JPH1115101A

JPH1115101A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH1115101A
Application number: JP16379097A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Shimazaki; 美紀島崎; Hideo Ota; 秀夫太田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-06-20
Filing date: 1997-06-20
Publication date: 1999-01-22

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、高温迅速処理時の膜物性の
劣化が改良され、さらに写真特性の安定性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。【解決手段】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層と少なくとも１層の保護層とを有するハロゲン
化銀写真感光材料において、水酸基を有するビニルスル
ホン系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜された親水性
コロイド層、及び１分子中に３つ以上の官能基を有する
硬膜剤と親水性コロイド物質とをあらかじめ水溶液状で
反応させたものを含有してなる親水性コロイド層を有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは高温迅速処理においても写真特
性の安定性に優れ、現像液中での膨潤状態でも優れた膜
物性が得られるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料はゼラ
チンなどの親水性コロイドをバインダーにして、ハロゲ
ン化銀乳剤がその中に含有されている。そして、一般に
ハロゲン化銀写真感光材料は湿式の現像を行うため、親
水性コロイドは硬膜剤により架橋されて、現像時に溶解
したりする。

【０００３】硬膜剤による架橋度は、ハロゲン化銀の感
度にも影響を及ぼすため、硬膜剤は基本的性質として、
ハロゲン化乳剤に影響を与えないこと、更に特にカラー
写真感光材料は、複数の青感性層、緑感性層、赤感性層
を有した多層構造をとっているため、水への溶解度が高
く、親水性コロイド層内を均一に拡散する素材が望まれ
ている。ハロゲン化銀乳剤に影響が小さいものとして
は、ビニルスルホン系の化合物がよく知られており、例
えば、特開昭５３−４１２２１号、同６１−１２８２４
０号、同６２−４２７５号では水溶性の高い化合物技術
が公開されている。特開昭５３−５７２５７号では、反
応性、水溶性、写真性能影響に優れた硬膜剤として、水
酸基を有するビニルスルホン系硬膜剤化合物技術が公開
されている。しかしながら、これらの硬膜剤に共通の欠
点として、水溶性が高いが故の現像液中での膜物性に劣
ることがあげられる。特に近年、写真感光材料は各所の
現像所での生産性向上の要求から、高温迅速処理が求め
られており、特に硬化された親水性コロイド層が高温迅
速処理に耐えられる強い膜を持つことが望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は高温迅速処理時の膜物性の劣化が改良され、さら
に写真特性の安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なく
とも１層の保護層とを有するハロゲン化銀写真感光材料
において、水酸基を有するビニルスルホン系硬膜剤の少
なくとも１種により硬膜された親水性コロイド層、及び
１分子中に３つ以上の官能基を有する硬膜剤と親水性コ
ロイド物質とをあらかじめ水溶液状で反応させたものを
含有してなる親水性コロイド層を有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料によって、達成された。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００７】本発明において、水酸基を有するビニルス
ルホン系硬膜剤としては、下記一般式（１）で表される
ものが好ましい。

【０００８】一般式（１）（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂）_nＡ〔式中、Ａは少なくとも１個の水酸基を有するｎ価の基
を表し、ｎは２、３または４の整数を表す。〕一般式（１）において、Ａで表されるｎ価の基として
は、ｎ価の炭素数１〜１０の非環状炭化水素基、（窒素
原子、酸素原子または硫黄原子を含有する５または６員
の複素環基）、５または６員の脂環式基、または少なく
とも１種の７〜１０の炭素原子を有するアラルキレン基
等である。非環状炭化水素基としては、１〜８の炭素原
子を有するアルキレン基が好ましい。Ａで表されるそれ
ぞれの基は置換基を有してもよく、またはヘテロ原子
（例えば窒素原子、酸素原子および／または硫黄原
子）、カルボニル基、またはカルバミド基を介して相互
に結合してもよい。Ａは、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基等の炭素数１〜４を有するアルコキシ基、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、アセトキシ基等で置換
されていてもよい。

【０００９】本発明の一般式（１）で表される硬膜剤の
具体的例示化合物を以下に挙げるが、これにより限定さ
れるものではない。

【００１０】

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】本発明の一般式（１）で表される硬膜剤
は、例えば米国特許４，１７３，４８１号に記載と同様
の方法で得ることができる。

【００１３】本発明の一般式（１）で表される硬膜剤
は、親水性コロイド１ｇに対し１〜２５ｍｇ使用される
のが好ましく、２〜２０ｍｇ使用されるのがより好まし
い。

【００１４】本発明の親水性コロイドとしては、特にゼ
ラチンが好ましい。ゼラチンはアルカリ処理ゼラチン及
び酸処理ゼラチンのいずれも好ましく用いることができ
る。ゼラチンはカルシウムなどの塩を取り除いたものが
好ましく、カルシウムの濃度として１００ｐｐｍ以下、
好ましくは５０ｐｐｍ以下である。その他の親水性コロ
イドとしては、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、デキストランサルフェイ
トなどの水溶性ポリマーを挙げることができる。

【００１５】親水性コロイド層にゼラチンを使用する場
合、該ゼラチンの量は２〜２５ｇ／ｍ²が好ましく、３
〜２０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００１６】本発明の硬膜剤としては、一般式（１）で
表される硬膜剤の他に潜像安定性を損なわない範囲で他
の硬膜剤を加えても良い。例えば、他のビニルスルホン
系硬膜剤、カルボキシ活性型硬膜剤などが挙げられる
が、好ましくは下記一般式（２）で表される硬膜剤であ
る。

【００１７】

【化３】

【００１８】〔式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原
子を表す。〕一般式（２）において、Ｍとしては、Ｎａが好ましい。

【００１９】次に本発明において親水性コロイド層中に
含有される、「１分子中に３つ以上の官能基を有する硬
膜剤と親水性コロイド物質とをあらかじめ水溶液の状態
で反応させたもの」について説明する。

【００２０】本発明において、前記「１分子中に３つ以
上の官能基を有する硬膜剤」とは、バインダーとして用
いられる親水性コロイド物質、とりわけゼラチン分子と
の反応点あるいはゼラチン分子同士を反応させる活性点
を１分子中に３つ以上有している化合物である。かかる
硬膜剤として有利に用いられる化合物としては、活性ビ
ニル基を有するもの、活性ハロゲンを有するもの等が挙
げられる。

【００２１】３つ以上の活性ビニル基を有する硬膜剤と
しては、例えば、米国特許３，４９０，９１１号、特公
昭４７−８７９６号、特開昭４９−２４４３５号、同５
１−４４１６４号、同５２−２１０５９号等に記載され
ている化合物が挙げられる。活性ハロゲンを３つ以上有
する硬膜剤としては、例えば特開昭５３−６３０６２号
等に記載された化合物を挙げることができる。このう
ち、活性ビニル基を３つ以上有する好ましい硬膜剤とし
ては、アクリロイル基を３つ以上有する下記一般式〔II
−１〕で表される化合物群、あるいはビニルスルホニル
基を３つ以上有する下記一般式〔II−２〕及び一般式
〔II−３〕で表される化合物群が挙げられる。

【００２２】一般式〔II−１〕Ｒ（ＣＯＣＨ＝ＣＨ₂）_n 式中、Ｒはｎ価の有機残基（例えばＮＨで置換された脂
肪族残基、飽和複素環残基）、ｎは３以上の整数を表
す。

【００２３】一般式〔II−２〕Ｘ（ＳＯＣＨ＝ＣＨ₂）_n 式中、Ｘはｎ′価の有機残基（例えば脂肪族、芳香族、
脂環族、飽和複素環残基）、ｎ′は３以上の整数を表
す。

【００２４】

【化４】

【００２５】式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は一方が水素を、他方
が水素又はメチル基を表す。Ａは互いに同一であっても
異なっていてもよく、２価の結合基（例えば−ＮＨ−又
は−Ｏ−）又は単結合を表す。Ｂは窒素原子で中断され
ていてもよいｍ価の脂肪族残基、芳香族残基又は飽和複
素環基を表す。ｍは３又は４の整数を表す。

【００２６】一方、活性ハロゲンを３つ以上有する好適
な硬膜剤としては、下記一般式〔II−４〕及び一般式
〔II−５〕で表される化合物群及び下記一般式〔II−
６〕で表される化合物のうち活性ハロゲンを３つ以上有
する化合物の部分加水分解物が挙げられる。また、その
他本発明に有利に用いられる本発明に係る硬膜剤として
は、例えば米国特許３，０５７，７２３号、同３，３９
６，０２９号、同４，１６１，４０７号等に記載されて
いる高分子硬膜剤を挙げることができる。

【００２７】

【化５】

【００２８】式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は水素原子又はアルキ
ル基、Ｙは炭素原子数２以上のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、ビフェニレン基、フェニレ
ンオキシフェニレン基、−（ＣＨ₂）_m1−Ｎ（Ｒ₁₅）−
（ＣＨ₂）_n1−基（Ｒ₁₅は水素原子又はアルキル基、_m1
及び_n1は２又は３の整数を表す）又は

【００２９】

【化６】

【００３０】基、（Ｒ₁₆及びＲ₁₇は水素原子又はアルキ
ル基、_m2及び_n2は２又は３の整数を表す）を表す。

【００３１】

【化７】

【００３２】式中、Ｒ₁₈，Ｒ₁₉及びＲ₂₀は水素原子又は
アルキル基、_m3は２又は３の整数、_n3は１又は２の整数
を表す。

【００３３】

【化８】

【００３４】式中、Ｒ₂₁は水素原子又は有機残基、Ｘ′
は（_m4＋_n4）価の有機残基（例えばアルキレン基、フェ
ニレン基）、_m4は０又は正の整数、_n4は正の整数を表
し、_m4＋_n4≧２である。

【００３５】以下、一般式〔II−１〕ないし〔II−６〕
で示される硬膜剤の代表的な具体例を挙げるがこれらに
限定されるものではない。

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】以上例記した硬膜剤のうち、水への溶解性
が悪いもの（ある種のビニルスルホン系硬膜剤にみられ
る）については、ビニルスルホン基と反応する基（例え
ばＳＨ基、ＮＨ基、ＮＨ₂基など）及び水溶性基（例え
ばＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ＳＯ₃Ｈ基、ＳＯ₂Ｈ基、ＯＳＯ
₃Ｈ基あるいはこれらの塩）を持つ化合物と反応させ水
溶性を付与させることができる。これらビニルスルホン
基と反応する基及び水溶性基は、それぞれ分子構造中に
１つ又は２つ以上含まれていてもよい。本発明において
好ましく用いられる水溶性付与化合物を以下に挙げる。

【００５１】Ａ−１Ｈ₂ＮＣＯＯＮａＡ−２Ｈ₂ＮＳＯ₃ＫＡ−３ＨＳＣＨ₂ＣＯＯＨ

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】前記硬膜剤（以下Ｈと称す）と水溶性付与
化合物（以下Ａと称す）を反応させるには、Ｈの溶液に
Ａの溶液を加え、室温で保存するか、あるいは加温すれ
ばよい。反応させるにあたり、Ａの水溶性基として塩と
されていない基を用いる場合には、反応後更にアルカリ
と反応させて反応生成物中の水溶性基を塩の形に変えて
もよい。ＨとＡの反応モル比は、Ｈのビニルスルホニル
基の数及びＡの反応性基の数によって異なるが、一般に
Ｍ個のビニルスルホニル基を有するＨに１個の反応性基
を有するＡを反応させる場合には、Ｈ１モルに対しＡを
０．５〜Ｍモルの割合で反応させるのがよく、特にＨ１
モルに対しＡを１〜（Ｍ−２）モルの割合で反応させる
と望ましい特性を有する硬膜剤が得られる。また望まし
い反応量はＡの反応性基の種類によっても異なるが、例
えば反応性基が−ＳＨ基又は＝ＮＨ基の場合には前記の
如き反応量が望ましいが、反応性基が−ＮＨ₂基の場合
にはそれらの１／２量を反応させるのが望ましい。Ｈと
Ａの反応によって得られる反応生成物は、単独の化合物
である場合もあるが、一般に単独の化合物のみから成る
ものが得られない場合が多い。すなわち、例えばＨのビ
ニルスルホニル基のいくつかがＡの反応性基との反応に
より消滅したものを主体とし、これに若干の未反応のＨ
あるいは分子構造中の全てのビニルスルホニル基がＡの
反応性基との反応により消滅したものを含有する混合物
の形で反応生成物が得られることが多い。本発明に係る
良好な水溶性硬膜剤としての効果は、Ｈのビニルスルホ
ニル基のいくつかがＡの反応性基との反応により消滅し
たもの、とくにその分子構造中にビニルスルホニル基が
なお３つ以上残存しているものによって示されるものと
考えられるが、前記の如き少量の他の反応生成物が混在
しても、その作用効果には悪い影響を与えない。従って
反応生成物は必要に応じ、例えばクロマト法等により単
離してもよいが、実際に使用するにあたっては敢えて反
応生成物の主体のみを単離することなく、混合物として
の反応生成物をそのまま使用するのが望ましい。

【００５６】なお、本発明で用いられる３つ以上の官能
基を持った硬膜剤は、単独又は併用して用いることがで
きる。

【００５７】本発明に係る１分子中に３つ以上の官能基
を有する硬膜剤と反応させる親水性コロイド物質として
はゼラチンが主であるが、一部を変性したゼラチン等を
用いることができる。また更にそれらゼラチンの一部を
代え、アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、
カゼイン、部分加水分解セルロース誘導体、ポリビニル
アルコール、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、イミド化ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドン及びこれらビニル化合物の共
重合体を用いることもできる。

【００５８】本発明において、特に好ましくは本発明に
係わる硬膜剤とゼラチン等をあらかじめ水溶液中で反応
させた後、乳剤層及び又は非感光性親水性コロイド層及
び又は保護層に添加する場合である。この場合の保護層
は支持体から最も遠く塗設されたハロゲン化銀乳剤の外
側に塗布された非感光性表面層を示し、複数層からなっ
ても良いが、１〜２層が好ましい。

【００５９】本発明に係る、１分子中に３つ以上の官能
基を有する硬膜剤とゼラチン等をあらかじめ水溶液状で
反応させる態様は以下の通りである。

【００６０】使用するゼラチン類は特に制限はされない
が、低分子量低粘度のゼラチンよりも高分子量高粘度の
ゼラチンの方が反応が進みやすい。反応条件はゼラチン
の種類に応じて反応温度、反応時間、ゼラチン水溶液の
濃度などでコントロールする。反応の際ゼラチン水溶液
のｐＨを中性〜僅酸性に保つことが必要で、これにより
酸性側では反応の進行が遅れ、ｐＨ８以上の塩基性側で
は増粘とゲル化が起こりフリーの官能基の減少により却
って硬膜剤としての能力を失う。

【００６１】一般の写真用ゼラチンのうち、低粘度ゼラ
チンではゼラチン水溶液の濃度を約１２〜２０％に、中
粘度ゼラチンでは約８〜１５％に高粘度ゼラチンでは約
６〜１２％にして反応させるのが好ましく、反応は４５
〜７０℃で数分〜数時間かけて行うが、６５℃前後で３
０〜６０分反応させるのが効果的である。反応の終結は
４０℃以下に温度を下げ、又は同時に水で希釈すること
によりなされる。

【００６２】硬膜剤の使用量は反応に用いるゼラチンの
種類や硬化目的により異なるが、ゼラチン当たり約０．
１〜１０％（重量比）が好ましい。

【００６３】ゼラチン膜の硬化を促進させる方法として
いわゆるシーズニングと呼ばれている方法がある。即ち
一般にゼラチン等を硬化させる場合の硬化速度は湿度依
存性があり、低湿度になる程硬化速度は遅くなる。また
硬化速度は温度にも依存し、高温度程硬化速度は早くな
る。そこで塗布乾燥された感光材料を密閉容器中好まし
くはプラスチックシール中で、加熱状態好ましくは３５
〜４５℃で数日間好ましくは３〜６日間放置する。この
方法がシーズニングと呼ばれるもので、ゼラチン膜の硬
化を促進する方法として一般に広く用いられており、本
発明の実施においてもこれを採用できる。

【００６４】本発明に使用されるハロゲン化銀は平板状
ハロゲン化銀であることが好ましい。これらの平板状ハ
ロゲン化銀は平均アスペクト比が５〜２０であり、好ま
しくは８〜２０である。また直径は０．３〜１０ミクロ
ンが好ましく、さらには０．５〜５ミクロンが好まし
い。厚みは０．０５〜１．５ミクロンが好ましい。

【００６５】本発明において、ハロゲン化銀乳剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（以下、
ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているものを用い
ることができる。

【００６６】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は物理
熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用するこ
とが好ましい。化学増感剤としては、硫黄増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることができる。本
発明に使用できる写真用添加剤も上記ＲＤ３０８１１９
や、ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６等に記載されてい
る。

【００６７】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例も、上記リサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されている。

【００６８】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９ XIVに記載されている分散法などにより、添加す
ることができ、前述ＲＤ１７６４３２８頁、ＲＤ１８
７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記
載されている支持体を使用することができる。

【００６９】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができ、順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。

【００７０】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【００７１】これらのカラー感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２４μｍ以下
であることが好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、
１８μｍ以下が更に好ましい。又、膜膨張潤速度Ｔ_1/2
は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。
膜厚は２５℃相対湿度５５％調湿下（２ｈｒ）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨張潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる。

【００７２】膨張潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。又、
膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、先
に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【００７３】カラー感光材料は、前述のＲＤ１７６４３
の２８、２９頁及びＲＤ１８７１６の６１５頁左欄〜右
欄に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。

【００７４】カラー感光材料をロール状の形態で使用す
る場合には、カートリッジに収納した形態を取るのが好
ましい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在
の１３５のフォーマットのパトローネである。その他、
実開昭５８−６７３２９号、特開昭５８−１８１０３５
号、米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１
０４５号、同２−１９９４５１号、米国特許４，８４
６，４１８号、同４，８４８，６９３号、同４，８３
２，２７５号で提案されたカートリッジも使用できる。

【００７５】又、１９９２年１月３１日出願（八木敏彦
他）の「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィ
ルムカメラ」に本発明を適用することができる。

【００７６】本発明において、化学増感をハロゲン化銀
吸着性化合物の存在下で施すと、本発明の効果が一層増
す。該ハロゲン化銀吸着性化合物としては、本発明の一
般式（１）の化合物を含む増感色素、カブリ防止剤及び
安定剤などが使用できる。

【００７７】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、ヘミオキソノール色素、オキソノール、メ
ロスチリルおよびストレプトシアニンを含むポリメチン
染料を挙げることができる。

【００７８】カブリ防止剤、安定剤としては、例えばテ
トラザインデン類、アゾール類、例えばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール）など、またメルカプトピリミジン類、メ
ルカプトトリアジン類、例えばオキサゾリチオンのよう
なチオケト化合物、更にはベンゼンチオスルフィン酸、
ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、
ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食
子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体を挙げることができ
る。

【００７９】ハロゲン化銀溶剤共存下で増感を施すとし
ばしば良い結果が得られる。

【００８０】用いられるハロゲン化銀溶剤としては、米
国特許３，２７１，１５７号、同３，５３１，２８９１
号、同３，５７４，６２８号、特開昭５４−１０１９
号、同５４−１５８９１７号等に記載された（ａ）有機
チオエーチル類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−
７７７３７号、同５５−２９８２号等に記載された
（ｂ）チオ尿素誘導体、特開昭５３−１４４３１９号に
記載された（ｃ）酸素または硫黄原子と窒素原子とに挟
まれたチオカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特
開昭５４−１００７１７号に記載された（ｄ）イミダゾ
ール類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアネート等が挙
げられる。

【００８１】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれに限定されない。

【００８２】実施例１１２０μｍのセルローストリアセテート支持体の背面に
下記組成の各層を順次塗設した。

【００８３】第１層アルミナゾルＡＳ１００（日産化学工業（株）製）０．８ｇ／ｍ² ジアセチルセルロース１．５ｇ／ｍ² 第２層ジアセチルセルロース２０ｍｇ／ｍ² ＳｉＯ₂微粒子（平均粒径３μｍ）０．４ｍｇ／ｍ² 第３層カルナバワックス（融点８３℃）０．１ｇ／ｍ² 上記背面加工を施した支持体上に、ポリコ（酢酸ビニル
−無水マレイン酸）からなる下塗りを施し、その上に下
記組成の各層より成る多層カラー感光材料を塗布作成し
た。なお、添加剤の使用量は感光材料１ｍ²当たりのグ
ラム数で示し、ハロゲン化銀乳剤及びコロイド銀は銀換
算値で示す。又、増感色素は同一層中に含まれるハロゲ
ン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【００８４】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１５紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．３０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１６ゼラチン１．６４第２層：中間層ゼラチン０．８０第３層：低感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ａ０．４４沃臭化銀乳剤Ｂ０．１１増感色素（ＳＤ−１）２．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２）２．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３）３．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）２．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５）２．８×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１）０．３５カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０６５化合物（ＧＡ−１）２．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３３ゼラチン０．７３第４層：中感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ｂ０．３９増感色素（ＳＤ−１）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．３×１０^−４増感色素（ＳＤ−３）２．５×１０^−４増感色素（ＳＤ−４）１．８×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−１）０．２４カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０４０ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．０２５化合物（ＧＡ−１）１．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３０ゼラチン０．５９第５層：高感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ｅ０．９１増感色素（ＳＤ−１）８．５×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２）９．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３）１．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）２．３×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２）０．１０カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０１４ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）７．５×１０^-3 化合物（ＧＡ−１）１．４×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１２ゼラチン０．５３第６層：中間層ゼラチン１．１４第７層：低感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ｂ０．３２沃臭化銀乳剤Ａ０．７４増感色素（ＳＤ−７）５．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１）５．２×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１２）４．８×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１５マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．３７カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．２０ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．０２０化合物（ＧＡ−１）４．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．６５ゼラチン１．６５第８層：高感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ｄ０．７９増感色素（ＳＤ−８）１．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）１．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２）７．１×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．０６５マゼンタカプラー（Ｍ−３）０．０２５カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０２５ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）７．０×１０^-4 化合物（ＧＡ−１）１．８×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１５ゼラチン０．４６第９層：イエローフィルター層黄色コロイド銀０．１０化合物（ＳＣ−１）０．１４化合物（ＦＳ−１）０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１８ゼラチン１．２０第１０層：低感度青感性層沃臭化銀乳剤Ｂ０．１７沃臭化銀乳剤Ａ０．２０増感色素（ＳＤ−１１）５．４×１０^−４増感色素（ＳＤ−１２）２．０×１０^−４イエローカプラー（Ｙ−１）０．６２イエローカプラー（Ｙ−２）０．３１化合物（ＧＡ−１）４．５×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．２０ゼラチン１．２７第１１層：高感度青感性層沃臭化銀乳剤Ｃ０．６６イエローカプラー（Ｙ−１）０．１０化合物（ＧＡ−１）２．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０４ゼラチン０．５７第１２層：第１保護層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０４μｍ、沃化銀含有率４．０モル％）０．３０紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０３０紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−４）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−５）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−６）０．１０化合物（ＦＳ−１）０．２５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）０．０７ゼラチン１．０４第１３層：第２保護層ポリコ（メチルメタクリレート−エチルメタクリレート−メタクリル酸）マット剤（平均粒径２μｍ）０．１５ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０４滑り剤（ＷＡＸ−１）０．０４フッ素系界面活性剤（Ｆ−１）０．０１フッ素系界面活性剤（Ｆ−２）０．０１ゼラチン０．５５尚、上記の組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤
Ｓｕ−２、粘度調整剤、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２、安定
剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２，ＡＦ−
３、及び防腐剤ＤＩ−１を適宜添加した。

【００８５】上記試料の作成に用いた化合物の構造を以
下に示す。

【００８６】

【化２６】

【００８７】

【化２７】

【００８８】

【化２８】

【００８９】

【化２９】

【００９０】

【化３０】

【００９１】

【化３１】

【００９２】

【化３２】

【００９３】

【化３３】

【００９４】

【化３４】

【００９５】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚、平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。ま
た、各乳剤は、金、硫黄、セレン増感を最適に施した。

【００９６】乳剤名平均ＡｇＩ含有率平均粒径晶癖直径／厚み比（モル％）（μｍ）沃臭化銀乳剤Ａ２．００．３２正常晶１．０沃臭化銀乳剤Ｂ６．００．４２双晶平板４．０沃臭化銀乳剤Ｃ８．００．７０双晶平板５．０沃臭化銀乳剤Ｄ６．００．６０双晶平板４．０沃臭化銀乳剤Ｅ６．００．５４双晶平板４．０この層構成を有する試料を同じ膨潤度になるように種々
の硬膜剤で架橋した試料１０１〜１１２を作成した。硬
膜剤の種類と量は表１に記す。更にこうして作成した試
料の第１３層には本発明態様の前処理を施した。

【００９７】本発明実施例において前処理とは、高度脱
イオン化しカルシウムイオンが５０ｐｐｍ以下である中
粘度ゼラチンの１０％水溶液を硬膜剤とＰＨ６．５、６
５℃で６０分反応させ、硬膜剤官能基の一部をゼラチン
と反応せしめる手段をさし、これは本発明の手段の一例
である。

【００９８】こうして得られた試料を４０℃６５％条件
下３日保存し、写真性能と湿潤時の膜物性を評価した。
湿潤時の膜物性として、スクラッチ試験を行った。

【００９９】膨潤度は親水性コロイド１ｇ当たりの３８
℃３分間での吸水量を求め、下式で算出したものであ
る。

【０１００】膨潤度＝１００＋（吸水量／親水性コロイ
ド層重量）×１００本実施例では２００±５に調整した。

【０１０１】こうして作成した試料の写真性能の評価は
下記のように行った。

【０１０２】（写真性能）試料に白色中性ウエッジ露光
を与え、後述の基準カラー現像処理を行った。現像処理
試料について、Ｘ−ＲＩＴＥ社製の濃度計Ｘ−ＲＩＴＥ
にて青色濃度を測定し、センシトメトリー曲線を得た。
感度は試料の最小濃度＋０．５を与える露光量の逆数か
ら求めた。ブランク試料の感度を１００とした相対感度
で示した。（膜強度・スクラッチ試験法）試料を巾３５ｍｍ、長さ
１４ｃｍの大きさに裁断し、３８℃の発色現像液中に３
分間浸漬した後、直径０．５ｍｍのサファイア針を膜面
に圧着し、５ｍｍ／ｓｅｃの速さで移動しながら針の荷
重を連続的に変化させ、膜が破壊されるときの荷重で表
した。

【０１０３】（処理変動・処理安定性）試料に白色中性
ウエッジ露光を与え、後述の基準カラー現像処理を行っ
た試料と、発色現像液のｐＨを水酸化ナトリウムを用い
て１０．５に調整した以外は、後述の基準カラー現像処
理方法で処理を行った試料とについてそれぞれγ値を測
定し、下記式で求められる変動値Δγをもって処理変動
（処理安定性）を表すものとする。

【０１０４】変動値Δγ＝ｐＨ１０．５でのγ値／ｐＨ
１０．１でのγ値《基準カラー現像処理》（処理工程）処理工程処理時間処理温度補充量＊発色現像３分１５秒３８±０．３℃ ７８０ｍｌ漂白４５秒３８±２．０℃ １５０ｍｌ定着１分３０秒３８±２．０℃ ８３０ｍｌ安定６０秒３８±５．０℃ ８３０ｍｌ乾燥１分５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１０５】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１０６】（発色現像液）水８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１０７】（発色現像補充液）水８００ｍｌ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３ｇ亜硫酸カリウム５ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩６．３ｇ水酸化カリウム２ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０１０８】（漂白液）水７００ｍｌ１，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１０９】（漂白補充液）水７００ｍｌ１，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整後水を加えて１ｌとする。

【０１１０】（定着液）水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水を加えて１ｌとする。

【０１１１】（定着補充液）水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後水を加えて１ｌとする。

【０１１２】（安定液及び安定補充液）水９００ｍｌＣ₈Ｈ₁₇−（Ｃ₆Ｈ₄）−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₀Ｈ２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１ｌとした後、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１１３】以上の結果を表１にまとめて示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【化３５】

【０１１６】表１からわかるように、試料１０１と１０
３、１０６、１０９から本発明の硬膜剤は比較化合物に
比べて湿潤時の膜強度が強いことがわかった。また試料
１０２、１０４、１０７、１１０から本発明態様の前処
理を施すと更に膜強度が強くなることがわかった。これ
らの試料から、本発明態様の前処理を施すことによっ
て、湿潤時のスクラッチ膜強度が強くなり、本発明硬膜
剤との組み合わせによってさらに効果が倍増することが
わかった。また試料１０４と１１１、１１２からは一般
式（２）であらわされる硬膜剤と併用してもその効果は
変わらないことがわかる。また試料１０４、１０５から
本発明態様の前処理で添加する硬膜剤の添加量を半分に
減らした場合でも効果は変わらない。また試料１０７、
１０８から本発明態様の前処理の硬膜剤の種類を変えて
も効果は同じであることが判明した。以上のことから本
発明態様の前処理と本発明硬膜剤の組み合わせは、湿潤
時のスクラッチ膜強度が強い試料を得ることが出来、さ
らに得られた試料は膜が強くなることによる写真性能上
の変動も小さく、処理変動性においても写真特性の安定
した試料であることがわかった。

【０１１７】実施例２実施例１で作成した試料を下記に示す支持体に変えた他
は、まったく同様にして感光材料を作成した。

【０１１８】磁気記録媒体の作成《支持体の作成》２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量部、
リン酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍ
Ｈｇの条件で重合を行ない固有粘度０．６０のポリエチ
レン−２，６−ナフタレートを得た。

【０１１９】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。

【０１２０】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第二延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。

【０１２１】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作成した。

【０１２２】この支持体の両面に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液Ｂ−１
を乾燥膜厚０．４μｍになるように塗布し、その上に１
２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるように塗布し
た。

【０１２３】１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．
２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ²／ｍ
ｉｎのコロナ放電処理を施し、塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布した。

【０１２４】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後引き続いて１１０℃で２分間熱処理を
行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。

【０１２５】〈下引塗布液Ｂ−１〉ブチルアクリレート３０重量％，ｔ−ブチルアクリレート２０重量％，スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）１２５ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）０．０５ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈下引塗布液Ｂ−２〉スチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液（固形分６％）５０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．６ｇ化合物（ＵＬ−２）０．０９ｇシリカ粒子（平均粒径３μ）０．２ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈塗布液Ｂ−３〉ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシアクリレート２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）５０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．３ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）１．１ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ

【０１２６】

【化３６】

【０１２７】〈塗布液Ｂ−４〉ジカルボン酸成分として
テレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジメチ
ル３０モル％、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナト
リム塩１０モル％、グリコール成分としてエチレングリ
コール５０モル％、ジエチレングリコール５０モル％を
常法により共重合した。この共重合体を９５℃の熱水中
で３時間撹拌し、１５重量％の水分散液Ａとした。

【０１２８】酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μ）の水分散液（固形分４０重量％) １０９ｇ水分散液Ａ６７ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ《磁気記録層の塗設》前記下引処理支持体の下引層Ｕ−
４塗布液を塗設した層上に下記組成の磁気記録層塗布液
を精密イクストルージョンコーターを用い乾燥膜厚０．
８μｍとなるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未乾の
うちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁気
記録再生時の高出力化を図った。

【０１２９】〔磁気記録層塗布液Ｍ−１の組成と調製〕コバルト含有ガンマ酸化鉄（平均長軸長０．１２μｍ、短軸長０．０１５μｍ、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺＝０．２、比表面積４０ｍ²／ｇ、Ｈｃ＝７５０Ｏｅ）１０重量部アルミナ（α−Ａｌ₂Ｏ₃、平均粒径０．２μｍ）３重量部ジアセチルセルロース（帝人（株）製）１５０重量部ポリウレタン（Ｎ３１３２、日本ポリウレタン（株）製）１５重量部ステアリン酸２重量部シクロヘキサノン９２０重量部アセトン９２０重量部上記を良く混合分散した後、サンドミルで分散後、ポリ
イソシアネートのコロネート−３０４１（日本ポリウレ
タン（株）製、固形分５０％）を５０重量部添加した
後、十分撹拌混合して磁性塗料Ｍ−１とした。

【０１３０】《潤滑層の塗設》前記磁気記録層の上にカ
ルナバワックスを０．１％含有するよう水／メタノール
混合溶液に分散した潤滑剤塗布液（下記ワックス液）を
調製し、該ワックスの付量が１５ｍｇ／ｍ²となるよう
に塗布した。ワックス塗布後の原反を１００℃の熱処理
ゾーンに５分間通して乾かした後、４０℃のオーブンで
５日間放置し、イソシアネートの架橋反応を充分に行っ
た。

【０１３１】（ワックス液の作成）９０℃に加熱した水
１００重量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル４
重量部を混合し、別に９０℃で熔融しておいたカルナバ
ワックス４０重量部をこれに添加した後、高速撹拌式ホ
モジナイザーを用いて充分に撹拌し、カルナバワックス
の分散液（ＷＡＸ１）を作成した。

【０１３２】次に水９９５重量部、メタノール９００重
量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０
０重量部を混合し、ここにＷＡＸ１を５重量部添加し、
撹拌してワックス液を作成した。

【０１３３】前記磁気記録媒体の、磁気記録層側とは反
対側に前記下引塗布液Ｂ−１及びＢ−２を同一条件で塗
設した下引層を設けた。

【０１３４】次に表２に示すように本発明の硬膜剤を変
え、更に前処理を施した層と前処理に使用した硬膜剤も
表２に示すように変えて試料２０１〜試料２１９まで作
成した。

【０１３５】こうして得られた試料を４０℃６５％条件
下で３日間保存し、写真性能と湿潤時の膜物性、さらに
圧力カブリと耐湿保存性を評価した。評価方法は写真性
能と湿潤時の膜物性は実施例１とまったく同じ方法で評
価した。圧力カブリと耐湿保存性の評価方法については
下記に示す。

【０１３６】（圧力カブリ）試料をＲ＝５ｍｍの曲率半
径を持つようにしてハロゲン化銀乳剤塗布面を内側にし
て１８０度まで折曲げたのち、実施例１のカラー現像処
理方法により現像処理を行った。得られた試料から、折
曲げるという応力によるカブリ部分の濃度の上昇巾を圧
力カブリ耐性として評価した。比較試料２０１の値を１
とした相対値で示した。

【０１３７】（耐湿保存性）試料を温度４０℃、相対湿
度８０％の雰囲気下に１４日間保存したものと、２３
℃、相対湿度５５％の雰囲気下に同期間保存したものと
を実施例１のカラー現像処理方法によって現像処理を行
った。得られた試料のカブリ濃度を測定し比較すること
によって、耐湿保存性の評価を行った。カブリ濃度差は
下記式で表すものである。

【０１３８】カブリ濃度差ΔＤｍｉｎ＝４０℃８０％Ｄ
ｍｉｎ−２３℃５５％Ｄｍｉｎ以上の結果を表２に示す。

【０１３９】

【表２】

【０１４０】表２から明らかなように、実施例１の試料
１０１、１０２、１０４と実施例２の試料２０１、２０
２、２０３を比較してわかるように、支持体を実施例１
から実施例２に変えたものも実施例１と同様に本発明の
効果を得ることができた。

【０１４１】また試料２０１と２０３、２０７、２１
０、２１５から前処理を施す層としては保護層に限ら
ず、いずれの親水性コロイド層でも良い結果が得られる
ことがわかった。また試料２０４、２０５、２０８、２
１３、２１４、２１６、２１７、２１８から本発明の態
様の前処理を施す層としては保護層１層に限らず、同時
に複数の親水性コロイド層でもよく、同等かそれ以上の
良い効果が得られることがわかった。また複数の親水性
コロイド層に前処理を施す場合に使用される硬膜剤は、
各層違う種類の硬膜剤でもまったく問題はなかった。ま
たいずれの水準も湿潤時の膜強度が強く、写真性能を取
り崩すことも無く、圧力カブリの濃度変化も小さく、さ
らには高湿下でのカブリ上昇までが改良されていること
がわかった。

【０１４２】

【発明の効果】上述の如く本発明のハロゲン化銀写真感
光材料の態様は湿潤時の膜物性に絶大な効果が得られた
だけでなく、圧力カブリも小さく、写真性能を取り崩す
ことも無く、発色現像処理液のｐＨ変化に対して安定で
あり高温迅速処理に適したものであることがわかる。さ
らには耐湿保存性評価においても、高湿に対するカブリ
の上昇が改良されたハロゲン化銀写真感光材料である。

【０１４３】本発明により、高温迅速処理時の膜物性の
劣化が改良され、さらに写真特性の安定性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層と少なくとも１層の保護層とを有するハロゲン
化銀写真感光材料において、水酸基を有するビニルスル
ホン系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜された親水性
コロイド層、及び１分子中に３つ以上の官能基を有する
硬膜剤と親水性コロイド物質とをあらかじめ水溶液状で
反応させたものを含有してなる親水性コロイド層を有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。