JPH10204217A - Ｓｂｒゴムゲルを含有するゴム混合物 - Google Patents

Ｓｂｒゴムゲルを含有するゴム混合物

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JPH10204217A JP10016402A JP1640298A JPH10204217A JP H10204217 A JPH10204217 A JP H10204217A JP 10016402 A JP10016402 A JP 10016402A JP 1640298 A JP1640298 A JP 1640298A JP H10204217 A JPH10204217 A JP H10204217A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、濡れた状態での良好なグリ
ップ性を示しそして低い転がり抵抗を有する自動車タイ
ヤトレッドを製造するために用いることができるゴム混
合物を提供することである。 【解決手段】 本発明によれば、少なくとも１種のス
チレン／ブタジエンゴムゲル（Ａ）と少なくとも１種
の、二重結合を含有するゴム（Ｂ）と、そして任意に更
に充填剤とゴム用助剤物質とから製造されるゴム混合物
であって、−２０℃〜＋２０℃の温度では異常に高い減
衰性(high damping)を、同時に４０℃〜８０℃の温度で
は異常に低い減衰性(low damping)を示す加硫物を製造
するのに特に好適であり、それ故に、濡れた状態での良
好なグリップ性を示しそして低い転がり抵抗を有する自
動車タイヤトレッドを製造するために特に好適であるゴ
ム混合物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、Ｃ＝Ｃ二重結合を含有するゴム
とスチレン／ブタジエンゴムゲル（ＳＢＲゲル）との混
合物並びにそれから製造される加硫物に関する。その加
硫物は、−２０℃〜＋２０℃の温度では異常に高い減衰
性(high damping)を、そして４０℃〜８０℃の温度では
異常に低い減衰性(low damping)を示し、それ故に、濡
れた状態での良好なグリップ性(good grip)とそして低
い転がり抵抗を示す自動車タイヤトレッドを製造するの
に特に好適である。
【０００２】文献には、タイヤの転がり抵抗を減少させ
るために設計された数多くの手段が記載されており、と
りわけ、 Ｃ＝Ｃ二重結合を含有するゴムから製造され
るタイヤトレッドにおけるポリクロロプレンゲル(DE-A
405 216)とポリブタジエンゲル(DE-A 42 20 563)の使用
が含まれている。ポリクロロプレンを使用することの不
利益は、このゴムが高価であること、ポリクロロプレン
は高密度であること、塩素含有成分がスクラップタイヤ
のリサイクリングにおいて引き起こすと考えられ得る生
態学的な不利益から生じる。DE-A 42 20 563 に記載の
ポリブタジエンゲルにはこれらの不利益はないが、この
場合には、動的減衰性(dynamic damping)が、低温（−
２０℃〜＋２０℃）、高温（４０℃〜８０℃）の両方に
おいて低下し、このことは実際上、転がり抵抗に関する
有利性は、同時に濡れた状態でのタイヤグリップ性に関
する不利益を伴うということを意味する。GP-PS 1 078
400に記載の硫黄架橋ゴムゲル(sufur-cross-linked rub
ber gells)は、強化効果を持っていない、そしてそれ故
この用途には適していない。
【０００３】驚くべきことに、Ｃ＝Ｃ二重結合を含有
し、特定のＳＢＲゲルで充填されたゴム加硫物が、低温
では高い動的減衰性(dynamic damping) を、そして高温
では低い動的減衰性を有しており、転がり抵抗と濡れた
状態でのグリップ性の両方に関して有利性が得られる結
果になることが見出された。特に良好な性質が、ポリブ
タジエンゴムを含有するゴム混合物中でＳＢＲゲルを使
用する場合に得られる。
【０００４】従って本発明は、少なくとも１種のスチレ
ン／ブタジエンゴムゲル（Ａ）と少なくとも１種の、二
重結合を含有するゴム（Ｂ）と、そして任意に更に充填
剤とゴム用助剤物質（auxiliary substances）とから製
造され、スチレン／ブタジエンゴムゲル（Ａ）の含有量
が、Ｃ＝Ｃ二重結合を含有するゴム１００重量部に対し
て１〜１００重量部、好ましくは５〜７５重量部である
混合物を提供する。
【０００５】スチレン／ブタジエンゴムゲル（Ａ）は、 ＳＢＲー スチレンを１〜８０重量％、好ましくは５
〜５０重量％含有するスチレン／ブタジエン共重合体、
及び／又は ＸＳＢＲー アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリル
酸アミド、Ｎ−アセトキシメチルメタクリル酸アミド、
アクリロニトリル、ジメチルアクリルアミド、アクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチルの
ような、追加の極性不飽和モノマーとのスチレン／ブタ
ジエン共重合体及びグラフト重合体であって、スチレン
を１〜７５重量％そして共重合した極性モノマーを１〜
２０重量％含有する共重合体を架橋させて製造されるミ
クロゲルを指すと理解される。
【０００６】スチレン／ブタジエンゴムゲルは、粒子直
径(particle diameters)５〜１０００ｎｍ、好ましくは
２０〜４００ｎｍ（ＤＩＮ５３２０６によるＤＶＮ値）
と、トルエン中の膨潤指数(swelling indices)（Ｑｉ）
１〜１５、好ましくは１〜１０を有する。膨潤指数は、
ゲルの溶剤含有時（２００００回／分での遠心分離後）
の重量と乾燥時の重量から計算される。
【０００７】Ｑｉ ゲルの濡れ重量／ゲルの乾燥時重
量 膨潤指数測定の一例として、ＳＢＲゲル２５０ｍｇをト
ルエン２５ｍｌ中で２４時間振とうしながら膨潤させ
た。ゲルを遠心分離にかけ、秤量し、次いで７０℃で恒
量になるまで乾燥し、再秤量した。
【０００８】出発製品のスチレン／ブタジエンゴムは、
好ましくは乳化重合で製造される。この関係では、例え
ば、I. Frnta, Elastomers and Rubber Compounding Ma
terials, Elsevier, Amsterdam 1989, pp 88 to 92. を
参照。
【０００９】出発製品のゴムを架橋してスチレン／ブタ
ジエンゴムゲルを形成する反応はラテックス(latex)状
態で行われる。これは、重合を高変換率まで継続するこ
との結果として重合中に起こり得るし、高い内部変換率
での重合の結果としてモノマー(monomer)供給工程でも
起こり得るし、重合後の後架橋の結果としても起こり得
るし、両方のプロセスを組み合わせることもできる。出
発製品のゴムを調節剤を存在させずに重合して製造する
こともできる。
【００１０】スチレン／ブタジエンゴムは、架橋作用を
持つ多官能化合物との共重合によって架橋することもで
きる。好ましい多官能コモノマー(comonomer)は、少な
くとも２個の好ましくは２〜４個の共重合可能なＣ＝Ｃ
２重結合を持った化合物であり、その例として、ジイソ
プロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルフォン、フタル酸ジアリル、シアヌ
ル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、１、２ー
ポリブタジエン、Ｎ，Ｎ’ーｍーフェニレンマレイミド
及び／又はトリメリット酸トリアリルがある。次の化合
物が更に考慮に入れられる：多価の、好ましくは２価〜
４価の、アクリレート(acrylate)及びメタクリレート(m
ethacrylate)、エチレングリコール、プロパンジオール
ー１，２、ブタノール、ヘキサンジオールの如きＣ2〜
Ｃ10アルコール、２〜２０の、好ましくは２〜８の、オ
キシエチレン単位を持つポリエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール、そして脂肪族ジオール、ポリオールと、マレ
イン酸、フマル酸そして／又はイタコン酸とから製造さ
れる不飽和ポリエステル類。
【００１１】スチレン／ブタジエンゴムは、それを架橋
作用を持つ化学薬品で後架橋することにより、ラテック
ス形態で架橋しＳＢＲゴムゲルを形成することもでき
る。好適な架橋作用を持つ化学薬品は、例えば、有機過
酸化物例えば過酸化ジクミル、過酸化ｔーブチルクミ
ル、ビスー（ｔーブチルーペルオキシーイソプロピル）
ベンゼン、過酸化ジーｔーブチル、過酸化ベンゾイル、
過酸化２、４ージクロルベンゾイル、過安息香酸ｔーブ
チル、そして、アゾビスイソブチロニトリルとアゾビス
シクロヘキサンニトリルのような有機アゾ化合物、そし
てジメルカプトエタン，１，６ージメルカプトヘキサ
ン、１，３，５ートリメルカプトトリアジンのようなジ
メルカプト化合物とポリメルカプト化合物、そしてビス
ークロルエチルホルマールと多硫化ナトリウムのメルカ
プト停止反応生成物のようなメルカプト停止多硫化ゴム
である。後架橋工程に対する適温は、当然架橋剤の反応
性に依存し、任意に高圧で、室温から約１７０℃である
ことができる。この点に関しては、Houben-Weyl, Metho
den der organischen Chemie [Methods in Organic Che
mistry], 4th edition, Vol. 14/2, p. 848. 参照。過
酸化物が、特に好ましい架橋剤である。
【００１２】後架橋の前、後架橋中又は後架橋後にラテ
ックス形態で粒子を大きくすることも所望ならば可能で
ある。
【００１３】有機溶媒中で製造されたスチレン／ブタジ
エンゴムも又スチレン／ブタジエンゴムゲルの製造のた
めの出発製品となり得る。この場合、そのゴム溶液を水
の中で、任意に乳化剤を用いて乳化し、その後得られた
乳化物を、有機溶媒を除去する前又は除去した後で、適
当な架橋剤を用いて架橋することを推奨する。上記で示
した架橋剤が、好適な架橋剤である。
【００１４】好ましいゴム（Ｂ）は、少なくとも２、好
ましくは５〜４７０の沃素価に相当する二重結合を含有
する。沃素価は一般的にWijs, DIN 53 241, Part 1に従
って酸性エタノール中で塩化沃素を添加して定量する。
沃素価の定義は、ある物質１００ｇ中に化学的に結合し
た沃素のグラム数である。
【００１５】ゴム（Ｂ）は、一般的に１０〜１５０の、
好ましくは２０〜１２０のムーニー粘度 ML 1+4/100℃
(DIN 53 523)を有する。
【００１６】天然ゴムに加えて、合成ゴムも好ましいゴ
ム（Ｂ）である。好ましい合成ゴムは例えば、I. Frnt
a, Elastomers and Rubber Compounding Materials, El
sevier, New York 1989 又は Ullmanns' Encyclopedia
of Industrial Chemistry, Vol. A23, VCH Verlagsges
ellschaft, Weinheim 1993に記載されている。それら
は、就中、次のゴム： ＢＲー ポリブタジエン ＡＢＲー ブタジエン／アクリル酸ーＣ1-4アルキ
ルエステル 共重合体 ＩＲー ポリイソプレン ＳＢＲー スチレンを１〜６０重量％、好ましくは
２〜５０重量％含有するスチレン／ブタジエン共重合体 ＸＳＢＲー アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニ
トリル、アクリル酸ヒドロキシエチル及び／又はメタク
リル酸ヒドロキシエチルとのスチレン／ブタジエン共重
合体及びグラフト重合体であって、スチレンを２〜５０
重量％そして共重合した極性モノマーを１〜３０重量％
含有する共重合体 ＩＩＲー イソブチレン／イソプレン 共重合体 ＮＢＲー アクリロニトリルを５〜６０重量％、好
ましくは１０〜５０重量％含有するブタジエン／アクリ
ロニトリル共重合体 ＨＮＢＲー 最高９８．５％までの二重結合が水素化
されている部分水素添加ＮＢＲゴム ＥＰＤＭー エチレン／プロピレン／ジエン 共重合
体及びその混合物を含む。
【００１７】天然ゴム、乳化法ＳＢＲゴム及びガラス転
移温度が−５０℃を越え、任意に、シリルエーテル又
は、例えばEP-A 447 066に記載されているような他の官
能基で変成された溶液法ＳＢＲ、高いcis-1,4含量（＞
９０％）を持つ、ニッケル、コバルト、チタン、又はネ
オジムをベースとする触媒を用いて製造されたポリブタ
ジエンゴム、ビニルを０〜７５％含有するポリブタジエ
ンゴム及びそれらの混合物は、自動車タイヤ等の製造の
ために、特に興味深い。
【００１８】スチレン／ブタジエンゴムゲル（Ａ）と二
重結合を含有するゴム（Ｂ）とから製造される、本発明
のゴム混合物は、追加的に更に充填剤を含有することが
出来る。
【００１９】次の充填剤は、本発明に従ってゴム混合物
と加硫物を製造するのに特に適した充填剤である： ー カーボンブラック。この場合に使用されるカーボ
ンブラックは、ランプブラック(lamp black)法、ファー
ネスブラック(furnace black)法又はチャンネルブラッ
ク(channel black)法で製造され、ＢＥＴ表面積２０〜
２００ｍ2／ｇを有し、例えばＳＡＦ，ＩＳＡＦ，ＩＩ
ＳＡＦ，ＨＡＦ，ＦＥＦ又はＧＰＦカーボンブラックで
ある、 ー 例えばケイ酸塩溶液を沈殿させるか、ハロゲン化
ケイ素の炎加水分解によって製造され、比表面積が５〜
１０００ｍ2／ｇ好ましくは２０〜４００ｍ2／ｇ（ＢＥ
Ｔ表面積）であり、１次の粒子サイズが５〜４００ｎｍ
である高分散シリカ。このシリカは、任意に、アルミニ
ウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、そして亜
鉛の酸化物及びチタン酸化物のような他の金属酸化物と
の混合酸化物としても存在することができる。
【００２０】ー ケイ酸アルミニウム及び、ケイ酸マ
グネシウム又はケイ酸カルシウムのようなアルカリ土類
金属のケイ酸塩の如き、ＢＥＴ表面積が２０〜４００ｍ
2／ｇであり、１次粒子サイズ(primary particle size)
が５〜４００ｎｍである合成シリカ、 ー カオリンのような天然のケイ酸塩、及びその他の
天然に産出するシリカ、 ー 酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウムそ
して酸化アルミニウムのような金属酸化物、 ー 炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムそして炭酸亜
鉛のような金属炭酸塩、 ー 硫酸カルシウム及び硫酸バリウムのような金属硫
酸塩、 ー 水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムのよ
うな金属水酸化物、 ー ガラス繊維とガラス繊維製品（マット、押出し
品）又はガラスのミクロビーズ(microbeads)、 ー ポリクロロプレン及び／又はポリブタジエンをベ
ースとした、粒子サイズ(particle size)が５〜１００
０ｎｍのゴムゲル。
【００２１】記載した充填剤は単独でも混合してでも使
用できる。特に好ましい実施態様においては、ゴム
（Ｂ）１００重量部に対して、スチレン／ブタジエンゴ
ムゲル（Ａ）１０〜１００重量部を、任意成分としての
カーボンブラック０．１〜１００重量部及び／又は淡色
の充填剤０．４〜１００重量部と共に用いて、混合物を
製造する。
【００２２】本発明のゴム混合物は、更に、ゴム工業に
おいて公知であるゴム用助剤物質、例えば、架橋剤、反
応促進剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン安
定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、ブロッキング
剤、染料、顔料、ワックス、伸展剤、有機酸、難燃剤、
金属酸化物そしてトリエタノールアミン、ポリエチレン
グリコール、ヘキサントリオール、四硫化ビスートリエ
トキシシリルプロピル等のような充填剤活性化剤、を含
有することができる。
【００２３】ゴム用助剤物質は、従来通りの、就中意図
された使用目的によって指定された量で使用する。従来
通りの量は、例えばゴム（Ｂ）に対して０．１〜５０重
量％の量である。
【００２４】硫黄、硫黄発生剤又は過酸化物が従来型の
架橋剤として使用できる。本発明のゴム混合物は、更に
加硫促進剤を含有することができる。好適な加硫促進剤
の例は、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド類、グアニジン類、チ
ウラム類、ジチオカルバミン酸塩、チオ尿素類そしてチ
オカーボネート類である。加硫促進剤と硫黄又は過酸化
物は、ゴム（Ｂ）に対して０．１〜１０重量％、好まし
くは０．１〜５重量％の量で使用される。
【００２５】本発明のゴム混合物は、１００〜２００
℃、好ましくは１３０〜１８０℃の温度で、任意条件と
して１０〜２００バール(bar)の圧力下で加硫される。
【００２６】スチレン／ブタジエンゴムゲル（Ａ）とＣ
＝Ｃ二重結合を含有するゴム（Ｂ）とから製造されてい
る本発明のゴム混合物は、１種以上の方法で製造するこ
とが出来る：一つの可能性は当然ながら個々の固体成分
を混合することである。ロール、内部攪拌機そして配合
用押出し機が、この目的に適した装置の例である。しか
しながら、スチレン／ブタジエンゴムゲルのラテックス
を未架橋のゴムのラテックスと合同させることにより両
者を混合することも可能である。斯くして製造された本
発明の混合物は、通常は蒸発、沈殿、又は凍結凝固（US
-PS 2187 146参照）によって分離することができる。本
発明の混合物は、そのラテックス混合物中に充填剤を混
入し、続いて仕上げ操作を行う結果として、ゴム／充填
剤配合物として直接的なやり方で得ることができる。
【００２７】スチレン／ブタジエンゴムゲル（Ａ）と二
重結合を含有するゴム（Ｂ）とから製造される本発明の
ゴム混合物は、更に、追加の充填剤及び任意成分として
のゴム用助剤物質と、ロール、内部攪拌機、配合用押出
し機のような従来型の混合装置中で混合することができ
る。好ましい混合温度は約５０〜１８０℃である。
【００２８】本発明によるゴム加硫物は、成型品を造る
ために、例えば、ケーブル被覆剤、ホース、トランスミ
ッションベルト、コンベアベルト、ロールカバー、タイ
ヤ、特にタイヤトレッド、靴底、シール用リング、防振
用構成部品の製造に、好適である。
【００２９】
【実施例】実施例 １ （ａ）ラテックス形態でのＳＢＲゴムの架橋 重合によって組み込まれたスチレンを２４重量％含有
し、粒子サイズ(particle size)６０ｎｍ（ＤＶＮ）と
固形分含有量３７．１重量％を有するＳＢＲラテックス
（Baystal BL 1357、Bayer France, Port Jerome 製）
２６，９７６ｇを、水６，７０８ｇで希釈した。過酸化
ジクミル１５０ｇを６０℃でオートクレーブに添加し
た。次いで混合物を窒素下で６０℃で２時間攪拌し、そ
の後１５０℃に加熱しその温度で４５分間攪拌した。冷
却後、モノジュアクロス(monodur cloth)（孔径０．２
ｍｍ）を通して濾過した。ゴムラテックスの固形分含有
量は３０重量％であり、ゲル粒子の膨潤指数は５であ
り、粒子直径は６０ｎｍであった。
【００３０】（ｂ）架橋したＳＢＲゴムと未架橋の天然
ゴムとの混合 上記のように処理したゴムラテックス５ｋｇを、固形分
含有量３０重量％の天然ゴムラテックス５ｋｇと５％の
ロジン石鹸水溶液（Dresinate 731、ハーキュレス製）
３００ｇとそしてVulkanox 4020 酸化防止剤（Bayer
AG 製）の１０％水性分散液（aqueous dispersion）
１５０ｇから調製された混合物中に攪拌しながら添加し
た。
【００３１】得られたラテックス混合物は、架橋ゴムと
天然ゴムとを１：１の重量比で含有していた。
【００３２】（Ｃ）ゴム混合物の凝固 ゴム混合物３ｋｇを沈殿させるために、プロセス段階
（ｂ）で得たラテックス混合物１０．４５ｋｇを、Ｎａ
Ｃｌ ２２５ｇ、Ａｌ2（ＳＯ4）3ｘ１８Ｈ2Ｏ４０．８
ｇそしてゼラチン４．５ｇを水３０リットルに溶解した
溶液の中に、ｐＨを１０％硫酸を加えることにより４に
維持しながら、６５℃で攪拌下添加した。生成物を水で
完全に洗浄し、７０℃で２日間真空乾燥した。
【００３３】架橋ＳＢＲゴム粒子５０重量％と天然ゴム
５０重量％とから成るマスターバッチ(master batch)が
得られた。
【００３４】実施例 ２ 重合によって組み込まれたスチレンを４０重量％含有
し、粒子サイズ１１５ｎｍ（ＤＶＮ）と固形分含有量４
０．８重量％を有するＳＢＲラテックス（ＳＨＱ６２５
４）１４，７２１ｇを、水５，３７０ｇで希釈した。過
酸化ジクミル３９ｇを６０℃でオートクレーブに添加し
た。オートクレーブを密封し、窒素で５バール圧に加圧
し、次いでその圧力を放出した。この手順を３回繰り返
した。次いで混合物を６０℃で２時間攪拌し、その後１
５０℃に加熱しその温度で４５分間攪拌した。冷却後、
モノジュアクロス(monodur cloth)（孔径０．２ｍｍ）
を通して濾過した。架橋ゴムラテックスの固形分含有量
は３０重量％であり、膨潤指数は７であり、粒子直径は
１１５ｎｍ（ＤＶＮ）であった。
【００３５】上記のように架橋したゴムラテックス５ｋ
ｇを、実施例１ ｂ／ｃの方法に従い、天然ゴムラテッ
クス（固形分含有量３０重量％）５ｋｇと混合し、凝固
した。架橋ＳＢＲゴム粒子５０重量％と天然ゴム５０重
量％とから成るマスターバッチが得られた。
【００３６】実施例 ３ 重合によって組み込まれたスチレンを４０重量％含有
し、粒子サイズ１１５ｎｍ（ＤＶＮ）と固形分含有量４
０．８重量％を有するＳＢＲラテックス（ＳＨＱ６２５
４）１４，７２１ｇを、水５，４０９ｇで希釈した。過
酸化ジクミル６０ｇを６０℃でオートクレーブに添加し
た。オートクレーブを密封し、窒素で５バール圧に加圧
し、次いでその圧力を放出した。この手順を３回繰り返
した。次いで混合物を６０℃で２時間攪拌し、その後１
５０℃に加熱しその温度で４５分間攪拌した。冷却後、
モノジュアクロス(monodur cloth)（孔径０．２ｍｍ）
を通して濾過した。架橋ゴムラテックスの固形分含有量
は３０重量％であり、膨潤指数は５であり、粒子直径は
１１５ｎｍ（ＤＶＮ）であった。
【００３７】上記のように架橋したゴムラテックス５ｋ
ｇを、実施例１ ｂ／ｃの方法に従い、天然ゴムラテッ
クス（固形分含有量３０重量％）５ｋｇと混合し、凝固
した。架橋ＳＢＲゴム粒子５０重量％と天然ゴム５０重
量％とから成るマスターバッチが得られた。
【００３８】実施例 ４ 重合によって組み込まれたスチレンを４０重量％含有
し、粒子サイズ１１５ｎｍ（ＤＶＮ）と固形分含有量４
０．８重量％を有するＳＢＲラテックス（ＳＨＱ６２５
４）１４，７２１ｇを、水５，４７９ｇで希釈した。過
酸化ジクミル９０ｇを６０℃でオートクレーブに添加し
た。オートクレーブを密封し、窒素で５バール圧に加圧
し、次いでその圧力を放出した。この手順を３回繰り返
した。次いで混合物を６０℃で２時間攪拌し、その後１
５０℃に加熱しその温度で４５分間攪拌した。冷却後、
モノジュアクロス(monodur cloth)（孔径０．２ｍｍ）
を通して濾過した。架橋ゴムラテックスの固形分含有量
は３０重量％であり、膨潤指数は４であり、粒子直径は
１１５ｎｍ（ＤＶＮ）であった。
【００３９】上記のように架橋したゴムラテックス５ｋ
ｇを、実施例１ ｂ／ｃの方法に従い、天然ゴムラテッ
クス（固形分含有量３０重量％）５ｋｇと混合し、凝固
した。架橋ＳＢＲゴム粒子５０重量％と天然ゴム５０重
量％とから成るマスターバッチが得られた。
【００４０】比較例 １ 粒子サイズ１４０ｎｍ（ＤＶＮ）と固形分含有量４２．
５重量％を有するＢＲラテックス（ＳＨＱ６０２２）１
２，３６８ｇを、水５，３１５ｇで希釈した。過酸化ジ
クミル７８．７５ｇを６０℃でオートクレーブに添加し
た。オートクレーブを密封し、窒素で５バール圧に加圧
し、次いでその圧力を放出した。この手順を３回繰り返
した。次いで混合物を６０℃で２時間攪拌し、その後１
５０℃に加熱しその温度で４５分間攪拌した。冷却後、
モノジュアクロス(monodur cloth)（孔径０．２ｍｍ）
を通して濾過した。架橋ゴムラテックスの固形分含有量
は４５重量％であり、膨潤指数は３であり、粒子直径は
１５０ｎｍ（ＤＶＮ）であった。
【００４１】（ｂ）架橋したＢＲゴムと未架橋の天然ゴ
ムとの混合 上記のように処理したゴムラテックス３，３３３ｋｇ
を、固形分含有量３０重量％の天然ゴムラテックス５ｋ
ｇと５％のロジン石鹸水溶液（Dresinate 731、ハーキ
ュレス製）３００ｇとそしてVulkanox 4020 酸化防止
剤（Bayer AG製）の１０％水性懸濁液１５０ｇから調
製された混合物中に攪拌しながら添加した。
【００４２】得られたラテックス混合物は、架橋ゴムと
天然ゴムとを１：１重の量比で含有していた。
【００４３】（Ｃ）ラテックスの凝固 ゴム混合物３,0000ｇを沈殿させるために、プロセス段
階（ｂ）で得たラテックス混合物８．７８ｋｇを、Ｎａ
Ｃｌ ２２５ｇ、Ａｌ2（ＳＯ4）3ｘ１８Ｈ2Ｏ４０．８
ｇそしてゼラチン４．５ｇを水３０リットルに溶解した
溶液の中に、ｐＨを１０％硫酸を加えることにより４に
維持しながら、６５℃で攪拌下添加した。生成物を水で
完全に洗浄し、７０℃で２日間真空乾燥した。
【００４４】架橋ＳＢＲゴム粒子５０重量％と天然ゴム
５０重量％とからなるマスターバッチが得られた。
【００４５】比較例 ２ GB-PS 1 078 400 の実施例１の方法によって製造され
た、硫黄架橋ＳＢＲゴムゲル（スチレン含有量２２重量
％、膨潤指数３３）の天然ゴム中への１：１重量比での
混合物。
【００４６】実施例 ５
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】研究は、本発明によるスチレン／ブタジエ
ンゴムゲルが、著しくより低い２３℃での反発弾性値衝
撃レジリエンス（impact resilience）を与える（この
より低い２３℃での衝撃レジリエンスが濡れた状態での
タイヤのより大きいグリップ力と相関していることを経
験は示している）、一方、７０℃での衝撃レジリエンス
は比較混合物と同一水準であって同一オーダーの転がり
抵抗を与える、ことを明確に示している。驚くべきこと
に、ゴム混合物中にポリブタジエンゴムを使用すると、
濡れた状態でのグリップ性（２３℃での衝撃レジリエン
スから推定）に実質的に影響することなく磨耗挙動が著
しく改善される。GP-PS 1 078 400に記載の硫黄架橋ゴ
ムゲルは、強化特性を持っていないことが示されてお
り、それ故この用途には適していない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トマス・シヨル ドイツ51469ベルギツシユグラートバツ ハ・アルテビツペルフユルターシユトラー セ24アー (72)発明者 ウルリヒ・アイゼレ ドイツ51375レーフエルクーゼン・アルフ レート−クビン−シユトラーセ13 (72)発明者 ビンフリート・イエスケ ドイツ51399ブルシヤイト・イルラーホフ 32 (72)発明者 ペーター・ベントリング ドイツ51375レーフエルクーゼン・フラン ツ−マルク−シユトラーセ９ (72)発明者 アドルフ・シユミツト ドイツ51061ケルン・ロゲンドルフシユト ラーセ67

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１種のスチレン／ブタジエン
    ゴムゲル（Ａ）と少なくとも１種の、二重結合を含有す
    るゴム（Ｂ）と、そして任意に更に充填剤とゴム用助剤
    物質とから製造され、スチレン／ブタジエンゴムゲル
    （Ａ）の含有量が、Ｃ＝Ｃ二重結合を含有するゴム１０
    ０重量部に対して１〜１００重量部であるゴム混合物。
  2. 【請求項２】 スチレン／ブタジエンゴムゲル（Ａ）
    が、トルエン膨潤指数１〜１５を有することを特徴とす
    る請求項１に記載の混合物。
  3. 【請求項３】 スチレン／ブタジエンゴムゲル（Ａ）
    が、粒子サイズ５〜１０００ｎｍを有することを特徴と
    する請求項１及び２のいずれかに記載の混合物。
  4. 【請求項４】 スチレン／ブタジエンゴムゲル（Ａ）の
    含有量が、Ｃ＝Ｃ二重結合を含有するゴム１００重量部
    に対して５〜７５重量部であることを特徴とする請求項
    １〜３のいずれかに記載のゴム混合物。
  5. 【請求項５】 請求項１に記載のゴム混合物の、ゴム加
    硫物の製造のための使用。
  6. 【請求項６】 請求項１に記載のゴム混合物の、成型製
    品特にタイヤトレッドの製造のための使用。
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