JPH10186593A - １３５型ハロゲン化銀写真フイルム - Google Patents

１３５型ハロゲン化銀写真フイルム

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JPH10186593A
JPH10186593A JP35622496A JP35622496A JPH10186593A JP H10186593 A JPH10186593 A JP H10186593A JP 35622496 A JP35622496 A JP 35622496A JP 35622496 A JP35622496 A JP 35622496A JP H10186593 A JPH10186593 A JP H10186593A
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JP
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film
group
silver halide
polyester
photographic film
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JP35622496A
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English (en)
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Toshimitsu Okutsu
俊光 奥津
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステル支持体を用いた１３５型ハロゲ
ン化銀写真感光材料について、ライトパイピングの問題
を解消し、かつカメラ装填以降の取扱い性を改善する。 【解決手段】 ６０〜８５モル％のエチレン−２，６−
ナフタレート単位からなる繰り返し単位と、１５〜４０
モル％のエチレンテレフタレート単位からなる繰り返し
単位とを有するポリエステルからなり、ガラス転移温度
が９０乃至１２０℃であり、厚みが１１２乃至１２８μ
ｍであり、ループスティフネスが２０乃至５０ｇであ
り、さらに染料を含有する二軸延伸ポリエステルフイル
ムを支持体として用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルフイ
ルムからなる支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層が設けられている１３５型ハロゲン化銀写真フ
イルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真フイルムには、レント
ゲン撮影用フイルム、刷版用フイルムあるいはカットフ
イルムのようなシート状の形態のものと、３５ｍｍ幅ま
たはそれ以下の幅でパトローネ内に納められ、一般のカ
メラに装填して撮影に用いられるロール状の形態のもの
がある。３５ｍｍ幅のロール状写真フイルムは、通常１
３５型フイルムとして一般に広く使用されている。
【０００３】ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥ
Ｔ）フイルムは、従来からレントゲン撮影用フイルムの
ようなシート状の写真フイルム用支持体に用いられてき
た。ＰＥＴフイルムは、透明性が優れ、優れた力学的特
性を有している。しかし、ＰＥＴフイルムを、１３５型
写真フイルムの支持体に使用すると、経時保存中に強い
巻癖が発生し、ミニラボ自現機で現像処理を行うと、先
端はリーダーに固定されているが後端は固定されていな
いため、フイルムが巻き上がり、ここに処理液の供給が
遅れ処理ムラの発生原因となる。また、このフイルムの
巻き上がりはミニラボ中のローラーで押しつぶされて、
「折れ」が発生する。
【０００４】ＰＥＴに代えてポリエチレン−２，６−ナ
フタレート（以下、ＰＥＮ）を用いると、強度のある硬
いフイルムが得られることが従来から知られている。そ
して、新しいカメラシステムであるアドバンスドフォト
システム（ＡＰＳ）用支持体として有効に用いられてい
る（欧州特許０６０６０７０Ａ１号明細書、特開平７−
７２５８４号公報記載）。しかしながら、ＰＥＮフイル
ムは硬いため、カメラへのフイルムの自動ローヂングや
自動巻き上げのさいにトラブルが発生することが多い。
さらに、ＰＥＮフイルムはＰＥＴに比べると屈折率が高
い。そのため、巻の後端がガイドとしてパトローネの外
に出ている１３５型写真フイルムでは、種々の工程でい
わゆるライトパイピングによる光カブリが発生し、解決
が必要とされていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステル支持体を用いた１３５型ハロゲン化銀写真フイ
ルムを提供することである。また、本発明の目的は、巻
癖カールが付きにくく、取扱い性が優れ、ライトパイピ
ングが防止された１３５型ハロゲン化銀写真フイルムを
提供することでもある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フイルムからなる支持体上に、少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層が設けられている１３５型ハロゲン化銀写
真フイルムであって、上記ポリエステルフイルムが、６
０〜８５モル％のエチレン−２，６−ナフタレート単位
からなる繰り返し単位と、１５〜４０モル％のエチレン
テレフタレート単位からなる繰り返し単位とを有するポ
リエステルからなり、ガラス転移温度が９０乃至１２０
℃であり、厚みが１１２乃至１２８μｍであり、ループ
スティフネスが２０乃至５０ｇであり、さらに染料を含
有する二軸延伸ポリエステルフイルムであることを特徴
とする１３５型ハロゲン化銀写真フイルムを提供する。
【０００７】上記１３５型ハロゲン化銀写真フイルム
は、ＪＩＳ−Ｋ−７５１９−１９８２の「１３５型フイ
ルム・パトローネ」に規定されたフイルムである。１３
５型写真フイルムは、上記ＪＩＳに規定された寸法を有
すると共に、上記ＪＩＳに規定されたパトローネに容易
に充填ができ、かつ１３５型写真フイルム用に設計され
たカメラでトラブルなく使用することができ、さらに撮
影したフイルムの現像、定着等の処理操作においても支
障のないことが要求される。上記染料は、式（Ｉ）また
は（II）で表される化合物であることが好ましい。
【０００８】
【化３】
【０００９】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
6 、Ｒ7 およびＲ8 は、各々水素原子、ヒドロキシル、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、シア
ノ、ニトロ、−ＣＯＲ9 、−ＣＯＯＲ9 、−ＮＲ9
Ｒ10、−ＮＲ10ＣＯＲ11、−ＮＲ10ＳＯ2 Ｒ11、−ＣＯ
ＮＲ9 Ｒ10、−ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10、−ＯＲ11、−ＳＯ2
Ｒ11、−ＯＣＯＲ11、−ＮＨＣＯＮＲ9 Ｒ10、−ＣＯＮ
ＨＳＯ2 Ｒ11または−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ11を表し；Ｒ
9 、Ｒ10は、各々水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表し；Ｒ11は、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表し；そしてＲ1 とＲ2 もしくはＲ2 とＲ3
は、各々連結して環を形成してもよい。
【００１０】
【化４】
【００１１】式中、Ｒ21、Ｒ23、Ｒ24は、各々水素原
子、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、脂肪族基、芳香族
基、−ＣＯＲ29、−ＣＯＯＲ29、−ＮＲ29Ｒ30、−ＮＲ
30ＣＯＲ31または−ＮＲ30ＳＯ2 Ｒ31を表し；Ｒ22は、
脂肪族基または芳香族基を表し；Ｒ29、Ｒ30は、各々水
素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し；そ
して、Ｒ31は、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
す。上記支持体は、さらに０．１乃至１．０μｍの平均
粒径を有する破砕型シリカを５乃至１００ｐｐｍの範囲
で含有することが好ましい。上記支持体は、製膜してか
らハロゲン化銀乳剤層を塗設するまでの間に、５０℃以
上かつポリエステルフイルムのガラス転移温度以下の温
度で熱処理して得られた支持体であることが好ましい。
【００１２】本発明のハロゲン化銀写真フイルムは、溶
融製膜が可能なポリエステルフイルムを支持体として用
いている。そして、ポリエステルを形成する二塩基酸成
分のうち主成分を、２，６−ナフタレンジカルボン酸と
し、これにテレフタル酸成分を導入することで、製膜さ
れるポリエステルフイルムの硬さを適度に緩和してい
る。さらに、染料を支持体に添加することで、ライトパ
イピングも防止されている。以上の結果、本発明のハロ
ゲン化銀写真フイルムは、１３５型フイルムとして有効
に使用できる。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明に用いるポリエステル支持
体は、６０〜８５モル％のエチレン−２，６−ナフタレ
ート単位と１５〜４０モル％のエチレンテレフタレート
単位からなる繰り返し単位とを含む。ポリエステルの結
合状態は、下記式（III)を満足することが好ましい。
（III) −０．６５≦［ＮＤＡ］＋ｌｏｇ［ＮＥＴ］≦０．２８ 式中、［ＮＤＡ］はポリエステルを構成する２，６−ナ
フタレート単位数とテレフタレート単位数の合計に対す
る２，６−ナフタレート単位数の割合を表し（本発明で
は０．６０〜０．８５の範囲の値となる）；そして、
［ＮＥＴ］はポリエステルを構成するエチレン単位の総
数に対する、一方の側で２，６−ナフタレート単位と結
合し、他方の側でテレフタレート単位と結合しているエ
チレン単位の数の割合を表す。上記式（III)で表される
ポリエステルのエステル結合状態は、通常、エチレン−
２，６−ナフタレート単位とエチレンテレフタレート単
位からなる共重合体を合成することにより得られる。あ
るいは、ＰＥＮとＰＥＴを上記組成となるように混合お
よび溶融し、これにより生じる部分的なエステル交換反
応によって、得ることもできる。
【００１４】上記式（III)の定義を満足するためには、
エチレン−２，６−ナフタレート単位とエチレンテレフ
タレート単位を上記比率で有するポリエステルであっ
て、上記［ＮＥＴ］に関する繰り返し単位、すなわち、
−Ｐｈ−ＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ2−ＯＣＯ−Ｎａｐ−（こ
こで、Ｐｈは１，４−フェニレン、Ｎａｐは２，６−ナ
フチレンを表す）の形で結合しているエチレン単位が、
ポリエステルフイルム中に少なくとも３モル％程度含ま
れている必要がある。このような組成構造にすることに
より、ＰＥＮ単独組成での硬さを緩和し、ループスティ
フネスで表すフイルムの硬さを２５乃至５０ｇの範囲に
調節することができる。ループスティフネスが２５ｇよ
り小さいと柔らかすぎて、現像処理工程等での取扱い性
に問題が生じ、５０ｇ以上ではカメラ内での自動ローデ
ング時等での搬送トラブルが問題となる。
【００１５】支持体に用いられるポリエステルは、従っ
て、ポリエチレン−２，６−ナフタレート／テレフタレ
−トコポリマー（エチレン−２，６−ナフタレート単位
とエチレンテレフタレート単位を有する共重合体）ある
いはそのコポリマーとＰＥＮまたはＰＥＴとのポリマー
混合物である。ＰＥＮは、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸またはその誘導体（例えば、低級アルキルエステ
ル類のようなエステル形成可能な誘導体）とエチレング
リコールを触媒の存在下で適当な反応条件下に反応（重
合）させることによって製造できる。ＰＥＴは、テレフ
タル酸またはその誘導体（例えば、低級アルキルエステ
ル類のようなエステル形成可能な誘導体）とエチレング
リコールを触媒の存在下に適当な反応条件下に反応（重
合）させることによって製造できる。コポリマーは、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸またはその誘導体とテ
レフタル酸またはその誘導体およびエチレングリコール
を触媒の存在下で適当な反応条件下に反応（重合）させ
ることで製造できる。また、エチレン−２，６−ナフタ
レートとエチレンテレフタレートを反応（重合）させて
もよい。反応形式は、回分式でも連続式でも良い。
【００１６】本発明に用いられる支持体としての特性を
損なわない範囲で、二塩基酸成分として、テレフタル酸
およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸以外の芳香族
二塩基酸（例、フタル酸、イソフタル酸、ナトリウムイ
ソフタル酸スルホネート、２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカ
ルボン酸）または脂肪族二塩基酸（例、アジピン酸、コ
ハク酸、セバシン酸、ダイマー酸）、あるいは、エチレ
ングリコール以外のグリコール成分（例、プロピレング
リコール、トリメチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、ポリアルキレングリコール）
を共重合させることができる。ポリアルキレングリコー
ルの例には、ポリエチレングリコールおよびポリプロピ
レングリコールが含まれる。共重合させる他の成分の量
は、各主成分に対し１０モル％以下である。
【００１７】ポリエステルは、安息香酸やメトキシポリ
アルキレングリコールのような一官能性化合物によっ
て、末端の水酸基またはカルボキシル基を封鎖してもよ
い。また、グリセリンやペンタエリスリトールのような
多官能エステル形成化合物を極少量用いて、実質的に線
状のコポリマーが得られる範囲内で（極一部が架橋する
ように）共重合させてもよい。以上のポリエステルの製
造条件（特にポリエステルの組成と分子量）は、得られ
るポリエステルのガラス転移温度が９０乃至１２０℃の
範囲となるように調節する。
【００１８】ポリエステルの製造において、エステル化
反応、エステル交換反応あるいは重縮合反応には、それ
ぞれ公知の触媒を使用することができる。さらに、公知
の熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑り剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤、染料や顔料を添加して、エステル
を製造してもよい。なお、エステル化反応は、特に触媒
を添加しなくとも反応は進行する。一方、エステル交換
反応は、金属（例、マンガン、マグネシウム、コバル
ト、カルシウム、亜鉛）の酢酸塩のような触媒が一般に
使用される。また、重縮合反応には、金属（例、アンチ
モン、ゲルマニウム、チタン）の酸化物や有機化合物
が、触媒としてよく使用される。複数の触媒を併用して
もよい。
【００１９】熱安定剤として、リン酸、亜リン酸もしく
はこれらのエステル化合物（例、リン酸トリメチル、亜
リン酸トリメチル）を添加してもよい。酸化防止剤とし
ては、市販のヒンダードフェノール類（例、イルガノッ
クス１０１０、スミライザーＢＨＴ）を添加することが
できる。
【００２０】通常、ポリエステルフイルムは、表面の滑
り性を付与するために、不活性無機粒子を３００ｐｐｍ
程度含有することが好ましいとされている。しかし、無
機粒子の添加は、フイルムの透明性を損ねる原因ともな
る。透明性を維持して、滑り性を付与するためには、平
均粒径０．１〜１．０μｍの破砕型シリカを５〜１００
ｐｐｍ含有させることが好ましい。破砕型シリカのよう
な不活性無機粒子は、一般的には、ポリエステル製造時
に添加する。ただし、製膜時にポリエステルと粒子を混
合してもよい。また、不活性無機粒子を比較的多量に含
んだマスターペレットを用いる方式を採用してもよい。
【００２１】本発明で用いられる染料は、好ましくは下
記式（Ｉ）または（II）で表される化合物である。
【００２２】
【化５】
【００２３】式（Ｉ）において、式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、各々水素原
子、ヒドロキシル、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハ
ロゲン原子、シアノ、ニトロ、−ＣＯＲ9 、−ＣＯＯＲ
9 、−ＮＲ9 Ｒ10、−ＮＲ10ＣＯＲ11、−ＮＲ10ＳＯ2
Ｒ11、−ＣＯＮＲ9 Ｒ10、−ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10、−ＯＲ
11、−ＳＯ2 Ｒ11、−ＯＣＯＲ11、−ＮＨＣＯＮＲ9 Ｒ
10、−ＣＯＮＨＳＯ2Ｒ11または−ＳＯ2 ＮＨＣＯＲ11
を表す。上記Ｒ9 、Ｒ10は、各々水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表す。上記Ｒ11は、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表す。そして、Ｒ1 とＲ
2もしくはＲ2 とＲ3 は、各々連結して環を形成しても
よい。
【００２４】脂肪族基には、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基お
よび置換アルキニル基が含まれる。アルキル基、置換ア
ルキル基、アルケニル基および置換アルケニル基が好ま
しく、アルキル基および置換アルキル基がさらに好まし
い。環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基の方が好ましい。
鎖状脂肪族基は、分岐を有していてもよい。脂肪族基の
炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましい。鎖状
アルキル基の例には、メチル、エチル、ｎ−ブチル、イ
ソプロピル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシルおよびオ
クタデシルが含まれる。環状アルキル基の例には、シク
ロペンチルおよびシクロヘキシルが含まれる。鎖状アル
ケニル基の例には、アリル基が含まれる。
【００２５】脂肪族基の置換基の例には、ハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル、シアノ、ニト
ロ、カルボキシル、炭素原子数６〜２０のアリール基
（例、フェニル、ナフチル）、アミノ、炭素原子数１〜
２０の置換アミノ基（例、メチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジオクチルアミノ、アニリノ、４−メトキシアニリ
ノ）、炭素原子数１〜２０のアミド基（例、アセトアミ
ド、ヘキサンアミド、ベンズアミド、オクタデカンアミ
ド）、カルバモイル、炭素原子数１〜２０の置換カルバ
モイル基（例、メチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル、オクチルカルバモイル、ヘキサデシルカルバモイ
ル）、炭素原子数２〜２０のアルコキシカルボニル基
（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−
ブトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル）、炭
素原子数７〜２０のアリールオキシカルボニル基（例、
フェノキシカルボニル）、炭素原子数１〜２０のアルコ
キシ基（例、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、イソプロ
ポキシ、ベンジルオキシ、オクタデシルオキシ）、炭素
原子数６〜２０のアリールオキシ基（例、フェノキ
シ）、炭素原子数１〜２０のスルフォンアミド基（例、
メタンスルフォンアミド、エタンスルフォンアミド、ブ
タンスルフォンアミド、ベンゼンスルフォンアミド、オ
クタンスルフォンアミド）、スルファモイル、炭素原子
数１〜２０の置換スルファモイル基（例、メチルスルフ
ァモイル、ブチルスルファモイル、デシルスルファモイ
ル）および５または６員の複素環基（例、ピリジル、ピ
ラゾリル、モルホリノ、ピロリノ、ベンズオキサゾイ
ル）が含まれる。
【００２６】芳香族基には、アリール基および置換アリ
ール基が含まれる。アリール基の炭素原子数は、６乃至
２０であることが好ましく、６乃至１０であることがさ
らに好ましい。アリール基の例には、フェニルおよびナ
フチルが含まれる。芳香族基の置換基の例は、前述した
脂肪族基の置換基の例に加えて、炭素原子数１〜２０の
アルキル基（例、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチ
ル、オクチル）が含まれる。複素環基は、５または６員
の複素環（例、ピリジン環、ピペリジン環、モルホリン
環、ピロリジン環、ピラゾール環、ピラゾリジン環、ピ
ラゾリン環、ピラゾロン環）であることが好ましい。複
素環には、脂肪族環、芳香族環または他の脂肪族環が縮
合しても良い。縮合環の例には、ベンズオキサゾール環
が含まれる。複素環基は、置換基を有してもよい。複素
環基の置換基の例は、上記芳香族基の置換基の例と同様
である。Ｒ1 とＲ2 またはＲ2 とＲ3 が連結して形成す
る環は、５または６員環（例、ベンゼン環、フタルイミ
ド環）であることが好ましい。
【００２７】
【化６】
【００２８】式（II）において、Ｒ21、Ｒ23、Ｒ24は、
各々水素原子、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、脂肪族
基、芳香族基、−ＣＯＲ29、−ＣＯＯＲ29、−ＮＲ29Ｒ
30、−ＮＲ30ＣＯＲ31または−ＮＲ30ＳＯ2 Ｒ31を表
す。Ｒ22は、脂肪族基または芳香族基を表す。上記
Ｒ29、Ｒ30は、各々水素原子、脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表す。そして、上記Ｒ31は、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表す。
【００２９】上記脂肪族基、芳香族基および複素環基の
定義および置換基は、式（Ｉ）における脂肪族基、芳香
族基および複素環基の定義および置換基と同様である。
式（Ｉ）または（II）で表される染料の具体例を以下に
示す。
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】
【化１３】
【００３７】
【化１４】
【００３８】
【化１５】
【００３９】
【化１６】
【００４０】
【化１７】
【００４１】
【化１８】
【００４２】
【化１９】
【００４３】
【化２０】
【００４４】
【化２１】
【００４５】
【化２２】
【００４６】
【化２３】
【００４７】
【化２４】
【００４８】（Ｉ−３）、（Ｉ−６）、（Ｉ−２４）、
（Ｉ−２６）および（II−５）が特に好ましい。式
（Ｉ）または（II）で表される染料を、複数組み合わせ
て使用してもよい。染料の使用量は、０．００１乃至１
ｇ／ｍｍ2 であることが好ましい。また、染料を使用す
ることによる支持体の透過濃度の増加量は、０．００５
乃至０．５の範囲となるように調節することが好まし
い。染料のポリエステルへの添加時期は、ポリエステル
の製造時でもよいが、製膜時に添加混合することが好ま
しい。
【００４９】本発明に用いる支持体は、二軸方向に延伸
配向されたポリエステルフイルムである。ポリエステル
フイルムの製造では、乾燥させたポリエステルペレット
をホッパーを用いて、３００乃至３３０℃に加熱された
押出し機に投入し、混練溶融する。この溶融混合は、一
般に３分以上行われる。ポリエステルとしてＰＥＮとＰ
ＥＴの混合物を使用する場合は、混練時間を５乃至２０
分に調節することが好ましい。押出し機中で溶融したポ
リエステルを押出し機口金（ダイ）よりシート状にて押
出し、冷却ドラム上にて冷却固化し、未延伸シートとす
る。次いで１００℃〜１４０℃の温度で縦方向に２〜５
倍に延伸し、さらに１１０〜１５０℃の温度にて横方向
に２〜５倍延伸後、１６５℃以上融点以下の温度で熱固
定または熱緩和のような熱処理をする。冷却後巻き取
り、１１２〜１２８μｍの目的の厚みのポリエステルフ
イルムを得ることができる。得られたポリエステルフイ
ルムは、ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）以下の
温度で熱処理される。
【００５０】溶融したポリエステルは、ダイから押し出
される前に適当なフィルターを通過させることで、異物
の少ない良好な面状のフイルムを得ることができる。ま
た、ギアポンプを用いて、ダイよりの流量を一定にする
ことも好ましい。さらに、溶融ポリエステルを冷却ドラ
ムにて冷却する際、溶融した未固化シートの流れと直角
に、細線よりなる電極を設け（例えば、０．１ｍｍ径の
タングステン線）、５ＫＶ〜１５ＫＶの直流電圧を印加
（静電印加）してもよい。静電印加により、未固化シー
トの冷却ドラムへの密着が改善され、平坦性の良い未延
伸シートが得られる。
【００５１】なお、以上のように二軸延伸フイルムを得
る方法として、縦方向に次いで横方向に延伸する逐次二
軸延伸法で説明したが、この逆の方法（横方向に次いで
縦方向に延伸する）の逐次二軸延伸や同時二軸延伸を採
用して、フイルムを製造してもよい。以上のようなフイ
ルムの製造方法（特に、高温下の溶融混合条件）により
得られるポリエステルフイルムには、前述したエチレン
−２，６−ナフタレート単位とエチレンテレフタレート
単位との組成、特定の厚み（１１２〜１２８μｍ）、さ
らに特定の温度での熱処理により、適度なカール値とス
ティフネス（剛性）を付与することができる。
【００５２】ポリエステルフイルムの厚みは、１１２〜
１２８μｍである。この膜厚の範囲は、１３５型写真フ
イルム用パトローネへの充填を容易に行うことができ、
かつ前述したように１３５型写真フイルム用に設計され
たカメラでトラブルなく使用することができるように設
定されている。
【００５３】通常、ポリエステルフイルムは、１３５型
パトローネ用のスプールに巻き付けておくと、経時保存
中に巻癖が付き、例えばミニラボ自現機での現像処理時
に現像ムラや折れのトラブルが発生する。この巻癖カー
ル防止のため、製膜後から感光層塗設までの間に、５０
℃以上ガラス転移温度以下の温度で０．１〜１５００時
間の熱処理を行うことが好ましい（米国特許４１４１７
３５号明細書記載）。この熱処理は、温度が高いほど効
果が早いが、ガラス転移温度以上の温度ではフイルム内
の分子が流動し、カール防止の効果は得られない。熱処
理は、通常、ロール状で行うが、フイルム搬送時に行っ
てもよい。
【００５４】ポリエステルフイルムを支持体として用い
て１３５型写真フイルムを作成する場合、ポリエステル
フイルムが疎水性の表面を有するため、支持体上に親水
性保護コロイド（通常はゼラチン）からなる写真層（例
えば、ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層）を
強固に接着させることは非常に困難である。このような
難点を克服するために、従来から（１）表面処理と
（２）下塗り層の塗設およびそれらの組み合わせが提案
されている。表面処理には、薬品処理、機械的処理、コ
ロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グ
ロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、オゾ
ン酸化処理や混酸処理が含まれる。表面処理は、本来は
疎水性であった支持体表面に極性基を形成させる、ある
いは表面の架橋密度を増加させる作用を有する。その結
果として、下塗り層や写真層の塗布液中に含有される成
分の極性基との親和力が増加すること、あるいは接着表
面の堅牢度が増加することが考えられる。
【００５５】また、下塗り層の構成も種々の工夫が行わ
れている。具体的には、第１層として支持体に良く接着
する層（以下、下塗り第１層）を設け、その上に第２層
として写真層と良く接着する親水性の樹脂層（以下、下
塗り第２層）を塗布するいわゆる重層法と、疎水性基と
親水性基の両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。表面処理なしで下塗り層を設ける場合
は、上記重層法における下塗り第１層のバインダーとし
て、種々のポリマーを使用することができる。バインダ
ーポリマーを合成するためのモノマーの例には、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸および無水マレイン酸が含まれ
る。複数のモノマーから合成したコポリマーを用いても
よい。下塗り第２層のバイダーとしては、通常はゼラチ
ンが使用される。
【００５６】単層法においては、支持体を膨潤させ、膨
潤表面と下塗り層の親水性ポリマーとを界面混合させる
ことによって、良好な接着性を達成することができる。
下塗り層の親水性ポリマーは、水溶性であっても、水不
溶性であってもよい。水溶性ポリマーの例には、タンパ
ク質およびその誘導体（例、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、カゼイン）、多糖類およびその誘導体（例、寒天、
アルギン酸ソーダ、でんぷん、セルロースエステル）お
よび合成水溶性ポリマー（例、ポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸系コポリマー、無水マレイン酸系コポリ
マー、水溶性ポリエステル）が含まれる。セルロースエ
ステルとしては、カルボキシメチルセルロースおよびヒ
ドロキシエチルセルロースが好ましい。水不溶性ポリマ
ーは、ラテックスとして下塗り層に添加する。ラテック
スとして用いられる水不溶性ポリマーの例としては、塩
化ビニル系コポリマー、塩化ビニリデン系コポリマー、
アクリル酸エステル系コポリマー、酢酸ビニル系コポリ
マーおよびブタジエン系コポリマーが含まれる。単層法
の下塗り層のバインダーとしては、ゼラチンが最も好ま
しい。
【００５７】支持体の写真層とは反対側の面にバック層
を設けても良い。バック層のバインダーとしては、疎水
性ポリマーと親水性ポリマーのいずれも用いることがで
きる。親水性ポリマーの例は、上記下塗り層に用いるよ
うな親水性ポリマーの例と同様である。バック層には、
帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤や染料を添
加してもよい。好ましい帯電防止剤は、ＺｎＯ、ＴｉＯ
2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、Ｍ
ｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯおよびＶ2 Ｏ5 から選ばれる少な
くとも一種の結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。
【００５８】次に、１３５型写真フイルムの写真層（ハ
ロゲン化銀乳剤層）について説明する。ハロゲン化銀乳
剤層の構成には、黒白用とカラー用の区別がある。カラ
ー用ハロゲン化銀写真フイルムは、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層が、
それぞれ少なくとも一層が設けられている必要がある。
ハロゲン化銀乳剤層と非感光性層の層数および層順につ
いて、原則としては制限がない。ただし、典型的なハロ
ゲン化銀写真フイルムは、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層からなる単位感光層を、青、緑および赤の光の三原色
について、それぞれ一つ有する。単位感光層は、一般
に、支持体側から赤感色性層、緑感色性層、青感色性層
の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が
逆であったり、同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順を採用する場合もある。ハロゲン化銀
乳剤層の間、最上層および最下層には、中間層や保護層
のような非感光性層を設けてもよい。中間層には、カプ
ラー、ＤＩＲ化合物や混色防止剤を添加してもよい。
【００５９】ハロゲン化銀粒子には、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するものと、球状、
板状のような変則的な結晶形を有するものとがある。双
晶面のような結晶欠陥を有する粒子を用いてもよい。こ
れらの複合形の粒子を用いることもできる。ハロゲン化
銀の粒径（投影面積直径）については特に制限はない。
０．２μｍ以下の微粒子も、１０μｍに至るまでの大サ
イズ粒子も用いることができる。粒径の分布について
は、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。アスペクト比
が５以上であるような平板状粒子も使用できる。粒子内
の結晶構造は一様であっても、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなっていてもよい。粒子は、層状構造を
有していてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が、粒子に接合していてもよ
い。ロダン銀や酸化鉛のようなハロゲン化銀以外の化合
物とハロゲン化銀粒子が接合してもよい。種々の結晶形
の粒子の混合物からなるハロゲン化銀乳剤を用いること
もできる。
【００６０】ハロゲン化乳剤は、通常、物理熟成、化学
増感および分光増感を行ったものを使用する。化学増感
は、一般に金化合物を用いる金増感と含硫黄化合物を用
いる硫黄増感を組み合わせて実施する。このような工程
に使用する添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３および同Ｎｏ．１８７１６に記載されて
いる。写真層には、種々のカラーカプラーを使用するこ
とができる。カラーカプラーの具体例は、上記リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３のVII-Ｃ〜Ｇに
引用されている文献に記載がある。
【００６１】本発明のハロゲン化銀写真フイルムは、ハ
ロゲン化銀乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ
1/2 が３０秒以下であることが好ましい。膜厚は、温度
２５℃、相対湿度５５％に調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味する。膜膨潤速度Ｔ1/2 は、例えば、エー・グ
リーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１
２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ1/2 は、発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理したときに到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、このＴ1/2 の膜厚に到達するま
での時間と定義する。１３５型写真フイルムを装填する
ためのパトローネのスプールの直径は、通常１０〜１４
ｍｍ、特に好ましくは１１〜１３ｍｍである。
【００６２】
【実施例】
［合成例１］ （ＰＥＮの製造）エステル交換反応槽に２，６−ナフタ
レンジカルボン酸ジメチル１５．０ｋｇとエチレングリ
コール８．７ｋｇ、酢酸マンガン四水和物４．５ｇおよ
び三酸化アンチモン４．２ｇを投入後、撹拌しながら２
００℃まで加熱した。反応によって副生するメタノール
を精留塔から除去しつつ系内温度をさらに２３５℃に上
昇させた。４．５時間で、メタノールの副生が終了した
ことを確認した後、反応生成物を重縮合反応槽に移し、
燐酸トリメチル４．５ｇ、平均粒径０．５μm の破砕型
シリカ０．７５ｇを添加した。内容物を加熱し、２８５
℃まで上昇させながら徐々に槽内を減圧にし、最終的に
０．５ｔｏｒｒまで真空度を高めた。この状態で約２時
間重縮合反応を行い、極限粘度０．５６のＰＥＮを得
た。
【００６３】［合成例２］ （ＰＥＴの製造）合成例１で用いた２，６−ナフタレン
ジカルボン酸ジメチル１５．０ｋｇの代わりに、テレフ
タル酸ジメチル１２．０ｋｇを用い、破砕型シリカの量
を０．６ｇに減量した以外は、合成例１と同様にしてＰ
ＥＴを得た。ＰＥＴの極限粘度は０．６５であった。
【００６４】［合成例３］ （ポリエチレン−２，６−ナフタレート／テレフタレー
ト（共重合ポリエステル）の製造）合成例１で用いた
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１５．０ｋｇ
の代わりに、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
１２．０ｋｇおよびテレフタル酸ジメチル３．０ｋｇを
用いた以外は、合成例１と同様にして共重合ポリエステ
ルを得た。極限粘度は０．５９であった。
【００６５】［実施例１］ （支持体の作成）合成例３で得られたペレットを、１６
０℃で減圧下１９時間乾燥した。乾燥したペレットを３
１０℃に加熱された押出し機に投入しダイから押し出
し、冷却ドラム上に導き静電印加を掛けながら冷却し、
未延伸シートを得た。この未延伸シートを、１１０℃で
縦方向に３．２倍に延伸し、次いでテンター内で横方向
に１２０℃で３．６倍に延伸した後、２３０℃で２秒間
熱処理し、冷却してから巻き取った。膜厚は、１２０μ
ｍであった。染料として（II−５）９９ｐｐｍおよび
（Ｉ−６）７５ｐｐｍを混合乾燥し、押出し機へ投入前
のポリエステルペレットと良く混ぜてから、製膜した。
後述する第１表および第２表に、ポリエステルフイルム
の組成および特性を示す。第１表および第２表に示され
るように、異物が少なく透明性が優れたポリエステルフ
イルムを得ることができた。なお、染料が溶出したり、
分解することもなく、ポリエステルフイルムの色調も良
好であった。
【００６６】（下塗り層の形成）ポリエステルフイルム
に、後述する第２表に示すように、Ｔｇより５℃低い温
度にて２４時間熱処理を施した。その両面にグロー放電
処理を施し、その片面に下記組成よりなる下塗り層形成
用塗布液を１０ｍｌ／ｍ2 塗布して、６分間乾燥した。
【００６７】 ──────────────────────────────────── 下塗り層塗布液 ──────────────────────────────────── ゼラチン １．０重量部 サリチル酸 ０．３重量部 ホルムアルデヒド ０．０５重量部 p-C9H19-C6H4-O(CH2CH2O)10H ０．１重量部 蒸留水 ２．２重量部 メタノール ９６．３５重量部 ────────────────────────────────────
【００６８】（導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化ア
ンチモン複合物分散液）の調製）塩化第二スズ水和物２
３０重量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール
３０００重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に、
１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが３になるまで滴
下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈
澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置し、
赤褐色のコロイド状沈澱を得た。赤褐色コロイド状沈澱
を遠心分離により分離した。過剰なイオンを除くため沈
澱に水を加え遠心分離によって水洗した。この操作を３
回繰り返し過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去し
たコロイド状沈澱２００重量部を水１５００重量部に再
分散し、６００℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がか
った平均粒径０．１μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の微粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は２
５Ω・ｃｍであった。上記微粒子粉末４０重量部と水６
０重量部の混合液をｐＨ７．０に調整し、撹拌機で粗分
散の後、横型サンドミル（ダイノミル、ＷＩＬＬＹＡ．
ＢＡＣＨＯＦＥＮＡＧ社製）で滞留時間が３０分になる
まで分散して、導電性微粒子分散液を調製した。
【００６９】（第１バック層の形成）下塗り層の形成
後、支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面に、下記
の塗布液を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、
１１５℃で６０秒間乾燥した。
【００７０】 ──────────────────────────────────── 第１バック層塗布液 ──────────────────────────────────── 上記の導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンキニルフェニルエーテル ０．０１重量部 ────────────────────────────────────
【００７１】（第２バック層の形成）第１バック層の上
に、さらに下記の塗布液をを乾燥膜厚が１μｍになるよ
うに塗布し、１１５℃で３分間乾燥した。
【００７２】 ──────────────────────────────────── 第２バック層塗布液 ──────────────────────────────────── セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μｍ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C15H31COOC40H81/C50H101O(CH2CH2O)16Hの分散物（重量比：８／２、平均粒径 ：２０ｎｍ） ０．０１重量部 ────────────────────────────────────
【００７３】（ハロゲン化銀写真フイルムの作成）下塗
り層の上に、青感性層、緑感性層および赤感性層からな
るハロゲン化銀乳剤層を設けて、本発明に従う１３５型
ハロゲン化銀カラー写真フイルムを作成した。
【００７４】［実施例２、３］実施例１で使用した合成
例の３のペレットの代わりに、合成例１で得られたＰＥ
Ｎペレットと合成例２で得られたＰＥＴペレットを表１
に示したような組成になるように混合したものを使用し
た以外は実施例１と同様にして、１２０μｍの二軸延伸
フイルムを得た。染料として（Ｉ−２４）８０ｐｐｍと
（Ｉ−６）８０ｐｐｍとを使用し、実施例１と同様にし
て処理して製膜した。実施例１と同様に、特に問題なく
色調が良好なポリエステルフイルムが得られた。得られ
たポリエステルフイルムを支持体として用い、実施例１
と同様にして、本発明に従う１３５型ハロゲン化銀カラ
ー写真フイルムを作成した。
【００７５】［比較例１］染料を使用しない以外は、実
施例１で用いたポリエステルペレットを実施例１と同じ
条件で製膜した。第１表および第２表に、得られたポリ
エステルフイルムの組成と特性を示す。得られたポリエ
ステルフイルムを支持体として用い、実施例１と同様に
して、比較用の１３５型ハロゲン化銀カラー写真フイル
ムを作成した。
【００７６】［比較例２、３］染料を使用せず、ＰＥＮ
とＰＥＴの混合比、押出し温度および混練時間を表１に
示すように調整した以外は、実施例２、３と同様にし
て、ポリエステルフイルムを得た。第１表および第２表
に、得られたポリエステルフイルムの組成と特性を示
す。得られたポリエステルフイルムを支持体として用
い、実施例１と同様にして、比較用の１３５型ハロゲン
化銀カラー写真フイルムを作成した。
【００７７】［比較例４］合成例１で得られたＰＥＮの
ペレットを用いた以外は、実施例１と同様にして製膜し
た。使用した染料も、実施例１と同じとした。フイルム
厚みは、実施例１と同じ１２０μｍとした。得られたポ
リエステルフイルムを支持体として用い、実施例１と同
様にして、比較用の１３５型ハロゲン化銀カラー写真フ
イルムを作成した。なお、比較例４で得られるポリエス
テルフイルムを、実施例１で得られたポリエステルフイ
ルムと同じフイルム剛度（ループスティネス）とするに
は、フイルム厚みは約９５μｍとする必要がある。しか
し、厚みを９５μｍとして写真フイルムを作成すると、
１３５型カメラに装填して撮影した場合、特に接写のと
きに、ピンボケの問題が発生する。
【００７８】ポリエステルフイルムは、下記の測定法に
従って測定し、評価した。 （１）極限粘度 ポリエステルフイルムを、フェノール／１，１，２，
２，−テトラクロロエタンの混合液（重量比：３／２）
に溶解させ、ウベローデ粘度計を用いて２５℃で測定し
た。
【００７９】（２）エステル結合の結合状態の割合 ポリエステルフイルムを、重水素化ヘキサフルオロイソ
プロパノール／重水素化クロロホルムの混合溶媒（容積
比：１／１）に、１ｇ／０．８Ｌの濃度になるように溶
解させ、核磁気共鳴分光スペクトル（３００ＭＨｚ）に
てプロトンの一次元スペクトルを測定した。クロロホル
ムのシグナルを７．２６ｐｐｍに合わせたとき、エチレ
ングリコールに帰属するピークは約４．７ｐｐｍ、４．
７５ｐｐｍおよび４．８ｐｐｍに現れる。各ピークは、
それぞれエチレングリコールのエチレンの末端にテレフ
タル残基のみを有するもの［ＴＥＴ］、末端にナフタレ
ン残基とテレフタル酸残基を有するもの［ＮＥＴ］およ
び末端にナフタレン残基のみを有するもの［ＮＥＮ］で
あり、これらの各ピークの面積から［ＮＥＴ］のモル比
を算出した。
【００８０】（３）コアセットカール値 得られたポリエステルフイルムを、（Ｔｇ−５）℃の温
度下に２４時間静置後室温に冷却する。これを３５ｍｍ
×１２０ｍｍに切断し、直径１１．５ｃｍの塩化ビニル
製の管に１００ｇ重の張力で巻き付け、８０℃、２時間
処理した。室温にて一晩放置後、管より取り外し、３５
℃の水中に３分間浸漬し、さらに５０℃の温風乾燥機中
に１分間静置後のフイルムのカールの直径を測定した。
カール値は、１／Ｒ［ｍ1/2 ］（Ｒはカールの直径）で
示した。カール値は４０以下が好ましい。
【００８１】（４）ループスティフネス 得られたポリエステルフイルムを、（Ｔｇ−５）℃の温
度下に２４時間静置後室温に冷却する。これを１０ｍｍ
×１８０ｍｍに切断し、フイルム中央付近の長さ１００
ｍｍの部分でループを作り、このループを外側から１０
ｍｍ押し込んだときに掛かる荷重を測定した。この測定
は、「ループスティフネステスター」（東洋精機製作所
（株）製）を用いて行った。上記Ｔｇはポリエステルの
ガラス転移温度である。
【００８２】以上の結果を第１表に示す。
【００８３】
【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── サン ＮＡ [NET] 極限 Tg 染料 押出 混練 ループ カール プル 量 粘度 (℃) 種類（量：ppm) 温度 時間 スティフネス 値 ──────────────────────────────────── 実１ 0.76 0.319 0.56 102 Ｉ-6(75)+II-5(99) 310℃ 4分 41 15m-1 実２ 0.65 0.120 0.55 100 Ｉ-6(80)+I-24(80) 310℃ 4分 35 35m-1 実３ 0.76 0.048 0.53 108 Ｉ-6(80)+I-24(80) 310℃ 4分 45 23m-1 ──────────────────────────────────── 比１ 0.76 0.319 0.56 102 なし 310℃ 4分 41 15m-1 比２ 0.65 0.053 0.55 100 なし 295℃ 4分 45 44m-1 比３ 0.76 0.032 0.53 108 なし 310℃ 2分 52 10m-1 比４ 1.0 − 0.53 119 Ｉ-6(75)+II-5(99) 310℃ 4分 59 8m-1 ────────────────────────────────────
【００８４】得られた写真フイルムを、ＪＩＳ−Ｋ−７
５１９（１９８２）を満足する寸法に切断し、パトロー
ネに装填した。このパトローネを用いて下記の評価を行
った。 （５）ライトパイピング 暗室下でパトローネより先端５０ｍｍを出し、約１００
００ｌｕｘの蛍光灯下に３０分放置後、自動現像機（ミ
ニラボＦＰ−５５０Ｂ：富士写真フイルム製）で現像処
理した。遮光部分でのカブリの長さを表３に示した。カ
ブリの長さ２ｍｍ以下は実質的にライトパイピングして
いないことを示し、この長さが長いほど、ライトパイピ
ングが起こり易いことを示している。
【００８５】（６）カメラに装填後のハンドリング 得られた写真フイルムが装填されたパトローネをカメラ
に装填し、自動ローデイ ング及び自動巻き上げ操作を行
った。この操作の際、ジャミング（詰まり）の発生の有
無を評価した。 ＡＡ：ジャミングの発生なし ＢＢ：ジャミングの発生有り
【００８６】（７）現像ムラ 得られた写真フイルムが装填されたパトローネを用い
て、その装填されている写真フイルムを、前記自動現像
機で現像処理を行った。現像処理後に現像ムラの有無を
評価した。
【００８７】以上の結果を第２表に示す。
【００８８】
【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── サンプル 熱処理温度 ライトパイピング ハンドリング 現像ムラ ──────────────────────────────────── 実施例１ ９７℃ ２ｍｍ以下 ＡＡ ＡＡ 実施例２ ９５℃ ２ｍｍ以下 ＡＡ ＡＡ 実施例３ １０３℃ ２ｍｍ以下 ＡＡ ＡＡ ──────────────────────────────────── 比較例１ ９７℃ １００ｍｍ以上 ＡＡ ＡＡ 比較例２ ９５℃ １００ｍｍ以上 ＡＡ ＢＢ 比較例３ １０３℃ １００ｍｍ以上 ＢＢ ＡＡ 比較例４ １１４℃ ２ｍｍ以下 ＢＢ ＡＡ ────────────────────────────────────
【００８９】第１表および第２表に示される結果から明
らかなように、本発明に従い、特定のエステル組成およ
び膜厚を有するポリエステルに染料を添加して得られる
ポリエステルフイルムを、１３５型ハロゲン化銀写真フ
イルムの支持体として用いると、ライトパイピングがな
く、またカメラ装填後のハンドリングや現像ムラを発生
せず、取扱いが容易な写真フイルムが得られた。
【００９０】
【発明の効果】本発明により、ライトパイピングによる
光カブリがなく、かつカメラ装填以降の取扱いの容易な
１３５型ハロゲン化銀写真フイルムを得ることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/81 Ｇ０３Ｃ 1/81 1/83 1/83 7/00 ５１０ 7/00 ５１０ // Ｃ０８Ｊ 7/00 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 7/00 ＣＦＤ ３０１ ３０１

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリエステルフイルムからなる支持体上
    に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層が設けられて
    いる１３５型ハロゲン化銀写真フイルムであって、上記
    ポリエステルフイルムが、６０〜８５モル％のエチレン
    −２，６−ナフタレート単位からなる繰り返し単位と、
    １５〜４０モル％のエチレンテレフタレート単位からな
    る繰り返し単位とを有するポリエステルからなり、ガラ
    ス転移温度が９０乃至１２０℃であり、厚みが１１２乃
    至１２８μｍであり、ループスティフネスが２０乃至５
    ０ｇであり、さらに染料を含有する二軸延伸ポリエステ
    ルフイルムであることを特徴とする１３５型ハロゲン化
    銀写真フイルム。
  2. 【請求項２】 上記染料が、式（Ｉ）または（II）で表
    される請求項１に記載の１３５型ハロゲン化銀写真フイ
    ルム。 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およ
    びＲ8 は、各々水素原子、ヒドロキシル、脂肪族基、芳
    香族基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、−
    ＣＯＲ9 、−ＣＯＯＲ9 、−ＮＲ9 Ｒ10、−ＮＲ10ＣＯ
    Ｒ11、−ＮＲ10ＳＯ2 Ｒ11、−ＣＯＮＲ9 Ｒ10、−ＳＯ
    2 ＮＲ9 Ｒ10、−ＯＲ11、−ＳＯ2 Ｒ11、−ＯＣＯ
    Ｒ11、−ＮＨＣＯＮＲ9 Ｒ10、−ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ11ま
    たは−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ11を表し；Ｒ9 、Ｒ10は、各々
    水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し；
    Ｒ11は、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し；そ
    してＲ 1 とＲ2 もしくはＲ2 とＲ3 は、各々連結して環
    を形成してもよい。 【化２】 式中、Ｒ21、Ｒ23、Ｒ24は、各々水素原子、ヒドロキシ
    ル、ニトロ、シアノ、脂肪族基、芳香族基、−ＣＯ
    Ｒ29、−ＣＯＯＲ29、−ＮＲ29Ｒ30、−ＮＲ30ＣＯＲ31
    または−ＮＲ30ＳＯ2 Ｒ31を表し；Ｒ22は、脂肪族基ま
    たは芳香族基を表し；Ｒ29、Ｒ30は、各々水素原子、脂
    肪族基、芳香族基または複素環基を表し；そして、Ｒ31
    は、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。
  3. 【請求項３】 上記支持体が、さらに０．１乃至１．０
    μｍの平均粒径を有する破砕型シリカを５乃至１００ｐ
    ｐｍの範囲で含有する請求項１または２に記載の１３５
    型ハロゲン化銀写真フイルム。
  4. 【請求項４】 上記支持体が、製膜してからハロゲン化
    銀乳剤層を塗設するまでの間に、５０℃以上かつポリエ
    ステルフイルムのガラス転移温度以下の温度で熱処理し
    て得られた支持体である請求項１乃至３のいずれか一項
    に記載の１３５型ハロゲン化銀写真フイルム。
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