JPH1010688A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその評価方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその評価方法

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JPH1010688A
JPH1010688A JP16743596A JP16743596A JPH1010688A JP H1010688 A JPH1010688 A JP H1010688A JP 16743596 A JP16743596 A JP 16743596A JP 16743596 A JP16743596 A JP 16743596A JP H1010688 A JPH1010688 A JP H1010688A
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Hiroshi Inoya
浩 居野家
Masashi Matsuzaka
昌司 松坂
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 色再現性の新しい評価手段を提供し、それに
より肌色再現性と鮮鋭性を同時に向上したハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及
び非感光性層から成る写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、各感光性層において該感
光性層に対応する単色露光時の現像速度と白色露光時の
現像速度の関係が下記のように示される時、βG≧１．
２かつβR≧２．２更にβB／βR＜０．８を満足するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【数１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
感光材料に関し、詳しくは、色再現性について新しい評
価手段の提供と、該手段による肌色再現性が向上し、か
つ鮮鋭性も良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、単
に「感光材料」とも称す）における色再現性を向上する
技術には、層間効果、分光感度分布、シアン感光性層の
適用などがあるが、特に層間効果が重要であり、従来よ
り種々のＤＩＲ化合物、ハロゲン化銀粒子組成の選択な
どが行われて来た。
【０００３】この層間効果を示す手段としては、白色露
光と特定層の単色露光を与え、発色現像して得られた濃
度差あるいは感度差により表現して来た。
【０００４】しかしながら、この手段では、発色現像液
が異なったり、発色現像時間、発色現像液濃度等の処理
条件、あるいは撮影条件が変化した場合に、望ましい効
果を常に再現できないことが判った。
【０００５】特に肌色再現性は、ポートレート写真等に
おいて重要な性能であり、どのような場合でも期待した
色が再現されることが望まれる。
【０００６】一方、レンズ付カメラの普及、撮影画面の
スモール化、カメラの小型化により、一層の画質向上が
望まれる。特に、これらの撮影ユニットでは、鮮鋭性の
向上が不可欠である。
【０００７】しかしながら、前述の色再現性、特に肌色
再現性と鮮鋭性向上を共に満足させることは、これ迄の
技術のみでは不十分であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、色再現性の新しい評価手段を提供し、それにより肌
色再現性と鮮鋭性を同時に向上したハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成された。
【００１０】（１）透明支持体上の一方の側に、それぞ
れ少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性
層及び非感光性層から成る写真構成層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料であって、各感光性層において
該感光性層に対応する単色露光時の現像速度と白色露光
時の現像速度の関係が下記のように示される時、βG≧
１．２かつβR≧２．２更にβB／βR＜０．８を満足す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１１】
【数２】
【００１２】（２）緑感光性層に含有されるカプラーの
４０％以上が前記一般式（Ｉ）「化１」で表されるマゼ
ンタカプラーである（１）に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
【００１３】（３）赤感光性層又はその隣接層にイエロ
ーカプラー又は前記一般式（II）で表される化合物を含
有する（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【００１４】（４）前記現像速度の関係がβG≧１．２
かつβB／βR＜１．０であり、かつ写真感光材料の総塗
布銀量が３．０〜８．０ｇ／ｍ2であり、かつ青感光性
層の塗布銀量が金属銀に換算して１．０ｇ以下である
（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【００１５】（５）前記現像速度の関係がβG≧１．２
かつβB／βR＜１．０であり、かつ青感光性層にアスペ
クト比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子を青感光性層に
含まれる全粒子数の２５％以上含有する（１）又は
（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】（６）（１）に記載の各感光性層の現像速
度比により層間効果を評価するハロゲン化銀カラー写真
感光材料の評価方法。
【００１７】以下、本発明をより具体的に説明する。
【００１８】まず、請求項１で言う現像速度比について
詳述する。
【００１９】本発明において、βYとは青色単色露光で
のイエロー色画像の特定現像速度を表し、βYWとは白色
露光でのイエロー色画像の特定現像速度を表し、βBは
特定現像速度比βY／βYWを表す。同様に、βMとは緑色
単色露光でのマゼンタ色画像の特定現像速度を表し、β
MWとは白色露光でのマゼンタ色画像の特定現像速度を表
し、βGは特定現像速度比βM／βMWを表す。又、βCと
は赤色単色露光でのシアン色画像の特定現像速度を表
し、βCWとは白色露光でのシアン色画像の特定現像速度
を表し、βRは特定現像速度比βC／βCWを表す。
【００２０】本発明において単色露光は、イーストマン
コダック社製ガラスフィルターを用い、青単色露光の場
合はＮｏ．Ｗ９９を、緑単色露光の場合はＮｏ．Ｗ９８
を、赤色単色露光の場合はＮｏ．Ｗ２６を、それぞれ使
用する。露光量は、感光材料の感度に応じて調整すれば
よいが、通常１〜６４ＣＭＳの範囲が適当である。露光
時間は、通常１／１００〜１／５００秒の範囲が適当で
あり、１／２５０秒が好ましい。本発明における露光
は、上記条件を組み合わせ、更にステップウェッジを通
して行われる。
【００２１】本発明の特定現像速度とは以下に定義され
るものである。即ち、露光済みのカラー感光材料をカラ
ーネガフィルム用基準現像処理（イーストマンコダック
社Ｃ−４１処理；発色現像時間３分１５秒）にて処理
し、濃度Ｄと露光量Ｅの対数ＬｏｇＥ座標における特性
曲線上において、最小濃度＋０．３の濃度点Ｄ1に対応
する露光量Ｅ1、最小濃度＋０．７の濃度点Ｄ2に対応す
る露光量Ｅ2、最小濃度＋１．２の濃度点Ｄ3に対応する
露光量Ｅ3を決める。
【００２２】次に、同一感光材料を、同様にカラーネガ
フィルム用基準現像処理にて、その発色現像時間を１分
１５秒とする以外は同様にして現像処理し、同一露光量
点Ｅ1，Ｅ2，Ｅ3に対応する濃度Ｄ′1，Ｄ′2，Ｄ′3を
求め、特定現像速度（β）が下記式によって得られる。
【００２３】β＝〔｛（Ｄ1−Ｄ′1）＋（Ｄ2−Ｄ′2）
＋（Ｄ3−Ｄ′3）｝／３〕／（３分１５秒−１分１５
秒） 本発明においては、βG≧１．２，βR≧２．２，βB／
βR≦０．８である時に本発明の効果を発揮するが、βB
Ｋ好ましい範囲は１．１〜１．８、βGの好ましい範囲
は１．３〜１．７、βRの好ましい範囲は２．３〜２．
６であり、βB／β Rの好ましい範囲は０．１〜０．７で
ある。βB／βRの値が０．８より大きいと、肌色が黄色
がかって不健康に再現されるし、０．１より小さいと肌
色が赤味がかりすぎて不自然に再現されてしまう。
【００２４】本発明においては、緑感光性層に含有され
るマゼンタカプラーの４０重量％以上が下記一般式
（Ｉ）で示されるマゼンタカプラーであることにより、
本発明の効果が増大するので好ましい。
【００２５】
【化２】
【００２６】式中、Ｒ1は水素原子又は芳香族１級アミ
ン発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を
表し、Ｒ2はアリール基を表す。Ｒ3は置換基を表し、ｎ
1は１〜５の整数を表す。ｎ1が２以上の時、複数のＲ3
は同じでも異なってもよい。上記一般式（Ｉ）におい
て、Ｒ1は省銀化、有害ガス耐性の改良が可能な点で芳
香族１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱可能な基が好ましく、アリールチオ基であることがよ
り好ましい。
【００２７】Ｒ2で表されるアリール基としてはフェニ
ル基が好ましく、具体的にはフェニル、ペンタクロロフ
ェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、２，５−ジ
クロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２，６−
ジクロロ−４−メチルフェニル、２，６−ジクロロ−４
−メタンスルホニルフェニル、２，６−ジクロロ−４−
シアノフェニル、２，６−ジクロロ−４−モルホリノス
ルホニルフェニル、２，４−ジクロロ−６−メトキシフ
ェニル、２，４−ジクロロ−６−メチルフェニル等の基
が挙げられる。
【００２８】本発明のカプラーをカラーネガフィルムに
用いる場合には、発色現像主薬の酸化体と反応して得ら
れる発色色素の分光吸収波長が好ましい点ではＲ2はペ
ンタクロロフェニル基、２，６−ジクロロ−４−メタン
スルホニルフェニル基、２，６−ジクロロ−４−シアノ
フェニル基、２，６−ジクロロ−４−モルホリノスルホ
ニルフェニル基であることが好ましい。
【００２９】Ｒ3で表される置換基としては、例えば塩
素、臭素、弗素等のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ
等のアルコキシ基、フェノキシ等のアリールオキシ基、
２，６−ジクロロベンゾイルアミノ、２，６−ジメトキ
シベンゾイルアミノ等のベンゾイルアミノ基、ヘキサデ
シルスルホニル等のアルキルスルホニル基、アセチルア
ミノ等のアシルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アミノ基、エトキシカルボニル等のアルコキ
シカルボニル基、メチル、エチル、ｉ−プロピル等のア
ルキル基等が挙げられるが、勿論これ以外の１価の置換
基であってもよい。
【００３０】発色性や分光吸収波長の点でＲ3のうち少
なくとも一つの原子あるいは基はハロゲン原子又はアル
コキシ基であることが好ましい。
【００３１】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表されるマ
ゼンタカプラー（以下、本発明のマゼンタカプラーとも
いう）の具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。
【００３２】
【化３】
【００３３】
【化４】
【００３４】
【化５】
【００３５】
【化６】
【００３６】
【化７】
【００３７】
【化８】
【００３８】
【化９】
【００３９】
【化１０】
【００４０】本発明のマゼンタカプラーは感光性層へ添
加してもよく、非感光性層へ添加してもよい。このマゼ
ンタカプラーをカラー感光材料に導入するには、後述す
る種々の公知分散法により分散して添加すればよいが、
例えば公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフ
ェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等
の如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみに、
一般式（Ｉ）で表される化合物を単独又は併用して溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
いで高速度回転ミキサー、コロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させて、ハロゲン化銀乳剤中に
直接添加する方法を採用することができる。又、上記乳
化分散液をセットし、細断して水洗してからハロゲン化
銀乳剤に添加してもよい。
【００４１】本発明においては、赤感光性層又はその隣
接層にイエローカプラー又は下記一般式（II）で示され
るＤＩＲ化合物を含有することにより、本発明の効果が
増大される。 一般式（II） Ｃｏｕｐ−（Ｙ）ｍ 式中、Ｃｏｕｐはイエローカプラー残基を表し、ｍは１
又は２の整数を表し、Ｙはイエローカプラー残基Ｃｏｕ
ｐのカップリング位と結合し発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱する基で、現像抑制剤基もしくは現像抑
制剤を放出できる基を表す。
【００４２】Ｙは代表的には下記一般式（II−２）〜
（II−９）で表される。
【００４３】
【化１１】
【００４４】一般式（II−２）〜（II−７）において、
ＲD1は水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル、アルコ
キシ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリ
ジニリデンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシル
オキシ、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ
−アリールカルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−
アルキルカルバモイルオキシ、ヒドロキシル、アルコキ
シカルボニルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、ア
リール、複素環、シアノ、アルキルスルホニルもしくは
アリールオキシカルボニルアミノの各基を表す。
【００４５】ｎ2は０、１又は２の整数を表し、ｎが２
の時各ＲD1は同じでも異なってもよい。ｎ2個のＲD1に
含まれる炭素数の合計は０〜１０である。
【００４６】一般式（II−６）におけるＲD1に含まれる
炭素数は０〜１５である。又、Ｘは酸素原子又は硫黄原
子を表す。
【００４７】一般式（II−８）において、ＲD2はアルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表す。
【００４８】一般式（II−９）において、ＲD3は水素原
子又はアルキル、シクロアルキル、アリールもしくは複
素環の各基を表し、ＲD4は水素原子、ハロゲン原子、又
はアルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、複素
環、アルキルチオもしくはアミノの各基を表す。
【００４９】ＲD1、ＲD2、ＲD3又はＲD4がアルキル基を
表す時、該アルキル基は置換基を有するものを含み、直
鎖又は分岐鎖の何れでもよい。ＲD1、ＲD2、ＲD3又はＲ
D4がアリール基を表す時、アリール基は置換基を有する
ものを包含する。ＲD1〜ＲD4が複素環基を表す時、該複
素環基は置換基を有するものを包含し、ヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なく
とも一つを含む５員又は６員環の単環もしくは縮合環が
好ましく、例えばピリジル、キノリル、フリル、ベンゾ
チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、チアゾリ
ル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、イミド、オキ
サジニルの各基などから選ばれる。
【００５０】一般式（II−８）におけるＲD2に含まれる
炭素数は０〜１５である。一般式（II−９）において、
ＲD3及びＲD4に含まれる炭素数の合計は０〜１５であ
る。
【００５１】一般式（II−１０）は−ＴＩＭＥ−ＩＮＨ
ＩＢＩＴで表されるが、式中、ＴＩＭＥ基はＣｏｕｐの
カップリング位と結合し、発色現像主薬の酸化体との反
応により開裂できる基であり、カプラーより開裂した後
ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御して放出できる基であ
る。
【００５２】ＩＮＨＩＢＩＴ基は、上記放出により現像
抑制剤となる基（例えば前記一般式（II−２）〜（II−
９）で表される基）である。
【００５３】一般式（II−１０）において、−ＴＩＭＥ
−ＩＮＨＩＢＩＴ基は代表的には下記一般式（II−１
１）〜（II−１９）で表される。
【００５４】
【化１２】
【００５５】
【化１３】
【００５６】一般式（II−１１）〜（II−１５）及び
（II−１８）において、ＲD5は水素原子、ハロゲン原子
又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキ
ル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、ア
シルアミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミ
ド、スルファモイル、カルバモイル、アリール、カルボ
キシル、スルホ、ヒドロキシルもしくはアルカンスルホ
ニルの各基を表し、一般式（II−１１）〜（II−１
３）、（II−１５）、（II−１８）においては、ＲD5同
士が結合して縮合環を形成してもよく、一般式（II−１
１）、（II−１４）、（II−１５）及び（II−１９）に
おいて、ＲD6はアルキル、アルケニル、アラルキル、シ
クロアルキル、複素環又はアリールの各基を表し、一般
式（II−１６）及び（II−１７）において、ＲD7は水素
原子又はアルキル、アルケニル、アラルキル、シクロア
ルキル、複素環もしくはアリールの各基を表し、一般式
（II−１９）におけるＲD8及びＲD9は、各々水素原子又
はアルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）
を表し、一般式（II−１１）、（II−１５）〜（II−１
８）におけるｋは０，１又は２の整数を表し、一般式
（II−１１）〜（II−１３）、（II−１５）、（II−１
８）におけるｐは１〜４の整数を表し、一般式（II−１
６）におけるｍは１又は２の整数を表し、ｍが２の時、
各ＲD7は同じでも異なってもよく、一般式（II−１９）
におけるｎ3は２〜４の整数を表し、ｎ3個のＲD8及びＲ
D9は、それぞれ同じも異なってもよく、一般式（II−１
６）〜（II−１８）におけるＢは酸素原子又は−Ｎ（Ｒ
D6）−（ＲD6は既に定義したのと同義である）を表し、
一般式（II−１６）における３位と４位の結合は単結合
であっても、二重結合であってもよいことを表し、単結
合の場合はｍは２であり、二重結合の場合はｍは１であ
り、ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（II−２）〜（II−９）
で定義した一般式と炭素数以外は同義である。
【００５７】ＩＮＨＩＢＩＴ基においては、一般式（II
−２）〜（II−７）における１分子中のＲD1に含まれる
炭素数は合計して０〜３２であり、一般式（II−８）に
おけるＲD2に含まれる炭素数は１〜３２であり、一般式
（II−９）におけるＲD3及びＲD4に含まれる炭素数の合
計は０〜３２である。
【００５８】ＲD5、ＲD6及びＲD7がアルキル基、アリー
ル基又はシクロアルキル基を表す時、置換基を有するも
のを包含する。
【００５９】拡散性ＤＩＲ化合物の中で好ましいのは、
Ｙが一般式（II−２）、（II−３）又は（II−１０）で
表されるものであり、（II−１０）の中では、ＩＮＨＩ
ＢＩＴが一般式（II−２）、（II−６）（特に一般式
（II−６）のＸが酸素原子の場合）又は（II−８）（特
に一般式（II−８）のＲD2がヒドロキシアリール又は炭
素数１〜５のアルキル基の場合）で表されるものが好ま
しい。
【００６０】一般式（II）においてＣｏｕｐで表される
イエローカプラー残基としては、下記式で表されるもの
が好ましい。
【００６１】
【化１４】
【００６２】式中、Ｒ11はｔ−ブチル基、シクロプロピ
ル基、シクロヘキシル基、置換基を有してもよいフェニ
ル基又は置換フェニルアミノ基、Ｒ12はハロゲン原子又
はアルコキシ基、Ｒ13はベンゼン環に置換可能な基を表
す。
【００６３】上記一般式（II−２）〜（II−１９）の部
分構造を有するＤＩＲ化合物の具体例としては、例えば
特開平４−１１４１５３号記載のＤ−１〜Ｄ−８及びＤ
−３３が挙げられ、本発明はこれらを好ましく用いるこ
とができる。
【００６４】
【化１５】
【００６５】
【化１６】
【００６６】本発明において用いることのできるＤＩＲ
化合物の具体例は、上記の他に、例えば米国特許４，２
３４，６７８号、同３，２２７，５５４号、同３，６４
７，２９１号、同３，９５８，９９３号、同４，４１
９，８８６号、同３，９３３，５００号、同２，０７
２，３６３号、同２，０７０，２６６号、特開昭５７−
５６８３７号、同５１−１３２３９号、リサーチ・ディ
スクロージャ１９８１年１２月２１２２８号等に記載さ
れるものを挙げることができる。
【００６７】本発明に用いるＤＩＲ化合物は２種以上を
混合してもよく、その総添加量は、添加する乳剤層に含
有されるハロゲン化銀１モル当たり０．００００１〜
０．１モル使用することが好ましい。
【００６８】次に、本発明に好ましく用いられる平板状
粒子について述べる。
【００６９】本発明における平板状ハロゲン化銀粒子と
は、二つの対向する平行な主平面を有する粒子である。
平均アスペクト比とは、ハロゲン化銀粒子における厚み
に対する直径の比の平均値を意味する。ここで直径と
は、ハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡で観察した時、粒子
の投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すものと
する。又、粒子の厚みとは平板状ハロゲン化銀粒子を構
成する二つの平行な面の間の距離である。
【００７０】本発明のハロゲン化銀粒子は、１枚の双晶
面又は２枚以上の平行な双晶面を有する。双晶面とは、
（１１１）面の両側の全ての格子点のイオンが鏡像関係
にある場合に、この（１１１）面のことをいう。２枚以
上の双晶面を有する平板状ハロゲン化銀粒子が本発明に
おいて好ましく用いられる。
【００７１】アスペクト比の測定法の一例としては、レ
プリカ法による透過電子顕微鏡写真を撮影して、個々の
粒子の投影面積の円相当径と厚みを求める方法がある。
この場合、厚みはレプリカの影(シャドー)の長さから算
出する。
【００７２】本発明で使用するハロゲン化銀粒子は、ア
スペクト比が３以上の平板状粒子であるが、好ましくは
アスペクト比が３以上２０未満であり、アスペクト比５
以上1０未満であることがより好ましい。又、上記ハロ
ゲン化銀粒子を主として含有するとは、ハロゲン化銀粒
子の投影面積に占める平板状粒子の占める割合は５０％
以上であることで、好ましくは７０％以上、より好まし
くは８０％以上である。
【００７３】ハロゲン化銀の粒径は、好ましくは粒子直
径が０．６〜５．０μｍで、粒子厚さが０．２μｍ以下
である。
【００７４】本発明の乳剤の粒子サイズ分布は多分散乳
剤でも単分散乳剤でもよいが、好ましいのは単分散乳剤
である。本発明の全ハロゲン化銀粒子の粒径分布の変動
係数は３％以上２０％未満であることが好ましく、より
好ましくは３％以上１５％未満であり、３％以上１０％
未満が特に好ましい。
【００７５】本発明で使用する平板状粒子は特開昭５８
−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５８−
１２７９２１号等に記載の方法で調製することができ
る。
【００７６】本発明の感光材料に含有される好ましいハ
ロゲン化銀は、沃臭化銀、沃塩化銀又は沃塩臭化銀であ
り、好ましくは２〜２５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀
又は沃塩臭化銀である。結晶内部のハロゲン化銀組成は
均一でもよいが、粒子内部のコアの外側に該コアとは組
成の異なる殻(シェル)を被覆した構造を持つものが好ま
しく用いられる。
【００７７】本発明において、ハロゲン化銀乳剤はリサ
ーチ・ディスクロージャ３０８１１９（以下、ＲＤ３０
８１１９と略す）に記載されているものを用いることが
できる。
【００７８】ハロゲン化銀乳剤は物理熟成化学熟成及び
分光増感を行ったものを使用することが好ましい。化学
増感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増
感剤などを用いることができる。本発明に使用できる写
真用添加剤も上記ＲＤ３０８１１９や、ＲＤ１７６４
３、ＲＤ１８７１６等に記載されている。
【００７９】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例も、上記ＲＤに記載されている。
【００８０】使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIV
に記載されている分散法などにより添加することがで
き、前述ＲＤ１７６４３，２８頁、ＲＤ１８７１６，６
４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のXIX等に記載される
支持体を使用することができる。
【００８１】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができ、順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。
【００８２】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。
【００８３】これらのカラー感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２４μｍ以下
であることが好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、
１８μｍ以下が更に好ましい。又、膜膨張潤速度Ｔ1/2
は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。
膜厚は２５℃・相対湿度５５％の調湿下（２ｈｒ）で測
定した膜厚を意味し、膜膨張潤速度Ｔ1/2は、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができ
る。
【００８４】膨張潤速度Ｔ1/2は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。又、
膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、先
に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚に従って計算できる。
【００８５】カラー感光材料は、前述のＲＤ１７６４３
の２８，２９頁及びＲＤ１８７１６の６１５頁左欄〜右
欄に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。
【００８６】カラー感光材料をロール状の形態で使用す
る場合には、カートリッジに収納した形態を取るのが好
ましい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在
の１３５のフォーマットのパトローネである。その他、
下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。
【００８７】実開昭５８−６７３２９号、特開昭５８−
１８１０３５号、米国特許４，２２１，４７９号、特開
平１−２３１０４５号、同２−１９９４５１号、米国特
許４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、同
４，８３２，２７５号。
【００８８】又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
本発明を適用することができる。
【００８９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００９０】実施例１ 下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に、下記組成の各層を順次支持体側から塗設して多層
カラー感光材料（試料１０１）を作製した。各素材の添
加量は特に記載のない限り感光材料１ｍ2当たりのグラ
ム数を示し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀換算値で示
す。又、増感色素は同一乳剤層中の銀１モル当たりのモ
ル数で示した。
【００９１】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．４３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．１５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．４９ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．８９ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．２２ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．６４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０-4 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１９ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．８１ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．７６ 増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０-4 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４３ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン ０．７６ 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） １．４６ 増感色素（ＳＤ−６） ０．９３×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ０．９７×１０−４ 増感色素（ＳＤ−８） ０．９３×１０−４ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０８ マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．１３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４２ ゼラチン １．０８ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．００８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．９５ 増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、沃化銀含有率３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５。
【００９２】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１，ＳＵ−２，ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２、
カブリ防止剤ＡＦ−１，重量平均分子量：１０，０００
及び重量平均分子量：１００，０００の２種のポリビニ
ルピロリドン（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２及び
防腐剤ＤＩ−１を添加した。ＤＩ−１の添加量は９．４
ｍｇ／ｍ2であった。
【００９３】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
【００９４】 ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジオクチル・ナトリウム塩 ＳＵ−２：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＯＯＫ ＳＵ−３：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）3
Ｂｒ- ＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン ＡＦ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−２：［（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2）3ＣＣＨ2ＳＯ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2］2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｋ Ｏｉｌ−１：ジオクチルフタレート Ｏｉｌ−２：トリクレジルホスフェート ＳＣ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノン ＨＳ−１：ヒダントイン
【００９５】
【化１７】
【００９６】
【化１８】
【００９７】
【化１９】
【００９８】
【化２０】
【００９９】
【化２１】
【０１００】
【化２２】
【０１０１】
【化２３】
【０１０２】
【化２４】
【０１０３】感光材料試料は常法通りウエッジ露光を施
し、下記処方に従って現像処理を行った。
【０１０４】 《発色現像処理》 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補給量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ2当たりの量を示す。
【０１０５】 （処理剤の調製）発色現像液及び発色現像補充液組成 現像液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ ジエチレンテトラミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２．０ｇ 水を加えて１リットルに仕上げ、水酸化カリウム又は２
０％硫酸を用いて現像液はｐＨ１０．０６に、補充液は
ｐＨ１０．１８に調整する。
【０１０６】漂白液及び漂白補充液組成 漂白液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢
酸を用いて漂白液、補充液共ｐＨ４．４に調整する。
【０１０７】定着液及び定着補充液組成 定着液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 水を加えて１リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢
酸を用いて定着液はｐＨ６．２に、定着補充液はｐＨ
６．５に調整する。
【０１０８】安定液及び安定補充液組成 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルに仕上げ、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。
【０１０９】試料１０１の赤感光性層及び緑感光性層の
ＤＩＲ化合物Ｄ−１，Ｄ−２及びＤ−３の添加量を調整
して試料１０２〜１０５を作製した。この時、白色露光
でのセンシトメトリーがほぼ近似になるよう各感光性層
の銀量を調整した。
【０１１０】現像処理済み各試料をカラープリンター
（ＫＣＰ−５Ｎ３II：コニカ社製）にてカラー印画紙
（コニカカラーペーパーＱＡタイプＡ６）にプリント
し、現像処理（コニカＣＰＫ−２０Ｐ−１）を行い、そ
れぞれ２Ｌサイズのカラープリントを得た。ただし、プ
リント条件として、カラーチェッカーのニュートラルＮ
ｏ．５のカラーパッチの色がオリジナルと同じになるよ
う調整した。
【０１１１】肌色再現性は、得られたプリント上のカラ
ーチェッカーとオリジナルの肌色（Ｌｉｇｈｔ Ｓｋｉ
ｎ）について、下記の標準で目視比較評価した。結果を
表１に示す。
【０１１２】 Ａ：オリジナルに極めて忠実である Ｂ：オリジナルに忠実で問題がない Ｃ：僅かに色ずれが認められる Ｄ：色ずれが明らかである
【０１１３】
【表１】
【０１１４】表１より明らかなように、従来の肌色再現
性評価結果と本発明の結果は良く対応しており、本発明
の試料１０４及び１０５は良好な結果を示している。
【０１１５】実施例２ 実施例１における試料１０１及び１０５の第８層、第９
層及び第１０層（低感度、中感度及び高感度緑感光性
層）のＭ−１，Ｍ−２及びＭ−３を本発明のマゼンタカ
プラーＩ−３に変更した他は同様にして、試料２０１及
び２０２を作製した。
【０１１６】この時、白色露光のセンシトメトリーは、
試料２０１，２０２共、試料１０１と近似するよう各感
光性層の銀量及び赤感光性層及び緑感光性層の拡散性Ｄ
ＩＲＤ−１，Ｄ−２及びＤ−３の添加量を調整した。
【０１１７】実施例１と同様の評価を行った。
【０１１８】
【表２】
【０１１９】表２より明らかなように、本発明の試料２
０１及び２０２は本発明の効果を増大している。
【０１２０】実施例３ 実施例１における試料１０１，１０３及び１０４の第５
層（高感度赤感光性層）の化合物Ｄ−３を等モルのII−
２に変更した以外は同様にして試料３０１，３０２及び
３０３を作製した。又、試料１０５の第５層にＹカプラ
ー（Ｙ−１）を銀１モル当たり０．２５モル添加した以
外は同様にして試料３０４も作製した。
【０１２１】実施例１と同様の評価を行った。
【０１２２】
【表３】
【０１２３】表３より、本発明の試料により効果が増大
していることが明らかである。
【０１２４】実施例４ 実施例１における試料１０４の第１３層及び第１４層の
青感光性層の銀量及びハロゲン化銀のアスペクト比を表
４に示すように変更した他は試料１０１と同様にして試
料４０１〜４０７を作製した。
【０１２５】
【表４】
【０１２６】上記試料について、白色露光と青、緑、赤
単色露光における現像速度比及び鮮鋭性（３０ｃｙｃｌ
ｅによる相対ＭＴＦ値）を測定した。結果を表５に示
す。
【０１２７】
【表５】
【０１２８】表より明らかなように、本発明の試料は肌
色再現性及び鮮鋭性が共に優れている。特に、青感光性
層の塗布銀量が１．０ｇ以下であり、かつ青感光性層に
含まれるハロゲン化銀粒子の２５％以上がアスペクト比
３以上の時、本発明の効果が著しい。
【０１２９】
【発明の効果】本発明により、色再現性の新しい評価手
段が提供できた。又、これにより肌色再現性と鮮鋭性度
が共に向上したカラー感光材料が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ ５５０ ５５０ 7/305 7/305 7/384 7/384

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
    なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及
    び非感光性層から成る写真構成層を有するハロゲン化銀
    カラー写真感光材料であって、各感光性層において該感
    光性層に対応する単色露光時の現像速度と白色露光時の
    現像速度の関係が下記のように示される時、βG≧１．
    ２かつβR≧２．２更にβB／βR＜０．８を満足するこ
    とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【数１】
  2. 【請求項２】 緑感光性層に含有されるカプラーの４０
    ％以上が下記一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー
    であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子又は芳香族１級アミン発色現像
    主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表し、Ｒ2
    はアリール基を表す。Ｒ3は置換基を表し、ｎ1は１〜５
    の整数を表す。ｎ1が２以上の時、複数のＲ3は同じでも
    異なってもよい。〕
  3. 【請求項３】 赤感光性層又はその隣接層にイエローカ
    プラー又は下記一般式（II）で表される化合物を含有す
    ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー
    写真感光材料。 一般式（II） Ｃｏｕｐ−（Ｙ）ｍ1 〔式中、Ｃｏｕｐはイエローカプラー残基を表し、ｍ1
    は１又は２の整数を表し、Ｙはイエローカプラー残基Ｃ
    ｏｕｐのカップリング位と結合し発色現像主薬の酸化体
    との反応により離脱する基で、現像抑制剤基もしくは現
    像抑制剤を放出できる基を表す。〕
  4. 【請求項４】 前記現像速度の関係がβG≧１．２かつ
    βB／βR＜１．０であり、かつ写真感光材料の総塗布銀
    量が３．０〜８．０ｇ／ｍ2であり、かつ青感光性層の
    塗布銀量が金属銀に換算して１．０ｇ以下であることを
    特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写
    真感光材料。
  5. 【請求項５】 前記現像速度の関係がβG≧１．２かつ
    βB／βR＜１．０であり、かつ青感光性層にアスペクト
    比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子を青感光性層に含ま
    れる全粒子数の２５％以上含有することを特徴とする請
    求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  6. 【請求項６】 請求項１に記載の各感光性層の現像速度
    比により層間効果を評価することを特徴とするハロゲン
    化銀カラー写真感光材料の評価方法。
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