JPH10175896A

JPH10175896A - アルコールの製造方法

Info

Publication number: JPH10175896A
Application number: JP8335718A
Authority: JP
Inventors: Makoto Tezuka; 真手塚; Shigemi Masuda; 重美増田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-12-16
Filing date: 1996-12-16
Publication date: 1998-06-30

Abstract

(57)【要約】【課題】再生を繰り返しても、活性の低下が抑制でき
る触媒を用いてオレフィンの液相水和反応を効率的に実
施する。【解決手段】ゼオライト触媒の存在下でオレフィンを
液相で水和反応させてアルコールを製造する方法におい
て、該水和反応系より分離回収したゼオライトを、不活
性ガスと８０〜７００℃で接触再生させ、該触媒を前記
の水和反応系に供することを特徴とするアルコールの製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアルコールの製造方
法に関する。詳しくは、オレフィンを液相で水和する際
に、ゼオライト触媒を用い、該ゼオライト触媒を効率よ
く再生使用しながら、各種中間原料として有用なアルコ
ールを製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゼオライト触媒による液相でのオレフィ
ンを水和してアルコールを得る反応においては、反応の
経過とともに、主に触媒上に有機物が蓄積してくるため
に触媒の活性が次第に低下する。このような活性が低下
した触媒を再生する方法として、分子状酸素の存在下に
高温加熱処理する方法（特公平３−２０１５号公報）や
液相酸化剤で処理する方法（特公平３−２２４６３３号
公報）等が知られている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】しかしながら、上記のよ
うな方法では触媒上に蓄積した有機物を完全に除去でき
ても、触媒活性の回復が十分でなく、更に、再生処理を
繰り返した場合に活性を元に戻すことが困難であった。
そこで、本発明者らは、再生と使用を繰り返しても活性
の低下が極めて少ない触媒の再生方法について鋭意検討
を重ねた結果、反応に供したゼオライト触媒を窒素等の
不活性ガスのみで高温接触処理する方法が、従来の方法
よりも高い再生率で再生でき、しかも再生を繰り返しつ
つ触媒を長期間使用しても触媒活性の低下を低減できる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００４】即ち、本発明は、ゼオライト触媒の存在下
でオレフィンを液相で水和反応させてアルコールを製造
する方法において、該水和反応系より分離回収したゼオ
ライト触媒を、不活性ガスと８０〜７００℃で接触さ
せ、該触媒を前記の水和反応系に供することを特徴とす
るアルコールの製造方法に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、発明を詳細に説明する。本
発明においては、液相でのオレフィンとの水和反応系よ
り分離回収したゼオライト触媒を不活性ガスと接触処理
する。不活性ガスと接触処理する温度は８０〜７００
℃、好ましくは１００〜６５０℃、特に好ましくは２５
０〜６００℃である。８０℃未満ではゼオライト触媒上
に付着した有機物が速やかに除去されないので好ましく
ない。一方、７００℃を超える高温になると、ゼオライ
ト骨格が熱で破壊される度合いが大きくなるので好まし
くない。

【０００６】ゼオライト触媒を不活性ガスで接触処理す
る時間は、処理温度や処理装置等により適当な範囲が異
なり特に限定されるものではないが、通常０．５〜６０
分、好ましくは２〜３０分、特に好ましくは１〜２０分
である。なお、処理時間とは、実質的に触媒が処理温度
にある時間を示し、用いる装置や触媒量により、見かけ
上同じ処理時間であっても、装置内での実際の処理時間
には異なることもある。

【０００７】本発明においては、使用する不活性ガス中
の酸素濃度は、通常３％以下、好ましくは１％以下、特
に好ましくは０．１％以下である。不活性ガスとして
は、触媒に対して不活性の各種のガスを使用でき、例え
ば、一酸化炭素；二酸化炭素；アルゴン、ヘリウム、キ
セノン等の希ガス；ＮＯ_x等の窒素酸化物；窒素等を挙
げることができるが、好ましくは窒素である。勿論、不
活性ガスはこれらの混合物であってもよく、例えば、窒
素に対して上記のガスが含有されていてもよい。不活性
ガスとして窒素を使用した場合、工業的に得られる程度
の純度を有する窒素であればよいが、通常９９％以上、
好ましくは純度９９．９％以上である。また、ゼオライ
ト触媒を接触処理する際の不活性ガスの流通速度は、ゼ
オライト触媒に対する重量空間速度（ＷＨＳＶ）で、通
常０．０１〜１０ｈｒ^-1である。

【０００８】不活性ガスとの接触処理は一般的には常圧
下で行われるが、加圧下または減圧下で行ってもよい。
また、処理形式は、管状炉やマッフル炉等の任意の加熱
装置で、ガス流通による固定床または流動床形式で行わ
れる。連続回転式加熱炉やスピンフラッシュドライヤー
等の気流加熱炉等が例示できる。なお、再生処理に用い
た不活性ガス中には触媒上から脱離した低級炭化水素等
の有機物が含有される。この不活性ガスを循環して使用
する場合には、かかる低級炭化水素等の有機物も不活性
ガスともに循環することになるが、特に差し支えはな
い。

【０００９】以上の本発明の方法が、液相でのオレフィ
ン水和反応によって活性の低下したゼオライト触媒の再
生に有効である理由は次のように考えられる。液相での
オレフィン水和反応、例えば、シクロヘキセンの水和反
応では、反応温度が１００〜２００℃程度と気相反応と
比較してすると低めであり、また、反応系において触媒
表面が実質的に水で覆われているために、触媒上に付着
した有機物のコーキングがほとんど進行しない。従っ
て、触媒上に付着した有機物は、例えば生成物であるシ
クロヘキサノールや、原料シクロヘキセンの二量化オレ
フィン体のような副反応生成物もほとんどそのままの形
で存在すると推定される。このような有機物が付着した
触媒を、酸素を含まない不活性ガス雰囲気下に加熱処理
すると、触媒上の有機物は、触媒上の酸点の作用によ
り、有機物自身もしくは有機物同士による異性化、不均
化、重合等の反応に比べ、有機物の分解脱離反応が優先
して起こり、大部分の触媒上の有機物が、重合などによ
るコーキングを起こすことなく触媒上から除去できるも
のと推定される。

【００１０】また、本発明の方法では、有機物の大部分
を燃焼反応によらずに除去できるために、従来、分子状
酸素含有ガス下の再生処理で問題となっている有機物由
来の水（有機物燃焼水）による触媒のゼオライト構造の
加水分解による破壊、燃焼の際の局所発熱による熱破壊
等の悪影響をほとんど受けることなく、再生させること
ができるものと推定される。しかも、処理条件も従来の
分子状酸素含有ガス下の再生処理に比べて、一般的に低
温、短時間で再生することができる。

【００１１】一方、オレフィンの液相での水和反応によ
り有機物が付着した触媒を、従来法である前述の液相酸
化剤処理をしたり、そのまま分子状酸素の存在下で高温
処理する方法では、付着有機物はコーキングが進行して
いないため、炭素−炭素二重結合性が強いかもしくは触
媒上の酸点により付着有機物が活性化されているため
に、より酸化を受けやすく、付着有機物の炭素−炭素二
重結合や炭素−酸素単結合等が速やかに酸化されて付着
有機物はカルボニル化合物、フェノール類等の類似化合
物となる。該化合物は、もともと触媒上に付着していた
水和反応の副反応に由来する有機物そのものに比べて、
より強く触媒に吸着する傾向がある。従って、該化合物
を完全に除去するためには、非常に厳しい酸化条件を要
するものと推定される。また、公知の方法の条件下で
は、前述したように高温下処理での触媒の構造破壊を免
れることは困難であるので、有機物を完全に除去できて
も触媒の活性を完全に回復することができないというこ
とが推定される。

【００１２】なお、ＦＣＣプロセスや、炭化水素変換反
応触媒等の再生に見られるように、予め低温、低酸素濃
度条件で触媒上付着有機物を低減させた後に、含酸素雰
囲気で焼成することにより、上述の有機物燃焼による触
媒構造破壊を低減する方法も知られている。しかしなが
ら、この方法では、一連の処理に通常少なくとも数時間
以上を要することや、処理雰囲気中の分子状酸素の存在
が必須であり、触媒上付着有機物を燃焼により除去する
ものであり、触媒を再生を繰り返しながら長期間使用す
る場合の触媒活性の低下は避けがたい。

【００１３】逆に、本発明での再生方法は、液相でのオ
レフィン水和反応の触媒の再生にのみ有効に働く。従来
から知られているゼオライトを用いる合成反応（ＦＣＣ
プロセス、炭化水素変換反応等）では、一般に反応温度
が高くかつ気相反応であるために、触媒上に付着した有
機物は反応条件下で、いわゆるコーキングを起こして、
多環状芳香族化合物のような高Ｃ／Ｈ比の化合物とな
る。このような有機物が付着した触媒を本発明の再生方
法で処理しても、不活性ガスとの接触処理によって、更
にコーキングが進行するのみで、付着有機物はほとんど
除去されないので、効果的に再生することができない。

【００１４】本発明の方法で再生処理された触媒は、次
いで、酸素存在下で焼成することなく、通常、そのま
ま、あるいは水スラリーの状態として、オレフィンの水
和反応系に供される。即ち、液相でのオレフィンとの水
和反応に供したゼオライト触媒を不活性ガスと接触処理
した後、他の再生処理を行うことなく、直ちにオレフィ
ンの水和反応触媒として再使用できる。なお、再生処理
された触媒の一部は、後述する後処理工程を行った後に
反応系に戻してもよい。なお、上記の酸素存在下で焼成
するとは、分子状酸素共存下での焼成とは、分子状酸素
を、通常５〜１００％含有するガス雰囲気下、通常２０
０〜７００℃に焼成することである。

【００１５】本発明で採用する再生方法においては、上
記で説明したことからも想像できるように、再生処理後
でも、触媒上の有機物を必ずしも完全に除去できるもの
ではないので、１〜２回の触媒の再生処理では、従来の
再生方法よりも再生率に優位性が認められないこともあ
る。従来の再生方法で問題であった再生毎の触媒の構造
変化は微少であり、１〜２回の再生処理ではほとんど目
立たないものである。しかしながら、触媒を長期に渡り
再生を繰り返して使用する場合、通常５回以上、特に１
０回以上の再生処理を繰り返すと、従来の方法では、未
使用の初期活性と比較した場合、活性の低下が明らかと
なってくる。

【００１６】なお、前記の本発明の特徴とする再生方法
は簡便で短時間に再生処理できることが大きな利点であ
るが、該方法の長期の繰り返しの高温再生による生じる
ゼオライトの微少な構造変化が生じる。かかる現象を想
定する場合は、再生触媒の一部を取り出して、これをア
ルカリ性水溶液で接触処理を行うことにより、前記の高
温再生による生じるゼオライトの微少な構造変化を修復
することができ、これによって触媒の長期的な活性低下
傾向を実質的に完全に抑制することが可能となる。例え
ば、アルカリ性水溶液処理は、触媒を数十回、例えば５
０回以上再生を要するような長期間の使用の際に特に有
効である。アルカリ性水溶液により処理を行う場合と、
行わない場合を比べた場合、１０回再生触媒における活
性の差が数％であっても、５０回以上の再生後では、１
０〜３０％、場合によっては、それ以上の活性差となり
うる。

【００１７】アルカリ性水溶液としては。アルカリ性の
無機塩の水溶液であれば、特に制限はないが、好ましく
はアルカリ金属の水溶液、特に好ましくは水酸化ナトリ
ウムの水溶液である。触媒１ｋｇ当たり作用させるアル
カリ水溶液の量は、通常１〜６０ｋｇ、好ましくは３〜
３０ｋｇである。また、触媒１ｋｇ当たり作用させるア
ルカリ量は、通常０．１〜１５０グラム当量、好ましく
は０．５〜５０グラム当量である。アルカリ水溶液で処
理する温度は、通常１０〜２７０℃、好ましくは４０〜
２１０℃である。処理時間は、通常１分〜２００時間、
好ましくは１０分〜１００時間である。また、アルカリ
性水溶液との接触処理は、攪拌下に行われるのが望まし
い。

【００１８】また、アルカリ性水溶液との接触処理にお
いて、処理の効果を高めるために、テンプレート剤を添
加することが望ましい。テンプレート剤としては、テト
ラプロピルアンモニウム塩等の第４級アルキルアンモニ
ウム化合物、１級アルキルアミン、２級アルキルアミ
ン、３級アルキルアルキルアミン等のアルキルアミン
類、ジアミン類、アミノアルコール類、アルコール類、
エーテル類、アミド類、アルキル尿素類、アルキルチオ
尿素類、シアノアルカン類等が用いられる。これらの中
でも第４級アルキルアンモニウム塩が好ましい。なお、
テンプレートの量は触媒１ｋｇ当たり、通常０．１〜１
００モル、好ましくは０．２〜５０モルである。なお、
テンプレート剤を用いた場合は、アルカリ水溶液処理後
に、触媒上に残留したテンプレート剤を焼成等により除
去する必要がある。

【００１９】また、再生触媒をアルカリ性水溶液で処理
し、好ましくは触媒を溶解させた後でテンプレート剤を
加え、更に攪拌処理することが、触媒活性回復のために
好ましい実施態様である。更に、硫酸等の無機酸あるい
は有機酸を用いて、処理液中のアルカリを部分中和する
とことでアルカリ処理の効果を高めることができる。ア
ルカリ水溶液との接触処理後の触媒は、通常アルカリ水
溶液に由来するカチオン種でイオン交換されている。こ
の場合、水和反応に供する前にプロトン交換型に変換す
るのが望ましい。触媒をプロトン型に変換する方法は、
公知の方法に従って行うことができる。具体的には、プ
ロトン型にすべき触媒を、塩酸、硝酸、硫酸等の水溶液
で接触処理する方法、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニ
ウム等のアンモニウム塩の水溶液を用いて触媒をアンモ
ニウム型とした後、加熱してアンモニアを脱離させる方
法等が挙げられる。

【００２０】以上のような本発明で採用されるゼオライ
トの再生方法は、液相でのオレフィン水和反応に供され
た触媒、特に液相でのオレフィン水和反応に供されたこ
とにより触媒活性が低下した触媒の再生に適用される。
オレフィンとしては、例えばプロペン、ブテン、ヘキセ
ン、ペンテン等の鎖状オレフィン、シクロペンテン、シ
クロヘキセン、シクロオクテン、シクロドデセン等の環
状オレフィン等が挙げられるが、好ましくは炭素数５〜
８の環状オレフィン、特に好ましくはシクロヘキセンが
用いられる。

【００２１】また、オレフィンの水和反応に用いるゼオ
ライト触媒は、触媒として使用可能なゼオライトであれ
ば特に限定されず、例えば、モルデナイト、エリオナイ
ト、フェリエライト、モービル社発表のＺＳＭ−５、Ｚ
ＳＭ−４、ＺＳＭ−８、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、
ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−４０、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−
４８系ゼオライトやＭＣＭ−４１、ＭＣＭ−４８、ＭＣ
Ｍ−５０、ＦＳＭ−１６等のいわゆるＭ４１Ｓメソポー
ラスゼオライト等の結晶性アルミノシリケート、および
ボロシリケート、ガロシリケート、フェロアルミノシリ
ケート、チタノシリケート等の異元素含有ゼオライト等
の公知のゼオライトが例示できる。また、これらのゼオ
ライトは、通常プロトン交換型（Ｈ型）が用いられる
が、その一部がＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ等のアルカリ土類元素、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｚｒ、Ｔｉ等の遷移金属元素か
ら選ばれた少なくとも一種のカチオン種で交換されてい
てもよい。なお、ゼオライトの使用される形態はいかな
るものでもよく、粉末状、顆粒状のものが使用できる。
また、担体あるいはバインダーとして、アルミナ、チタ
ニア、シリカ等を使用することもできる。

【００２２】水和反応条件としては、触媒が水相または
油相または両者の混合相からなる液相に存在している範
囲であればよく、反応温度、反応圧力は特に限定されな
いが、反応温度については通常５０〜２５０℃、特に環
状オレフィンでは通常１００〜２００℃で行われる。な
お、水和反応系よりゼオライト触媒を分離回収する方法
は特に制限はなく、反応液から固液分離できればよい
が、通常、反応液を油水分離し、ゼオライト触媒を含む
水相中を固液分離して回収される。回収されたゼオライ
ト触媒は、水又は炭化水素類、アルコール類、エーテル
類、ニトリル等の適当な溶媒により洗浄、乾燥して、洗
浄によって除去され得る触媒上の有機物を除去した後
に、前記の本発明での再生方法に供されることが好まし
いが、洗浄や乾燥せずに直接再生に供してもよい。

【００２３】

【実施例】以下、実施例および比較例を示し、本発明を
具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。実施例１（シクロヘキセンの連続流通水和反応）図１に示すよう
な連続流通反応装置を用いて、シクロヘキセンの水和反
応を行った。即ち、内容積２０００ｍｌの攪拌装置付き
ステンレス製オートクレーブ反応器３に、水和触媒とし
てＨ型ガリウムシリケート（ＳｉＯ₂／Ｇａ₂Ｏ₃分子比
＝５０／１）１００ｇと水２５０ｇを仕込み、系内を窒
素ガス置換した。回転数５００ｒｐｍで攪拌しつつ反応
器３内を昇温して反応温度１２０℃とした後、供給管１
よりシクロヘキセンを１２０ｇ／ｈｒの速度で供給し
た。反応液は反応器内部に設置した内容積３０ｍｌの液
液分離器４内で油相と触媒スラリー水相に分離された
後、オーバーフロー管５より油相のみが流出される。ま
た、供給管２からは水和反応で消費される水とオーバー
フロー管５から油相への溶解度分として流出する水の合
計量の水を供給することにより反応器３内の水量を一定
に保った。原料シクロヘキセン供給開始後５時間後にお
ける流出油相中のシクロヘキサノール濃度は１２．０重
量％であった。また、２００時間経過後の流出油相中の
シクロヘキサノール濃度は８．３重量％であった。

【００２４】（触媒の再生）シクロヘキセンの連続流通
水和反応２００ｈ経過後の触媒全量を濾過、水洗後、１
１０℃で乾燥した。乾燥後の触媒を石英ガラス管内に充
填して、純度９９．９９９％の窒素ガスを１００ＮＬ／
ｈの流量で流しつつ、４００℃で１５分間処理した。冷
却後、取り出した触媒のＣＨＮ分析を行ったところ、付
着炭素の９５％重量％がこの段階で除去されていた。（１回目再生触媒による連続流通反応）上記の再生処理
を１回行った触媒を用いた他は前記の（シクロヘキセン
の連続流通水和反応）と同じ条件で連続水和反応を行っ
た。新触媒および再生触媒を用いた連続流通５時間目に
おける流出油相中のシクロヘキサノール濃度を表−１に
示すように、触媒活性はほぼ完全に回復していた。

【００２５】（反応、再生の繰り返し）上記１回目再生
触媒を、上記の（シクロヘキセンの連続流通水和反応）
と同じ反応条件で２００時間反応を行った。反応後、上
記（触媒の再生）の同じ方法で触媒を濾過、水洗、乾燥
した後に再生した。この、連続流通水和反応−再生の繰
り返しを合計９回繰り返した。（反応−再生繰り返し触媒による連続流通反応）上記の
連続流通水和反応−再生を繰り返した触媒（新触媒から
数えて１０回目の再生を行った触媒）を用いて上記の
（再生触媒による連続流通反応）と同じ条件で水和反応
を行った。連続流通５時間目における流出油相中のシク
ロヘキサノール濃度を表−１に示す。

【００２６】実施例２実施例１において、窒素ガス流通下の処理温度を３００
℃として、処理時間を２０分とした以外は実施例１と同
様の触媒の再生処理を行った。１回目再生触媒ならびに
１０回目再生触媒を用いた連続流通反応５時間における
流出オイル中のシクロヘキサノール濃度を表−１に示
す。実施例３実施例１において、窒素ガス流通下の処理温度を５００
℃として、処理時間を５分とした以外は実施例１と同様
の触媒の再生処理を行った。１回目再生触媒ならびに１
０回目再生触媒を用いた連続流通反応５時間における流
出油相中のシクロヘキサノール濃度を表−１に示す。

【００２７】比較例１実施例１において、窒素ガス流通下の処理を行わずに、
乾燥空気流通下５４０℃で１時間処理のみによる再生を
行った以外は実施例１と同様の触媒の再生処理を行っ
た。１回目再生触媒ならびに１０回目再生触媒を用いた
連続流通反応５時間における流出油相中のシクロヘキサ
ノール濃度を表−１に示す。比較例２実施例１において、窒素ガス流通下の処理を行った後、
さらに乾燥空気流通下５４０℃で１時間処理を実施した
以外は実施例１と同様の触媒の再生処理を行った。１回
目再生触媒ならびに１０回目再生触媒を用いた連続流通
反応５時間における流出油相中のシクロヘキサノール濃
度を表−１に示す。実施例４実施例３により、再生処理を施した触媒のうち、３０重
量％の触媒を以下の（アルカリ性水溶液処理）を行った
以外は実施例１と同様の触媒処理を行った。

【００２８】（アルカリ性水溶液処理）再生触媒１０ｇ
（乾燥重量）当たり、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液９
５ｍｌを加えて８０℃で２時間攪拌処理して触媒を溶解
させた。こののち、この溶液に２２．５重量％テトラプ
ロピルアンモニウムヒロドキシド水溶液１４．８ｇを加
えたのち、９８％硫酸を少しづつ加えて溶液のｐＨを１
１．０とした。これをオートクレーブに仕込み、自発圧
力下１８０℃で４０時間攪拌処理を行った。処理後、触
媒を濾過、水洗して１２０℃で１２時間乾燥したのち５
４０℃で６時間空気流通下で焼成した。１Ｎ−硝酸アン
モニウム水溶液１００ｍｌを加えて、８０℃で１時間攪
拌処理したのち、触媒を濾過、水洗した。この硝酸アン
モニウム水溶液処理を２回繰り返した。触媒を乾燥後、
空気を１５ＮＬ／ｈｒの流量で流しつつ、５００℃で２
時間処理した。

【００２９】再生処理後の触媒と、再生後アルカリ性水
溶液処理を行った触媒を合わせて、シクロヘキセンの連
続流通水和反応を行った。また、反応、再生操作の繰り
返しにおいても再生毎に上記のアルカリ性水溶液処理を
行った。１回目再生触媒ならびに１０回目再生触媒を用
いた連続流通反応５時間目における流出油相中のシクロ
ヘキサノール濃度を表−１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、ゼオライト触媒を用い
たオレフィンの水和反応を実施するに際し、ゼオライト
触媒の使用再生を何度も繰り返しても触媒活性が維持さ
れるので、アルコールを長期に渡り安定に製造すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例に用いた連続流通反応装置の概略図を示
す。

【符号の説明】

１：シクロヘキセン供給管２：水供給管３：反応器４：液液分離器５：オーバーフロー管

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゼオライト触媒の存在下でオレフィンを
液相で水和反応させてアルコールを製造する方法におい
て、該水和反応系より分離回収したゼオライトを、不活
性ガスと８０〜７００℃で接触再生させ、該触媒を前記
の水和反応系に供することを特徴とするアルコールの製
造方法。
【請求項２】ゼオライト触媒の存在下でオレフィンを
液相で水和反応させてアルコールを製造する方法におい
て、該水和反応系より分離回収したゼオライトを、不活
性ガスと８０〜７００℃で接触再生させ、該触媒の一部
をアルカリ水溶液と接触させてから前記の水和反応系に
供することを特徴とする請求項１のアルコールの製造方
法。
【請求項３】オレフィンが炭素数５〜８の環状オレフ
ィンであることを特徴とする請求項１又は２のアルコー
ルの製造方法。
【請求項４】不活性ガスが窒素であることを特徴とす
る請求項１ないし３のいずれかのアルコールの製造方
法。
【請求項５】不活性ガスとの接触を０．５〜６０分行
うことを特徴とする請求項１ないし４のいずれかのアル
コールの製造方法。