JPH10232448A - ハロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法Info
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Landscapes
- Light Sources And Details Of Projection-Printing Devices (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を走査露光
・現像処理して得られるプリント画像が、画像情報以外
の情報標識を、画像を損なうことなく同時に有するよう
にすることにより、該プリント画像を防止するなどの情
報標識を持たせたハロゲン化銀カラー写真プリント画像
の作製方法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を入力
された画像情報に基づき変調された光ビームにより走査
露光し、引き続き発色現像処理を行うことでプリント画
像を得るプリント画像作製方法において、走査露光し、
現像処理した後に得られる該画像プリントが、画像情報
以外の情報標識を、画像を損なうことなく同時に有する
ようにする、
・現像処理して得られるプリント画像が、画像情報以外
の情報標識を、画像を損なうことなく同時に有するよう
にすることにより、該プリント画像を防止するなどの情
報標識を持たせたハロゲン化銀カラー写真プリント画像
の作製方法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を入力
された画像情報に基づき変調された光ビームにより走査
露光し、引き続き発色現像処理を行うことでプリント画
像を得るプリント画像作製方法において、走査露光し、
現像処理した後に得られる該画像プリントが、画像情報
以外の情報標識を、画像を損なうことなく同時に有する
ようにする、
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真プリント画像作製方法に関する。詳しくはハロゲン
化銀カラー写真感光材料を走査露光及び現像処理して得
られるプリント画像が、画像情報以外の情報標識を、画
像を損なうことなく同時に有したハロゲン化銀カラー写
真プリント画像作製方法に関する。
写真プリント画像作製方法に関する。詳しくはハロゲン
化銀カラー写真感光材料を走査露光及び現像処理して得
られるプリント画像が、画像情報以外の情報標識を、画
像を損なうことなく同時に有したハロゲン化銀カラー写
真プリント画像作製方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、コピー機の普及により家庭及び企
業において書面のコピーが頻繁に行われるようになり、
それに伴い、写真のプリントのような画像がコピーされ
る機会も増えてきた。従来の複写機、特にカラー複写機
はその画質が悪く、写真プリントをコピーした際には明
らかにオリジナルよりも画質が劣り、その区別は容易で
あった。しかしなら、最近になって、スキャナー技術と
プリンター技術のめざましい進歩により、例えば、プリ
ンターとして富士写真フイルム株式会社製ピクトログラ
フィー、ディジタルラボシステム−フロンティア、イン
クジェットプリンター等により、写真プリントのコピー
が非常に手軽に短時間で、しかもオリジナル画像との区
別が困難なほど高画質のプリント画像を得ることが可能
になってきた。従って、オリギナル画像を第3者が容易
にコピーできないようにすることで、作者の著作権を保
護しようとする要求が高まってきている。カラー複写機
における原稿の複写禁止の情報の付与方法やその検出方
法・装置に関しては、例えば、特開平6ー178098
号、同7ー143334号、同7143335号、同8
ー194411号、同8ー235409号、同8ー24
1451号等に記載があるが、主に紙幣や有価証券等の
コピーによる悪用防止を目的としたものであり、本発明
のように写真プリントの高画質を維持したまま上記の様
な情報を付与するという目的に対しては不十分なもので
あった。また、上記の事柄だけでなく、写真プリントに
何らかの情報標識を加えることは、写真プリントの用途
を広げ、他の写真プリントと差別化でき、写真プリント
全体として品質の向上につながるものである。
業において書面のコピーが頻繁に行われるようになり、
それに伴い、写真のプリントのような画像がコピーされ
る機会も増えてきた。従来の複写機、特にカラー複写機
はその画質が悪く、写真プリントをコピーした際には明
らかにオリジナルよりも画質が劣り、その区別は容易で
あった。しかしなら、最近になって、スキャナー技術と
プリンター技術のめざましい進歩により、例えば、プリ
ンターとして富士写真フイルム株式会社製ピクトログラ
フィー、ディジタルラボシステム−フロンティア、イン
クジェットプリンター等により、写真プリントのコピー
が非常に手軽に短時間で、しかもオリジナル画像との区
別が困難なほど高画質のプリント画像を得ることが可能
になってきた。従って、オリギナル画像を第3者が容易
にコピーできないようにすることで、作者の著作権を保
護しようとする要求が高まってきている。カラー複写機
における原稿の複写禁止の情報の付与方法やその検出方
法・装置に関しては、例えば、特開平6ー178098
号、同7ー143334号、同7143335号、同8
ー194411号、同8ー235409号、同8ー24
1451号等に記載があるが、主に紙幣や有価証券等の
コピーによる悪用防止を目的としたものであり、本発明
のように写真プリントの高画質を維持したまま上記の様
な情報を付与するという目的に対しては不十分なもので
あった。また、上記の事柄だけでなく、写真プリントに
何らかの情報標識を加えることは、写真プリントの用途
を広げ、他の写真プリントと差別化でき、写真プリント
全体として品質の向上につながるものである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的はハロゲン化銀写真感光材料を走査露光及び現像処
理して得られるプリント画像が、画像情報以外の情報標
識を、画像を損なうことなく同時に有するようにするこ
とにより、該プリント画像の複写を防止するなどの情報
標識を持たせたハロゲン化銀写真プリント画像の作製方
法を提供することにある。
目的はハロゲン化銀写真感光材料を走査露光及び現像処
理して得られるプリント画像が、画像情報以外の情報標
識を、画像を損なうことなく同時に有するようにするこ
とにより、該プリント画像の複写を防止するなどの情報
標識を持たせたハロゲン化銀写真プリント画像の作製方
法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果、上記の目的を下記(1)〜(7)に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真プリント画像の作製方法により効
果的に達成した。 (1)支持体にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を入力された画像情報に基づき変調された光
ビームにより走査露光し、引き続き発色現像処理を行う
ことでプリント画像を得るプリント画像作製方法におい
て、露光し、現像した後に得られた該プリント画像が、
画像情報以外の情報標識を、画像を損なうことなく同時
に有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真プリ
ント画像作製方法。 (2)画像情報及び前記画像情報以外の情報標識を画像
情報と同時あるいは別々に露光することを特徴とする
(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真プリント画像作
製方法。 (3)前記情報標識ヲ少なくとも露光以後の工程で付与
することを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真プリント画像作製方法。 (4)前記情報標識が、規則的に配列している点(ドッ
ト)であることを特徴とする(1)又は(2)に記載の
ハロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法。 (5)前記情報標識が、磁気記録媒体により形成されて
いること特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン
化銀カラー写真プリント画像作製方法。 (6)前記情報標識が、凹凸により形成されていること
特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真プリント画像作製方法。 (7)前記情報標識が、紫外線吸収剤により形成されて
いること特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン
化銀カラー写真プリント画像作製方法。
ねた結果、上記の目的を下記(1)〜(7)に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真プリント画像の作製方法により効
果的に達成した。 (1)支持体にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を入力された画像情報に基づき変調された光
ビームにより走査露光し、引き続き発色現像処理を行う
ことでプリント画像を得るプリント画像作製方法におい
て、露光し、現像した後に得られた該プリント画像が、
画像情報以外の情報標識を、画像を損なうことなく同時
に有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真プリ
ント画像作製方法。 (2)画像情報及び前記画像情報以外の情報標識を画像
情報と同時あるいは別々に露光することを特徴とする
(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真プリント画像作
製方法。 (3)前記情報標識ヲ少なくとも露光以後の工程で付与
することを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真プリント画像作製方法。 (4)前記情報標識が、規則的に配列している点(ドッ
ト)であることを特徴とする(1)又は(2)に記載の
ハロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法。 (5)前記情報標識が、磁気記録媒体により形成されて
いること特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン
化銀カラー写真プリント画像作製方法。 (6)前記情報標識が、凹凸により形成されていること
特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真プリント画像作製方法。 (7)前記情報標識が、紫外線吸収剤により形成されて
いること特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン
化銀カラー写真プリント画像作製方法。
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て、詳細に説明する。上記性能を実現するための好まし
い実施態様を以下に述べる。本発明の情報標識とは光学
的、磁気的、物理的など何らかの手段により検知可能な
文字、幾何学図形、バーコード、磁気の強度さなどであ
り、その標識の有無、検出されたシグナルの強度あるい
は標識の配列などが、プリントされたもとの画像に関す
る情報以外の情報を意味するものである。本発明の情報
標識に盛り込まれる情報としては、任意である。例え
ば、プリント画像の撮影条件でもよいし、メッセージで
もよい。また、プリント画像の複写の可否情報でもよ
く、逆にプリントの複写必要枚数を入力してもよく、特
に限定されるものではない。ただし、本発明の情報標識
波、作製したカラープリント画像を損なわないことが重
要である。本発明でいう画質を損なわないとは、情報標
識の有無のみが異なるプリントを肉眼で比較した際に標
識の存在を認知出来ないことをいう。情報標識は具体的
には支持体の乳剤層塗設側に露光により描き込んでもよ
いし、物理的な圧力を加えることにより凹凸を与えた
り、磁気記録媒体等の情報材料を張り付ける等しても実
現できる。さらに、露光中及び露光後のどの時点、どの
作業段階においても感光材料に付与できる。支持体の乳
剤塗設側に情報標識を付与刷る場合には、特に画質を損
ねる可能性があり特願平8−172644号、特開平8
ー272058号の紫外線吸収剤のように視感度を持た
ない吸収を有する物質をドット状の印として情報標識に
用いることが好ましい。また、イエロー、マゼンタ、及
びシアンの単色またはこれらの混合色のドット状に印を
画像中に描き込んでもよいが、視感度の低い黄色のドッ
ト状の画像中に描きこんだりすことが特に好ましい。本
発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤を以下に記すが
これらに限定されるものではない。
て、詳細に説明する。上記性能を実現するための好まし
い実施態様を以下に述べる。本発明の情報標識とは光学
的、磁気的、物理的など何らかの手段により検知可能な
文字、幾何学図形、バーコード、磁気の強度さなどであ
り、その標識の有無、検出されたシグナルの強度あるい
は標識の配列などが、プリントされたもとの画像に関す
る情報以外の情報を意味するものである。本発明の情報
標識に盛り込まれる情報としては、任意である。例え
ば、プリント画像の撮影条件でもよいし、メッセージで
もよい。また、プリント画像の複写の可否情報でもよ
く、逆にプリントの複写必要枚数を入力してもよく、特
に限定されるものではない。ただし、本発明の情報標識
波、作製したカラープリント画像を損なわないことが重
要である。本発明でいう画質を損なわないとは、情報標
識の有無のみが異なるプリントを肉眼で比較した際に標
識の存在を認知出来ないことをいう。情報標識は具体的
には支持体の乳剤層塗設側に露光により描き込んでもよ
いし、物理的な圧力を加えることにより凹凸を与えた
り、磁気記録媒体等の情報材料を張り付ける等しても実
現できる。さらに、露光中及び露光後のどの時点、どの
作業段階においても感光材料に付与できる。支持体の乳
剤塗設側に情報標識を付与刷る場合には、特に画質を損
ねる可能性があり特願平8−172644号、特開平8
ー272058号の紫外線吸収剤のように視感度を持た
ない吸収を有する物質をドット状の印として情報標識に
用いることが好ましい。また、イエロー、マゼンタ、及
びシアンの単色またはこれらの混合色のドット状に印を
画像中に描き込んでもよいが、視感度の低い黄色のドッ
ト状の画像中に描きこんだりすことが特に好ましい。本
発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤を以下に記すが
これらに限定されるものではない。
【0006】
【化1】
【0007】
【化2】
【0008】
【化3】
【0009】
【化4】
【0010】
【化5】
【0011】
【化6】
【0012】
【化7】
【0013】
【化8】
【0014】
【化9】
【0015】
【化10】
【0016】
【化11】
【0017】本発明に好ましく用いられる磁気記録媒体
は、以下に示すような透明磁気記録層が特に好ましい。
この磁気記録層も感光材料の支持体の乳剤層側に付与し
てもよいし、その反対側の面に付与してもよい。
は、以下に示すような透明磁気記録層が特に好ましい。
この磁気記録層も感光材料の支持体の乳剤層側に付与し
てもよいし、その反対側の面に付与してもよい。
【0018】透明磁気記録層とは、磁性体粒子をバイン
ダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を塗設
したものである。上記磁性体粒子は、γFe2 O3 など
の強磁性酸化鉄、Co被着γFe2 O3、Co被着マグ
ネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライト
などを使用できる。Co被着γFe2 O3 、などのCo
被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒
状、球状、立方体状、板状等いずれでも良い。比表面積
ではSBET で20m2 /g以上が好ましく、30m2/
g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)
は、好ましくは3.0×104 〜3.0×105 A/m
であり、特に好ましくは4.0×104 〜2.5×10
5 A/mである。強磁性体粒子に、シリカおよび/また
はアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。
さらに、磁性体粒子は特開平6−161032号に記載
された如くその表面にシランカップリング剤又はチタン
カップリング剤で処理されてもよい。又特開平4−25
9911号、同5−81652号に記載の表面に無機
物、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。次に磁
性体粒子に用いられるバインダーは、特開平4−219
569号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線
硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポ
リマー、天然物重合体(セルロース誘導体等)およびそ
れらの混合を使用することができる。上記樹脂のTgは
−40℃〜300℃、重量平均分子量は0.2万〜10
0万である。例えばビニル系重合体、セルロースジアセ
テート、セルローストリアセテート、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘
導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げ
ることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ
(トリ)アセテートが好ましい。バインダーは、エポキ
シ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加
して硬化処理することができる。イソシアネート系の架
橋剤としては、トリレンジイソシアネート、4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キリリレンジイソシアネート、などの
イソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリア
ルコールとの反応生成物(例えば、トリレンジイソシア
ネート3モルとトリメチロールプロパン1モルの反応生
成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生
成したポリイソシアネートなどが挙げられ、例えば特開
平6−59357号に記載されている。前述の磁性体を
上記バインダー中に分散する方法は、特開平6−350
92号に記載されている方法のように、ニーダー、ピン
型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好まし
い。特開平5−88283号に記載の分散剤や、その他
の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは0.
1μm〜10μm、好ましくは0.2μm〜5μm、よ
り好ましくは0.3μm〜3μmである。磁性体粒子と
バインダーの重量比は好ましくは0.5:100〜6
0:100からなり、より好ましくは1:100〜3
0:100である。磁性体粒子の塗布量は0.005〜
3g/m2 、好ましくは0.01〜2g/m2 、さらに
好ましくは0.02〜0.5g/m2 である。本発明に
用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又
は印刷によって全面またはストライプ状に設けることが
できる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードク
ター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバー
スロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キ
ャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージ
ョン等が利用でき、特開平5−341436号に記載の
塗布液が好ましい。磁気記録層に、潤滑性向上、カール
調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合
わせ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これら
の機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上
がモース硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ま
しい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコン
カーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化
物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨
剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカッ
プリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記
録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコ
ート(例えば保護層、潤滑剤層など)しても良い。この
時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好まし
くは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記
録層を有する感材については、米国特許5,336,5
89、同5,250,404、同5,229,259、
同5,215,874、EP166,130に記載され
ている。
ダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を塗設
したものである。上記磁性体粒子は、γFe2 O3 など
の強磁性酸化鉄、Co被着γFe2 O3、Co被着マグ
ネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライト
などを使用できる。Co被着γFe2 O3 、などのCo
被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒
状、球状、立方体状、板状等いずれでも良い。比表面積
ではSBET で20m2 /g以上が好ましく、30m2/
g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)
は、好ましくは3.0×104 〜3.0×105 A/m
であり、特に好ましくは4.0×104 〜2.5×10
5 A/mである。強磁性体粒子に、シリカおよび/また
はアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。
さらに、磁性体粒子は特開平6−161032号に記載
された如くその表面にシランカップリング剤又はチタン
カップリング剤で処理されてもよい。又特開平4−25
9911号、同5−81652号に記載の表面に無機
物、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。次に磁
性体粒子に用いられるバインダーは、特開平4−219
569号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線
硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポ
リマー、天然物重合体(セルロース誘導体等)およびそ
れらの混合を使用することができる。上記樹脂のTgは
−40℃〜300℃、重量平均分子量は0.2万〜10
0万である。例えばビニル系重合体、セルロースジアセ
テート、セルローストリアセテート、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘
導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げ
ることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ
(トリ)アセテートが好ましい。バインダーは、エポキ
シ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加
して硬化処理することができる。イソシアネート系の架
橋剤としては、トリレンジイソシアネート、4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キリリレンジイソシアネート、などの
イソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリア
ルコールとの反応生成物(例えば、トリレンジイソシア
ネート3モルとトリメチロールプロパン1モルの反応生
成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生
成したポリイソシアネートなどが挙げられ、例えば特開
平6−59357号に記載されている。前述の磁性体を
上記バインダー中に分散する方法は、特開平6−350
92号に記載されている方法のように、ニーダー、ピン
型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好まし
い。特開平5−88283号に記載の分散剤や、その他
の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは0.
1μm〜10μm、好ましくは0.2μm〜5μm、よ
り好ましくは0.3μm〜3μmである。磁性体粒子と
バインダーの重量比は好ましくは0.5:100〜6
0:100からなり、より好ましくは1:100〜3
0:100である。磁性体粒子の塗布量は0.005〜
3g/m2 、好ましくは0.01〜2g/m2 、さらに
好ましくは0.02〜0.5g/m2 である。本発明に
用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又
は印刷によって全面またはストライプ状に設けることが
できる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードク
ター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバー
スロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キ
ャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージ
ョン等が利用でき、特開平5−341436号に記載の
塗布液が好ましい。磁気記録層に、潤滑性向上、カール
調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合
わせ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これら
の機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上
がモース硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ま
しい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコン
カーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化
物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨
剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカッ
プリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記
録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコ
ート(例えば保護層、潤滑剤層など)しても良い。この
時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好まし
くは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記
録層を有する感材については、米国特許5,336,5
89、同5,250,404、同5,229,259、
同5,215,874、EP166,130に記載され
ている。
【0019】上記写真性能を実現するための好ましい実
施態様を以下に述べる。本発明において、感光性乳剤層
に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、塩沃化銀、塩
沃臭化銀、塩化銀含有率95モル%以上の塩化銀もしく
は塩臭化銀が好ましい。塩化銀含有率としては98モル
%以上が更に好ましい。
施態様を以下に述べる。本発明において、感光性乳剤層
に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、塩沃化銀、塩
沃臭化銀、塩化銀含有率95モル%以上の塩化銀もしく
は塩臭化銀が好ましい。塩化銀含有率としては98モル
%以上が更に好ましい。
【0020】本発明のハロゲン化銀粒子には周期律表第
VIII族金属、即ち、オスミウム、イリジウム、ロジウ
ム、白金、ルテニウム、パラジウム、コバルト、ニッケ
ル、鉄から選ばれた金属のイオンまたはその錯イオンを
単独または組み合わせて用いることが特に重要である。
更にこれらの金属は、複数種用いることが好ましい。こ
れらの金属イオンの使用量としては、ハロゲン化銀1モ
ル当り10-9〜10-2モルの範囲で使用するのが好まし
い。これらの金属イオンについて更に詳細に説明する
が、これらに限定されるものではない。イリジウムイオ
ン含有化合物はその中でも好ましく、3価または4価の
塩または錯塩で、錯塩が特に好ましい。例えば、塩化第
1イリジウム(III) 、臭化第1イリジウム(III) 、塩化
第2イリジウム(IV)、ヘキサクロロイリジウム(III) 酸
ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウム、
ヘキサアンミンイリジウム(IV)塩、トリオキザラトイリ
ジウム(III) 塩、トリオキザラトイリジウム(IV)塩、等
のハロゲン、アミン類、オキザラト錯塩類が好ましい。
白金イオン含有化合物は、2価または4価の塩または錯
塩で、錯塩が好ましい。例えば、塩化白金(IV)、ヘキサ
クロロプラチナム(IV)酸カリウム、テトラクロロプラチ
ナム(II)酸、テトラブロモプラチナム(II)酸、テトラキ
ス(チオシアナト)プラチナム(IV)酸ナトリウム、ヘキ
サアンミンプラチナム(IV)クロライド等が用いられる。
VIII族金属、即ち、オスミウム、イリジウム、ロジウ
ム、白金、ルテニウム、パラジウム、コバルト、ニッケ
ル、鉄から選ばれた金属のイオンまたはその錯イオンを
単独または組み合わせて用いることが特に重要である。
更にこれらの金属は、複数種用いることが好ましい。こ
れらの金属イオンの使用量としては、ハロゲン化銀1モ
ル当り10-9〜10-2モルの範囲で使用するのが好まし
い。これらの金属イオンについて更に詳細に説明する
が、これらに限定されるものではない。イリジウムイオ
ン含有化合物はその中でも好ましく、3価または4価の
塩または錯塩で、錯塩が特に好ましい。例えば、塩化第
1イリジウム(III) 、臭化第1イリジウム(III) 、塩化
第2イリジウム(IV)、ヘキサクロロイリジウム(III) 酸
ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウム、
ヘキサアンミンイリジウム(IV)塩、トリオキザラトイリ
ジウム(III) 塩、トリオキザラトイリジウム(IV)塩、等
のハロゲン、アミン類、オキザラト錯塩類が好ましい。
白金イオン含有化合物は、2価または4価の塩または錯
塩で、錯塩が好ましい。例えば、塩化白金(IV)、ヘキサ
クロロプラチナム(IV)酸カリウム、テトラクロロプラチ
ナム(II)酸、テトラブロモプラチナム(II)酸、テトラキ
ス(チオシアナト)プラチナム(IV)酸ナトリウム、ヘキ
サアンミンプラチナム(IV)クロライド等が用いられる。
【0021】パラジウムイオン含有化合物は、通常2価
または4価の塩または錯塩で、特に錯塩が好ましい。例
えば、テトラクロロパラジウム(II)酸ナトリウム、テト
ラクロロパラジウム(IV)酸ナトリウム、ヘキサクロロパ
ラジウム(IV)酸カリウム、テトラアンミンパラジウム(I
I)クロライド、テトラシアノパラジウム(II)酸カリウム
等が用いられる。ニッケルイオン含有化合物は、例え
ば、塩化ニッケル、臭化ニッケル、テトラクロロニッケ
ル(II)酸カリウム、ヘキサアンミンニッケル(II)クロラ
イド、テトラシアノニッケル(II)酸ナトリウム等が用い
られる。ロジウムイオン含有化合物は通常3価の塩また
は錯塩が好ましい。例えばヘキサクロロロジウム酸カリ
ウム、ヘキサブロモロジウム酸ナトリウム、ヘキサクロ
ロロジウム酸アンモニウム等が用いられる。鉄イオン含
有化合物は、2価または3価の鉄イオン含有化合物で、
好ましくは用いられる濃度範囲で水溶性をもつ鉄塩また
は鉄錯塩である。特に好ましくは、ハロゲン化銀粒子に
含有させやすい鉄錯塩である。例えば塩化第一鉄、塩化
第二鉄、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、チオシアン化第
一鉄、チオシアン化第二鉄、ヘキサシアノ鉄(II)錯塩、
ヘキサシアノ鉄(III) 錯塩、チオシアン酸第一鉄錯塩や
チオシアン酸第二鉄錯塩などがある。また、欧州特許E
P0,336,426A号に記載されているような少な
くとも4つのシアン配位子を有する6配位金属錯体も好
ましく用いられる。上記の金属イオン提供化合物は、ハ
ロゲン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液
中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、またはその
他の水溶液中、あるいは予め金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子に含有
せしめることができる。また、本発明で用いられる金属
イオンを該粒子中に含有せしめるには、粒子形成前、粒
子形成中、粒子形成直後のいずれかで行うことができ
る。これは、金属イオンを粒子のどの位置に含有させる
かによって変えることができる。上記の金属イオンの中
でも特にイリジウムイオンと鉄イオンの使用が好まし
く、イリジウムイオンの使用量は銀1モル当り1×10
-8〜1×10-4モルが好ましく、1×10-7〜1×10
-3がより好ましい。また鉄イオンの使用量は銀1モル当
り1×10-7〜1×10-3モルが好ましく、1×10-6
〜1×10-4がより好ましい。
または4価の塩または錯塩で、特に錯塩が好ましい。例
えば、テトラクロロパラジウム(II)酸ナトリウム、テト
ラクロロパラジウム(IV)酸ナトリウム、ヘキサクロロパ
ラジウム(IV)酸カリウム、テトラアンミンパラジウム(I
I)クロライド、テトラシアノパラジウム(II)酸カリウム
等が用いられる。ニッケルイオン含有化合物は、例え
ば、塩化ニッケル、臭化ニッケル、テトラクロロニッケ
ル(II)酸カリウム、ヘキサアンミンニッケル(II)クロラ
イド、テトラシアノニッケル(II)酸ナトリウム等が用い
られる。ロジウムイオン含有化合物は通常3価の塩また
は錯塩が好ましい。例えばヘキサクロロロジウム酸カリ
ウム、ヘキサブロモロジウム酸ナトリウム、ヘキサクロ
ロロジウム酸アンモニウム等が用いられる。鉄イオン含
有化合物は、2価または3価の鉄イオン含有化合物で、
好ましくは用いられる濃度範囲で水溶性をもつ鉄塩また
は鉄錯塩である。特に好ましくは、ハロゲン化銀粒子に
含有させやすい鉄錯塩である。例えば塩化第一鉄、塩化
第二鉄、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、チオシアン化第
一鉄、チオシアン化第二鉄、ヘキサシアノ鉄(II)錯塩、
ヘキサシアノ鉄(III) 錯塩、チオシアン酸第一鉄錯塩や
チオシアン酸第二鉄錯塩などがある。また、欧州特許E
P0,336,426A号に記載されているような少な
くとも4つのシアン配位子を有する6配位金属錯体も好
ましく用いられる。上記の金属イオン提供化合物は、ハ
ロゲン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液
中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、またはその
他の水溶液中、あるいは予め金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子に含有
せしめることができる。また、本発明で用いられる金属
イオンを該粒子中に含有せしめるには、粒子形成前、粒
子形成中、粒子形成直後のいずれかで行うことができ
る。これは、金属イオンを粒子のどの位置に含有させる
かによって変えることができる。上記の金属イオンの中
でも特にイリジウムイオンと鉄イオンの使用が好まし
く、イリジウムイオンの使用量は銀1モル当り1×10
-8〜1×10-4モルが好ましく、1×10-7〜1×10
-3がより好ましい。また鉄イオンの使用量は銀1モル当
り1×10-7〜1×10-3モルが好ましく、1×10-6
〜1×10-4がより好ましい。
【0022】上記の周期律表VIII族の金属は全含有量の
50モル%以上がハロゲン化銀粒子体積の45%以下、
より好ましくは30%以下の表面層中に含有させるのが
特に好ましい。このことは本発明によるポイントガンマ
比の範囲に感材設計する上で特に重要である。本発明に
用いるハロゲン化銀乳剤の調製工程は、一般によく知ら
れているように、水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物の反
応によるハロゲン化銀粒子形成工程、脱塩工程および化
学熟成工程よりなる。本発明に用いるハロゲン化銀粒子
は臭化銀富有相をもつことが好ましい。臭化銀富有相の
付与は前記工程のうち化学熟成工程より前であることが
好ましく、さらには、脱塩工程より前であることが好ま
しく、特に粒子形成に引き続いて行われることが好まし
い。臭化銀富有相中にIrCl6 2- 等の金属錯イオンを
含有させることが好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤粒
子の臭化銀富有相にイリジウム化合物を含有させる場
合、該富有相は、ハロゲン化銀粒子調製時に添加する全
イリジウムの少なくとも50モル%とともに沈積される
ことが好ましい。富有相が、添加する全イリジウムの少
なくとも80モル%とともに沈積されることが更に好ま
しく、添加する全イリジウムと共に沈積されることが最
も好ましい。ここで該富有相をイリジウムとともに沈積
するとは、富有相を形成するための銀あるいはハロゲン
の供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリジ
ウム化合物を供給することを言う。ハロゲン化銀ホスト
粒子よりも平均粒径が小さく、しかも臭化銀含有率が高
いハロゲン化銀微粒子を混合した後、熟成することによ
って、臭化銀富有相を形成する場合、臭化銀含有率が高
いハロゲン化銀微粒子に予めイリジウム塩を含有させて
おくことが好ましい。
50モル%以上がハロゲン化銀粒子体積の45%以下、
より好ましくは30%以下の表面層中に含有させるのが
特に好ましい。このことは本発明によるポイントガンマ
比の範囲に感材設計する上で特に重要である。本発明に
用いるハロゲン化銀乳剤の調製工程は、一般によく知ら
れているように、水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物の反
応によるハロゲン化銀粒子形成工程、脱塩工程および化
学熟成工程よりなる。本発明に用いるハロゲン化銀粒子
は臭化銀富有相をもつことが好ましい。臭化銀富有相の
付与は前記工程のうち化学熟成工程より前であることが
好ましく、さらには、脱塩工程より前であることが好ま
しく、特に粒子形成に引き続いて行われることが好まし
い。臭化銀富有相中にIrCl6 2- 等の金属錯イオンを
含有させることが好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤粒
子の臭化銀富有相にイリジウム化合物を含有させる場
合、該富有相は、ハロゲン化銀粒子調製時に添加する全
イリジウムの少なくとも50モル%とともに沈積される
ことが好ましい。富有相が、添加する全イリジウムの少
なくとも80モル%とともに沈積されることが更に好ま
しく、添加する全イリジウムと共に沈積されることが最
も好ましい。ここで該富有相をイリジウムとともに沈積
するとは、富有相を形成するための銀あるいはハロゲン
の供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリジ
ウム化合物を供給することを言う。ハロゲン化銀ホスト
粒子よりも平均粒径が小さく、しかも臭化銀含有率が高
いハロゲン化銀微粒子を混合した後、熟成することによ
って、臭化銀富有相を形成する場合、臭化銀含有率が高
いハロゲン化銀微粒子に予めイリジウム塩を含有させて
おくことが好ましい。
【0023】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、外表
面に(100)面を持つものであっても、(111)面
を持つものであっても、あるいはその両方の面を持つも
のであっても、さらにはより高次の面を含むものであっ
てもよいが、主として、(100)面からなる立方体、
あるいは14面体が好ましい。本発明のハロゲン化銀粒
子の大きさは、通常用いられる範囲内であればよいが、
平均粒径が0.1μm〜1.5μm である場合が好まし
い。粒径分布は、多分散であっても単分散であってもよ
いが、単分散である方が好ましい。単分散の程度を表す
粒子サイズ変動係数は、統計学上の標準偏差(s)と平
均粒子サイズ(d)との比(s/d)で0.2以下が好
ましく、0.15以下がさらに好ましい。また、2種類
以上の単分散乳剤を混合して用いることも好ましく行え
る。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立
方体、14面体あるいは8面体のような規則的な(regul
ar) 結晶形を有するもの、球状、板状等のような変則的
な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいはこれらの
複合形を有するものを用いることができる。また、種々
の結晶形を有するものの混合したものからなっていても
良い。本発明においては、これらの中でも上記規則的な
結晶形を有する粒子を50重量%以上、好ましくは70
重量%以上、より好ましくは90重量%以上含有するの
がよい。
面に(100)面を持つものであっても、(111)面
を持つものであっても、あるいはその両方の面を持つも
のであっても、さらにはより高次の面を含むものであっ
てもよいが、主として、(100)面からなる立方体、
あるいは14面体が好ましい。本発明のハロゲン化銀粒
子の大きさは、通常用いられる範囲内であればよいが、
平均粒径が0.1μm〜1.5μm である場合が好まし
い。粒径分布は、多分散であっても単分散であってもよ
いが、単分散である方が好ましい。単分散の程度を表す
粒子サイズ変動係数は、統計学上の標準偏差(s)と平
均粒子サイズ(d)との比(s/d)で0.2以下が好
ましく、0.15以下がさらに好ましい。また、2種類
以上の単分散乳剤を混合して用いることも好ましく行え
る。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立
方体、14面体あるいは8面体のような規則的な(regul
ar) 結晶形を有するもの、球状、板状等のような変則的
な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいはこれらの
複合形を有するものを用いることができる。また、種々
の結晶形を有するものの混合したものからなっていても
良い。本発明においては、これらの中でも上記規則的な
結晶形を有する粒子を50重量%以上、好ましくは70
重量%以上、より好ましくは90重量%以上含有するの
がよい。
【0024】また、これら以外にも平均アスペクト比
(円換算直径/厚み)が5以上、好ましくは8以上の平
板状粒子が投影面積として全粒子の50重量%以上であ
るような乳剤も好ましく用いることができる。本発明に
用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafkides 著 Chimie et Phi
sique Photographique(Paul Montel社刊、1967年) 、G.
F.Duffin著 Photographic Emulsion Chemistry(Focal P
ress社刊、1966年) 、V.L.Zelikman et al著 Making an
d Coating Photographic Emulsion(Focal Press社刊、1
964年) 等に記載された方法を用いて調製することがで
きる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれ
らの組み合わせなどのいずれかの方法を用いても良い。
粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方
法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混
合法の1つの形式として、ハロゲン化銀の生成する液相
中のpAgを一定に保つ方法、即ち所謂コントロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤を得ることができる。
(円換算直径/厚み)が5以上、好ましくは8以上の平
板状粒子が投影面積として全粒子の50重量%以上であ
るような乳剤も好ましく用いることができる。本発明に
用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafkides 著 Chimie et Phi
sique Photographique(Paul Montel社刊、1967年) 、G.
F.Duffin著 Photographic Emulsion Chemistry(Focal P
ress社刊、1966年) 、V.L.Zelikman et al著 Making an
d Coating Photographic Emulsion(Focal Press社刊、1
964年) 等に記載された方法を用いて調製することがで
きる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれ
らの組み合わせなどのいずれかの方法を用いても良い。
粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方
法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混
合法の1つの形式として、ハロゲン化銀の生成する液相
中のpAgを一定に保つ方法、即ち所謂コントロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤を得ることができる。
【0025】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、第VI
II族金属以外に、その乳剤粒子形成もしくは物理熟成の
過程において種々の多価金属イオン不純物を導入するこ
とができる。使用する化合物の例としては、カドミウ
ム、亜鉛、鉛、銅、タリウム等の塩、もしくは錯塩を併
用して用いることができる。これらの化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀1モルに
対して10-9〜10-2モが好ましい。本発明に用いるハ
ロゲン化銀乳剤は、通常化学増感及び分光増感を施され
る。化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に
代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、
あるいは還元増感等を単独もしくは併用して用いること
ができる。化学増感に用いられる化合物については、特
開昭62−215272号公報の第18頁右下欄〜第2
2頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。本発明
に用いるハロゲン化銀乳剤は、当業界で知られる金増感
を施したものであることが好ましい。金増感を施すこと
により、レーザー光等によって走査露光した時の写真性
能を変動を更に小さくすることができる。金増感を施す
には、塩化金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類ある
いはチオ硫酸金類等の化合物を用いることができる。こ
れらの化合物の添加量は場合に応じて広範に変わり得る
がハロゲン化銀1モル当たり5×10-7〜5×10-3モ
ル、好ましくは1×10-6〜1×10-4モルである。こ
れらの化合物の添加時期は、本発明に用いる化学増感が
終了するまでに行われる。
II族金属以外に、その乳剤粒子形成もしくは物理熟成の
過程において種々の多価金属イオン不純物を導入するこ
とができる。使用する化合物の例としては、カドミウ
ム、亜鉛、鉛、銅、タリウム等の塩、もしくは錯塩を併
用して用いることができる。これらの化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀1モルに
対して10-9〜10-2モが好ましい。本発明に用いるハ
ロゲン化銀乳剤は、通常化学増感及び分光増感を施され
る。化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に
代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、
あるいは還元増感等を単独もしくは併用して用いること
ができる。化学増感に用いられる化合物については、特
開昭62−215272号公報の第18頁右下欄〜第2
2頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。本発明
に用いるハロゲン化銀乳剤は、当業界で知られる金増感
を施したものであることが好ましい。金増感を施すこと
により、レーザー光等によって走査露光した時の写真性
能を変動を更に小さくすることができる。金増感を施す
には、塩化金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類ある
いはチオ硫酸金類等の化合物を用いることができる。こ
れらの化合物の添加量は場合に応じて広範に変わり得る
がハロゲン化銀1モル当たり5×10-7〜5×10-3モ
ル、好ましくは1×10-6〜1×10-4モルである。こ
れらの化合物の添加時期は、本発明に用いる化学増感が
終了するまでに行われる。
【0026】本発明においては、金増感を他の増感法、
例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あ
るいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせ
ることも好ましく行われる。本発明では親水性コロイド
層に欧州特許EP0,337,490A2号の第27〜
76頁に記載の、写真処理により脱色可能な染料(中で
もオキソノール系染料)を添加することが好ましい。
例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あ
るいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせ
ることも好ましく行われる。本発明では親水性コロイド
層に欧州特許EP0,337,490A2号の第27〜
76頁に記載の、写真処理により脱色可能な染料(中で
もオキソノール系染料)を添加することが好ましい。
【0027】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
には、従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。本
発明の反射型支持体は複数のポリエチレン層やポリエス
テル層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層(ラ
ミネート層)の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔
料を含有する反射支持体が好ましい。更に前記の耐水性
樹脂層中には蛍光増白剤を含有するのが好ましい。ま
た、蛍光増白剤は感材の親水性コロイド層中に分散して
もよい。蛍光増白剤として、好ましくは、ベンゾオキサ
ゾール系、クマリン系、ピラゾリン系が用いる事がで
き、更に好ましくは、ベンゾオキサゾリルナフタレン系
及びベンゾオキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤であ
る。使用量は、特に限定されないが、好ましくは1〜1
00mg/m2である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比
は、好ましくは樹脂に対して0.0005〜3重量%で
あり、更に好ましくは0.001〜0.5重量%であ
る。
には、従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。本
発明の反射型支持体は複数のポリエチレン層やポリエス
テル層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層(ラ
ミネート層)の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔
料を含有する反射支持体が好ましい。更に前記の耐水性
樹脂層中には蛍光増白剤を含有するのが好ましい。ま
た、蛍光増白剤は感材の親水性コロイド層中に分散して
もよい。蛍光増白剤として、好ましくは、ベンゾオキサ
ゾール系、クマリン系、ピラゾリン系が用いる事がで
き、更に好ましくは、ベンゾオキサゾリルナフタレン系
及びベンゾオキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤であ
る。使用量は、特に限定されないが、好ましくは1〜1
00mg/m2である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比
は、好ましくは樹脂に対して0.0005〜3重量%で
あり、更に好ましくは0.001〜0.5重量%であ
る。
【0028】また、反射型支持体としては、上記のよう
な反射型支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイ
ド層を塗設したものでもよい。また、反射型支持体は、
鏡面反射性または第2種拡散反射性の金属表面をもつ支
持体であってもよい。前記の反射型支持体やハロゲン化
銀乳剤、更にはハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカ
ブリ防止剤、分光増感法(分光増感剤)、シアン、マゼ
ンタ、イエローカプラーおよびその乳化分散法、色像保
存性改良剤(ステイン防止剤や褪色防止剤)、染料(着
色層)、ゼラチン種、感材の層構成や感材の被膜pHな
どについては、表1〜2の特許に記載のものが本発明に
好ましく適用できる。
な反射型支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイ
ド層を塗設したものでもよい。また、反射型支持体は、
鏡面反射性または第2種拡散反射性の金属表面をもつ支
持体であってもよい。前記の反射型支持体やハロゲン化
銀乳剤、更にはハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカ
ブリ防止剤、分光増感法(分光増感剤)、シアン、マゼ
ンタ、イエローカプラーおよびその乳化分散法、色像保
存性改良剤(ステイン防止剤や褪色防止剤)、染料(着
色層)、ゼラチン種、感材の層構成や感材の被膜pHな
どについては、表1〜2の特許に記載のものが本発明に
好ましく適用できる。
【0029】
【表1】
【0030】
【表2】
【0031】本発明に用いうるシアン、マゼンタおよび
イエローカプラーとしては、その他、特開昭62−21
5272号の第91頁右上欄4行目〜121頁左上欄6
行目、特開平2−33144号の第3頁右上欄14行目
〜18頁左上欄末行目と第30頁右上欄6行目〜35頁
右下欄11行目、やEP0,355,660A2号の第
4頁15行目〜27行目、5頁30行目〜28頁末行
目、45頁29行目〜31行目、47頁23行目〜63
頁50行目に記載のカプラーも有用である。シアンカプ
ラーとしては、特開平5−313324号、同5−31
3325号、同6−347960号、同8−11062
3号等に記載のピロロトリアゾール型シアンカプラーが
特に好ましい。本発明に用いうる防菌・防黴剤としては
特開昭63−271247号に記載のものが有用であ
る。次に、走査露光について説明する。光ビーム走査
は、感光材料を円筒状のドラムに巻き付け、これを高速
で回転することで主走査を行い、光源を円筒の軸方向に
徐々に移動させることで副走査を行う方法、所謂ドラム
キャンニングでも行うことができるが、光ビームを高速
で回転する多面体状の鏡面(ポリゴンミラー)に入射さ
せることで主走査を行い、これと垂直な方向に感光材料
を移動させることで副走査を行う方法がより好ましい。
ポリゴンミラーの面数は、特に制限はないが、2〜36
面が好ましく、なかでも6〜14面が好ましい。ポリゴ
ンミラーの安定な回転数としては4000〜36000
の範囲が好ましい。この回転数に鏡面の面数を乗じると
時間当たりの走査本数が算出できる。光ビームを発生す
る手段としては、公知の各種光源をもしいりことができ
るが、本発明では半導体レーザー、ガスレーザー、発光
ダイオード等の高照度光源を用いた場合に顕著な効果が
ある。また、システムをよりコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザーを使用するか、又は半導体
レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固
体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせた第2高調波
発生光源(SHG)を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く、安定性が高い装置
を設計するためには、半導体レーザーの使用が好まし
い。本発明における光ビームの波長は、感光材料の分光
極大により、任意に設定できる。また、本発明における
1画素当たりの露光時間としても任意であるが10-4
秒以下が好ましく、10-8秒以下がより好ましい。前記
した走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の
分光感度極大は、使用する走査露光用光源の波長により
設定することができる。感光材料の取扱い性や一般の感
光材料との共用性から、本発明の感光材料の分光感度極
大は、青、緑、赤の可視領域にすることが特に好まし
い。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあ
るいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせて
えられるSHG光源では、レーザーの発振波長を半分に
できりので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光
材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の3つの領域に
持たせることが可能である。また、本発明においては、
陰極線管(CRT)を用いた走査露光にも適している。
陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。さらに、
光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線
管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種
蛍光体が用いられろ。例えば、赤色発色蛍光体、緑色発
色蛍光体、青色発色蛍光体のいずれか一種、あるいは2
種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上
記の際、赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色あ
るいは赤外領域に発光する蛍光体ももちいられる。特
に、これらの蛍光体を混合して白色に発光する陰極線管
がしばしば用いられる。感光材料が異なる分光感度分布
を有する複数の感光性層をもち、陰極線管も複数のスペ
クトル領域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数
の色を一度に露光、すなわち陰極線管に複数の色の画像
信号を入力して管面から発光させてもよいし、各色ごと
に画像信号を順次入力して各色の発光を順次行わせ、そ
の色以外の色をカットするフィルターを通して露光する
方法(面順次露光)を採ってもよいが、一般には、面順
次露光の方が高解像度の陰極線管を用いることができる
ため、高画質化のためには好ましい。また本発明に係わ
る感光材料を処理するには、特開平2−207250号
の第26頁右下欄1行目〜34頁右上欄9行目、及び特
開平4−97355号の第5頁左上欄17行目〜18頁
右下欄20行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく
適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤として
は、前記の表に掲示した特許に記載の化合物が好ましく
用いられる。
イエローカプラーとしては、その他、特開昭62−21
5272号の第91頁右上欄4行目〜121頁左上欄6
行目、特開平2−33144号の第3頁右上欄14行目
〜18頁左上欄末行目と第30頁右上欄6行目〜35頁
右下欄11行目、やEP0,355,660A2号の第
4頁15行目〜27行目、5頁30行目〜28頁末行
目、45頁29行目〜31行目、47頁23行目〜63
頁50行目に記載のカプラーも有用である。シアンカプ
ラーとしては、特開平5−313324号、同5−31
3325号、同6−347960号、同8−11062
3号等に記載のピロロトリアゾール型シアンカプラーが
特に好ましい。本発明に用いうる防菌・防黴剤としては
特開昭63−271247号に記載のものが有用であ
る。次に、走査露光について説明する。光ビーム走査
は、感光材料を円筒状のドラムに巻き付け、これを高速
で回転することで主走査を行い、光源を円筒の軸方向に
徐々に移動させることで副走査を行う方法、所謂ドラム
キャンニングでも行うことができるが、光ビームを高速
で回転する多面体状の鏡面(ポリゴンミラー)に入射さ
せることで主走査を行い、これと垂直な方向に感光材料
を移動させることで副走査を行う方法がより好ましい。
ポリゴンミラーの面数は、特に制限はないが、2〜36
面が好ましく、なかでも6〜14面が好ましい。ポリゴ
ンミラーの安定な回転数としては4000〜36000
の範囲が好ましい。この回転数に鏡面の面数を乗じると
時間当たりの走査本数が算出できる。光ビームを発生す
る手段としては、公知の各種光源をもしいりことができ
るが、本発明では半導体レーザー、ガスレーザー、発光
ダイオード等の高照度光源を用いた場合に顕著な効果が
ある。また、システムをよりコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザーを使用するか、又は半導体
レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固
体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせた第2高調波
発生光源(SHG)を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く、安定性が高い装置
を設計するためには、半導体レーザーの使用が好まし
い。本発明における光ビームの波長は、感光材料の分光
極大により、任意に設定できる。また、本発明における
1画素当たりの露光時間としても任意であるが10-4
秒以下が好ましく、10-8秒以下がより好ましい。前記
した走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の
分光感度極大は、使用する走査露光用光源の波長により
設定することができる。感光材料の取扱い性や一般の感
光材料との共用性から、本発明の感光材料の分光感度極
大は、青、緑、赤の可視領域にすることが特に好まし
い。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあ
るいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせて
えられるSHG光源では、レーザーの発振波長を半分に
できりので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光
材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の3つの領域に
持たせることが可能である。また、本発明においては、
陰極線管(CRT)を用いた走査露光にも適している。
陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。さらに、
光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線
管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種
蛍光体が用いられろ。例えば、赤色発色蛍光体、緑色発
色蛍光体、青色発色蛍光体のいずれか一種、あるいは2
種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上
記の際、赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色あ
るいは赤外領域に発光する蛍光体ももちいられる。特
に、これらの蛍光体を混合して白色に発光する陰極線管
がしばしば用いられる。感光材料が異なる分光感度分布
を有する複数の感光性層をもち、陰極線管も複数のスペ
クトル領域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数
の色を一度に露光、すなわち陰極線管に複数の色の画像
信号を入力して管面から発光させてもよいし、各色ごと
に画像信号を順次入力して各色の発光を順次行わせ、そ
の色以外の色をカットするフィルターを通して露光する
方法(面順次露光)を採ってもよいが、一般には、面順
次露光の方が高解像度の陰極線管を用いることができる
ため、高画質化のためには好ましい。また本発明に係わ
る感光材料を処理するには、特開平2−207250号
の第26頁右下欄1行目〜34頁右上欄9行目、及び特
開平4−97355号の第5頁左上欄17行目〜18頁
右下欄20行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく
適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤として
は、前記の表に掲示した特許に記載の化合物が好ましく
用いられる。
【0032】
【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例1 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、富士フイルム
(株)製のフジカラーレーザーペーパーを使用し、下記
のレーザー走査露光装置にて花の絵柄画像の露光を行な
った。これを試料101とした。 (レーザー走査露光装置)光源としては、半導体レーザ
ーGaAlAs(発振波長、808.5 nm)を励起
光源としたYAG固体レーザー(発振波長、946n
m)を反転ドメイン構造を有するLiNbO3 のSHG
結晶により波長変換して取り出した473nmと、半導
体レーザーGaAlAs(発振波長、808.7nm)
を励起光源としたYVO4 固体レーザー(発振波長、1
064nm)を反転ドメイン構造を有するLiNbO3
のSHG結晶により波長変換して取り出した532nm
と、AlGaInP(発振波長、688nm;松下電産
(株)製タイプNo.LN9R20)とを用いた。3色
のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーにより走査方
向に足して垂直方向に移動し、カラー印画紙状に、順次
走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度によ
る光量変動は、ペルチエ素子を利用して温度が一定に保
たれることで抑えられている。露光量外部変調器により
露光が与えられた。このとき、走査ピッチを42.3μ
m(600dpi)とし、1画素当たりの平均露光時間
は、1.7x10-7秒とした。 (イエロードットパターン)上記レーザー走査露光装置
の画像出力ソフトの改造により、画像情報に基づき変調
サレタ走査露光時に同時に、縦横1cm間隔で直径0.
2mmのイエローのドットパターンを組み入れ、描き込
めるようにし、花の絵柄画像を露光した試料102を作
製した。また、花の絵柄画像を露光した後、上記と同様
のイエロードットパターンを露光した試料103を作製
した。 (磁気記録テープ)プリントの当面に1cm2 の透明の
磁気記録テープを張り付けるための設備化を上記レーザ
ー走査露光装置に施し、試料101と同様に花の絵柄画
像を露光した試料104を作製した。 (凹凸によるドットパターン)走査露光後に、プリント
の表面に圧力を加えることにより縦横1cm間隔で直径
0.2mm、深さ0.1mmの凹部のドットを入れるた
めの設備化を上記レーザー走査露光装置に施し、試料1
01と同様に花の絵柄画像を露光した試料105を作製
した。 (紫外線吸収剤によるドットパターン)走査露光後に、
プリントの表面に1cm間隔で直径0.2mmで、特願
平8ー172644号の例示化合物UV41を塗設する
ことによりドットを入れる設備化を上記レーザー走査露
光装置に施し、試料101と同様に花の絵柄画像を露光
した試料106を作製した。
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例1 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、富士フイルム
(株)製のフジカラーレーザーペーパーを使用し、下記
のレーザー走査露光装置にて花の絵柄画像の露光を行な
った。これを試料101とした。 (レーザー走査露光装置)光源としては、半導体レーザ
ーGaAlAs(発振波長、808.5 nm)を励起
光源としたYAG固体レーザー(発振波長、946n
m)を反転ドメイン構造を有するLiNbO3 のSHG
結晶により波長変換して取り出した473nmと、半導
体レーザーGaAlAs(発振波長、808.7nm)
を励起光源としたYVO4 固体レーザー(発振波長、1
064nm)を反転ドメイン構造を有するLiNbO3
のSHG結晶により波長変換して取り出した532nm
と、AlGaInP(発振波長、688nm;松下電産
(株)製タイプNo.LN9R20)とを用いた。3色
のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーにより走査方
向に足して垂直方向に移動し、カラー印画紙状に、順次
走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度によ
る光量変動は、ペルチエ素子を利用して温度が一定に保
たれることで抑えられている。露光量外部変調器により
露光が与えられた。このとき、走査ピッチを42.3μ
m(600dpi)とし、1画素当たりの平均露光時間
は、1.7x10-7秒とした。 (イエロードットパターン)上記レーザー走査露光装置
の画像出力ソフトの改造により、画像情報に基づき変調
サレタ走査露光時に同時に、縦横1cm間隔で直径0.
2mmのイエローのドットパターンを組み入れ、描き込
めるようにし、花の絵柄画像を露光した試料102を作
製した。また、花の絵柄画像を露光した後、上記と同様
のイエロードットパターンを露光した試料103を作製
した。 (磁気記録テープ)プリントの当面に1cm2 の透明の
磁気記録テープを張り付けるための設備化を上記レーザ
ー走査露光装置に施し、試料101と同様に花の絵柄画
像を露光した試料104を作製した。 (凹凸によるドットパターン)走査露光後に、プリント
の表面に圧力を加えることにより縦横1cm間隔で直径
0.2mm、深さ0.1mmの凹部のドットを入れるた
めの設備化を上記レーザー走査露光装置に施し、試料1
01と同様に花の絵柄画像を露光した試料105を作製
した。 (紫外線吸収剤によるドットパターン)走査露光後に、
プリントの表面に1cm間隔で直径0.2mmで、特願
平8ー172644号の例示化合物UV41を塗設する
ことによりドットを入れる設備化を上記レーザー走査露
光装置に施し、試料101と同様に花の絵柄画像を露光
した試料106を作製した。
【0033】これらの試料は以下の現像処理を行なっ
た。 処理工程 温 度 時 間 補充液* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161 ml 10リットル 漂白定着 35℃ 45秒 218 ml 10リットル リンス(1) 35℃ 30秒 − 5リットル リンス(2) 35℃ 30秒 − 5リットル リンス(3) 35℃ 30秒 360 ml 5リットル 乾 燥 80℃ 60秒 *感光材料1m2当りの補充量 (リンス(3)から(1)への3タンク向流方式とした)
た。 処理工程 温 度 時 間 補充液* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161 ml 10リットル 漂白定着 35℃ 45秒 218 ml 10リットル リンス(1) 35℃ 30秒 − 5リットル リンス(2) 35℃ 30秒 − 5リットル リンス(3) 35℃ 30秒 360 ml 5リットル 乾 燥 80℃ 60秒 *感光材料1m2当りの補充量 (リンス(3)から(1)への3タンク向流方式とした)
【0034】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン四酢酸 3.0 g 3.0 g 4,5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸 0.5 g 0.5 g 2ナトリウム塩 トリエタノールアミン 12.0 g 12.0 g 塩化カリウム 2.5 g − 臭化カリウム 0.01g − 炭酸カリウム 27.0 g 27.0 g 蛍光増白剤(WHITEX 4、住友化学製) 1.0 g 2.5 g 亜硫酸ナトリウム 0.1 g 0.2 g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) 5.0 g 8.0 g ヒドロキシルアミン N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) 5.0 g 7.1 g −3−メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・1水塩 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH(25℃/水酸化カリウム及び硫酸にて) 10.05 10.45
【0035】 漂白定着液(タンク液と補充液は同じ) 水 600 ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100 ml 亜硫酸アンモニウム 40 g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55 g エチレンジアミン四酢酸鉄 5 g 臭化アンモニウム 40 g 硫酸(67%) 30 g 水を加えて 1000 ml pH(25℃/酢酸及びアンモニア水にて) 5.8
【0036】 リンス液(タンク液と補充液は同じ) 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 g 脱イオン水(導電率5μS/cm以下) 1000 ml pH 6.5
【0037】本発明で作製された本発明の試料102〜
106の情報標識は国際特許出願公開(WO)90−0
4205号、特開平8−84251号等に記載の方法に
よりすべて検出できた。また、情報標識を付与したこと
による画質の劣化を調べるため、裸眼あるいは矯正視力
が0.8以上のモニター10人を任意に選び、Lサイズ
プリントを目から25cm離して、試料101のプリン
トとの比較を行った結果、10人全てが情報標識の存在
を認められなかった。すなわち本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真プリント画像作製方法により、写真プリント画
像の高画質を維持したまま、そのプリントに画像情報以
外の情報標識(例えば、複写可能か否かの情報)を持た
せることが出来ることがわかる。
106の情報標識は国際特許出願公開(WO)90−0
4205号、特開平8−84251号等に記載の方法に
よりすべて検出できた。また、情報標識を付与したこと
による画質の劣化を調べるため、裸眼あるいは矯正視力
が0.8以上のモニター10人を任意に選び、Lサイズ
プリントを目から25cm離して、試料101のプリン
トとの比較を行った結果、10人全てが情報標識の存在
を認められなかった。すなわち本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真プリント画像作製方法により、写真プリント画
像の高画質を維持したまま、そのプリントに画像情報以
外の情報標識(例えば、複写可能か否かの情報)を持た
せることが出来ることがわかる。
【0038】
【発明の効果】本発明によれば、走査露光・現像処理し
た後に得られるプリント画像が、画像情報以外の情報標
識を、画像を損なうことなく(高画質を維持したまま)
同時に有するハロゲン化銀カラー写真プリント画像の作
製方法を提供することが出来る。
た後に得られるプリント画像が、画像情報以外の情報標
識を、画像を損なうことなく(高画質を維持したまま)
同時に有するハロゲン化銀カラー写真プリント画像の作
製方法を提供することが出来る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成9年10月28日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項3
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0002
【補正方法】変更
【補正内容】
【0002】
【従来の技術】近年、コピー機の普及により家庭及び企
業において書面のコピーが頻繁に行われるようになり、
それに伴い、写真のプリントのような画像がコピーされ
る機会も増えてきた。従来の複写機、特にカラー複写機
はその画質が悪く、写真プリントをコピーした際には明
らかにオリジナルよりも画質が劣り、その区別は容易で
あった。しかしなら、最近になって、スキャナー技術と
プリンター技術のめざましい進歩により、例えば、プリ
ンターとして富士写真フイルム株式会社製ピクトログラ
フィー、ディジタルラボシステム−フロンティア、イン
クジェットプリンター等により、写真プリントのコピー
が非常に手軽に短時間で、しかもオリジナル画像との区
別が困難なほど高画質のプリント画像を得ることが可能
になってきた。従って、オリジナル画像を第3者が容易
にコピーできないようにすることで、作者の著作権を保
護しようとする要求が高まってきている。カラー複写機
における原稿の複写禁止の情報の付与方法やその検出方
法・装置に関しては、例えば、特開平6ー178098
号、同7ー143334号、同7143335号、同8
ー194411号、同8ー235409号、同8ー24
1451号等に記載があるが、主に紙幣や有価証券等の
コピーによる悪用防止を目的としたものであり、本発明
のように写真プリントの高画質を維持したまま上記の様
な情報を付与するという目的に対しては不十分なもので
あった。また、上記の事柄だけでなく、写真プリントに
何らかの情報標識を加えることは、写真プリントの用途
を広げ、他の写真プリントと差別化でき、写真プリント
全体として品質の向上につながるものである。
業において書面のコピーが頻繁に行われるようになり、
それに伴い、写真のプリントのような画像がコピーされ
る機会も増えてきた。従来の複写機、特にカラー複写機
はその画質が悪く、写真プリントをコピーした際には明
らかにオリジナルよりも画質が劣り、その区別は容易で
あった。しかしなら、最近になって、スキャナー技術と
プリンター技術のめざましい進歩により、例えば、プリ
ンターとして富士写真フイルム株式会社製ピクトログラ
フィー、ディジタルラボシステム−フロンティア、イン
クジェットプリンター等により、写真プリントのコピー
が非常に手軽に短時間で、しかもオリジナル画像との区
別が困難なほど高画質のプリント画像を得ることが可能
になってきた。従って、オリジナル画像を第3者が容易
にコピーできないようにすることで、作者の著作権を保
護しようとする要求が高まってきている。カラー複写機
における原稿の複写禁止の情報の付与方法やその検出方
法・装置に関しては、例えば、特開平6ー178098
号、同7ー143334号、同7143335号、同8
ー194411号、同8ー235409号、同8ー24
1451号等に記載があるが、主に紙幣や有価証券等の
コピーによる悪用防止を目的としたものであり、本発明
のように写真プリントの高画質を維持したまま上記の様
な情報を付与するという目的に対しては不十分なもので
あった。また、上記の事柄だけでなく、写真プリントに
何らかの情報標識を加えることは、写真プリントの用途
を広げ、他の写真プリントと差別化でき、写真プリント
全体として品質の向上につながるものである。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0004
【補正方法】変更
【補正内容】
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果、上記の目的を下記(1)〜(7)に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真プリント画像の作製方法により効
果的に達成した。 (1)支持体にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を入力された画像情報に基づき変調された光
ビームにより走査露光し、引き続き発色現像処理を行う
ことでプリント画像を得るプリント画像作製方法におい
て、露光し、現像した後に得られた該プリント画像が、
画像情報以外の情報標識を、画像を損なうことなく同時
に有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真プリ
ント画像作製方法。 (2)画像情報及び前記画像情報以外の情報標識を画像
情報と同時あるいは別々に露光することを特徴とする
(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真プリント画像作
製方法。 (3)前記情報標識を少なくとも露光以後の工程で付与
することを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真プリント画像作製方法。 (4)前記情報標識が、規則的に配列している点(ドッ
ト)であることを特徴とする(1)又は(2)に記載の
ハロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法。 (5)前記情報標識が、磁気記録媒体により形成されて
いること特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン
化銀カラー写真プリント画像作製方法。 (6)前記情報標識が、凹凸により形成されていること
特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真プリント画像作製方法。 (7)前記情報標識が、紫外線吸収剤により形成されて
いること特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン
化銀カラー写真プリント画像作製方法。
ねた結果、上記の目的を下記(1)〜(7)に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真プリント画像の作製方法により効
果的に達成した。 (1)支持体にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を入力された画像情報に基づき変調された光
ビームにより走査露光し、引き続き発色現像処理を行う
ことでプリント画像を得るプリント画像作製方法におい
て、露光し、現像した後に得られた該プリント画像が、
画像情報以外の情報標識を、画像を損なうことなく同時
に有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真プリ
ント画像作製方法。 (2)画像情報及び前記画像情報以外の情報標識を画像
情報と同時あるいは別々に露光することを特徴とする
(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真プリント画像作
製方法。 (3)前記情報標識を少なくとも露光以後の工程で付与
することを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真プリント画像作製方法。 (4)前記情報標識が、規則的に配列している点(ドッ
ト)であることを特徴とする(1)又は(2)に記載の
ハロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法。 (5)前記情報標識が、磁気記録媒体により形成されて
いること特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン
化銀カラー写真プリント画像作製方法。 (6)前記情報標識が、凹凸により形成されていること
特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真プリント画像作製方法。 (7)前記情報標識が、紫外線吸収剤により形成されて
いること特徴とする(1)又は(3)に記載のハロゲン
化銀カラー写真プリント画像作製方法。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0005
【補正方法】変更
【補正内容】
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て、詳細に説明する。上記性能を実現するための好まし
い実施態様を以下に述べる。本発明の情報標識とは光学
的、磁気的、物理的など何らかの手段により検知可能な
文字、幾何学図形、バーコード、磁気の強度差などであ
り、その標識の有無、検出されたシグナルの強度あるい
は標識の配列などが、プリントされたもとの画像に関す
る情報以外の情報を意味するものである。本発明の情報
標識に盛り込まれる情報としては、任意である。例え
ば、プリント画像の撮影条件でもよいし、メッセージで
もよい。また、プリント画像の複写の可否情報でもよ
く、逆にプリントの複写必要枚数を入力してもよく、特
に限定されるものではない。ただし、本発明の情報標識
は、作製したカラープリント画像を損なわないことが重
要である。本発明でいう画質を損なわないとは、情報標
識の有無のみが異なるプリントを肉眼で比較した際に標
識の存在を認知出来ないことをいう。情報標識は具体的
には支持体の乳剤層塗設側に露光により描き込んでもよ
いし、物理的な圧力を加えることにより凹凸を与えた
り、磁気記録媒体等の情報材料を張り付ける等しても実
現できる。さらに、露光中及び露光後のどの時点、どの
作業段階においても感光材料に付与できる。支持体の乳
剤塗設側に情報標識を付与する場合には、特に画質を損
ねる可能性があり特願平8−172644号、特開平8
ー272058号の紫外線吸収剤のように視感度を持た
ない吸収を有する物質をドット状の印として情報標識に
用いることが好ましい。また、イエロー、マゼンタ、及
びシアンの単色またはこれらの混合色のドット状の印を
画像中に描き込んでもよいが、視感度の低い黄色のドッ
ト状の印を画像中に描きこんだりすことが特に好まし
い。本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤を以下に
記すがこれらに限定されるものではない。
て、詳細に説明する。上記性能を実現するための好まし
い実施態様を以下に述べる。本発明の情報標識とは光学
的、磁気的、物理的など何らかの手段により検知可能な
文字、幾何学図形、バーコード、磁気の強度差などであ
り、その標識の有無、検出されたシグナルの強度あるい
は標識の配列などが、プリントされたもとの画像に関す
る情報以外の情報を意味するものである。本発明の情報
標識に盛り込まれる情報としては、任意である。例え
ば、プリント画像の撮影条件でもよいし、メッセージで
もよい。また、プリント画像の複写の可否情報でもよ
く、逆にプリントの複写必要枚数を入力してもよく、特
に限定されるものではない。ただし、本発明の情報標識
は、作製したカラープリント画像を損なわないことが重
要である。本発明でいう画質を損なわないとは、情報標
識の有無のみが異なるプリントを肉眼で比較した際に標
識の存在を認知出来ないことをいう。情報標識は具体的
には支持体の乳剤層塗設側に露光により描き込んでもよ
いし、物理的な圧力を加えることにより凹凸を与えた
り、磁気記録媒体等の情報材料を張り付ける等しても実
現できる。さらに、露光中及び露光後のどの時点、どの
作業段階においても感光材料に付与できる。支持体の乳
剤塗設側に情報標識を付与する場合には、特に画質を損
ねる可能性があり特願平8−172644号、特開平8
ー272058号の紫外線吸収剤のように視感度を持た
ない吸収を有する物質をドット状の印として情報標識に
用いることが好ましい。また、イエロー、マゼンタ、及
びシアンの単色またはこれらの混合色のドット状の印を
画像中に描き込んでもよいが、視感度の低い黄色のドッ
ト状の印を画像中に描きこんだりすことが特に好まし
い。本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤を以下に
記すがこれらに限定されるものではない。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0031
【補正方法】変更
【補正内容】
【0031】本発明に用いうるシアン、マゼンタおよび
イエローカプラーとしては、その他、特開昭62−21
5272号の第91頁右上欄4行目〜121頁左上欄6
行目、特開平2−33144号の第3頁右上欄14行目
〜18頁左上欄末行目と第30頁右上欄6行目〜35頁
右下欄11行目、やEP0,355,660A2号の第
4頁15行目〜27行目、5頁30行目〜28頁末行
目、45頁29行目〜31行目、47頁23行目〜63
頁50行目に記載のカプラーも有用である。シアンカプ
ラーとしては、特開平5−313324号、同5−31
3325号、同6−347960号、同8−11062
3号等に記載のピロロトリアゾール型シアンカプラーが
特に好ましい。本発明に用いうる防菌・防黴剤としては
特開昭63−271247号に記載のものが有用であ
る。次に、走査露光について説明する。光ビーム走査
は、感光材料を円筒状のドラムに巻き付け、これを高速
で回転することで主走査を行い、光源を円筒の軸方向に
徐々に移動させることで副走査を行う方法、所謂ドラム
キャンニングでも行うことができるが、光ビームを高速
で回転する多面体状の鏡面(ポリゴンミラー)に入射さ
せることで主走査を行い、これと垂直な方向に感光材料
を移動させることで副走査を行う方法がより好ましい。
ポリゴンミラーの面数は、特に制限はないが、2〜36
面が好ましく、なかでも6〜14面が好ましい。ポリゴ
ンミラーの安定な回転数としては4000〜36000
の範囲が好ましい。この回転数に鏡面の面数を乗じると
時間当たりの走査本数が算出できる。光ビームを発生す
る手段としては、公知の各種光源をもしいりことができ
るが、本発明では半導体レーザー、ガスレーザー、発光
ダイオード等の高照度光源を用いた場合に顕著な効果が
ある。また、システムをよりコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザーを使用するか、又は半導体
レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固
体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせた第2高調波
発生光源(SHG)を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く、安定性が高い装置
を設計するためには、半導体レーザーの使用が好まし
い。本発明における光ビームの波長は、感光材料の分光
極大により、任意に設定できる。また、本発明における
1画素当たりの露光時間としても任意であるが10 -4
秒以下が好ましく、10 -6 秒以下がより好ましい。前記
した走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の
分光感度極大は、使用する走査露光用光源の波長により
設定することができる。感光材料の取扱い性や一般の感
光材料との共用性から、本発明の感光材料の分光感度極
大は、青、緑、赤の可視領域にすることが特に好まし
い。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあ
るいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせて
えられるSHG光源では、レーザーの発振波長を半分に
できりので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光
材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の3つの領域に
持たせることが可能である。また、本発明においては、
陰極線管(CRT)を用いた走査露光にも適している。
陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。さらに、
光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線
管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種
蛍光体が用いられる。例えば、赤色発色蛍光体、緑色発
色蛍光体、青色発色蛍光体のいずれか一種、あるいは2
種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上
記の際、赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色あ
るいは赤外領域に発光する蛍光体も用いられる。特に、
これらの蛍光体を混合して白色に発光する陰極線管がし
ばしば用いられる。感光材料が異なる分光感度分布を有
する複数の感光性層をもち、陰極線管も複数のスペクト
ル領域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色
を一度に露光、すなわち陰極線管に複数の色の画像信号
を入力して管面から発光させてもよいし、各色ごとに画
像信号を順次入力して各色の発光を順次行わせ、その色
以外の色をカットするフィルターを通して露光する方法
(面順次露光)を採ってもよいが、一般には、面順次露
光の方が高解像度の陰極線管を用いることができるた
め、高画質化のためには好ましい。また本発明に係わる
感光材料を処理するには、特開平2−207250号の
第26頁右下欄1行目〜34頁右上欄9行目、及び特開
平4−97355号の第5頁左上欄17行目〜18頁右
下欄20行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適
用できる。また、この現像液に使用する保恒剤として
は、前記の表に掲示した特許に記載の化合物が好ましく
用いられる。
イエローカプラーとしては、その他、特開昭62−21
5272号の第91頁右上欄4行目〜121頁左上欄6
行目、特開平2−33144号の第3頁右上欄14行目
〜18頁左上欄末行目と第30頁右上欄6行目〜35頁
右下欄11行目、やEP0,355,660A2号の第
4頁15行目〜27行目、5頁30行目〜28頁末行
目、45頁29行目〜31行目、47頁23行目〜63
頁50行目に記載のカプラーも有用である。シアンカプ
ラーとしては、特開平5−313324号、同5−31
3325号、同6−347960号、同8−11062
3号等に記載のピロロトリアゾール型シアンカプラーが
特に好ましい。本発明に用いうる防菌・防黴剤としては
特開昭63−271247号に記載のものが有用であ
る。次に、走査露光について説明する。光ビーム走査
は、感光材料を円筒状のドラムに巻き付け、これを高速
で回転することで主走査を行い、光源を円筒の軸方向に
徐々に移動させることで副走査を行う方法、所謂ドラム
キャンニングでも行うことができるが、光ビームを高速
で回転する多面体状の鏡面(ポリゴンミラー)に入射さ
せることで主走査を行い、これと垂直な方向に感光材料
を移動させることで副走査を行う方法がより好ましい。
ポリゴンミラーの面数は、特に制限はないが、2〜36
面が好ましく、なかでも6〜14面が好ましい。ポリゴ
ンミラーの安定な回転数としては4000〜36000
の範囲が好ましい。この回転数に鏡面の面数を乗じると
時間当たりの走査本数が算出できる。光ビームを発生す
る手段としては、公知の各種光源をもしいりことができ
るが、本発明では半導体レーザー、ガスレーザー、発光
ダイオード等の高照度光源を用いた場合に顕著な効果が
ある。また、システムをよりコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザーを使用するか、又は半導体
レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固
体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせた第2高調波
発生光源(SHG)を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く、安定性が高い装置
を設計するためには、半導体レーザーの使用が好まし
い。本発明における光ビームの波長は、感光材料の分光
極大により、任意に設定できる。また、本発明における
1画素当たりの露光時間としても任意であるが10 -4
秒以下が好ましく、10 -6 秒以下がより好ましい。前記
した走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の
分光感度極大は、使用する走査露光用光源の波長により
設定することができる。感光材料の取扱い性や一般の感
光材料との共用性から、本発明の感光材料の分光感度極
大は、青、緑、赤の可視領域にすることが特に好まし
い。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあ
るいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせて
えられるSHG光源では、レーザーの発振波長を半分に
できりので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光
材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の3つの領域に
持たせることが可能である。また、本発明においては、
陰極線管(CRT)を用いた走査露光にも適している。
陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。さらに、
光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線
管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種
蛍光体が用いられる。例えば、赤色発色蛍光体、緑色発
色蛍光体、青色発色蛍光体のいずれか一種、あるいは2
種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上
記の際、赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色あ
るいは赤外領域に発光する蛍光体も用いられる。特に、
これらの蛍光体を混合して白色に発光する陰極線管がし
ばしば用いられる。感光材料が異なる分光感度分布を有
する複数の感光性層をもち、陰極線管も複数のスペクト
ル領域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色
を一度に露光、すなわち陰極線管に複数の色の画像信号
を入力して管面から発光させてもよいし、各色ごとに画
像信号を順次入力して各色の発光を順次行わせ、その色
以外の色をカットするフィルターを通して露光する方法
(面順次露光)を採ってもよいが、一般には、面順次露
光の方が高解像度の陰極線管を用いることができるた
め、高画質化のためには好ましい。また本発明に係わる
感光材料を処理するには、特開平2−207250号の
第26頁右下欄1行目〜34頁右上欄9行目、及び特開
平4−97355号の第5頁左上欄17行目〜18頁右
下欄20行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適
用できる。また、この現像液に使用する保恒剤として
は、前記の表に掲示した特許に記載の化合物が好ましく
用いられる。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0032
【補正方法】変更
【補正内容】
【0032】
【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例1 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、富士フイルム
(株)製のフジカラーレーザーペーパーを使用し、下記
のレーザー走査露光装置にて花の絵柄画像の露光を行な
った。これを試料101とした。 (レーザー走査露光装置)光源としては、半導体レーザ
ーGaAlAs(発振波長、808.5 nm)を励起
光源としたYAG固体レーザー(発振波長、946n
m)を反転ドメイン構造を有するLiNbO3 のSHG
結晶により波長変換して取り出した473nmと、半導
体レーザーGaAlAs(発振波長、808.7nm)
を励起光源としたYVO4 固体レーザー(発振波長、1
064nm)を反転ドメイン構造を有するLiNbO3
のSHG結晶により波長変換して取り出した532nm
と、AlGaInP(発振波長、688nm;松下電産
(株)製タイプNo.LN9R20)とを用いた。3色
のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーにより走査方
向に対して垂直方向に移動し、カラー印画紙状に、順次
走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度によ
る光量変動は、ペルチエ素子を利用して温度が一定に保
たれることで抑えられている。露光量外部変調器により
露光が与えられた。このとき、走査ピッチを42.3μ
m(600dpi)とし、1画素当たりの平均露光時間
は、1.7x10-7秒とした。 (イエロードットパターン)上記レーザー走査露光装置
の画像出力ソフトの改造により、画像情報に基づき変調
された走査露光時に同時に、縦横1cm間隔で直径0.
2mmのイエローのドットパターンを組み入れ、描き込
めるようにし、花の絵柄画像を露光した試料102を作
製した。また、花の絵柄画像を露光した後、上記と同様
のイエロードットパターンを露光した試料103を作製
した。 (磁気記録テープ)プリントの表面に1cm2 の透明の
磁気記録テープを張り付けるための設備化を上記レーザ
ー走査露光装置に施し、試料101と同様に花の絵柄画
像を露光した試料104を作製した。 (凹凸によるドットパターン)走査露光後に、プリント
の表面に圧力を加えることにより縦横1cm間隔で直径
0.2mm、深さ0.1mmの凹部のドットを入れるた
めの設備化を上記レーザー走査露光装置に施し、試料1
01と同様に花の絵柄画像を露光した試料105を作製
した。 (紫外線吸収剤によるドットパターン)走査露光後に、
プリントの表面に1cm間隔で直径0.2mmで、特願
平8ー172644号の例示化合物UV41を塗設する
ことによりドットを入れる設備化を上記レーザー走査露
光装置に施し、試料101と同様に花の絵柄画像を露光
した試料106を作製した。
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例1 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、富士フイルム
(株)製のフジカラーレーザーペーパーを使用し、下記
のレーザー走査露光装置にて花の絵柄画像の露光を行な
った。これを試料101とした。 (レーザー走査露光装置)光源としては、半導体レーザ
ーGaAlAs(発振波長、808.5 nm)を励起
光源としたYAG固体レーザー(発振波長、946n
m)を反転ドメイン構造を有するLiNbO3 のSHG
結晶により波長変換して取り出した473nmと、半導
体レーザーGaAlAs(発振波長、808.7nm)
を励起光源としたYVO4 固体レーザー(発振波長、1
064nm)を反転ドメイン構造を有するLiNbO3
のSHG結晶により波長変換して取り出した532nm
と、AlGaInP(発振波長、688nm;松下電産
(株)製タイプNo.LN9R20)とを用いた。3色
のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーにより走査方
向に対して垂直方向に移動し、カラー印画紙状に、順次
走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度によ
る光量変動は、ペルチエ素子を利用して温度が一定に保
たれることで抑えられている。露光量外部変調器により
露光が与えられた。このとき、走査ピッチを42.3μ
m(600dpi)とし、1画素当たりの平均露光時間
は、1.7x10-7秒とした。 (イエロードットパターン)上記レーザー走査露光装置
の画像出力ソフトの改造により、画像情報に基づき変調
された走査露光時に同時に、縦横1cm間隔で直径0.
2mmのイエローのドットパターンを組み入れ、描き込
めるようにし、花の絵柄画像を露光した試料102を作
製した。また、花の絵柄画像を露光した後、上記と同様
のイエロードットパターンを露光した試料103を作製
した。 (磁気記録テープ)プリントの表面に1cm2 の透明の
磁気記録テープを張り付けるための設備化を上記レーザ
ー走査露光装置に施し、試料101と同様に花の絵柄画
像を露光した試料104を作製した。 (凹凸によるドットパターン)走査露光後に、プリント
の表面に圧力を加えることにより縦横1cm間隔で直径
0.2mm、深さ0.1mmの凹部のドットを入れるた
めの設備化を上記レーザー走査露光装置に施し、試料1
01と同様に花の絵柄画像を露光した試料105を作製
した。 (紫外線吸収剤によるドットパターン)走査露光後に、
プリントの表面に1cm間隔で直径0.2mmで、特願
平8ー172644号の例示化合物UV41を塗設する
ことによりドットを入れる設備化を上記レーザー走査露
光装置に施し、試料101と同様に花の絵柄画像を露光
した試料106を作製した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03C 7/407 G03C 7/407 11/02 11/02
Claims (7)
- 【請求項1】 支持体にイエロー色素形成カプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を入力された画像情報に基づき変調
された光ビームにより走査露光し、引き続き発色現像処
理を行うことでプリント画像を得るプリント画像作製方
法において、露光し、現像した後に得られた該プリント
画像が、画像情報以外の情報標識を、画像を損なうこと
なく同時に有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真プリント画像作製方法。 - 【請求項2】 画像情報及び前記画像情報以外の情報標
識を画像情報と同時あるいは別々に露光することを特徴
とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真プリン
ト画像作製方法。 - 【請求項3】 前記情報標識ヲ少なくとも露光以後の工
程で付与することを特徴とする請求項1に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真プリント画像作製方法。 - 【請求項4】 前記情報標識が、規則的に配列している
点(ドット)であることを特徴とする請求項1又は2に
記載のハロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法。 - 【請求項5】 前記情報標識が、磁気記録媒体により形
成されていること特徴とする請求項1又は3に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法。 - 【請求項6】 前記情報標識が、凹凸により形成されて
いること特徴とする請求項1又は3に記載のハロゲン化
銀カラー写真プリント画像作製方法。 - 【請求項7】 前記情報標識が、紫外線吸収剤により形
成されていること特徴とする請求項1又は3に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9036575A JPH10232448A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | ハロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9036575A JPH10232448A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | ハロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10232448A true JPH10232448A (ja) | 1998-09-02 |
Family
ID=12473578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9036575A Pending JPH10232448A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | ハロゲン化銀カラー写真プリント画像作製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10232448A (ja) |
-
1997
- 1997-02-20 JP JP9036575A patent/JPH10232448A/ja active Pending
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