JPH10123643A - ホログラム用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 迅速処理適性、回折効率に優れたホログラム
用ハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するホログラム用ハロゲン化銀写真
感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン
化銀粒子の平均粒径が５〜５０ｎｍで、セレン又はテル
ル化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層側の銀／
ゼラチン比が０．２〜２．０で塗布銀量が１〜３ｇ／ｍ
²であることを特徴とするホログラム用ハロゲン化銀写
真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は迅速処理可能なホロ
グラム用ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ホログラム用ハロゲン化銀写真感光材料
（以後、単に感光材料ともいう）は鑑賞用或いは医療用
として近年、徐々にその応用範囲が拡がってきている。
なかでも画像が明るい位相型ホログラムが注目されてい
る。

【０００３】ホログラムは物体からくる光の波を参照波
との干渉縞の形で感光材料上に記録し、このホログラム
からの回折光として物体光の波面を再生する方法であ
る。

【０００４】そのホログラムに使用でき、高い分解能と
十分な感度を有する感光材料としてはハロゲン化銀写真
感光材料が挙げられている。

【０００５】なお明るいホログラム再生像を得るには、
回折効率が高めることが必要であり、そのためには感光
材料の塗布銀量を多くすることが有効である。しかし塗
布銀量を多くすると迅速処理性が劣化し、画像を得るの
に時間がかかってしまい好ましくない。

【０００６】現像処理速度を速めるために現像液を活性
化することも考えられるが、この方法では現像された銀
のフィラメントが伸び易くなって現像銀の透き間が多く
なり、画像の解像力を低下させる結果となり、結局、位
相変調の振幅が大きくならず、回折効率を低下し、明る
い再生像が得られない結果となる。

【０００７】回折効率を高める従来技術としては、例え
ば現像処理後に硬膜処理を行う米国特許３，６９５，８
７９号が開示されているが、充分とは言えない。

【０００８】従って回折効率が優れ、明るく鮮明な再生
像が迅速処理で容易に得られるホログラム用ハロゲン化
銀写真感光材料が強く望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、迅速処理にて回折効率が高い再生画像を得ることが
可能なホログラム用ハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記によ
り解決された。

【００１１】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するホログラム用ハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化
銀粒子の平均粒径が５〜５０ｎｍで、セレン又はテルル
化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層側の銀／ゼ
ラチン比が０．２〜２．０で塗布銀量が１〜３ｇ／ｍ²
であることを特徴とするホログラム用ハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１２】以下、本発明を詳述する。

【００１３】本発明のホログラム用ハロゲン化銀写真感
光材料は透過型であり、感光材料の解像力は、高ければ
高いほど好ましい再生画像が得られる。

【００１４】感光材料の解像力はハロゲン化銀粒子サイ
ズに大きく左右されるが本発明のホログラム用ハロゲン
化銀感光材料に使用されるハロゲン化銀粒子の平均粒径
は、５〜５０ｎｍであり、本発明に於いて特に好ましい
ハロゲン化銀粒子の平均粒径は１０〜４０ｎｍである。
平均粒径は小さい程、現像処理時間も短縮でき、高い解
像力が得られ、且つ、失透性のない画像が得られること
から好ましい。

【００１５】しかし過度に小粒径のハロゲン化銀粒子の
使用は、感度の不足、或いは画像や処理液を汚染した
り、且つ、感光材料の保存安定性が優れないなどの欠点
を有していて好ましくない。

【００１６】ここで平均粒径とは、写真科学の分野の専
門家には常用されており、容易に理解される用語であ
り、粒径とは粒子が球状又は球に近似できる粒子の場合
には粒子直径を意味する。粒子が立方体である場合には
球に換算し、その球の直径を粒径とする。平均粒径を求
める方法の詳細についてはＣ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ＆Ｔ．
Ｈ．Ｊａｍｅｓ著：Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ，第３
版，３６〜４３頁（１９６６年．マクミラン社刊）を参
照すればよい。

【００１７】本発明に係るハロゲン化銀粒子は平均粒径
が５０ｎｍ以下のいわゆるリップマン乳剤を使用するこ
とができる。リップマン乳剤は英国特許１，１３９，０
６２号、米国特許３，５７３，０５７号、特公昭４９−
８３３３号などに記載の乳剤を用いることができる。特
に好ましい乳剤としては例えば特開昭５８−１６０９４
８号、特開昭６０−１２５４０号記載の乳剤を使用する
のが好ましい。

【００１８】次に本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に
含有されるセレン又はテルル化合物について述べる。

【００１９】本発明において化学増感に用いられるセレ
ン化合物は広範な種類のセレン化合物を含む。

【００２０】有用なセレン増感剤としてはコロイドセレ
ン金属、イソセレノシアネート類（例えばアリルイソセ
レノシアネート等）、セレノ尿素類（例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルセレノ尿素、トリエチルＮ，Ｎ，Ｎ′−セレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロ
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタ
フルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセ
レノ尿素等）、セレノケトン類（例えばセレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ばセレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズ
アミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類
（例えば２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレノ
ブチレート等）、セレノフォスフェート類（例えばトリ
−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナイド類
（例えばトリフェニルフォスフィンセレナイド、ジエチ
ルセレナイド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられ
る。特に好ましいセレン化合物はセレナイド類、セレノ
尿素類、セレノアミド類、及びセレンケトン類である。

【００２１】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により一様で
はないが、一般にはハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜
１０^-4モル程度を用いるのが好ましい。セレン増感剤を
用いる化学熟成の温度は４０〜９０℃の範囲が好まし
く、より好ましくは４５℃以上、８０℃以下である。ま
た乳剤ｐＨは４〜９、ｐＡｇは６．０〜９．５の範囲が
好ましい。

【００２２】以下に本発明の化学増感に用いられるセレ
ン増感剤での具体例を列挙するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００２３】

【化１】

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】本発明において化学増感に用いられるテル
ル化合物は広範な種類のテルル化合物を含む。

【００２７】有用なテルル化合物の例としては、テルロ
尿素類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テトラメ
チルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ，Ｎ′−ジ
メチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′フェニル
テルロ尿素）、ホスフィンテルリド類（例えばトリブチ
ルホスフィンテルリド、トリシクロヘキシルホスフィン
テルリド、トリイソプロピルホスフィンテルリド、ブチ
ル−ジイソプロピルホスフィンテルリド、ジブチルフェ
ニルホスフィンテルリド）、テルロアミド類（例えばテ
ルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベンズアミ
ド）、テルロケトン類、テルロエステル類、イソテルロ
シアナート類などが挙げられる。

【００２８】以下、本発明に用いられるテルル化合物の
具体例を列挙するが本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】テルル増感剤の使用技術はセレン増感剤の
使用技術に準じる。なお本発明ではセレン増感とテルル
増感を組み合わせて化学増感してもよい。

【００３４】本発明では、硫黄化合物や金塩のごとき貴
金属塩による化学増感もでき、これらの増感法に上記の
セレン／テルル増感法と組み合わせて化学増感すること
ができる。

【００３５】本発明に適用できる硫黄増感剤の具体例と
しては例えば１，３−ジフェニルチオ尿素、トリエチル
チオ尿素、１−エチル−３−（２−チアゾリル）チオ尿
素などのチオ尿素誘導体、ローダニン誘導体、ジチアカ
ルバミン酸類、ポリスルフィド有機化合物、チオ硫酸ナ
トリウム、硫黄単体などが好ましい例として挙げられ
る。尚、硫黄単体としては斜方晶系に属するα−硫黄が
好ましい。

【００３６】金増感剤としては塩化金酸、チオ硫酸金、
チオシアン酸金等の他に、チオ尿素類、ローダニン類、
その他各種化合物の金錯体が挙げられる。

【００３７】硫黄増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロ
ゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件
などによって一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１
モル当たり、１×１０^-4モル〜１×１０^-9モルであるこ
とが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5モル〜１×１
０^-8モルである。

【００３８】硫黄増感剤及び金増感剤の添加方法は、水
或いはアルコール類、その他無機或いは有機溶媒に溶解
し、溶液の形態で添加しても良く、水に不溶性の溶媒或
いは、ゼラチンのような媒体を利用して、乳化分散させ
て得られる分散物の形態で添加しても良い。硫黄増感及
び金増感の両者を同時に施しても良く、また、別々にか
つ段階的に施しても良い。後者の場合、硫黄増感を適度
に施した後に、或いはその途中に於いて、金増感を施す
と好ましい結果が得られることがある。

【００３９】本発明の感光材料の感光性ハロゲン化銀乳
剤は塩化銀、沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀な
どのいずれのハロゲン化銀粒子でもよく、好ましくは沃
化銀含有率が５．０モル％以下の平均粒径５〜５０ｎｍ
の沃臭化銀乳剤である。

【００４０】このような超微粒子のハロゲン化銀粒子の
製造方法としては、硝酸銀水溶液と水溶性ハロゲン化物
水溶液をシングルジェット法、ダブルジェット法、また
は、コントロールダブルジェット法等を用いて混合し、
製造される。

【００４１】また、ハロゲン化銀粒子を更に成長させて
もよいし、核発生から連続して成長させてもよい。ま
た、粒径の微粒子化を更に進める方法としては、上記の
混合作業をアザインデン類、メルカプト化合物、ベンゾ
トリアゾール類、ベンズイミダゾール類、インダゾール
類、フタラジン類等のハロゲン化銀難溶化剤の存在下に
行う方法、前記両水溶液をインラインミキシングし、次
いで、連続して難溶化剤や水混和性有機溶媒液をインラ
インミキシングする方法、水混和性有機溶媒中に前記の
両水溶液を添加する方法等が好ましい例として挙げられ
る。

【００４２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状には制限はなく、平板状、球状、立方体状、１４面体
状、正八面体状その他いずれの形状でもよい。好ましく
は立方体状の粒子が好ましい。

【００４３】また、粒子を生成する過程及び／または成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）、及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／
または粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
できる。

【００４４】高照度不軌特性の向上効果を考慮するとイ
リジウムの金属塩が最も好ましい結果を示す。また、金
属塩はｄ起動を満たす様に配位した錯体構造が好まし
く、配位子としては、ハロゲン、シアノ、ニトロシル、
Ｈ₂Ｏが好ましい。特にハロゲンイオン、Ｈ₂Ｏ、ニトロ
シル、チオニトロシル、シアンイオンから選択される配
位子を有する該遷位金属錯体であることが特に好まし
い。

【００４５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はハ
ロゲン化銀粒子の成長時に不要な可溶性塩類を除去して
もよいし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を
除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）１７６４３のII項に記載の方法に基づいて行うこと
ができる。また、ヌーデル水洗や限外濾過により、塩類
を除去することもできる。

【００４６】本発明のホログラム用ハロゲン化銀写真感
光材料の露光光源としては一般に位相の揃った可視域波
長のレーザー光を用いて画像露光する。又、画像再生も
画像形成したレーザー光の波長の光が最も主要な役割を
演じる。この観点から処理後の感光材料の未露光部は、
画像形成したレーザー光の波長を吸収しないほど好まし
い再生画像が得られる。

【００４７】可視域波長のレーザー光としてはＡｒレー
ザー、ＨｅＮｅレーザー、半導体レーザー等が用いられ
るが、発光波長の安定性、コヒーレント波長の適正、発
光装置の耐久性或いはコスト等からＡｒレーザーが最も
好ましく用いられる。Ａｒレーザーの主要発光波長は４
８８ｎｍ、５１４．５ｎｍである。

【００４８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は銀／
ゼラチン比が０．２〜２．０であって、且つ、塗布銀量
が１〜３ｇ／ｍ²である。ここでは支持体上のハロゲン
化銀乳剤層の銀／ゼラチン比を指し、ハロゲン化銀乳剤
層を有する側の支持体上における全てのゼラチン量に対
する全ての銀量の比である。この場合銀量とは、ハロゲ
ン化銀を銀に換算した量である。

【００４９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハ
ロゲン化銀乳剤層側の銀／ゼラチン比が０．２〜２．０
であり、好ましくは１．０〜１．８である。この銀／ゼ
ラチン比になるようなゼラチン量にするには、ハロゲン
化銀粒子形成時から、ハロゲン化銀乳剤の塗布直前まで
の任意の工程で調整されてよい。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
銀量は１〜３ｇ／ｍ²である。好ましくは１．２〜２．
８ｇ／ｍ²である。ここで言う銀量とは、ハロゲン化銀
乳剤層を有する側の支持体上の、１ｍ²当たりの全ての
ハロゲン化銀を銀に換算した量を言う。

【００５１】本発明のホログラム用ハロゲン化銀写真感
光材料の乳剤層のメルティングタイムは１５分〜１２０
分であることが好ましく、１５分〜９０分であることが
特に好ましい。

【００５２】本発明者はホログラム用ハロゲン化銀写真
感光材料の回析効率を高めるために鋭意検討の結果、特
定の範囲の銀／ゼラチン比と銀量を持つホログラム用ハ
ロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層中にセレ
ン化合物又はテルル化合物を含有することが効果的であ
ることを見いだした。

【００５３】その理由については明かではないが、本発
明によれば漂白後、まわりのゼラチンより屈折率の高い
ゼラチンの殻が作られることに基づくものと考えられ
る。

【００５４】本発明に於けるホログラム用ハロゲン化銀
写真感光材料は露光後、通常は現像、水洗、漂白、水
洗、安定化、乾燥の工程で処理される。

【００５５】このうちの漂白工程は、当業界で一般に用
いられているＥＤＴＡ（鉄）IIIナトリウム塩、各種鉄
キレート化合物、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナト
リウム、パラベンゾキノンなどの少なくとも１種を含有
する漂白液で処理される。

【００５６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は分光増感
色素により所望の波長に分光増感できる。用いることが
できる増感色素としてはシアニン、メロシアニン、複合
シアニン、複合メロシアニン、ホロポーラーシアニン、
ヘミシアニン、スチリル色素及びヘミオキソノール色素
などが包含される。これら増感色素の添加時期はハロゲ
ン化銀粒子の形成時からハロゲン化銀乳剤の塗布直前ま
でのどの時点で添加してもよい。

【００５７】これらの増感色素は単独または組み合わせ
を用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。有用な強色増感を示す色
素の組み合わせ及び強色増感を示す物質は（ＲＤ）１７
６４３（１９７８年１２月）２３頁IVのＪ項に記載され
ている。

【００５８】ハロゲン化銀粒子の保護コロイド用分散媒
としてはゼラチンを用いることが好ましく、ゼラチンと
してはオセインゼラチン、ピッグスキンゼラチンなど用
いることができる。また、これらゼラチンのアルカリ処
理ゼラチン、酸処理ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子
量が２万〜１０万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチ
ンが用いてもよい。また、これ以外の親水性コロイドも
使用できる。

【００５９】また一般的に用いられるポリマーラテック
スを使用することが出来る。即ち重合性エチレン系化合
物、重合性ジオレフィン系化合物であり、疎水性モノマ
ー、親水性モノマーに大別される。疎水性モノマーとし
ては、アクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸ア
ルキルエステル類、グリシジルエステル類、アルケニル
ベンゼン類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ハ
ロゲン化ビニル類、ジエン単量体等をあげることができ
る。また、親水性単量体としては、アクリル酸ヒドロキ
シアルキルエステル類、メタクリル酸ヒドロキシアルキ
ルエステル類、（メタ）アクリル酸エチレングリコール
類、イオン性単量体が挙げられる。これらの単量体は、
単独で用いてもよく、二種類以上併用してもよい。

【００６０】感光材料には、その製造工程、保存中ある
いは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとしてはゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、セ
ルロース誘導体、糖誘導体、単一あるいは共重合体の如
き多種の合成親水性高分子物質を用いることができる。

【００６１】またマット剤としてポリメチルメタクリレ
ートのホモポリマーまたはメチルメタクリレートとメタ
クリル酸とのポリマー、澱粉などの有機化合物、シリ
カ、二酸化チタン、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウム
等の無機化合物の微粒子を用いることができる。

【００６２】本発明のホログラム用ハロゲン化銀写真感
光材料には硬膜剤として例えばクロム塩、アルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、活性ビ
ニル化合物、活性ハロゲン化合物、ムコハロゲン酸類、
イソオキサゾール類、ジアルデヒド澱粉、２−クロロ−
６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン、カルボキシル
基活性化型硬膜剤等を、単独又は組み合わせて用いるこ
とができる。本発明に係るメルティングタイムを有する
乳剤層の調製には、上記の硬膜剤から選ぶことができ
る。

【００６３】上記の各種添加剤については、ＲＤ．１７
６４３（１９７８年１２月）、同１８７１６（１９７９
年１１月）及び同３０８１１９（１９８９年１２月）に
記載された化合物が挙げられる。

【００６４】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
層構成について述べる。

【００６５】本発明のハロゲン化銀感光材料は、感光性
ハロゲン化銀乳剤層側には少なくとも１層の本発明に係
る感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層側には保
護層、露光波長に対応するイラジエーション防止染料を
含むイラジェーション防止層、或いは中間層、下塗り
層、染料層、帯電防止層など必要に応じて設けてよい。

【００６６】感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する側の反
対側には、露光時のハレーションを防止するため、露光
波長に対応するハレーション防止染料を含有する層を有
することが好ましい。

【００６７】なお本発明のハロゲン化銀感光材料には、
感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間の非感光性層
に、固体染料微粒子を含有させることができる。このよ
うな染料の好ましい態様としては、ｐＨ７以下では実質
的に水不溶性で、かつ、ｐＨ１０以上では水可溶性な構
造を持つ染料、水には不溶性なものの現像等処理液との
反応で消色する構造を持つ染料などが挙げられる。ま
た、染料を染色した水不溶性媒染剤やラテックスの微粒
子も好ましい態様の一つである。特に、ｐＨ７以下では
実質的に水不溶性で、かつ、ｐＨ１０以上では水可溶性
な構造を持つ染料は製造上やコストの点で優れた態様で
ある。

【００６８】また本発明のハロゲン化銀感光材料の感光
性ハロゲン化銀乳剤層側の親水性層には、処理後のハロ
ゲン化銀の焼きだしを防止するために紫外線吸収剤を添
加することができる。用いることができる紫外光吸収剤
として下記が挙げられる。

【００６９】ｐ−ｔ−Ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ ｓａｌ
ｉｃｙｌａｔｅ ２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｏｐ
ｈｅｎｏｎｅ ２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−４−ｏｃｔｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈ
ｅｎｏｎｅ ２，２′−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−４−ｍｅｔｈｏｘｙｂ
ｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ ２−（２′−Ｈｙｄｒｏｘｙ−５′−ｍｅｔｈｙｌｐｈ
ｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ ２−（２′−Ｈｙｄｒｏｘｙ−３′−ｔ−ｂｕｔｙｌ−
５′−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−５−ｃｈｌｏｒｏ
ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ ２−（２′−Ｈｙｄｒｏｘｙ−３′，５′−ｄｉ−ｔ−
ｂｕｔｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ
ｅ ２−（２′−Ｈｙｄｒｏｘｙ−３′−ｕｎｄｅｃｙｌ−
５′−ｍｅｔｈｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｔｒｉ
ａｚｏｌｅ ２−（２′−Ｈｙｄｒｏｘｙ−５′−ｔ−ｂｕｔｙｌ−
ｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ ２−（２′−Ｈｙｄｒｏｘｙ−３′，５′−ｄｉ−ｔ−
ｂｕｔｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−５−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎ
ｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ 酸化亜鉛微粒子（酸化亜鉛微粒子を紫外線吸収剤として
用いる場合は、平均粒径が０．１μｍ以下のものが好ま
しい。） 本発明の感光材料に用いられる支持体は、透明及び非透
明の支持体を使用できる。好ましくはガラス、ポリエチ
レン化合物（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート等）、トリアセテート化合物（例
えばトリアセテートセルロース等）、ポリスチレン化合
物等からなるプラスチック支持体が用いられる。好まし
くはポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフ
タレートが好ましい。

【００７０】支持体の厚みとしては好ましくは５０〜２
５０μｍ、特に好ましくは７０〜２００μｍである。支
持体は無色透明な支持体でも良く、染料等でブルーに着
色した支持体を用いてもよい。特に好ましくはブルーに
着色した支持体である。

【００７１】更に支持体の巻き癖、カールを向上せるに
は製膜後、熱処理をすることが好ましい。

【００７２】本発明の感光材料を処理するために用いら
れる現像液の現像主薬としては、特開平４−１５６４１
号、特開平４−１６８４１号などに記載のジヒドロキシ
ベンゼン、例えばハイドロキノン、パラアミノフェノー
ル類、例えばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、２，４−ジアミフェノールなど、３
−ピラゾリドン類としては、例えば１−フェニル−３−
ピラゾリドン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、５，５−ジメチル−１−フェニル−３−
ピラゾリドン等や、カテコール、ピロガロール類やアス
コルビン酸類、メトールなどを使用でき又、これらを併
用して用いることが好ましい。なおカテコール類もしく
はアスコルビン酸類を単独で使用することも好ましい。

【００７３】現像液には保恒剤を用いることができ保恒
剤としては亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ
重亜硫酸ナトリウム、レダクトン類、例えばピペリジノ
ヘキソースレダクトンなどを用いることができる。ハロ
ゲン化銀の溶剤となり得るものは、ハロゲン化銀を過剰
に溶解しない範囲で用いるのが好ましい。

【００７４】現像液にはアルカリ剤を用いることができ
る。アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三燐酸ナトリ
ウム、第三燐酸カリウム、特開昭６１−２８７０８号記
載の硼酸塩、特開昭６０−９３４３９号記載のサッカロ
ーズ、アセトオキシム、５−スルホサリチル酸、燐酸
塩、炭酸塩などを用いてもよい。

【００７５】溶解助剤としてはポリエチレングリコール
類、およびこれらのエステルなど、増感剤とし例えば四
級アンモニウム塩などを含有させることができる。

【００７６】銀スラッジ防止剤としては特開昭５６−１
０６２４４号記載の銀汚れ防止剤、特開平３−５１８４
４号記載のスルフィド、ジスルフィド化合物、特願平４
−９２９４７号記載のシステイン誘導体あるいはトリア
ジン化合物が好ましく用いられる。

【００７７】カブリ防止剤としてはアゾール系有機カブ
リ防止剤、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウ
ムなどを使用できる。

【００７８】処理液に用いられる水道水中に混在するカ
ルシウムイオンを隠蔽するためのキレート剤としては特
開平１−１９３８５３号記載のキレート剤、ヘキサメタ
燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸カルシウム、ポリ燐酸
塩等がある。

【００７９】本発明の感光材料は、画像形成後の焼きだ
しを防止するために、沃化カリウム或いはフェノサフラ
ニンなどの減感色素を含有した安定化液で処理すること
ができる。

【００８０】現像液には、その他必要により現像促進
剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤などを添加することが
できる。現像液のｐＨは８．０〜１２．０に調整される
ことが好ましい。更に好ましくは９．０〜１１．５であ
る。

【００８１】現像処理温度は１０〜４５℃が好ましく、
更に好ましくは２０〜３５℃である。

【００８２】現像処理時間は１５秒〜３分であることが
好ましく、更に好ましくは２０秒〜２分である。処理液
の補充は、処理疲労と酸化疲労相当分を補充するが、感
光材料１ｍ²当たり２５〜１７０ｍｌの補充量で処理す
ることができる。補充法としては巾、送り速度による補
充法、面積補充法、連続処理枚数によりコントロールさ
れた面積補充法でもよい。

【００８３】安定化、水洗浴の温度は１０〜４５℃の間
であることが好ましく、それぞれが別々に温度調整され
ていてもよい。

【００８４】処理には固体処理剤からなる現像剤、漂白
剤、安定化剤及びそれらの補充剤を、水に溶解して使用
することができる。ここで固体処理剤とは粉末処理剤や
錠剤、丸薬、顆粒の如き固体処理剤を指す。これらは必
要に応じ防湿加工を施したものであってもよい。

【００８５】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが本発明
はこれに限定されない。

【００８６】実施例１ 〈ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ１〜６の調製〉 Ａ液 純水 ８３３ｍｌ ゼラチン ８０ｇ ＫＢｒ ０．５ｇ Ｂ液 硝酸銀 ６０ｇ 純水 ４１７ｍｌ Ｃ液 ＫＢｒ ４２ｇ ＫＩ ２．９ｇ 純水 ４０３ｍｌ アンモニア水 １４．３ｍｌ 混合釜に上記のＡ液をいれ、Ｂ液とＣ液を６５秒かけ、
５０℃下で同時混合した。添加終了後、６０℃に昇温
し、１０分間熟成した後、温度を５０℃に戻し、４０％
クエン酸６ｍｌを添加し、ｐＨを調整した。

【００８７】得られた乳剤を冷却セット後、ヌードル水
洗法で脱塩した。次いで表１記載量のチオ硫酸ナトリウ
ムとセレン化合物またはテルル化合物を添加し、６０℃
で９０分の化学熟成を施した。得られたハロゲン化銀乳
剤Ｅｍ１〜６の平均粒径は１００ｎｍであった。また粒
径の標準偏差σ／ｒ＝０．０８であった。

【００８８】〈ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ７〜１２の調製〉
ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ１〜６の調製において、添加終了
後６０℃に昇温せず、１０秒後に４０％クエン酸６ｍｌ
を添加した以外は同様にして、Ｅｍ−７〜１２を調製し
た。得られたハロゲン化銀乳剤Ｅｍ７〜１２の平均粒径
は３５ｎｍ、でσ／ｒ＝０．０７であった。

【００８９】得られた乳剤Ｅｍ１〜１２の内訳を下記表
１に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】〈透過型ホログラム用ハロゲン化銀写真感
光材料の作成〉上記のＥｍ１〜１２を用いて下記に示す
保護層、バッキング層、バッキング保護層の各塗布液を
調製した。支持体は１７５μｍの２軸延伸ポリエチレン
テレフタレートを用い一方の面に、乳剤層を銀量が表記
載量になるように、また、保護層をゼラチン量が０．４
ｇ／ｍ²になるよう同時重層塗布し、塗布試料Ｎｏ．１
〜１９２を作成した。なお、ハロゲン化銀乳剤層のゼラ
チン量は、支持体の乳剤層側の銀／ゼラチン比が表記載
の量になるように調製した。また反対側にはバッキング
層として、バッキング層側のゼラチン量が乳剤層側のゼ
ラチン量の合計の０．８倍になるように塗布し、その上
にバッキング保護層をゼラチン量が１．０ｇ／ｍ²にな
るように同時重層塗布することでフィルム試料を得た。

【００９２】 （ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感色素ＤＩ （銀１モル当たり）０．６ｇ Ａ （銀１モル当たり）０．２ｇ Ｂ （銀１モル当たり）３．４ｇ ゼラチン （表１記載の銀／Ｇｅｌ比になる量） ホルマリン（４％） （乳剤ゼラチン１ｇ当たり）０．１４ｍｌ （保護層）（１ｍ²当たりの添加量） ゼラチン ０．４ｇ ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシル−スルフォサクシネート ２０ｍｇ 化合物（１） １８ｍｇ 化合物（２） ５ｍｇ 化合物（３） ４４ｍｇ 殺菌剤Ｚ ０．６ｍｇ ホルマリン（４％） ０．８ｍｌ （バッキング層）（１ｍ²当たりの添加量） ゼラチン （乳剤層側に対して０．８倍になる量） 染料１ ４５ｍｇ 染料２ ４０ｍｇ ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシル−スルフォサクシネート ４ｍｇ 硝酸カリウム ５０ｍｇ ホルマリン（４％） １．０ｍｌ （バッキング保護層）（１ｍ²当たりの添加量） ゼラチン １ｇ 染料１ １８ｍｇ 染料２ １６ｍｇ ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシル−スルフォサクシネート ３０ｍｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径３．５μｍのマット剤） ３０ｍｇ 化合物（３） ０．１ｇ ホルマリン（４％） ０．４ｍｌ

【００９３】

【化８】

【００９４】

【化９】

【００９５】〈回析効率の評価〉Ｘ線トモグラフによる
人の頭部下半分の断層画像情報（等間隔ピッチで連続し
た画像情報）をあらかじめデジタル信号としてコンピュ
ターのハードディスクに記録して置き、この画像情報を
１断面毎に順次ＣＲＴ上に画像再生する。

【００９６】上記で得た試料を感光材料として、このＣ
ＲＴ画面を対象物体として位置づけ、ステレオホログラ
ムの手法に基づくマスターホログラム用露光を行った。
なお露光に際し、ＣＲＴはその画像再生部に対応した配
置の移動を行った。

【００９７】その際用いた光源は単一アルゴンレーザー
光源から発信させた波長４８８ｎｍの光束である。な
お、これらの手法は現像情報（Ｍ）３／１９８３に従っ
た。

【００９８】得られた露光済み試料を下記の処理条件で
現像、漂白、安定化及び水洗、乾燥することにより、マ
スターホログラムを作成した。

【００９９】続いて得られたマスターホログラムを前記
露光時に感光材料を置いた場所に、面前後を逆に配置し
て設置し、露光に使用した参照光のアルゴンレーザーを
マスターホログラムに同一方向から照射することで立体
像を結像させ、その結像位置にマスターホログラム作成
に使用したのと同じ未露光試料を配置し、同時に参照光
を４５度で照射することで透過型ホログラム露光を施し
た。

【０１００】 〈処理条件〉 現 像 ３０℃ ６０秒 水 洗 常 温 ３０秒 漂 白 ３８℃ ４５秒 水 洗 常 温 ３０秒 安定化 常 温 ３０秒 乾 燥 ５０℃ １５秒 現像液 Ｌ−アスコルビン酸 １５ｇ 炭酸ナトリウム ２０ｇ 水酸化ナトリウム ６ｇ 臭化ナトリウム ０．８ｇ フェニドン ０．３ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１０１】 漂白液 ＨＯＯＨ₂Ｃ−Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＮＨ₂）₂ ０．３モル エチレンジアミン四酢酸 ０．０３モル ＫＢｒ １．３モル 氷酢酸 ５０ｍｌ アンモニア水または、酢酸によりＰＨを４．５に調整
し、水で１リットルに仕上げる。

【０１０２】安定化液 沃化カリウム２．５ｇを水で溶解し１リットルに仕上げ
た。

【０１０３】得られたホログラム試料に参考光照射方向
から一定光量のヨウ素クウォーツランプ光を照射し、結
像した立体画像の明度を目視でＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄの４ラン
クで評価し回折効率の評価値とした。立体像がほとんど
認識できないレベルをＤとし、明度が高く、回折効率の
優れたものをＡとした。

【０１０４】〈迅速処理適性の評価〉得られた塗布試料
を晴れた日の太陽光のもとに１分間さらし、上記と同様
の処理を行い、漂白性を目視で下記の３ランクで評価
し、迅速処理適性の評価値とした。

【０１０５】 Ａ：現像銀はすべて漂白されている Ｂ：現像銀が少し残っていて、実用上問題になるレベル Ｃ：現像銀がかなり残っていて、実用上問題になるレベ
ル 以上の結果を表２〜５に示す。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【表３】

【０１０８】

【表４】

【０１０９】

【表５】

【０１１０】表から明らかなように本発明による試料
は、比較試料に較べて優れた迅速処理性と回折効率を有
しており、ホログラム用ハロゲン化銀写真感光材料とし
ての適性を得られることが分かる。

【０１１１】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれば
迅速処理適性、回折効率に優れたホログラム用ハロゲン
化銀写真感光材料を得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するホログラム用ハロゲン化銀写真
   感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン
   化銀粒子の平均粒径が５〜５０ｎｍで、セレン又はテル
   ル化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層側の銀／
   ゼラチン比が０．２〜２．０で塗布銀量が１〜３ｇ／ｍ
   ²であることを特徴とするホログラム用ハロゲン化銀写
   真感光材料。