて冷却した後、上記褐色固体を少量ずつ
添加し、その後室温にて1時間攪拌を行った。反応終了
後、反応液をメタノール(5L)に滴下し、ポリマーを
晶析した。混合物を濾過後、固体をメタノール(2L)
で2回洗浄し、50℃で24時間、減圧乾燥して黄色の
固体81gを得た。以下この生成物を樹脂Cとする。こ
の樹脂のプロトンNMR(ジメチルスルホキシド−
6 )により算出したタウリン塩の導入率は、4.7%
であった。
【0028】製造例3(アミノ基導入ポリアスパラギン
酸塩の製造) 1Lのナス型フラスコに樹脂A(94g)及びN,N−
ジメチルホルムアミド(400g)を仕込み、室温で、
樹脂Aを溶解させた。続いてN,N−ジエチル−1,3
−プロパンジアミン(12.6g)を反応液に加えた
後、ロータリーエバポレータに取り付け、室温で3時間
反応を行った。反応終了後、反応液をメタノール(5
L)に滴下し、ポリマーを晶析した。混合物を濾過後、
固体をメタノール(2L)で2回洗浄し、100℃で2
4時間減圧乾燥して淡黄色の固体103.2gを得た。
【0029】次に、加水分解を行うため、1Lのビーカ
ーに93%水酸化ナトリウム(38g)及び水(480
g)を仕込み、水酸化ナトリウムを溶解させた。ビーカ
ーを氷水にて冷却した後、上記褐色固体を少量ずつ添加
し、その後室温にて1時間攪拌を行った。反応終了後、
反応液をメタノール(5L)に滴下し、ポリマーを晶析
した。混合物を濾過後、固体をメタノール(2L)で2
回洗浄し、50℃で24時間、減圧乾燥して淡黄色の固
体135gを得た。以下この生成物を樹脂Dとする。こ
の樹脂のプロトンNMR(ジメチルスルホキシド−
6 )により算出したN,N−ジエチル−1,3−プロ
パンジアミンの導入率は、9.7%であった。
【0030】実施例1 赤色106号 0.5g及び製造例1で得た樹脂B
1.0gをベンジルアルコール7.0g、エタノール1
0.0g及び水81.5gよりなる混合液に溶解し、更
に、この溶液のpHを乳酸緩衝液でpH=4に調整し、
染毛剤組成物を調製した。この染毛剤組成物を、人毛に
塗布し、30℃、1時間放置した後、毛髪を通常のシャ
ンプーで洗浄した後、染色性、毛髪のしなやかさを官能
評価した。その後、更に、毛髪を通常のシャンプーで5
回洗浄した後、染色性を官能評価した。結果を表1に示
す。
【0031】実施例2 実施例1の樹脂Bを樹脂Cに変えた以外、実施例1と同
様の評価を実施した。結果を表1に示す。
【0032】実施例3 実施例1の樹脂Bを樹脂Dに変えた以外、実施例1と同
様の評価を実施した。結果を表1に示す。
【0033】実施例4 実施例3のベンジルアルコールを2−ベンジルオキシエ
タノールに変えた以外、実施例1と同様の評価を実施し
た。結果を表1に示す。
【0034】比較例1 実施例1の樹脂Bをカルボキシメチルセルロースに変え
た以外、実施例1と同様の評価を実施した。結果を表1
に示す。
【0035】比較例2 実施例1の樹脂Bをカルボキシメチルセルロースに、ベ
ンジルアルコールを2−ベンジルオキシエタノールに変
えた以外、実施例1と同様の評価を実施した。結果を表
1に示す。
【0036】比較例3 実施例1の樹脂Bをヒドロキシエチルセルロースに変え
た以外、実施例1と同様の評価を実施した。結果を表1
に示す。
【0037】
【発明の効果】本発明によれば、染色性・色もち等が良
く、かつ、毛髪・頭皮への安全性の高い染毛剤組成物が
得られる。
【0038】
【表1】 ◎:非常によい、 ○:良い、 △:普通、 ×:悪い。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)酸性染料及び(B)酸性アミノ酸
    樹脂を含有することを特徴とする染毛剤組成物。
  2. 【請求項2】 酸性アミノ酸樹脂が、ポリアスパラギン
    酸及び/またはポリアスパラギン酸誘導体であることを
    特徴とする請求項1記載の染毛剤組成物。
  3. 【請求項3】 全組成物中における酸性アミノ酸樹脂の
    含有量が0.05〜30重量%であることを特徴とする
    請求項1又は2のいずれか記載の染毛剤組成物。
  4. 【請求項4】 酸性アミノ酸樹脂の重量平均分子量が5
    00〜500000の水溶性樹脂であることを特徴とす
    る請求項1〜3のいずれか記載の染毛剤組成物。
  5. 【請求項5】 酸性アミノ酸がアスパラギン酸含有モノ
    マーを触媒の存在下、無溶媒中で重縮合し、次いで、加
    水分解することにより得られるポリアスパラギン酸及び
    /またはポリアスパラギン酸誘導体であることを特徴と
    する請求項2記載の染毛剤組成物。
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