JPH10138645A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH10138645A JPH10138645A JP8303014A JP30301496A JPH10138645A JP H10138645 A JPH10138645 A JP H10138645A JP 8303014 A JP8303014 A JP 8303014A JP 30301496 A JP30301496 A JP 30301496A JP H10138645 A JPH10138645 A JP H10138645A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱応答性、発色画像の保存安定性（耐可塑剤
性、耐湿度性）に優れ、地肌のかぶり、白化の少ない感
熱記録材料を提供する。 【解決手段】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と、加
熱により該ロイコ染料と反応してロイコ染料を発色させ
る有機酸性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設
けてなる感熱記録材料において、上記感熱発色層に、有
機酸性物質として、下記一般式（１）で表される少なく
とも１種の化合物を含み、かつ、増感剤として、３−メ
トキシジフェニルアミン、３−ベンザルフタリド、Ｎ−
フェニルマレイミド、１，２，４−トリアセトキシベン
ゼン、１，４−ジアセトキシベンゼン、１，４−ジアセ
チルベンゼン、ベンジル又は４−アセチルビフェニルか
ら選ばれた少なくとも１種の化合物を含む感熱記録材
料。 【化１】 （式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｚは無置換
の芳香族基、又は低級アルキル基若しくはハロゲン原子
で置換された芳香族基を表し、Ａは２価以上の価数の基
を表し、ｎは２以上の整数を表す）
性、耐湿度性）に優れ、地肌のかぶり、白化の少ない感
熱記録材料を提供する。 【解決手段】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と、加
熱により該ロイコ染料と反応してロイコ染料を発色させ
る有機酸性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設
けてなる感熱記録材料において、上記感熱発色層に、有
機酸性物質として、下記一般式（１）で表される少なく
とも１種の化合物を含み、かつ、増感剤として、３−メ
トキシジフェニルアミン、３−ベンザルフタリド、Ｎ−
フェニルマレイミド、１，２，４−トリアセトキシベン
ゼン、１，４−ジアセトキシベンゼン、１，４−ジアセ
チルベンゼン、ベンジル又は４−アセチルビフェニルか
ら選ばれた少なくとも１種の化合物を含む感熱記録材
料。 【化１】 （式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｚは無置換
の芳香族基、又は低級アルキル基若しくはハロゲン原子
で置換された芳香族基を表し、Ａは２価以上の価数の基
を表し、ｎは２以上の整数を表す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、さらに詳しくは、熱応答性、記録画像の保存安定性
（耐湿性、耐可塑剤性等）に優れるとともに、地肌のか
ぶりや、記録画像の白化を抑えることができる感熱記録
材料に関する。
し、さらに詳しくは、熱応答性、記録画像の保存安定性
（耐湿性、耐可塑剤性等）に優れるとともに、地肌のか
ぶりや、記録画像の白化を抑えることができる感熱記録
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、情報の多用化に伴って情報量が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。
【０００３】なかでも、感熱記録方式は、感熱記録材
料を単に加熱するだけで記録画像を得ることができ、繁
雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の製造や
保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価であ
る、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安価な
紙が使用されるが、この場合には、得られた記録材料が
普通紙に近い感触になる等の利点があり、コンピュータ
ーのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測機器
のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複写
機、ラベル等の多くの分野で採用されている。
料を単に加熱するだけで記録画像を得ることができ、繁
雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の製造や
保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価であ
る、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安価な
紙が使用されるが、この場合には、得られた記録材料が
普通紙に近い感触になる等の利点があり、コンピュータ
ーのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測機器
のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複写
機、ラベル等の多くの分野で採用されている。
【０００４】しかし、これらのＯＡ機器の普及に伴い、
最近では感熱紙の販売競争が激化し、感熱紙メ−カ−は
コスト切下を強いられるようになった。また、ＯＡ機器
メ−カ−にとっては、一般家庭へのワ−ドプロセッサの
普及がほぼ一段落し、複数台数を普及させるために、従
来の機能と差別化した高機能が求められるようになっ
た。また、従来の感熱記録材料を、例えば、ＰＯＳシス
テム用のラベル等に利用する場合、特にス−パ−マ−ケ
ット等で使用されるラベルは、水、ラップフィルム類、
油類に接触することが多く、これらのものとの接触によ
り記録画像が著しく褐色してしまうというように、従来
品には記録画像の保存安定性に劣るという欠陥があっ
た。このため、従来どおりに熱応答性が良く、しかも安
価で記録画像の安定化を図ることのできる感熱記録材料
が望まれるようになった。
最近では感熱紙の販売競争が激化し、感熱紙メ−カ−は
コスト切下を強いられるようになった。また、ＯＡ機器
メ−カ−にとっては、一般家庭へのワ−ドプロセッサの
普及がほぼ一段落し、複数台数を普及させるために、従
来の機能と差別化した高機能が求められるようになっ
た。また、従来の感熱記録材料を、例えば、ＰＯＳシス
テム用のラベル等に利用する場合、特にス−パ−マ−ケ
ット等で使用されるラベルは、水、ラップフィルム類、
油類に接触することが多く、これらのものとの接触によ
り記録画像が著しく褐色してしまうというように、従来
品には記録画像の保存安定性に劣るという欠陥があっ
た。このため、従来どおりに熱応答性が良く、しかも安
価で記録画像の安定化を図ることのできる感熱記録材料
が望まれるようになった。
【０００５】そこで、このような従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、感熱記録材
料の感熱発色層中に種々の物質を添加して記録画像の保
存安定性の向上を図ることが提案されている。
おける問題点を解決するための試みとして、感熱記録材
料の感熱発色層中に種々の物質を添加して記録画像の保
存安定性の向上を図ることが提案されている。
【０００６】例えば、特公昭６３−４６０６７号公報で
は顕色剤としてフェノ−ル骨格を持つジフェニルスルホ
ン誘導体と増感剤としてフタル酸類のジベンジルエステ
ルを含有せしめる方法が、特開昭５９−７３９９０号公
報、特開昭６１−１６０２９２号公報、特開昭６０−１
７６７９４号公報、特開平１−２０９１８４号公報、特
開平４−３７５８９号公報では増感剤としてスルホン酸
エステルを含有せしめる方法が、それぞれ提案されてい
る。
は顕色剤としてフェノ−ル骨格を持つジフェニルスルホ
ン誘導体と増感剤としてフタル酸類のジベンジルエステ
ルを含有せしめる方法が、特開昭５９−７３９９０号公
報、特開昭６１−１６０２９２号公報、特開昭６０−１
７６７９４号公報、特開平１−２０９１８４号公報、特
開平４−３７５８９号公報では増感剤としてスルホン酸
エステルを含有せしめる方法が、それぞれ提案されてい
る。
【０００７】しかしながら、上記いずれの方法において
も記録画像の保存安定性は僅かに向上するだけで、とて
も満足のゆくものではなく、上記各薬剤の性能を充分引
き出しているとは言えなかった。
も記録画像の保存安定性は僅かに向上するだけで、とて
も満足のゆくものではなく、上記各薬剤の性能を充分引
き出しているとは言えなかった。
【０００８】また、特開平５−１４７３５７号公報、特
開平５−１４８２２０号公報、特開平５−１６９８３６
号公報では、顕色剤としてスルホニルウレア化合物を含
有させる方法が提案されている。しかしながら、このよ
うな方法においては、記録画像の保存安定性は向上する
ものの、発色感度が充分でなく、さらに印字部分に白化
が生じるなど記録画像の保存安定性以外の性能面で満足
のゆくものではなかった。
開平５−１４８２２０号公報、特開平５−１６９８３６
号公報では、顕色剤としてスルホニルウレア化合物を含
有させる方法が提案されている。しかしながら、このよ
うな方法においては、記録画像の保存安定性は向上する
ものの、発色感度が充分でなく、さらに印字部分に白化
が生じるなど記録画像の保存安定性以外の性能面で満足
のゆくものではなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性、記録画像の保存安定性（耐湿性、耐可
塑剤性等）を有すると同時に、地肌のかぶりや、記録画
像の白化を抑えることができる安価な感熱記録材料を提
供することにある。
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性、記録画像の保存安定性（耐湿性、耐可
塑剤性等）を有すると同時に、地肌のかぶりや、記録画
像の白化を抑えることができる安価な感熱記録材料を提
供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、常
温で無色又は淡色のロイコ染料と、加熱により該ロイコ
染料と反応してロイコ染料を発色させる有機酸性物質と
を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録
材料において、上記感熱発色層に、有機酸性物質とし
て、下記一般式（１）で表される少なくとも１種の化合
物を含み、かつ、増感剤として、３−メトキシジフェニ
ルアミン、３−ベンザルフタリド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、１，２，４−トリアセトキシベンゼン、１，４−
ジアセトキシベンゼン、１，４−ジアセチルベンゼン、
ベンジル又は４−アセチルビフェニルから選ばれた少な
くとも１種の化合物を含むことを特徴とする感熱記録材
料である。
温で無色又は淡色のロイコ染料と、加熱により該ロイコ
染料と反応してロイコ染料を発色させる有機酸性物質と
を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録
材料において、上記感熱発色層に、有機酸性物質とし
て、下記一般式（１）で表される少なくとも１種の化合
物を含み、かつ、増感剤として、３−メトキシジフェニ
ルアミン、３−ベンザルフタリド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、１，２，４−トリアセトキシベンゼン、１，４−
ジアセトキシベンゼン、１，４−ジアセチルベンゼン、
ベンジル又は４−アセチルビフェニルから選ばれた少な
くとも１種の化合物を含むことを特徴とする感熱記録材
料である。
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表
し、Ｚは無置換の芳香族基、又は低級アルキル基若しく
はハロゲン原子で置換された芳香族基を表し、Ａは２価
以上の価数の基を表し、ｎは２以上の整数を表す）
し、Ｚは無置換の芳香族基、又は低級アルキル基若しく
はハロゲン原子で置換された芳香族基を表し、Ａは２価
以上の価数の基を表し、ｎは２以上の整数を表す）
【００１３】本発明において発色剤として使用されるロ
イコ染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱下
に酸性物質と反応して発色する物質であり、例えば３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，
４’−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベンジルエー
テル等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブル−等のチアジン系染料、３−メチルスピロジ
ナフトピラン等のスピロ系染料、７’−アニリノ−３’
−（ジブチルアミノ）−６’−メチルフルオラン等のフ
ルオラン系染料、又はその他のロイコオーラミン系、イ
ンドリン系、インジゴ系等の各染料等を挙げることがで
きる。これらの発色剤は、単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。
イコ染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱下
に酸性物質と反応して発色する物質であり、例えば３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，
４’−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベンジルエー
テル等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブル−等のチアジン系染料、３−メチルスピロジ
ナフトピラン等のスピロ系染料、７’−アニリノ−３’
−（ジブチルアミノ）−６’−メチルフルオラン等のフ
ルオラン系染料、又はその他のロイコオーラミン系、イ
ンドリン系、インジゴ系等の各染料等を挙げることがで
きる。これらの発色剤は、単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。
【００１４】本発明は、有機酸性物質として、前記一般
式（１）で表される少なくとも１種の化合物を感熱発色
層に配合する。一般式（１）のＸ、Ｚ及びＡは前記のと
おりであるが、好ましくは、Ｘが酸素原子であり、Ｚが
フェニル基又は低級アルキル置換フェニル基であり、低
級アルキル置換フェニル基の場合、炭素数３以下のアル
キル置換フェニル基が好ましい。また、Ｚがハロゲン原
子の場合、ハロゲン原子としてフッ素、塩素、臭素等が
挙げられる。また、Ａで表される２価以上の価数を有す
る基は２価の基が好ましく、ｎは２が好ましい。
式（１）で表される少なくとも１種の化合物を感熱発色
層に配合する。一般式（１）のＸ、Ｚ及びＡは前記のと
おりであるが、好ましくは、Ｘが酸素原子であり、Ｚが
フェニル基又は低級アルキル置換フェニル基であり、低
級アルキル置換フェニル基の場合、炭素数３以下のアル
キル置換フェニル基が好ましい。また、Ｚがハロゲン原
子の場合、ハロゲン原子としてフッ素、塩素、臭素等が
挙げられる。また、Ａで表される２価以上の価数を有す
る基は２価の基が好ましく、ｎは２が好ましい。
【００１５】Ａで表される基の好ましい具体例として
は、Ｃn Ｈ2n（ｎは１〜８の整数）で表される脂肪族炭
化水素基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルホニ
ル基等の有機官能基や、下記のような両末端が芳香族環
である２価の芳香族基を挙げることができる。
は、Ｃn Ｈ2n（ｎは１〜８の整数）で表される脂肪族炭
化水素基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルホニ
ル基等の有機官能基や、下記のような両末端が芳香族環
である２価の芳香族基を挙げることができる。
【００１６】
【化３】
【００１７】好ましい有機酸性物質としては、下記一般
式（２）で表される少なくとも１種の化合物がある。
式（２）で表される少なくとも１種の化合物がある。
【００１８】
【化４】 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原
子を表し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ａは２価
の基を表す。）
子を表し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ａは２価
の基を表す。）
【００１９】一般式（２）のＲは、好ましくは水素原子
又は低級アルキル基であり、低級アルキル基の場合、炭
素数３以下のアルキル基が好ましい。また、Ｒがハロゲ
ン原子の場合、ハロゲン原子としてフッ素、塩素、臭素
等が挙げられる。また、Ａで表される基の好ましい具体
例としては、前記と同様なものが挙げられる。
又は低級アルキル基であり、低級アルキル基の場合、炭
素数３以下のアルキル基が好ましい。また、Ｒがハロゲ
ン原子の場合、ハロゲン原子としてフッ素、塩素、臭素
等が挙げられる。また、Ａで表される基の好ましい具体
例としては、前記と同様なものが挙げられる。
【００２０】最も好ましい有機酸性物質の一例として
は、下記の化合物１が挙げられる。
は、下記の化合物１が挙げられる。
【００２１】化合物１（融点１６０〜１６４℃）
【化５】
【００２２】有機酸性物質の配合量は、ロイコ染料や有
機酸性物質の種類等によって異なるが、ロイコ染料１重
量部に対して通常１〜６重量部、好ましくは１．５〜
２．５重量部であるのがよい。
機酸性物質の種類等によって異なるが、ロイコ染料１重
量部に対して通常１〜６重量部、好ましくは１．５〜
２．５重量部であるのがよい。
【００２３】さらに、本発明は、増感剤として、３−メ
トキシジフェニルアミン、３−ベンザルフタリド、Ｎ−
フェニルマレイミド、１，２，４−トリアセトキシベン
ゼン、１，４−ジアセトキシベンゼン、１，４−ジアセ
チルベンゼン、ベンジル又は４−アセチルビフェニルか
ら選ばれた少なくとも１種の化合物を感熱発色層に配合
する。増感剤の配合量は、ロイコ染料や有機酸性物質の
種類等によって異なるが、ロイコ染料１重量部に対して
通常１〜６重量部、好ましくは１．５〜２．５重量部が
よい。
トキシジフェニルアミン、３−ベンザルフタリド、Ｎ−
フェニルマレイミド、１，２，４−トリアセトキシベン
ゼン、１，４−ジアセトキシベンゼン、１，４−ジアセ
チルベンゼン、ベンジル又は４−アセチルビフェニルか
ら選ばれた少なくとも１種の化合物を感熱発色層に配合
する。増感剤の配合量は、ロイコ染料や有機酸性物質の
種類等によって異なるが、ロイコ染料１重量部に対して
通常１〜６重量部、好ましくは１．５〜２．５重量部が
よい。
【００２４】また、これらの他、熱応答性はやや劣る
が、エポキシ樹脂、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛
等の有機酸性物質の金属塩を、発色部（記録画像）の保
存安定性を向上するために添加してもよい。
が、エポキシ樹脂、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛
等の有機酸性物質の金属塩を、発色部（記録画像）の保
存安定性を向上するために添加してもよい。
【００２５】さらに、本発明の感熱記録材料には、その
用途などに応じて種々の添加剤を添加することができ
る。このような添加剤としては、微粒子状に分散したロ
イコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着
させる結着剤、例えばポリビニルアルコ−ル（ＰＶ
Ａ）、ラテックス、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリアクリル酸カゼイン、ゼラチン、デ
ンプン又はこれらの誘導体などや、感熱発色層の白色
度、筆記具の滑り性、スティッキングなどを改善する白
色顔料、例えば炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タ
ルク、酸化チタンなどがある。これらの添加剤は、混合
されて又は別個に、紙フィルムなどの支持体上に塗布さ
れて感熱発色層を形成する。また、この感熱発色層は、
保護層などの他の層を有していてもよい。
用途などに応じて種々の添加剤を添加することができ
る。このような添加剤としては、微粒子状に分散したロ
イコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着
させる結着剤、例えばポリビニルアルコ−ル（ＰＶ
Ａ）、ラテックス、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリアクリル酸カゼイン、ゼラチン、デ
ンプン又はこれらの誘導体などや、感熱発色層の白色
度、筆記具の滑り性、スティッキングなどを改善する白
色顔料、例えば炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タ
ルク、酸化チタンなどがある。これらの添加剤は、混合
されて又は別個に、紙フィルムなどの支持体上に塗布さ
れて感熱発色層を形成する。また、この感熱発色層は、
保護層などの他の層を有していてもよい。
【００２６】本発明の感熱記録材料においては、この感
熱発色層を構成するロイコ染料、有機酸性物質、増感剤
の相互作用が、優れた熱応答性、記録画像の堅牢性を生
じさせ、また地肌のかぶりや、記録画像の白化を抑えて
いるものと考えられる。
熱発色層を構成するロイコ染料、有機酸性物質、増感剤
の相互作用が、優れた熱応答性、記録画像の堅牢性を生
じさせ、また地肌のかぶりや、記録画像の白化を抑えて
いるものと考えられる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【００２８】実施例１ （１）Ａ液の調製 有機酸性物質として化合物１を１１．５重量部、増感剤
として３−メトキシジフェニルアミン１１．５重量部、
１０重量％−ＰＶＡ水溶液４６重量部とをサンドミルを
用いて粉砕混合し、平均粒径１．０μｍのＡ液を調製し
た。
として３−メトキシジフェニルアミン１１．５重量部、
１０重量％−ＰＶＡ水溶液４６重量部とをサンドミルを
用いて粉砕混合し、平均粒径１．０μｍのＡ液を調製し
た。
【００２９】（２）Ｂ液の調製 ７’−アニリノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メ
チルフルオラン５．５重量部及び１０重量％−ＰＶＡ水
溶液４９．５重量部をペイントシェーカーを用いて粉砕
混合し、平均粒径１．０μｍのＢ液を調製した。
チルフルオラン５．５重量部及び１０重量％−ＰＶＡ水
溶液４９．５重量部をペイントシェーカーを用いて粉砕
混合し、平均粒径１．０μｍのＢ液を調製した。
【００３０】（３）感熱記録紙の調製 Ａ液２０重量部、Ｂ液１０重量部、パラフィンワックス
エマルジョン（中京油脂製：ハイドリンＺ−７）１重量
部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製：ハ
イドリンＰ−７）４重量部、５０％炭酸カルシウム分散
液１０重量部及び１０重量％−ＰＶＡ水溶液１１．５重
量部を混合して塗液を調製し、この塗液を基紙上に塗布
して乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ2 の感熱記録紙を
得た。
エマルジョン（中京油脂製：ハイドリンＺ−７）１重量
部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製：ハ
イドリンＰ−７）４重量部、５０％炭酸カルシウム分散
液１０重量部及び１０重量％−ＰＶＡ水溶液１１．５重
量部を混合して塗液を調製し、この塗液を基紙上に塗布
して乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ2 の感熱記録紙を
得た。
【００３１】（４）発色試験 このようにして得られた感熱記録紙について、動的発色
試験を行った。動的発色試験は、印字試験機（大倉電気
製）を使用し、耐湿性試験用に２４Ｖ、１．０ｍｓで、
耐可塑剤性試験用に２７Ｖ、１．９ｍｓでそれぞれ印字
を行い、発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を
使用して測定する方法で行い、地肌の発色濃度と動的濃
度を測定して感度評価をした。結果を表１及び表２に示
す。
試験を行った。動的発色試験は、印字試験機（大倉電気
製）を使用し、耐湿性試験用に２４Ｖ、１．０ｍｓで、
耐可塑剤性試験用に２７Ｖ、１．９ｍｓでそれぞれ印字
を行い、発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を
使用して測定する方法で行い、地肌の発色濃度と動的濃
度を測定して感度評価をした。結果を表１及び表２に示
す。
【００３２】（５）耐湿性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙（２４Ｖ、１．０ｍ
ｓ）を恒温恒湿器（４０℃、相対湿度９０％）に１０時
間保存し、その後、地肌の濃度と印字部の発色濃度をマ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定する方法
で行った。結果を表１に示す。
ｓ）を恒温恒湿器（４０℃、相対湿度９０％）に１０時
間保存し、その後、地肌の濃度と印字部の発色濃度をマ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定する方法
で行った。結果を表１に示す。
【００３３】残存率は下記数式（１）により算出した。 残存率＝（Ａ−Ｂ）／Ｃ （１） （式中、Ａは耐湿性試験後の動的発色濃度を示し、Ｂは
耐湿性試験後の地肌の発色濃度から耐湿性試験前の地肌
の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐湿性試験前の
動的発色濃度を示す。）
耐湿性試験後の地肌の発色濃度から耐湿性試験前の地肌
の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐湿性試験前の
動的発色濃度を示す。）
【００３４】（６）耐可塑剤性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙（２７Ｖ、１．９ｍ
ｓ）に塩化ビニルラップを印字面全面に密着させる。こ
の試験用感熱記録紙を乾燥器（５０℃）に１０時間保存
した後、地肌の濃度と印字部の発色濃度をマクベス反射
濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定する方法で行った。
ｓ）に塩化ビニルラップを印字面全面に密着させる。こ
の試験用感熱記録紙を乾燥器（５０℃）に１０時間保存
した後、地肌の濃度と印字部の発色濃度をマクベス反射
濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定する方法で行った。
【００３５】残存率は下記数式（２）により算出した。 残存率＝（Ｄ−Ｅ）／Ｆ （２） （式中、Ｄは耐可塑剤試験後の動的発色濃度を示し、Ｅ
は耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性試
験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｆは耐可
塑剤性試験前の動的発色濃度を示す。）
は耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性試
験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｆは耐可
塑剤性試験前の動的発色濃度を示す。）
【００３６】（７）白化性試験方法 得られた感熱記録紙を２００℃にて発色させた後、室温
で３日間放置し、印字部分（記録画像）の白化の程度を
観察した。観察結果を表３に示す。印字は大栄科学精器
製アイロンテスタ−を用いて行った。
で３日間放置し、印字部分（記録画像）の白化の程度を
観察した。観察結果を表３に示す。印字は大栄科学精器
製アイロンテスタ−を用いて行った。
【００３７】実施例２ 実施例１のＡ液の調製の際に、３−メトキシジフェニル
アミンに代えて３−ベンザルフタリドを使用する以外
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実
施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性試験の
結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、白化性
試験の結果を表３に示す。
アミンに代えて３−ベンザルフタリドを使用する以外
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実
施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性試験の
結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、白化性
試験の結果を表３に示す。
【００３８】実施例３ 実施例１のＡ液の調製の際に、３−メトキシジフェニル
アミンに代えてＮ−フェニルマレイミドを使用する以外
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実
施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性試験の
結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、白化性
試験の結果を表３に示す。
アミンに代えてＮ−フェニルマレイミドを使用する以外
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実
施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性試験の
結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、白化性
試験の結果を表３に示す。
【００３９】実施例４ 実施例１のＡ液の調製の際に、３−メトキシジフェニル
アミンに代えて１，２，４−トリアセトキシベンゼンを
使用する以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙
を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行った。
耐湿性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表
２に、白化性試験の結果を表３に示す。
アミンに代えて１，２，４−トリアセトキシベンゼンを
使用する以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙
を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行った。
耐湿性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表
２に、白化性試験の結果を表３に示す。
【００４０】実施例５ 実施例１のＡ液の調製の際に、３−メトキシジフェニル
アミンに代えて１，４−ジアセトキシベンゼンを使用す
る以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製
し、実施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性
試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、
白化性試験の結果を表３に示す。
アミンに代えて１，４−ジアセトキシベンゼンを使用す
る以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製
し、実施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性
試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、
白化性試験の結果を表３に示す。
【００４１】実施例６ 実施例１のＡ液の調製の際に、３−メトキシジフェニル
アミンに代えて１，４−ジアセチルベンゼンを使用する
以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製
し、実施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性
試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、
白化性試験の結果を表３に示す。
アミンに代えて１，４−ジアセチルベンゼンを使用する
以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製
し、実施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性
試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、
白化性試験の結果を表３に示す。
【００４２】実施例７ 実施例１のＡ液の調製の際に、３−メトキシジフェニル
アミンに代えてベンジルを使用する以外は、実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と
同様に発色試験を行った。耐湿性試験の結果を表１に、
耐可塑剤性試験の結果を表２に、白化性試験の結果を表
３に示す。
アミンに代えてベンジルを使用する以外は、実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と
同様に発色試験を行った。耐湿性試験の結果を表１に、
耐可塑剤性試験の結果を表２に、白化性試験の結果を表
３に示す。
【００４３】実施例８ 実施例１のＡ液の調製の際に、３−メトキシジフェニル
アミンに代えて４−アセチルビフェニルを使用する以外
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実
施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性試験の
結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、白化性
試験の結果を表３に示す。
アミンに代えて４−アセチルビフェニルを使用する以外
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実
施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性試験の
結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、白化性
試験の結果を表３に示す。
【００４４】比較例１ 実施例１のＡ液の調製の際に、化合物１に代えてビスフ
ェノ−ルＡを使用する以外は、実施例１と全く同様にし
て感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様様に発色
試験を行った。耐湿性試験の結果を表１に、耐可塑剤性
試験の結果を表２に、白化性試験の結果を表３に示す。
ェノ−ルＡを使用する以外は、実施例１と全く同様にし
て感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様様に発色
試験を行った。耐湿性試験の結果を表１に、耐可塑剤性
試験の結果を表２に、白化性試験の結果を表３に示す。
【００４５】比較例２ 実施例１のＡ液の調製の際に、３−メトキシジフェニル
アミンに代えてパラベンジルビフェニルを使用する以外
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実
施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性試験の
結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、白化性
試験の結果を表３に示す。
アミンに代えてパラベンジルビフェニルを使用する以外
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実
施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐湿性試験の
結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表２に、白化性
試験の結果を表３に示す。
【００４６】比較例３ 実施例１のＡ液の調製の際に、３−メトキシジフェニル
アミンに代えてｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステ
ルを使用する以外は、実施例１と全く同様にして感熱記
録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果
を表２に、白化性試験の結果を表３に示す。
アミンに代えてｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステ
ルを使用する以外は、実施例１と全く同様にして感熱記
録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果
を表２に、白化性試験の結果を表３に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【発明の効果】本発明における有機酸性物質と増感剤の
組み合わせは、感熱記録材料として優れた熱応答性を有
し、画像の保存安定性、白化を著しく改善できる。
組み合わせは、感熱記録材料として優れた熱応答性を有
し、画像の保存安定性、白化を著しく改善できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と、加
熱により該ロイコ染料と反応してロイコ染料を発色させ
る有機酸性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設
けてなる感熱記録材料において、上記感熱発色層に、有
機酸性物質として、下記一般式（１）で表される少なく
とも１種の化合物を含み、かつ、増感剤として、３−メ
トキシジフェニルアミン、３−ベンザルフタリド、Ｎ−
フェニルマレイミド、１，２，４−トリアセトキシベン
ゼン、１，４−ジアセトキシベンゼン、１，４−ジアセ
チルベンゼン、ベンジル又は４−アセチルビフェニルか
ら選ばれた少なくとも１種の化合物を含むことを特徴と
する感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｚは無置換
の芳香族基、又は低級アルキル基若しくはハロゲン原子
で置換された芳香族基を表し、Ａは２価以上の価数の基
を表し、ｎは２以上の整数を表す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30301496A JP3699221B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30301496A JP3699221B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10138645A true JPH10138645A (ja) | 1998-05-26 |
| JP3699221B2 JP3699221B2 (ja) | 2005-09-28 |
Family
ID=17915905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30301496A Expired - Fee Related JP3699221B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3699221B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000026037A1 (en) * | 1998-10-30 | 2000-05-11 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Heat sensitive recording material |
| WO2000066364A1 (fr) * | 1999-04-28 | 2000-11-09 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Materiau pour thermogravure |
-
1996
- 1996-11-14 JP JP30301496A patent/JP3699221B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000026037A1 (en) * | 1998-10-30 | 2000-05-11 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Heat sensitive recording material |
| WO2000066364A1 (fr) * | 1999-04-28 | 2000-11-09 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Materiau pour thermogravure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3699221B2 (ja) | 2005-09-28 |
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