JPH10148922A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH10148922A
JPH10148922A JP31063196A JP31063196A JPH10148922A JP H10148922 A JPH10148922 A JP H10148922A JP 31063196 A JP31063196 A JP 31063196A JP 31063196 A JP31063196 A JP 31063196A JP H10148922 A JPH10148922 A JP H10148922A
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JP
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group
silver halide
general formula
color
atom
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JP31063196A
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English (en)
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Masakazu Tonishi
正数 遠西
Koji Ofuku
幸司 大福
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度で色再現性に優れ、かつ発色現像液の
ｐＨ変動による性能の変動が少ないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に、下
記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーの少なくと
も１種と、下記一般式〔II〕で表されるマゼンタカプラ
ーの少なくとも１種を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、詳しくは、高感度で色再現性に
優れ、かつ発色現像液のｐＨ変動による性能の変動が少
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
には減色法三原色が用いられており、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーから導かれる３
つの色素の組み合わせによりカラー画像が形成される。
【０００３】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
使用されるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン、ピ
ラゾリノベンゾイミダゾール、ピラゾロトリアゾール又
はインダノン系カプラーが知られているが、中でも種々
の５−ピラゾロン誘導体が広く使用されている。
【０００４】上記５−ピラゾロン誘導体の５−ピラゾロ
ン環の３位の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、米国特許２，４３９，０９８号に記載されてい
るアルコキシ基、同２，３６９，４８９号、同２，６０
０，７８８号に記載されているアシルアミノ基、同３，
５５８，３１９号に記載されているウレイド基が用いら
れている。しかしながら、以上のカプラーは現像主薬の
酸化生成物とのカップリング活性が低く高濃度のマゼン
タ色素像が得られないことや、発色現像により得られる
マゼンタ色素画像の青色光領域における２次吸収が大き
いこと、主吸収の長波長側の切れが悪い等の欠点があっ
た。
【０００５】また米国特許２，３１１，０８１号、同
３，６７７，７６４号、英国特許９５６，２６１号、同
１，１７３，５１３号等に記載の３−アニリノ−５−ピ
ラゾロン系カプラーは、カップリング活性が高く高発色
であり、また赤色光領域の不要吸収が小さい等の利点を
有しているが、これら従来知られる３−アニリノ−５−
ピラゾロン系カプラーは主吸収が比較的短波で、カラー
ネガハロゲン化銀写真感光材料に用いた場合、色再現性
を劣化させるという問題が生じる。
【０００６】これに対し本発明の一般式〔Ｉ〕で表され
るマゼンタカプラーは３−アニリノ−５−ピラゾロン系
カプラーの欠点である主吸収が短波な点を改良した、カ
ップリング活性が高く高発色なカプラーである。このよ
うなカプラーを使用すれば、実用上必要な発色濃度を出
すために必要なカプラーやハロゲン化銀の使用量を低減
させることが可能である。
【０００７】しかしながら検討を重ねた結果、上記一般
式〔Ｉ〕で表されるカプラーはカップリング活性が高い
ために高感度であるが、色再現性に関わる大きな因子の
１つである層間効果（ＩＩＥ：インターイメージ効果）
が小さく、改良が求められていた。
【０００８】一方、ピラゾロトリアゾール型カプラーは
発色性に優れ、また２次吸収の少ない好ましい色調を有
しており色再現性に優れるため、上記５−ピラゾロン系
カプラーに代わり使用される例が多くなってきている。
【０００９】しかしながらいくつかの欠点も有してお
り、その中の一つに従来のマゼンタカプラーに比べ、発
色現像液のｐＨの変動に伴う仕上がり写真性能の変化が
大きいという問題がある。この現像液ｐＨ変動による写
真性能変動は、各現像所における現像液のｐＨ管理が必
ずしも完全とは言えない現状を考えると、仕上がり性能
のバラツキを引き起こすことになり、改良が求められて
いた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高感度で色再現性に優れ、かつ発色現像液のｐＨ変
動による性能の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
された。
【００１２】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に、下記
一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーの少なくとも
１種と、下記一般式〔II〕で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
【００１３】
【化３】
【００１４】〔式中、Ｙは発色現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能なアリールチオ基を表
し、Ｒ1は塩素原子又はアルコキシ基を表し、Ｒ2は置換
基を表し、ｑは１〜４の整数を表す。〕
【００１５】
【化４】
【００１６】〔式中、Ｌは２価の連結基を表し、Ｊは−
ＣＯ−又は−ＳＯ2−を表し、Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ水素
原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ5とＲ6のう
ちどちらか一方は水素原子である。Ｒ7，Ｒ8はそれぞれ
置換基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｘは水素原子又は
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する基を表
す。〕 以下本発明を詳述する。
【００１７】まず、本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーについて説明する。
【００１８】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｙは発色現像
主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能なア
リールチオ基を表し、Ｒ1は塩素原子又はアルコキシ基
を表し、Ｒ2は置換基を表し、ｑは１〜４の整数を表
す。
【００１９】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｙで表される
発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基として特にＹがアリールチオ基が好ましいが、
アリールチオ基の硫黄原子のオルト位にアシルアミノ基
を有するものが更に好ましい。アシルアミノ基は−ＮＨ
ＣＯＲ′のものが好ましく、Ｒ′は置換基を表す。Ｒ′
としてはメチル基、エチル基、メトキシエチル基等のア
ルキル基、フェニル基、４−メトキシフェニル基等のア
リール基、２−ピリジル基等の複素環基等が挙げられる
が、分岐したアルキル基、又は置換基を有するアルキル
基がより好ましい。
【００２０】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ2は置換基を表
し、ｑは１〜４の整数を表すが、ｑが２以上のとき、Ｒ
2は同じでも異なってもよい。Ｒ2で表される置換基とし
ては、塩素、臭素、フッ素等のハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のア
リールオキシ基、２，６−ジクロルベンゾイルアミノ
基、２，６−ジメトキシベンゾイルアミノ基等のベンゾ
イルアミノ基、ヘキサデシルスルホニル基等のアルキル
スルホニル基、アセチルアミノ基等のアシルアミノ基、
シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、エト
キシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、メチル
基、エチル基、イソプロピル基等のアルキル基等が挙げ
られる。
【００２１】一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましい例としては、下記一般式〔Ｉ−Ｍ〕
で表される化合物を挙げることができる。
【００２２】
【化５】
【００２３】式中、Ｙは一般式〔Ｉ〕におけるＹと同義
である。
【００２４】一般式〔Ｉ−Ｍ〕において、Ｒ1は塩素原
子又はアルコキシ基を表し、アルコキシ基の例として
は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−
ブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、メトキシエチルオ
キシ基等が挙げられる。
【００２５】一般式〔Ｉ−Ｍ〕において、Ｒ11は置換基
を表し、ｐは１〜５の整数を表す。Ｒ11で表される置換
基としては、メチル基、イソプロピル基、トリフルオロ
メチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基、トリルオキシ基等のアリ
ールオキシ基、塩素、臭素、フッ素等のハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、ジメチルアミノ基等のアルキルア
ミノ基等が挙げられるが、Ｒ11のうち少なくとも１つが
ＮＨＣＯ基のオルト位に置換することが好ましい。
【００２６】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されない。
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】次に、本発明の一般式〔II〕で表されるマ
ゼンタカプラーについて説明する。
【００３２】前記一般式〔II〕において、Ｒ3〜Ｒ6は水
素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ5とＲ6の
うちどちらか一方は水素原子である。
【００３３】Ｒ3〜Ｒ6で表されるアルキル基としては、
炭素数１〜１６のものが好ましく、直鎖でも分岐でも良
い。具体的なアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基等を挙げることができるが好ま
しくは炭素数１〜４のものが挙げられ更に好ましくはメ
チル基である。
【００３４】アリール基としてはフェニル基を挙げるこ
とができる。フェニル基は更に置換基を有していても良
い。
【００３５】一般式〔II〕において、Ｒ3〜Ｒ6は水素原
子であることが特に好ましい。
【００３６】一般式〔II〕において、Ｊは−ＣＯ−基又
は−ＳＯ2−基を表すが、好ましくは−ＣＯ−基であ
る。
【００３７】一般式〔II〕において、Ｌは２価の連結基
を表し、特に制限はないが代表的にはアルキル、アリー
ル、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキ
ルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル、
シクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、
スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、ス
ルファモイル、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオの各基より導かれる２
価の基及びこれらの２価の基を組み合わせることにより
形成することの可能な２価の基を表わし、好ましくはア
ルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、アシルオ
キシ、スルホンアミド、スルホニル、アシル、アミノの
各基より導かれる２価の基及びこれらの２価の基を組み
合わせることにより形成することの可能な２価の基であ
り、更に好ましくはアルキル基、アリール基の各基より
導かれる２価の基及びこれらの２価の基を組み合わせる
ことにより形成することの可能な２価の基である。ｎは
０又は１を表す。
【００３８】一般式〔II〕において、Ｒ7で表される置
換基としては、炭素数１〜３２の直鎖或いは分岐アルキ
ル基、アリール基等が挙げられるが、この他に複素環、
ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等
も挙げられる。好ましくは炭素数６〜１８のアルキル
基、アリール基であり、これら置換基は更にＲ8と同義
の置換基を有していても良い。
【００３９】一般式〔II〕において、Ｒ8で表される置
換基としては特に制限はないが、代表的にはアルキル、
アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、
アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアル
キル基等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子
及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニ
ル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アシルオキシ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基等も挙げられる。
【００４０】Ｒ8で表されるアルキル基としては炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも、分岐でもよい。
【００４１】Ｒ8で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましい。
【００４２】Ｒ8で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。
【００４３】Ｒ8で表されるスルホンアミド基として
は、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基等が挙げられる。
【００４４】Ｒ8で表されるアルキルチオ基、アリール
チオ基におけるアルキル成分、アリール成分としては上
記Ｒで表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
【００４５】Ｒ8で表されるアルケニル基としては、炭
素数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては、炭素
数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル
基は直鎖でも分岐でもよい。
【００４６】Ｒ8で表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。
【００４７】Ｒ8で表される複素環基としては、５〜７
員の複素環を有するものが好ましく、具体的には２−フ
リル基２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾール基等
が挙げられる。
【００４８】Ｒ8で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフ
ィニル基としては、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基等；ホスホニル基としては、アルキルホ
スホニル基、アリールホスホニル基等；アシル基として
は、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；
カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等；スルファモイル基としては、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基等；イミド基として
は、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミ
ド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；ウレイド
基としては、アルキルウレイド基、アリールウレイド基
等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が
好ましく、具体的には２−ピリジルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基等；スピロ化合物残基としては、スピ
ロ［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合
物残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−
イル、トリシクロ［１．３．１３．１７］デカン−１−
イル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
タン−１−イル等が挙げられる。これらの基は、更に上
記の置換基によって置換されていてもよい。
【００４９】これらのうちで、Ｒ8としては、例えばア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スルフィニ
ル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイ
ル、アシルオキシ、アルキルアミノ、イミド、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、ウレイド等
の各基が好ましく、更に好ましいものは、アルキル基で
あり、特に好ましくは、メチル基である。
【００５０】Ｘで表される発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルキレン、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオ
キシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキ
シ、アリールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオ
キシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、ア
リールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニ
ルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合
した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、
アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各
基が挙げられるが、好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、
Ｎ原子で結合した含窒素複合環である。更に好ましくは
ハロゲン原子、特に塩素原子である。
【００５１】以下に本発明の一般式〔II〕で表される代
表的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【００５２】
【化１０】
【００５３】
【化１１】
【００５４】
【化１２】
【００５５】
【化１３】
【００５６】
【化１４】
【００５７】
【化１５】
【００５８】以下に本発明の一般式〔II〕で表される代
表的化合物の合成例を示す。
【００５９】（合成例）例示化合物（II−１０）を以下
のスキームに従って合成した。
【００６０】
【化１６】
【００６１】Ｉ）中間体１の合成 特開昭６０−５５３４３記載の化合物９．８５ｇとアク
リル酸１１．１ｇをイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）
１００ｍｌに溶解し、６時間加熱還流する。反応終了
後、そのまま冷却し再結晶を行ない中間体１を１０．３
ｇ得た。同定は、ＭＡＳＳ、Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクト
ルで行い、中間体１であることを確認した。
【００６２】II）中間体２の合成 中間体１；９．４５ｇをジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）／テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）＝２：５の混合溶
媒３５ｍｌに溶解し、５℃まで冷却した後、この温度を
保ちながらＮ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）４．２
６ｇを徐々に添加する。添加後１時間攪拌した後、水１
００ｍｌを加えて結析を行い、中間体２を９．２ｇ得
た。同定は、ＭＡＳＳ、Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトルで
行い、中間体２であることを確認した。
【００６３】III）例示化合物（１０）の合成 中間体２；５．０ｇを酢酸エチル（ＥＡ）７５ｍｌに溶
解し、水７５ｍｌと酢酸ナトリウム１．７ｇを加え１０
℃まで冷却し中間体３；４．００ｇを１５分かけて徐々
に滴下する。滴下終了後、撹拌しながら室温までもど
し、更に１時間撹拌する。酢酸エチルで抽出、中和、水
洗、乾燥後に減圧にて溶媒を除去し、得られた粗結晶を
酢酸エチル、アセトニトリル混合溶媒２５ｍｌで再結晶
を行い、目的とする例示化合物（II−１０）を７．２２
ｇ得た。同定は、ＭＡＳＳ、Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクト
ルで行い、例示化合物（II−１０）であることを確認し
た。
【００６４】本発明のその他のカプラーも上記に準じて
合成できる。
【００６５】本発明の一般式〔Ｉ〕のマゼンタカプラー
は通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-4〜５×１０
-1モル、好ましくは１×１０-3〜２×１０-1モルの範囲
で用いることができる。又、本発明の一般式〔II〕のマ
ゼンタカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
-4〜５×１０-1モル、好ましくは１×１０-3〜２×１０
-1モルの範囲で用いることができる。
【００６６】本発明において一般式〔Ｉ〕のマゼンタカ
プラーと一般式〔II〕のマゼンタカプラーを一つのハロ
ゲン化銀乳剤層に併用して添加する場合、一般式〔Ｉ〕
のマゼンタカプラーと一般式〔II〕のマゼンタカプラー
のモル比は１０：１〜１：１０が好ましく、５：１〜
１：３が更に好ましい。更に、本発明のカプラーは他の
種類のマゼンタカプラーと併用することができる。
【００６７】又、本発明の一般式〔Ｉ〕のマゼンタカプ
ラーと一般式〔II〕のマゼンタカプラーは、同じ感色性
を有する二つ以上のハロゲン化銀乳剤層に別々に用いる
ことができる。例えば高感度ハロゲン化銀乳剤層と低感
度ハロゲン化銀乳剤層に分けて使用することができる。
【００６８】本発明において、一般式〔Ｉ〕のマゼンタ
カプラーと一般式〔II〕のマゼンタカプラーは、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含有されるのが
好ましい。
【００６９】一般式〔Ｉ〕のマゼンタカプラー及び一般
式〔II〕のマゼンタカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に
含有せしめるためには、従来公知の方法、例えば公知の
ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の如
き高沸点溶媒と、酢酸ブチル、酢酸エチルなどの如き低
沸点溶媒の混合液に一般式〔Ｉ〕のマゼンタカプラー及
び一般式〔II〕のマゼンタカプラーをそれぞれ単独で、
或いは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー又はコロ
イドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた
後、乳剤中に直接添加する方法を採用することができ
る。又、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗
した後、これを乳剤に添加しても良い。
【００７０】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は常法により化学増感するこ
とができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感できる。
【００７１】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤などを加えることができる。
【００７２】該乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを
用いるのが有利である。
【００７３】乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜
することができ、また、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。
【００７４】カラー感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。
【００７５】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。
【００７６】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白さ
れる染料が含有させられてもよい。
【００７７】感光材料には、ホルマリンスカベンジャ
ー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活
性剤、色濁り防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加することができる。
【００７８】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【００７９】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う
ことができる。
【００８０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００８１】実施例１ 下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料試料１０１を作成し
た。
【００８２】添加量は特に記載のない限り１ｍ2当りの
グラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に
換算して示し、増感色素は銀１モル当りのモル数で示し
た。
【００８３】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン ０．８０ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０６ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．４３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．１５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．４９ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．８９ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．２２ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１９ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０−４ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−２） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．６４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０−４ 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０-4 マゼンタカプラー（Ｉ−３） ０．３０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０７ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．１０ ゼラチン １．８９ 第８層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．７６ 増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０-4 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０-4 マゼンタカプラー（Ｉ−３） ０．３０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３４ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０９ ゼラチン ０．７６ 第９層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） １．４６ 増感色素（ＳＤ−６） ０．９３×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ０．９７×１０-4 増感色素（ＳＤ−８） ０．９３×１０-4 マゼンタカプラー（Ｉ−３） ０．１０２ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０９２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０４ ゼラチン ０．７６ 第１０層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１１層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．００４ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１２層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．９５ 増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１３層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ，沃化銀含有率３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１４層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、分散助剤
ＳＵ−２、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、
安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２，カブリ防止
剤ＡＦ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平
均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。
【００８４】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
【００８５】
【化１７】
【００８６】
【化１８】
【００８７】
【化１９】
【００８８】
【化２０】
【００８９】
【化２１】
【００９０】
【化２２】
【００９１】
【化２３】
【００９２】
【化２４】
【００９３】
【化２５】
【００９４】前記の試料１０１の第７層、第８層及び第
９層のマゼンタカプラー（Ｉ−３）を表１に示す如く置
き換え、試料１０２〜１２０を作成した。
【００９５】このように作成した試料それぞれに、通常
の方法で白色ウェッジ露光を与え、下記現像処理を施し
た。
【００９６】 《現像処理工程》 工程 処理温度 処理時間 補充量＊ 発色現像 ３８±０．３℃ ３分１５秒 ７８０ｍｌ 漂 白 ３８±２．０℃ ４５秒 １５０ｍｌ 定 着 ３８±２．０℃ １分３０秒 ８３０ｍｌ 安 定 ３８±５．０℃ ６０秒 ８３０ｍｌ 乾 燥 ５５±５．０℃ ６０秒 − ＊補充量は感光材料１ｍ2当りの値である。
【００９７】〈処理剤の調整〉 （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。
【００９８】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。
【００９９】 （漂白液組成） 水 ８００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。
【０１００】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。
【０１０１】 （定着液組成） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ６．２に調整する。
【０１０２】 （定着補充液組成） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸
を用いてｐＨ６．２に調整する。
【０１０３】 （安定液及び安定補充液組成） 水 ８００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．５ｍｌ アンモニア水 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％
硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。
【０１０４】《感度の評価》現像済み試料について緑色
光測定のセンシトメトリー特性を測定した。
【０１０５】感度は試料の最小濃度＋０．３０を与える
露光量の逆数から求め、試料１０１の感度を１００とす
る相対感度で試料１０２〜１２０の感度を表２に示し
た。
【０１０６】《処理安定性の評価》試料１０１〜１２０
を、前記と同様に、センシトメトリー用ステップウェッ
ジを介して白色露光を行った後、前記の発色現像液のｐ
Ｈを１０．４及び１０．０に変えた発色現像液を用いて
同様に処理を行い、緑色濃度の特性曲線における直線部
のガンマの変動値を比較した。
【０１０７】ガンマ変動値はｐＨ１０．０のときのガン
マＡに対するｐＨ１０．４のときのガンマ値Ｂの変化率
であり、下記の式で求めた。
【０１０８】ガンマ変動値＝（Ｂ／Ａ）−１ ガンマ変動値の値が小さいほど、変化が小さいことを示
す。
【０１０９】《ＩＩＥの評価》ＩＩＥは以下の方法で評
価した。一方の試料には、白色光のウェッジ露光を行
い。他方の試料には、緑色光によるウェッジ露光を行っ
た。各試料について、発色現像で得られた緑色濃度の特
性曲線における直線部のガンマ値を求め、緑色露光にお
けるガンマＧを白色露光におけるガンマＷで割った値を
ＩＩＥ効果とした。値が大きいほどＩＩＥが大きいこと
を示す。
【０１１０】すべての結果を表２にまとめた。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
【表２】
【０１１３】表２から明らかなように、比較試料１０１
〜１０６では、感度が低かったり、ＩＩＥや処理安定性
に欠点を有しているが、本発明の試料は感度低下は少な
くＩＩＥが向上し、処理安定性に優れていることがわか
る。
【０１１４】本発明の構成により、高感度でＩＩＥ（色
再現性）に優れ、かつ発色現像液のｐＨ変動による性能
の変動が少ない処理安定性に優れた性能を示すハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができた。
【０１１５】
【発明の効果】本発明により、高感度で色再現性に優
れ、かつ発色現像液のｐＨ変動による性能の変動が少な
いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することがで
きた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
    銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
    いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に、下
    記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーの少なくと
    も１種と、下記一般式〔II〕で表されるマゼンタカプラ
    ーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｙは発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
    応により離脱可能なアリールチオ基を表し、Ｒ1は塩素
    原子又はアルコキシ基を表し、Ｒ2は置換基を表し、ｑ
    は１〜４の整数を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｌは２価の連結基を表し、Ｊは−ＣＯ−又は−
    ＳＯ2−を表し、Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ水素原子、アルキ
    ル基又はアリール基を表し、Ｒ5とＲ6のうちどちらか一
    方は水素原子である。Ｒ7，Ｒ8はそれぞれ置換基を表
    し、ｎは０又は１を表し、Ｘは水素原子又は発色現像主
    薬の酸化体との反応により離脱する基を表す。〕
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