JPH10148910A

JPH10148910A - 画像形成要素

Info

Publication number: JPH10148910A
Application number: JP9255123A
Authority: JP
Inventors: Nicholas Zumbulyadis; ズンブリャディスニコラス; William Patrick Mckenna; パトリックマクケンナウィリアム; Brian Kenneth Brady; ケネスブレイディブライアン
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1996-09-19
Filing date: 1997-09-19
Publication date: 1998-06-02
Also published as: US5674654A; EP0831365A1; DE69718117D1; EP0831365B1; DE69718117T2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】湿度変化の影響に耐性を有し、耐久性及び耐
摩耗性を有する改良された導電性層を含んだ画像形成要
素提供する。【解決手段】画像形成処理に使用する要素として、支
持体、画像形成層、及びポリピロール／ポリスチレンス
ルホン酸を含む透明導電性層からなる画像形成要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般的に、写真画
像形成、静電写真画像形成、インクジェット画像形成及
び熱画像形成のような画像形成要素に関し、特に、支持
体、画像形成層及び透明導電性層を含んでなる画像形成
要素に関する。具体的には、本発明は、写真用途に十分
な透明性を有し、保護オーバーコートを使用してもしな
くても写真処理後にその導電性を維持する導電性フィル
ムを形成することができる、ポリスチレンスルホン酸も
しくはポリ（スチレン−コ−スチレンスルホン酸）のポ
リピロール複合体と、他のポリマーとの水溶性配合物の
調製に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真フィルム及びペーパーを製造及び使
用する際の静電荷の発成及び放電に関する問題は、写真
工業では長年にわたった認識されている。フィルムもし
くはペーパー表面上に電荷が蓄積すると、物理的な欠陥
を生じる可能性があるほこりを引きつける。増感された
乳剤層（複数でもよい）の塗布時もしくは塗布後蓄積さ
れた電荷を放電すると、この乳剤層に不規則なカブリパ
ターンもしくは「スタチックマーク」を生成する場合が
ある。新規乳剤の感度の増加、塗工機速度の増加、及び
コーティング後の乾燥効率が高まることによって、これ
らの静電気の問題の厳しさはますます強くなった。塗布
プロセス時に発生する電荷は、巻き取り及び巻き戻し操
作（巻き戻し静電気）、塗工機を通しての移動（移動静
電気）、及びポストコーティング操作（例えば、スリッ
ティング及びスプーリング）時に帯電する高誘電性ポリ
マーフィルムベースのウェブの性質に由来する。

【０００３】また、静電気は仕上げられた写真製品の使
用時にも発生する場合がある。オートマチックカメラで
は、ロールフィルムを、フィルムカセットから巻き取
り、そして巻き戻すとき（とりわけ低相対湿度環境）に
も静電気が発生する。同様に、高速自動フィルム処理に
おいて静電気が発生する場合がある。シートフィルムは
光を通さない包装を取り除くときに、特に静電気が帯電
する（例えば、Ｘ線フィルム）。

【０００４】フィルム構造に一層以上の導電性「帯電防
止」層を組み込むことによって、静電荷を効果的に散逸
させることができることが一般的に知られている。帯電
防止層を、感光性ハロゲン化銀乳剤層の直ぐ下もしくは
反対側の上の下引き層としてフィルムベースの一方又は
両方の側に塗布することができる。あるいは、帯電防止
層を、乳剤層の上もしくは乳剤層とは反対のフィルムベ
ース面上、又は両方に外部被覆層として塗布することが
できる。いくつかの用途では、帯電防止剤を乳剤層中に
混ぜることができる。あるいは、帯電防止剤を直接フィ
ルムベースに混ぜることができる。

【０００５】多種多様の導電性物質を帯電防止層に混ぜ
て広範囲の導電性を与えることができる。写真用途にお
ける伝統的な帯電防止システムの多くは、イオン性導体
を用いる。イオン性導体では、帯電した化学種が電解質
を通ってバルク拡散することによって電荷が運ばれる。
簡単な無機塩類、界面活性剤のアルカリ金属塩類、イオ
ン性導電性ポリマー類、アルカリ金属塩を含んだポリマ
ー電解質及びコロイド状金属酸化物ゾル（金属塩類で安
定化されている）を含有する帯電防止層が従来記載され
ている。

【０００６】これらのイオン性導体の導電性は、典型的
に、その環境の温度及び相対湿度に強く依存する。低湿
度及び低温で、イオンの拡散移動度は大きく低下し、実
質的に導電性は低下する。高湿度では、帯電防止バック
コーティングは水を吸収し、膨潤し、柔らかくなること
が多い。ロールフィルムでは、フィルムの乳剤側にバッ
クコーティングの付着を生じる。また、使用する無機塩
類、ポリマー電解質、及び低分子量界面活性剤の多く
は、水溶性であり、処理時に帯電防止層から浸出して帯
電防止機能の低下を起こす。

【０００７】帯電防止層に含めたときにイオン性導電性
を示すコロイド状金属酸化物ゾルが、画像形成要素に用
いられることが多い。一般的に、アルカリ金属塩類もし
くはアニオン性界面活性剤を用いてこれらのゾルを安定
化する。支持体及び上に位置する乳剤層の両方に対する
接着性を改善するために、必要に応じてポリマーバイン
ダーを有するコロイド状金属酸化物粒子（例えば、シリ
カ、五酸化アンチモン、アルミナ、チタニア、酸化第二
スズ、ジルコニア）のゲル化した網状構造をからなる薄
い帯電防止層が、ＥＰ２５０，１５４号明細書に記載さ
れている。

【０００８】ゼラチン含有層でオーバーコートするとき
に、ゲル化された網状構造による導電性の低下を最小限
にする任意選択のアルカリ金属オルトシリケートと一緒
に（米国特許第５，２３６，８１８号明細書）、任意選
択の両側機能性のシランもしくはチタネートカップリン
グ剤をゲル化された網状構造に加えて、上に位置する乳
剤層との接着性を改善することができる。また、オルガ
ノポリシロキサンバインダーと共に、コロイド状金属酸
化物（例えば、五酸化アンチモン、アルミナ、酸化ス
ズ、酸化インジウム）及びコロイド状シリカを含有する
コーティングが、向上した耐摩耗性を提供し、帯電防止
作用を与えることが指摘されている（米国特許第４，４
４２，１６８号及び同４，５７１，３６５号明細書）。

【０００９】電子導体を用いる帯電防止システムも記載
されている。導電性は主としてイオン移動度よりもむし
ろ電子移動度に依存するので、観察される電子導電性
は、相対湿度とは無関係であり、周囲温度に僅かに影響
されるだけである。共役ポリマー、導電性炭素粒子もし
くは半導電性無機粒子を含有する帯電防止層が記載され
ている。

【００１０】Trevoyの、米国特許第３，２４５，８３３
号明細書には、絶縁フィルム形成性バインダーに０．１
μｍ粒径未満の粒子として分散された半導電性ヨウ化銀
もしくはヨウ化銅を含有して、単位面積当たり１０² 〜
１０¹¹オームの表面抵抗を示す導電性コーティングの調
製が教示されている。これらのコーティングの導電性は
実質的に相対湿度とは無関係である。また、これらのコ
ーティングは相対的に透明であり、写真フィルムの帯電
防止層として使用できるほど十分に透明である。しか
し、ヨウ化銅もしくはヨウ化銀を含有するコーティング
を、乳剤と同じ側のフィルム面に下引き層として使用す
ると、処理時にハロゲン化銀乳剤層への半導電性塩の移
動を防止するために、誘電性の水不浸透性の障壁層と共
に導電性層をオーバーコートすることが必要であること
を、Trevoyは見出した（米国特許第３，４２８，４５１
号明細書）。障壁層が無いと、半導電性塩はハロゲン化
銀層と有害方向に相互作用してカブリを形成し乳剤感度
を低下させる。また、障壁層が無いと、半導電性塩は処
理溶液に溶解して帯電防止機能が低下する。

【００１１】写真用途の帯電防止層に有用であるとし
て、もう一つの半導電性物質が、Nakagiri及びInayama
の米国特許第４，０７８，９３５号明細書に記載されて
いる。フィルムベースに蒸着されている金属薄膜の酸化
によって、透明でバインダーの無い半導電性金属酸化物
薄膜を形成する。適合する遷移金属には、チタン、ジル
コニウム、バナジウム、及びニオブが含まれる。金属酸
化物薄膜の微細構造は、不均一且つ不連続であり、「孤
立」構造でほとんど「粒状」であることが示されてい
る。そのような半導電性金属酸化物薄膜の表面抵抗は、
相対湿度とは無関係であり、単位面積当たり１０⁵ 〜１
０⁹ オームであると報告されている。しかし、これらの
薄膜を調製するのに用いられる全体プロセスが複雑で、
コストがかかり、またこの薄膜の耐摩耗性が低く、ベー
スに対する接着性が劣るので、この金属酸化物薄膜は写
真用途には適さない。

【００１２】アモルファス半導電性金属酸化物を組み込
んだ非常に有効な帯電防止層が、Guestauxの米国特許第
４，２０３，７６９号明細書に開示されている。この帯
電防止層は、フィルムベースに五酸化バナジウムのコロ
イド状ゲルを含有する水溶液を塗布することにより調製
される。このコロイド状五酸化バナジウムゲルは、典型
的に、絡み合った、高アスペクト比、５〜１０ｎｍ（５
０〜１００オングストローム）幅、１ｎｍ（１０オング
ストローム）厚及び１００〜１０００ｎｍ（１，０００
〜１０，０００オングストローム）長の平リボンから成
る。このゲルをフィルムベース状にコートするとき、こ
れらのリボンを面に対して垂直方向に平らに積み重ね
る。これにより、結晶質の五酸化バナジウム粒子を含有
する同じような厚みのフィルムに見られるよりも典型的
に３倍を超える五酸化バナジウムゲル薄膜の導電度（１
Ω^-1ｃｍ^-1）を生じる。更に、非常に少ない五酸化バナ
ジウム被覆量で、低表面抵抗を得ることができる。これ
により低光吸収を生じ、散乱が無くなる。また、この薄
膜は適切に調製されたフィルムに対して接着性が高い。
しかし、五酸化バナジウムは、高ｐＨで溶解性であり、
処理に耐えるためには不浸透性の疎水性障壁層でオーバ
ーコートしなければならない。導電性下引き層と一緒に
用いる場合、上記乳剤層に対する接着性を促進するため
に親水性層で被覆しなければならない。Anderson等の米
国特許第５，００６，４５１号明細書を参照されたい。

【００１３】ポリマーバインダーに分散された結晶質金
属酸化物の導電性微細粒子を用いて、光学的に透明で、
湿度不感受性の種々の画像形成用途のための帯電防止層
が調製されている。多種多様の金属酸化物、例えば、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉ
ｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、及び
Ｖ₂ Ｏ₅ が、写真要素の帯電防止層として、もしくは静
電写真要素の導電剤として有用であると、米国特許第
４，２７５，１０３号、同４，３９４，４４１号、同
４，４１６，９６３号、同４，４１８，１４１号、同
４，４３１，７６４号、同４，４９５，２７６号、同
４，５７１，３６１号、同４，９９９，２７６号、及び
同５，１２２，４４５号明細書において提案されてい
る。

【００１４】しかし、これらの酸化物の多くはこれらの
厳しい要求環境において容認できる性能特性を提供しな
い。好ましい金属酸化物は、アンチモンドープ酸化ス
ズ、アルミニウムドープ酸化亜鉛、及びニオブドープ酸
化チタンである。表面抵抗は、これら好ましい金属酸化
物を含有する帯電防止層の単位面積当たり１０⁶ 〜１０
⁹ オームであると報告されている。光導電性を得るため
には、相対的に多くの量（０．１〜１０ｇ／ｍ² ）の金
属酸化物を帯電防止層に含ませなければならない。この
ことは、厚い帯電防止コーティングの場合、光学的透明
性を低下させる。好ましい金属酸化物の高い屈折率の値
（＞２）は、帯電防止層による光散乱（ヘイズ）を最小
にするために、この金属酸化物を微細粒子（＜０．１μ
ｍ）形態に分散すること要する。

【００１５】水溶性ポリマーもしくは溶剤溶性樹脂のよ
うなバインダーに分散された導電性セラミック粒子、例
えば、ＴｉＮ、ＮｂＢ₂ 、ＴｉＣ、ＬａＢ₆ 、もしくは
ＭｏＢの粒子を含んでなる帯電防止層が、特開平４−５
５４９２号公報（1992年2 月24日公開）に記載されてい
る。写真用途及び静電写真用途のための導電性層を調製
するために、非導電性チタン酸カリウムホイスカーに塗
布したアンチモンドープ酸化スズを含んでなる繊維状導
電性粉末が用いられている。そのような物質は、例え
ば、米国特許第４，８４５，３６９号及び同５，１１
６，６６６号明細書に開示されている。伝えられるとこ
ろによると、バインダーに分散されたこれらの導電性ホ
イスカーを含有する層は、そのより高いアスペクト比の
結果として他の導電性微細粒子よりも低い容積密度で改
良された導電性を提供する。しかし、容量比率が低下し
た結果得られる利点は、これらの材料が１０〜２０μｍ
長であるような相対的にサイズが大きく、そしてそのよ
うな大きなサイズによって塗膜の光散乱及びヘイズが増
大するという事実によって相殺される。

【００１６】効果的な帯電防止性能を達成するために導
電性コーティングに高容量比率の導電性粒子を用いる
と、散乱低下による透明性の低下を生じ、クラッキング
を起こしやすく支持体材料に対する接着性の劣った砕け
やすい層を生じる場合がある。このように、湿度に無関
係で処理に耐性を有する帯電防止性能を備えた、非脆
性、接着性、高透明性、無色の導電性コーティングを得
ることは非常に困難であることが明らかである。

【００１７】ハロゲン化銀写真フィルムにおける帯電防
止層の要件はその厳しい光学的な要求のために、非常に
厳しい。写真ペーパー及び熱画像形成要素等の別の画像
形成要素も帯電防止層の使用を必要とすることが多い
が、一般的に、これらの画像形成要素は要求がそれほど
厳しくない。導電性層は、また、帯電防止以外の目的で
も画像形成要素に普通に用いられる。例えば、静電写真
画像形成では、支持体、電極としてはたらく導電性層、
及び画像形成層としてはたらく光導電性層を含んでなる
画像形成要素を利用することがよく知られている。ハロ
ゲン化銀写真要素における帯電防止剤として使用される
導電性薬剤は、また静電写真画像形成要素の電極層にお
いても有用であることが多い。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、画像形
成要素の導電性層に関する従来技術は広く、非常に広範
囲の多種多様の物質が導電性薬剤としての使用に提案さ
れている。しかし、依然として、広範囲の画像形成要素
に有用で、妥当なコストで製造でき、湿度変化の影響に
耐性を有し、耐久性及び耐摩耗性を有し、低被覆量でも
有効であり、透明画像形成要素との使用に適合し、よく
ないセンシトメトリーもしくは写真効果を示さず、そし
て当該写真要素が一般的に接触する溶液、例えば、ハロ
ゲン化銀写真フィルムを処理するのに用いる水性アルカ
リ現像液に実質的に不溶性である、改良された導電性層
の大きなニーズがある。

【００１９】本発明の目的は、画像形成要素、とりわけ
ハロゲン化銀写真フィルムであるが、広範囲の他の画像
形成要素の多様な要求に、当該発明の従来技術の導電性
層よりも有効に適合する改良された導電性層を提供する
ことである。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明によると、画像形
成処理に使用する画像形成要素は、支持体、画像形成
層、及びポリピロールスチレンスルホン酸を含む透明導
電性層を含んでなっている。本発明の好ましい態様で
は、前記透明導電性層はフィルム形成バインダーに分散
されたポリピロールスチレンスルホン酸を含む。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の画像形成要素は、意図す
る特定の用途に従って多くタイプのものになることがで
きる。そのような要素には、例えば、写真要素、静電写
真要素、フォトサーモグラフィ要素、マイグレーション
要素、エレクトロサーモグラフィ要素、誘電記録要素、
及び感熱色素転写画像形成要素が含まれる。

【００２２】本発明に従う帯電防止層を備えた写真要素
は、多種多様の構造及び組成を有することができる。例
えば、支持体、画像形成要素の数及び組成、並びにその
要素に含まれる補助層の種類のタイプに関して大きく変
わることができる。特に、写真要素は、フィルム、映画
フィルム、Ｘ線−フィルム、グラフィックアーツフィル
ム、ペーパープリントもしくはマイクロフィッシュとな
ることができる。それらは、黒白要素、ネガポジ処理に
適したカラー要素、もしくはリバーサル処理に適したカ
ラー要素となることができる。

【００２３】写真要素は多種多様のいずれの支持体も有
することができる。典型的な支持体には、硝酸セルロー
スフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセ
タールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ガラス、金属、
紙、ポリマーコート紙等が含まれる。当該要素の画像形
成層（複数でもよい）は、典型的に、親水性の水混和性
コロイドに分散された輻射線感受性薬剤、例えば、ハロ
ゲン化銀を含む。適合する親水性ベヒクルには、プロテ
イン等の天然物質、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体、デキストラン等の多糖類、アラ
ビアゴム等、並びにポリビニルピロリドンのような水溶
性ポリビニル化合物、アクリルアミドポリマー等の合成
ポリマー物質が含まれる。画像形成層のとりわけ一般的
な例は、ゼラチン−ハロゲン化銀乳剤層である。

【００２４】静電写真では、静電位のパターンからなる
画像（静電潜像ともいう）を、種々の方法によって絶縁
面上に形成する。例えば、静電潜像を、静電記録的に
（即ち、光導電性層及び導電性基体を少なくとも含んで
なる電子写真要素の面に前もって形成されている均一電
位の像様の輻射線誘導放電による）形成することがで
き、もしくは誘電記録（即ち、誘電材料の面に静電位パ
ターンを直接電気的に形成すること）よって形成するこ
ともできる。典型的に、その後静電潜像を静電記録現像
剤と接触させて（必要ならば、現像前に潜像を別の面に
移す）潜像をトナー像に現像する。得られたトナー像
を、熱及び／もしくは圧力を加えるか、又は他の公知の
方法（面の性質及びトナー像の性質に依存する）によっ
てその面の同じ場所に定着するか、又は公知の手段によ
って別の面に移動して、同様に定着することができる。

【００２５】多くの静電写真画像形成プロセスでは、ト
ナー像を最後に転写して定着しようとする表面は、普通
紙の表面、もしくは透過光によって像を見ることを望む
場合（例えば、オーバーヘッドプロジェクターの投影）
には、透明フィルムシート要素の表面である。静電写真
要素では、導電性層は、別の層もしくは支持体の一部又
はその支持体となることができる。静電写真の技術分野
では多くの種類の導電性層が知られている。最も一般的
なものは次のものである：（ａ）アルミニウムペーパー積層物のような金属積層
物、（ｂ）金属プレート、例えば、アルミニウム、銅、
亜鉛、真鍮等、（ｃ）アルミニウム箔、亜鉛箔等の金属
箔、（ｄ）銀、アルミニウム、ニッケル等の蒸着金属
層、（ｅ）米国特許第３，２４５，８３３号明細書に記
載されているような、ポリエチレンテレフタレート等の
樹脂に分散された半導体、（ｆ）米国特許第３，００
７，８０１号及び同３，２６７，８０７号明細書に記載
されているような電気伝導性塩類。

【００２６】導電性層（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）は透明
となることができ、要素を前方からよりもむしろ裏から
露光するものである場合の処理のように、透明要素が必
要な場合、もしくは透明画として要素を用いる場合に用
いることができる。熱現像によって画像を生成するため
の熱現像可能な画像形成要素（フィルム及びペーパーを
含む）がよく知られている。これらの要素には、要素を
像様加熱することによって画像を形成するサーモグラフ
ィ要素が含まれる。そのような要素は、例えば、リサー
チディスクロージャー、1978年6 月、アイテム17029 ；
米国特許第３，４５７，０７５号、同３，９３３，５０
８号、及び同３，０８０，２５４号明細書に記載されて
いる。

【００２７】フォトサーモグラフィ要素は典型的に、有
機銀塩酸化剤、好ましくは長鎖脂肪酸の銀塩を含有する
酸化還元画像形成組合せを含んでなる。そのような有機
銀塩酸化剤は、照明に関する暗色化（darkening ）に耐
性を有する。好ましい有機銀塩酸化剤は、炭素数１０〜
３０の長鎖脂肪酸の銀塩である。有用な有機銀塩酸化剤
の例は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、
ラウリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、カプリン酸
銀、ミリスチン酸銀及びパルミチン酸銀である。有機銀
塩酸化剤の組合せも有用である。長鎖脂肪酸の銀塩でな
い有用な銀塩酸化剤の例には、例えば、安息香酸銀及び
ベンゾトリアゾール銀が含まれる。

【００２８】フォトサーモグラフィ要素は、写真ハロゲ
ン化銀から本質的になる感光性成分も含む。フォトサー
モグラフィ材料では、ハロゲン化銀由来の潜像銀が処理
の際の酸化還元画像形成組合せの触媒として作用すると
信じられる。写真ハロゲン化銀の好ましい濃度は、フォ
トサーモグラフィ材料中の有機銀塩酸化剤、例えば、ベ
ヘン酸銀１モル当たり、写真ハロゲン化銀０．０１〜１
０モルの範囲内である。必要ならば、この写真ハロゲン
化銀と組み合わせて、他の感光性銀塩も有用である。好
ましい写真ハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化
銀、塩臭ヨウ化銀及びこれらのハロゲン化銀の混合物で
ある。微細粒子のハロゲン化銀が特に有用である。

【００２９】マイグレーション画像形成プロセスは、一
般的に、軟化可能媒体上の粒子の配列を必要とする。典
型的に、この媒体（室温で固体であり不透質である）
を、加熱もしくは溶剤で軟化させて、像様パターンに粒
子マイグレーションさせる。R. W. Gundlachの「Xerox
Disclosure Journal」、14巻、No. 4 、1984年7/8月、2
05-206 頁に記載されているように、マイグレーション
画像形成を用いて乾燥写真印刷マスター要素を作成する
ことができる。このプロセスでは、感光性粒子の単一層
を、導電性層と接触させたポリマー材料層の表面に配置
する。帯電させた後、この要素をポリマー材料を軟化し
そしてそのような軟化が生じたところ（即ち、画像領
域）に粒子の移動を起こさせる像様露光を行う。その
後、この要素を帯電させ露光すると、画像領域（但し、
非画像領域でない）を帯電させ、露光し、紙に転写する
ことができる。

【００３０】支持体並びに軟化可能な材料の層及びその
軟化可能層表面もしくは表面近くに堆積された感光性マ
ーキング材料の層を用いる別のタイプのマイグレーショ
ン画像形成技法が、米国特許第４，５３６，４５７号
（Tam ）、同４，５３６，４５８号（Ng）、及び同４，
８８３，７３１号（Tam 等）明細書に開示されている。
メンバーを電気的に帯電させ、その後この要素を光の像
様パターンに露光させてマーキング材料層の選ばれた部
分を放電させることによって潜像を形成する。その後、
マーキング材料に、熱もしくは溶剤、又は両方を与え
て、軟化可能層全体を浸透性にする。露光のために異な
る残留電荷を保持しているマーキング材料の部分を、静
電力によって軟化した層に移動させる。

【００３１】画像領域と非画像領域との密度差を確立す
ることによって（例えば、粒子凝集もしくは融合）、固
体画像形成要素の着色粒子を用いて像様露光パターンを
形成することもできる。特に、着色粒子は均一に分散さ
れ、その後要素上の粒子の全体品質を変えることなく、
種々の大きさに分散されるように選択的に移動する。R.
M. Schaffert の、Electrophotography, ( 第2 版、Fo
cal Press, 1980)、44-47 頁、及び米国特許第３，２５
４，９９７号明細書に記載されているような、もう一つ
のマイグレーション画像形成技法は熱現像を必要とす
る。この操作では、静電画像を透明導電性基体上の熱軟
化性樹脂フィルムに分散されたコロイド状顔料粒子を有
する固体画像形成要素に転写する。このフィルムを熱で
軟化させた後、帯電したコロイド状粒子が反対に帯電し
た画像に移動する。結果として、画像領域は粒子密度が
増加するが、バックグランド領域は密度が低下する。

【００３２】「レーザートナー溶融」として知られてい
る、乾式エレクトロサーモグラフィプロセスの画像形成
方法も商業的に非常に重要である。このプロセスでは、
非感光性フィルム、ペーパーもしくは平版印刷版上の均
一な乾燥粉末トナー堆積物を高出力（０．２〜０．５
Ｗ）レーザーダイオードで像様露光して、トナー粒子を
基体上に「タッキング」する。トナー層が形成され、複
写機に見られるのと同様の静電記録「磁気ブラシ」技法
のような技法を用いて非画像領域を除去する。露光のレ
ベルに従って、最終のブランケット溶融工程も必要であ
る。

【００３３】帯電防止層を用いる画像形成要素のもう一
つの例は、感熱色素転写システムに用いられる色素受容
要素である。感熱色素転写システムはカラービデオカメ
ラから電子的に生成された映像からプリントを得るため
に一般的に用いられる。そのようなプリントを得る一つ
の方法によると、電子映像をまずカラーフィルターによ
る色分解にかける。そして、色分解したそれぞれの画像
を電気信号に変換する。そして、これらの信号を操作し
て、シアン、マゼンタ及びイエローの電気信号を生成す
る。そして、これらの信号をサーマルプリンターに伝送
する。プリントを得るためには、シアン、マゼンタもし
くはイエロー色素供与体要素を、色素受容要素に対して
向かい合わせに置く。そして、この二つを、サーマルプ
リントヘッドとプラテンローラの間に差し込む。ライン
型のサーマルプリントヘッドを用いて、色素供与体シー
トの裏から熱を加える。サーマルプリントヘッドは多く
の加熱エレメントを有しており、シアン、マゼンタ及び
イエローの信号の一つに応じて連続的に加熱される。そ
して、このプロセスを他の二つの色の場合にも繰り返
す。このようにして、ディスプレー画面で見られるオリ
ジナルの映像に対応する、カラーハードコピーが得られ
る。このプロセス及び実施装置の詳細は、米国特許第
４，６２１，２７１号明細書に記載されている。

【００３４】画像形成要素に導電性層を使用させること
ができるもう一つのタイプの画像形成プロセスは、色素
形成する電気的に活性な記録要素の電流に対する像様曝
露を用い、それによって現像可能な像を形成し、次に一
般的に熱現像の手段によって色素像を形成する方法であ
る。色素形成する電気的に活性な記録要素及び方法は周
知であり、米国特許第４，３４３，８８０号及び同４，
７２７，００８号明細書に記載されている。

【００３５】本発明に従う要素に用いるのに適した磁性
層は、例えば、リサーチディスクロージャー、1992年11
月、アイテム34390 、並びに米国特許第５，３９５，７
４３号、同５，３９７，８２６号、同５，１１３，９０
３号、同５，４３２，０５０号、同５，４３４，０３７
号、及び同５，４３６，１２０号明細書に記載されてい
るものを含む。リサーチディスクロージャー、アイテム
36230 1994年6 月に記載されているような小フォーマッ
トフィルムに有用に技法と組み合わせて本発明の要素を
用いることも特に考えられる。リサーチディスクロージ
ャーは、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley H
ouse, 12 North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7D
Q, England、によって出版されている。

【００３６】本発明の画像形成要素では、画像形成層
は、上記画像形成層タイプのいずれにもなることがで
き、画像形成要素に用いるために公知の他の画像形成層
のいずれにもなることができる。上述した全ての画像形
成プロセス、並びに他の多く方法は、通常、電極として
もしくは帯電防止層として導電性層を使用する。画像形
成環境において有用な導電性層の要件は、非常に厳しい
ので、この技術分野では長い間、物理的、光学的及び化
学的性質の必要な組合せを示す改良された導電性層を発
見しようと努めている。

【００３７】上述したように、本発明の画像形成層は、
導電性層に帯電防止特性を与えるのに十分な量でポリピ
ロール／ポリスチレンスルホン酸を含んでなる少なくと
も一層の導電性層を有する。導電性金属アンチモン酸塩
粒子を含有する帯電防止層に有用なバインダーは次のも
のである：ゼラチン、ゼラチン誘導体、無水マレイン酸
コポリマー類のような水溶性ポリマー類；カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酪酸
セルロース、ジアセチルセルロースもしくはトリアセチ
ルセルロースのようなセルロース化合物；ポリビニルア
ルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸コ
ポリマー類、ポリアクリルアミド類、それらの誘導体及
び部分的に加水分解された生成物、ビニルポリマー類並
びに酢酸ポリビニル及びポリアクリレート酸エステルの
ようなコポリマー類、等の合成親水性ポリマー類；上記
ポリマー類の誘導体；並びに他の合成樹脂。他の適合す
るバインダーには、エチレン系不飽和モノマー、例え
ば、アクリル酸を含むアクリレート、メタクリル酸を含
むメタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミ
ド、イタコン酸並びにその半エステル及びジエステル、
置換されたスチレンを含むスチレン、アクリロニトリル
及びメタクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルエーテ
ル、ビニル及びビニリデンハロゲン化物、オレフィン
類、並びにポリウレタンもしくはポリエステルアイオノ
マーの水性分散体から調製される添加型ポリマー類及び
共重合体の水性乳剤が含まれる。

【００３８】ポリピロール／ポリスチレンスルホン酸の
調製は、酸化剤としてペルオキソ二硫酸アンモニウムを
用いて、ポリスチレンスルホン酸の存在下で水性溶液で
ピロールを酸化重合することによってその場で作成され
る。典型的な調製では、ピロール（３ｍＬ、４２ミリモ
ル）を、８重量％のポリスチレンスルホン酸の水溶液５
０ｍＬに加える。この溶液を氷浴中で冷却し且つ攪拌す
る。５０ｍＬの水に１．２０８ｇ（５．３ミリモル）の
（ＮＨ₄ ）₂ Ｓ₂ Ｏ ₈ の水溶液を数時間かけて滴下す
る。室温で一晩反応を進行させて完了させる。このよう
にして得られたポリピロール／ポリスチレンスルホン酸
複合体の溶液を、１２０００〜１４０００分子量カット
オフのSPECTRA/FOR 透析膜管に入れ、連続的に蒸留水を
補充して約８時間透析した。このようにして調製したポ
リピロール／ポリスチレンスルホン酸のコーティング
は、透明であり写真用途に適する。前に記載した比較材
料は曇ったコーティングを与える。

【００３９】ポリピロール／ポリスチレンスルホン酸と
種々のフィルム形成バインダーとを混ぜて塗布していく
つかの導電性層を作成した。Trek Model 150表面抵抗計
（Trek, Inc., Medina, New York）を用い、ASTM標準D2
57-78 法に従って、表面電気抵抗を測定する。写真処理
薬剤に曝した後のコーティングの導電性を試験するため
に、現像液（Eastman Kodak, C-41 現像液）浴に１５秒
間、この導電性コーティングを浸漬する。そして、これ
らを脱イオン水で５秒間すすぎ、その後乾燥する。これ
らのコーティングの表面電気抵抗を再度測定する。

【００４０】

【実施例】次に示す例を、種々のバインダーの水溶液と
配合したポリピロール／ポリスチレンスルホン酸の水溶
液から塗布する。当該技術分野で周知のアクリロニトリ
ル／塩化ビニリデン／アクリル酸の三元ポリマーで下引
きしたポリエチレン支持体上に、それらを全て塗布す
る。紙、樹脂コート紙、三酢酸セルロース、ＰＥＮ等の
他の支持体材料を選択してもよい。同様の結果を有する
コロナ放電処理（ＣＤＴ）はもちろん、他の下引き層を
用いてもよい。このコーティングを、巻線ロッドもしく
はＸホッパー塗工機で作成したが、公知のコーティング
方法のいずれも用いることができる。コーティング方法
もしくはコーティングの最終用途に必要と思われる場合
は、界面活性剤、消泡剤、均展材、艶消し粒子、滑剤、
架橋剤、もしくは他の添加剤もそのようなコーティング
配合物に包含させてもよい。

【００４１】以下の例は広範囲のポリマーバインダーを
表し、ポリピロール／ポリスチレンスルホン酸と組み合
わせて用いる場合、他のフィルム形成材料も同様に利用
可能であると思われる。耐久性及び薬剤耐性を改善する
ために、本明細書で記載したようなコーティングを当該
技術分野で公知の材料、例えば、ポリアルキルアクリレ
ート、メタクリレート等、ポリメタン、セルロースエス
テル、スチレン含有ポリマー等でオーバーコートしても
よい。現実の写真処理事象の過酷な条件（高温且つ長時
間）では、そのようなオーバーコートが好ましい。

【００４２】次の表は、導電性フィルムの総乾燥被覆量
及びポリピロール／ポリスチレンスルホン酸を含むフィ
ルムの重量％に関する情報を記載する。

【００４３】

【表１】

【００４４】ポリマーＡ：スチレン／ｎ−ブチルメタク
リレート／２−スルホブチルメタクリレート、ナトリウ
ム塩（３０／６０／１０）の三元ポリマーポリマーＢ：４−スルホスチレン、ナトリウム塩／２−
ヒドロキシエチルメタクリレート（７０／３０）のコポ
リマーポリマーＣ：ｎ−ブチルアクリレート／２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート／メチル２−アクリルアミド−２
−メトキシアセテート（６０／１５／２５）ポリマーＤ：メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタク
リレート（１５／８５）のコポリマーポリマーＥ：ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタ
クリレート（７０／３０）のコポリマーポリマーＦ：市販のスルホン化ポリエステルAQ55（East
man Chemical） Cymel-303 ：市販のメラミンホルムアルデヒド架橋剤
（Cytec Industries Inc）

【００４５】上記のように、画像形成要素の透明導電性
層にポリピロール／ポリスチレンスルホン酸を用いる
と、従来技術において今まで遭遇していた多くの問題を
克服する。ポリピロール／ポリスチレンスルホン酸を用
いると、特に、処理に耐え、妥当なコストで製造できる
透明導電性層を提供する。この透明導電性層は、湿度変
化の影響に耐性を有し、耐久性及び耐摩耗性を有するの
で写真画像形成要素の上にオーバーコート層を必要とし
ない。

【００４６】これらの例は、ポリピロール／ポリスチレ
ンスルホン酸と組み合わせて成功裏に用いることができ
る広範囲のポリマーバインダーを具体的に説明する。さ
らに、これらの例は、耐薬性の改善のためにそのような
バインダーとの組合せが潜在的に有用であることも具体
的に示す。本発明の他の好ましい態様を請求項との関連
において、次に記載する。

【００４７】（態様１）前記ポリピロール／ポリスチレ
ンスルホン酸がフィルム形成バインダーに分散されてい
る請求項１に記載の画像形成要素。（態様２）前記フィルム形成バインダーがゼラチンであ
る態様２に記載の画像形成要素。（態様３）前記ポリピロール／ポリスチレンスルホン酸
が置換されたピロールを含む請求項１に記載の画像形成
要素。（態様４）フィルム形成バインダーに分散されたポリピ
ロール／ポリスチレンスルホン酸を含んでなる画像形成
要素に使用するための透明コーティング組成物。

【００４８】（態様５）前記フィルム形成バインダーが
ゼラチンである態様４に記載の透明コーティング組成
物。（態様６）前記ポリピロール／ポリスチレンスルホン酸
が置換されたピロールを含む態様４に記載の透明コーテ
ィング組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ブライアンケネスブレイディアメリカ合衆国，ニューヨーク 14514, ノースチリ，キーステラス 28

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】画像形成プロセスに使用するための、支
持体、画像形成層、及びポリピロール／ポリスチレンス
ルホン酸を含む透明導電性層を含んでなる画像形成要
素。